JPS6013594A - Thermal transfer medium - Google Patents

Thermal transfer medium

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Publication number
JPS6013594A
JPS6013594A JP58121269A JP12126983A JPS6013594A JP S6013594 A JPS6013594 A JP S6013594A JP 58121269 A JP58121269 A JP 58121269A JP 12126983 A JP12126983 A JP 12126983A JP S6013594 A JPS6013594 A JP S6013594A
Authority
JP
Japan
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acid
ester
transfer
sheet
transfer sheet
Prior art date
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Pending
Application number
JP58121269A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Minoru Hakiri
稔 羽切
Takashi Kubo
久保 敬司
Hideo Watanabe
秀夫 渡辺
Nobuhiro Takigawa
滝川 信弘
Kanjiro Kawasaki
川崎 寛治郎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP58121269A priority Critical patent/JPS6013594A/en
Publication of JPS6013594A publication Critical patent/JPS6013594A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/41Base layers supports or substrates

Abstract

PURPOSE:To provide a thermal transfer medium capable of transferring a high- density stable image with a minute amount of energy, which comprises a transfer sheet provided with a transfer sheet on a base having a specified surface roughness and a receiving sheet provided with a receiving layer on a base. CONSTITUTION:The transfer sheet comprising 0.3-30g/m<2> of a leuco dye and a binder, e.g., PVA, is provided on a base provided with minute rugged patterns to have a surface roughness of 0.5-3mum by embossing, sand blasting, chemical treatment or the like to obtain the transfer sheet. On the other hand, the receiving layer comprising a color developer having a melting point of not higher than 200 deg.C, e.g., 4-t-butylphenol, a porous filler having an oil absorption of not lower than 50ml/100g, e.g., silica, a heat-fusible substance having a melting point of not higher than 200 deg.C, e.g., decylacetamide, and a binder is provided on a base to obtain the receiving sheet. The transfer sheet and the receiving sheet are laminated on each other so that the transfer layer and the receiving layer make contact with each other, thereby obtaining a thermal transfer medium.

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱転写媒体に関するもので、さらに詳しくは、微少
エネルギーで高濃度の転写画像を与え、さらに多数回の
転写においても均一な濃度の転写画像を与える感熱転写
媒体に関するものである。
[Detailed Description of the Invention] [Technical Field] The present invention relates to a thermal transfer medium that utilizes a color reaction between a leuco dye and a color developer. Furthermore, the present invention relates to a thermal transfer medium that provides a transferred image with uniform density even after multiple transfers.

〔従来技術〕[Prior art]

従来、感熱転写媒体としては、熱昇華性染料を支持体上
に設けた転写シートと該シート裏面力1らの熱印字によ
って熱昇華性染料画像を受容する受容シートからなるも
のや、熱可融性物質と顔料や染料の転写層を支持体に設
けた転写シーI−と受容シートを組合せたものが知られ
、前者のもの1よ、熱昇華性染料を使用するため、受容
シート上の染料画像が保存性に劣り、転写画像上にオー
ツ<−コートを施さなければならず、また後者のもの(
ま、熱可融性物質中に顔料あるいは染料を分散した転。
Conventionally, heat-sensitive transfer media include those consisting of a transfer sheet in which a heat-sublimable dye is provided on a support and a receiving sheet that receives a heat-sublimable dye image by thermal printing on the back surface of the sheet, and heat-fusible media. A combination of a transfer sheet I-, in which a transfer layer of a pigment or dye is provided on a support, and a receiving sheet is known. The image has poor shelf life, requires an oat<- coat to be applied on the transferred image, and the latter (
Well, a pigment or dye dispersed in a thermofusible substance.

 耳屑であるため、高濃度画像を得る目1′1′−Jで
多量の顔料を含ませると転写効率が低くなり、結果的番
コ高濃度画像が得にくくなる他、さらに熱感度を上げる
ため、多量の熱可融性物質を使用した場合&よ、多量の
熱可融性物質が受容シート側に移tテするため、転写シ
ートと受容シートを剥離する際、スl、−ズに剥離せず
、細線の画像部が不鮮明となる等の欠点があった。
Since it is ear dust, if a large amount of pigment is included in the eye 1'1'-J where a high-density image is to be obtained, the transfer efficiency will be lowered, and as a result, it will be difficult to obtain a high-density image, and the thermal sensitivity will further increase. Therefore, if a large amount of thermofusible material is used, a large amount of thermofusible material will transfer to the receiving sheet side, so when peeling the transfer sheet and receiving sheet, it may be difficult to There were drawbacks such as not being peeled off and image areas of fine lines becoming unclear.

一方、熱により相互に反応して発色する物質をそれぞれ
別々の支持体上に担持せしめ、この担持層を相対向接触
せしめて熱印字を行う感熱転写媒体も知られ工・いるが
、この種のものは、反応型であるがために、対面接触時
、単に転写層が受容層に移行するだけでは十分な発色反
応が行われず、低濃度画像となるし、十分な反応を促進
する目的で、加熱条件をより高温、長時間の熱印字とす
れば、受容シート上の画像はより高濃度画像となるもの
の、転写シート上においても発色反応が進行し1画像形
成が起るという欠点が認められる。
On the other hand, there are also known thermal transfer media in which substances that react with each other to form a color due to heat are supported on separate supports, and these support layers are brought into mutually facing contact to perform thermal printing. Since the material is of a reactive type, when the transfer layer simply transfers to the receiving layer during face-to-face contact, a sufficient coloring reaction does not take place, resulting in a low-density image.In order to promote a sufficient reaction, If the heating conditions are higher and thermal printing is performed for a longer period of time, the image on the receiving sheet will be a higher density image, but the drawback is that the coloring reaction will proceed on the transfer sheet as well, resulting in the formation of one image. .

〔目 的〕〔the purpose〕

本発明は、微少熱エネルギーの使用により高濃度の安定
な転写画像を与えると共に、転写層から受容層への少量
のロイコ染料成分の移行によって、多数回の転写におい
ても均一な画像濃度を与える感熱転写媒体を提供するこ
とを目的とする。
The present invention provides a stable transfer image with high density by using a small amount of thermal energy, and also provides a uniform image density even after multiple transfers by transferring a small amount of leuco dye component from the transfer layer to the receiving layer. The purpose is to provide a thermal transfer medium.

〔構 成〕〔composition〕

本発明によれば、ロイコ染料を主成分とする転写層を支
持体上に設けた転写シートと、該ロイコ染料に刻する顕
色剤を主成分とする受容層を支持体」二に設けた受容シ
ートとからなり、該転写層は。
According to the present invention, a transfer sheet having a transfer layer containing a leuco dye as a main component is provided on a support, and a receiving layer containing a color developer as a main component for imprinting on the leuco dye is provided on a support. The transfer layer consists of a receiving sheet.

表面粗さが0.5〜3μmの微細凹凸形状を有する支持
体表面上に設けられていることを特徴とする感熱転写媒
体が提供される。
A thermal transfer medium is provided, characterized in that it is provided on a support surface having fine irregularities with a surface roughness of 0.5 to 3 μm.

本発明の感熱転写媒体は、転写シートに対し受容シート
をその受容層が転写シー1−の転写層に接触するように
して重ね、転写シー1〜裏面あるいは、受容シート裏面
からの熱印字によって受容シート表面に、所望の発色画
像が形成されるが、木発lす′においては、該転写シー
トの支持体表面を微細な凹凸形状を付与することにより
接着面積が増大され多数回の転写においても転写層から
受容層へのロイコ染料成分の移行がスムーズに行われ、
均一な画像濃度の転写画像が得られるものである。
The thermal transfer medium of the present invention is produced by stacking a receiving sheet on a transfer sheet so that its receiving layer is in contact with the transfer layer of transfer sheet 1-, and receiving thermal printing from the back side of transfer sheet 1- or from the back side of the receiving sheet. A desired colored image is formed on the surface of the sheet, but in the case of wood-based lubricants, the adhesion area is increased by giving the surface of the support of the transfer sheet a fine uneven shape, and even after multiple transfers. The leuco dye component transfers smoothly from the transfer layer to the receiving layer.
A transferred image with uniform image density can be obtained.

微細な凹凸形状を付与するには、支持体をエンボス加工
法、サンドブラスト法、薬品処理法、顔料添加法、顔料
塗布法などにより処理することにより達成される。
The formation of fine irregularities can be achieved by treating the support with an embossing method, a sandblasting method, a chemical treatment method, a pigment addition method, a pigment coating method, or the like.

エンボス加工法とは、微細な凹凸を有するロールを加熱
付与しながら加圧ロールで圧着してフィルム表面に凹凸
を付与する方法であり、サンドブラスト法とは、カーボ
ランダムあるいは金属粒子を圧搾空気と共にフィルム表
面に強力に吹きつけてフィルム表面に凹凸を付与する方
法であり、薬品処理法とは酸又はアルカリの濃厚溶液に
フィルムを浸漬してフィルム表面を幾分か侵して凹凸を
付与する方法であり、また顔料添加法とは、熱可塑性樹
脂中に無色又は有色顔料の微粉末を配合してプラスチッ
クフィルムの製造段階で凹凸を付与したフィルムを作成
する方法である。顔料塗布法は顔料添加法に使用する顔
料を結着剤樹脂と共にフィルム表面に塗布するものであ
る。
The embossing method is a method in which a roll having minute irregularities is heated and pressed with a pressure roll to give the film surface irregularities.The sandblasting method is a method in which carborundum or metal particles are added to the film together with compressed air. This is a method in which the surface of the film is strongly sprayed to create irregularities.The chemical treatment method is a method in which the film is immersed in a concentrated solution of acid or alkali to slightly erode the film surface and create irregularities. The pigment addition method is a method in which fine powder of a colorless or colored pigment is blended into a thermoplastic resin to create a film with unevenness during the manufacturing stage of the plastic film. In the pigment coating method, the pigment used in the pigment addition method is coated on the film surface together with a binder resin.

特に、プラスチックフィルム(又はシート)の製造過程
で例えばシリカ、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バ
リウムなどの白色顔料さらに必要に応じて有色顔料の微
粉末(粒径0.5〜1μm程度)を添加すれば、容易に
微細な凹凸形状機能を有したプラスチックフィルム(又
はシー1−)が得られる。
In particular, in the process of manufacturing plastic films (or sheets), fine powders (particle size 0.5 to 1 μm), a plastic film (or Sea 1-) having a fine unevenness function can be easily obtained.

本発明において、支持体表面に設ける微細凹凸形状は、
転写画像濃度及び繰返しの転写回数に影響を与えること
から、本発明の場合、表面粗さくRz)を0.5〜3μ
mに規定する時に好まい)結果を与えることが確認され
た。なお、本明細書で1)う表面粗さくItz)は、J
IS −B −0601におり)て規定さ才したものを
意味する。表面粗さくl1z)が0.5μm以下では画
像濃度は高くなるが、繰り返しの転写回数は減少し、一
方、3μrn以上では1画像濃度は低くなるが転写回数
は増加する。支持体表面の凹凸形状は、0,5μm〜1
.5μm程度の表面粗さにするのがよい。
In the present invention, the fine irregularities provided on the surface of the support are
In the case of the present invention, the surface roughness (Rz) is set to 0.5 to 3μ, since it affects the transferred image density and the number of repeated transfers.
It has been confirmed that this method gives favorable results when specified in m. In addition, in this specification, 1) surface roughness (Itz) is J
IS-B-0601). When the surface roughness l1z) is 0.5 μm or less, the image density becomes high but the number of repeated transfers decreases, while when it is 3 μrn or more, the single image density decreases but the number of transfers increases. The uneven shape of the surface of the support is 0.5 μm to 1
.. The surface roughness is preferably about 5 μm.

本発明で用いる転写シートは、前記したような表面に微
細な凹凸形状を有する支持体の表面【二ロイコ染料を主
成分とする転写層を設けたものである。この場合のロイ
コ染料としては、従来より感圧紙や感熱紙に対して用い
られてきたもの力<%)ずれも適用でき、トリフェニル
メタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミ
ン系、スピロピラン系のものが好ましく適用される。こ
れらのロイコ染料の具体例を以下に示す。 3,3−ビ
ス(P−ジメチルアミノフェニル)−フタリド、3.3
−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−シメチル
アミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラフ1−
ン)、 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
エチルアミノフェニル、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、 3.3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド
、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン。
The transfer sheet used in the present invention is one in which a transfer layer containing a dileuco dye as a main component is provided on the surface of a support having fine irregularities on the surface as described above. In this case, the leuco dyes that have traditionally been used for pressure-sensitive paper and thermal paper can also be used, including triphenylmethane-based, fluoran-based, phenothiazine-based, auramine-based, and spiropyran-based leuco dyes. is preferably applied. Specific examples of these leuco dyes are shown below. 3,3-bis(P-dimethylaminophenyl)-phthalide, 3.3
-bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet rough 1-
3.3-bis(p-dimethylaminophenyl)-6-diethylaminophenyl, 3.3-bis(p-dimethylaminophenyl)-6-chlorphthalide, 3.3-bis(p-dibutylaminophenyl) Phthalide, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluoran.

3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7,8−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−クロルフルオラン、 3−(N−p−トリル−N−二チルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン。
3-dimethylamino-5,7-dimethylfluorane, 3
-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7,8-benzfluorane, 3-diethylamino-6
-Methyl-7-chlorofluorane, 3-(N-p-tolyl-N-ditylamino)-6-methyl-7-anilinofluorane.

3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、 2− (N−(3’ −1−リフルオルメチルフェニル
)アミノ)−6−ジニチルアミノフルオラン、2− (
3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルア
ニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム)、3−ジエチル
アミノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメチルアニ
リノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(0−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジエチルアミノ−7−(0−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロへキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N。
3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 2-(N-(3'-1-lifluoromethylphenyl)amino)-6-dinithylaminofluorane, 2-(
3,6-bis(diethylamino)-9-(o-chloroanilino)xantylbenzoic acid lactam), 3-diethylamino-6-methyl-7-(m-trichloromethylanilino)fluoran, 3-diethylamino-7-(0 -chloroanilino)fluoran, 3-diethylamino-7-(0-chloroanilino)fluoran, 3-N-methyl-N-amylamino-6-methyl-7-
Anilinofluorane, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-(N,N- diethylamino)-5-methyl-7-(
N.

N−ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチ【ノンブルー。N-dibenzylamino)fluoran, Benzoyl Leukomethi [Non-blue.

6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メ1〜キシー5′−二トロフェ
ニル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェ
ニル)−:3−(2’ −メ1〜キシー5′−メチルフ
ェニル)フタリド、 3−(2’ −メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−5′
−メチルフェニル)フタリ1九 本発明においては、前記ロイコ染料は、支持体に対し、
通常0.3〜30g/m” 、好ましくは0.5〜20
Barn’程度の割合で用いられる。
6'-Chloro-8'-methoxy-benzoindolino-pyrylospirane, 6'-bromo-3'-methoxy-benzoindolino-pyrylospirane, 3-(2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl)-3- (2'-methoxy-5'-chlorophenyl) phthalide, 3-(2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl)-3-(2'-methoxy-5'-nitrophenyl) phthalide, 3 -(2'-hydroxy-4'-diethylaminophenyl)-: 3-(2'-methoxy-5'-methylphenyl)phthalide, 3-(2'-methoxy-4'-dimethylaminophenyl)-3 -(2'-hydroxy-4'-chloro-5'
-methylphenyl)phthari 19 In the present invention, the leuco dye is applied to the support.
Usually 0.3~30g/m'', preferably 0.5~20
It is used at a rate similar to that of Barn'.

本発明で用いる受容シートは、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルム等の支持体上に、該ロイコ染料に対する顕色
剤を主成分とする受容層を設けたものである。この場合
、顕色剤としては、電子受容性物質、例えばフェノール
性物質、有機酸又はその塩もしくはニス宇ル等が適用さ
れ、実用性の点からは、好ましくは融点200℃以下の
ものが適用される。本発明で好ましく適用される顕色剤
の具体例を以下に示す。なお、カッコ内の数字は融点を
示す。
The receptor sheet used in the present invention is one in which a receptor layer containing a color developer for the leuco dye as a main component is provided on a support such as paper, synthetic paper, or plastic film. In this case, as a color developer, an electron-accepting substance such as a phenolic substance, an organic acid or a salt thereof, or nisol is used, and from the viewpoint of practicality, one with a melting point of 200°C or less is preferably used. be done. Specific examples of color developers preferably applied in the present invention are shown below. Note that the numbers in parentheses indicate the melting point.

4− シerL−ブチルフェノール(98)、4−ヒド
ロキシジフェニルエーテル(84)、■−ナフトール(
98)、2−ナフトール(121)、メチル−4ニヒド
ロキシベンゾエート(1,31)、4−ヒドロキシアセ
トフェノン(109)、2,2′ −ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル(79)、4−フェニルフェノール(1
66)、4−シerL−オクチルカテコール(109)
、2,2′ −ジヒドロキシジフェニル(103)、4
,4′ −メチレンビスフェノール(160)、2,2
′ −メチレンビス(4−クロロフェノール)(164
)、 2.2’ −メチレンビス(4−メチル−6−t
、erシープチルフェノール)(125)、4,4′ 
−イソプロピリデンジフェノール(156)、4,4′
 −イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)(
90)、4.47−イソプロピリデンビス(2,6−ジ
ブロモフェノール)(172)、4,4′ −イソプロ
ピリデンビス(2−Lerし一ブチルフェノール)(1
10)、4,4′ −イソプロピリデンビス(2−メチ
ルフェノール)(136)、4.4′−イソプロピリデ
ンビス(2,6−ジメチルフェノール)(168)、4
.4’ −5ec−ブチリデンジフェノール(119)
、4.4’ −5ec−ブチリデンビス(2−メチルフ
ェノール)(142)、4,4′ −シクロへキシリデ
ンジフェノール(180)、4,4′ −シクロへキシ
リデンビス(2−メチルフェノール)(184)、サリ
チル酸(163)、サリチル酸メタトリルエステル(7
4)、サリチル酸フェナシルエステル(110)、4−
ヒドロキシ安息香酸メチルエステル(13]、)、]4
−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル11.6)、4−
ヒドロキシ安息香酸プロピルエステル(98)、4−ヒ
ドロキシ安息8酸イソプロピルエステル(86)、4−
ヒドロキシ安息香酸ブチルエステル(71)、4−ヒド
ロキシ安息香酸イソアミルエステル(50)、4−ヒド
ロキシ安息香酸フェニルエステル(178)、4−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジルエステル(1,11)、4−ヒ
ドロキシ安息香酸シクロヘキシルエステル(119)、
5−ヒドロキシサリチル酸(200)、5−クロルサリ
チル酸(172)、3−クロルサリチル酸(178)、
チオサリチル酸(164)、2−クロロ−5−二1−ロ
安息香酸(165)、4−メトキシフェノール(53)
、2−ヒドロキシベンジルアルコール(87)、2,5
−ジメチルフェノール(75)、安息香酸(122)、
オルト1〜ルイル酸(1,07)、メタ1ヘルイル11
(111)、パラトルイル酸(181)、オルミルフロ
ル安息香酸(142)、メタオキシ安息香酸(200)
、2,4ニジヒドロキシアセトフエノン(97)、レゾ
ルシノール・モノベンゾニー14(135)、4−ヒド
ロキシベンゾフェノン(]、33)、2,4−ジヒドロ
キシベンゾフェノン(1/14)、2−ナノ1−イック
・アシッド(]84)、1−ヒドロキシ−2−ナフトイ
ック・アシッド(195)、3,4−ジヒドロキシ安息
香酸エチルエステル(128)、3,4−ジヒドロキシ
安息香酸フェニルエステル(189)、4−ヒドロキシ
プロピオフェノン(150)、サリシルサリシレーh(
148)、フタル酸モノベンジルエステル(407)。
4-Ser L-butylphenol (98), 4-hydroxydiphenyl ether (84), ■-naphthol (
98), 2-naphthol (121), methyl-4 dihydroxybenzoate (1,31), 4-hydroxyacetophenone (109), 2,2'-dihydroxydiphenyl ether (79), 4-phenylphenol (1
66), 4-SerL-octylcatechol (109)
, 2,2'-dihydroxydiphenyl (103), 4
, 4'-methylenebisphenol (160), 2,2
'-methylenebis(4-chlorophenol) (164
), 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t
, er sheeptylphenol) (125), 4,4'
-isopropylidenediphenol (156), 4,4'
-isopropylidene bis(2-chlorophenol) (
90), 4,47-isopropylidene bis(2,6-dibromophenol) (172), 4,4'-isopropylidene bis(2-Ler monobutylphenol) (1
10), 4,4'-isopropylidene bis(2-methylphenol) (136), 4,4'-isopropylidene bis(2,6-dimethylphenol) (168), 4
.. 4'-5ec-butylidene diphenol (119)
, 4,4'-5ec-butylidenebis(2-methylphenol) (142), 4,4'-cyclohexylidenediphenol (180), 4,4'-cyclohexylidenebis(2-methylphenol) (184) , salicylic acid (163), salicylic acid methalyl ester (7
4), salicylic acid phenacyl ester (110), 4-
Hydroxybenzoic acid methyl ester (13), ]4
-Hydroxybenzoic acid ethyl ester 11.6), 4-
Hydroxybenzoic acid propyl ester (98), 4-hydroxybenzoic acid isopropyl ester (86), 4-
Hydroxybenzoic acid butyl ester (71), 4-hydroxybenzoic acid isoamyl ester (50), 4-hydroxybenzoic acid phenyl ester (178), 4-hydroxybenzoic acid benzyl ester (1,11), 4-hydroxybenzoic acid cyclohexyl ester Esther (119),
5-hydroxysalicylic acid (200), 5-chlorsalicylic acid (172), 3-chlorsalicylic acid (178),
Thiosalicylic acid (164), 2-chloro-5-21-lobenzoic acid (165), 4-methoxyphenol (53)
, 2-hydroxybenzyl alcohol (87), 2,5
-dimethylphenol (75), benzoic acid (122),
Ortho-1-ruylic acid (1,07), meta-1helyl 11
(111), para-toluic acid (181), ormyfurobenzoic acid (142), metaoxybenzoic acid (200)
, 2,4-dihydroxyacetophenone (97), resorcinol monobenzony 14 (135), 4-hydroxybenzophenone (], 33), 2,4-dihydroxybenzophenone (1/14), 2-nano 1-ic. acid (]84), 1-hydroxy-2-naphthoic acid (195), 3,4-dihydroxybenzoic acid ethyl ester (128), 3,4-dihydroxybenzoic acid phenyl ester (189), 4-hydroxypropio Phenone (150), salicyl salicile h (
148), phthalic acid monobenzyl ester (407).

また、本発明においては、顕色剤として、一般式 (式中、Rはエーテル結合1〜5個含有するアルキレン
基である) で表わされるフェノール性化合物を用いることができる
。このフェノール性物質はモノチオハイドロキノンと相
当するジハロゲノアルキルエーテルとをアルカリ性条件
下で反応させることにより、容易に高収率、高純度で、
且つ比較的安価に合成できる。
Further, in the present invention, a phenolic compound represented by the general formula (wherein R is an alkylene group containing 1 to 5 ether bonds) can be used as a color developer. This phenolic substance can be easily produced in high yield and purity by reacting monothiohydroquinone with the corresponding dihalogenoalkyl ether under alkaline conditions.
Moreover, it can be synthesized relatively inexpensively.

前記一般式で表わされるフェノール性物質において、R
はエーテル基を1〜5個含有するアルキレン基であるが
、この場合、エーテル基はアルキレン基の主鎖中にあっ
てもよく、また側鎖にあってもよい。このエーテル基含
有アルキレン基中に含まれる炭素数は通常2〜15個の
範囲である。好ましいエーテル基含有アルキレン基は、
エーテル結合1〜3個を含有し、かつ炭素数2〜7個を
有するものである。
In the phenolic substance represented by the above general formula, R
is an alkylene group containing 1 to 5 ether groups; in this case, the ether group may be present in the main chain of the alkylene group or may be present in the side chain. The number of carbon atoms contained in this ether group-containing alkylene group is usually in the range of 2 to 15. Preferred ether group-containing alkylene groups are:
It contains 1 to 3 ether bonds and has 2 to 7 carbon atoms.

本発明においては、前記受容層及び/又は転写層に対し
て吸油量50m Q / 100 g (JIS K 
5101法による)以上好ましくはL50 m Q /
 100 g以上の多孔質填料を含有させるのが好まし
い。受容層に対して含有させる場合の多孔質填料は、顕
色剤1重量部に対して、0.01重量部以上、通常0.
05〜lO重量部、好ましくは0.1〜3重量部の範囲
である。転写層に含有させる場合の多孔質填料の割合は
、ロイコ染料1重量部に対し、0.01〜1ffiff
i部、好ましくは0.03〜0.5重量部である。多孔
質填料の具体例を示すと、例えば、シリカ、ケイ酸アル
ミニウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン樹脂等の無
機及び有機の微粉末が挙げられる。
In the present invention, the receiving layer and/or the transfer layer has an oil absorption amount of 50 m Q / 100 g (JIS K
5101 method) or more preferably L50 m Q /
Preferably, it contains 100 g or more of porous filler. The porous filler to be contained in the receptor layer is 0.01 part by weight or more, usually 0.01 part by weight or more, per 1 part by weight of the color developer.
The amount ranges from 0.05 to 10 parts by weight, preferably from 0.1 to 3 parts by weight. The proportion of the porous filler contained in the transfer layer is 0.01 to 1 ffiff per 1 part by weight of the leuco dye.
i part, preferably 0.03 to 0.5 part by weight. Specific examples of porous fillers include inorganic and organic fine powders such as silica, aluminum silicate, alumina, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, urea-formalin resin, and styrene resin.

また、本発明゛においては、転写層及び必要に応じてさ
らに受容層に対し、融点200℃以下、好ましくは15
0℃以下の融点を有する熱可溶融性物質を添加させるこ
とができる。このものの使用量は、ロイコ染料1重量部
に対し0.1〜50重量部である。
In addition, in the present invention, the transfer layer and, if necessary, the receiving layer have a melting point of 200° C. or lower, preferably 15° C.
Thermofusible substances having a melting point below 0° C. can be added. The amount used is 0.1 to 50 parts by weight per 1 part by weight of the leuco dye.

本発明において好ましく用いられる熱可溶融性物質を示
すと次の通りである。
The thermofusible substances preferably used in the present invention are as follows.

(1)下記一般式(I)又は(II)で表わされる脂肪
酸アミド類 R’NHCOR” (I) 71り4 R3CON 、(II) \R5 (式中、1<2は炭素数1〜30のアルキル基、R1,
R3は炭素数10〜30のアルキル基、R4、osは水
素又は低級アルキル基である) このような脂肪酸アミドの具体例としては、例えば以下
のようなものが挙げられる。
(1) Fatty acid amides R'NHCOR'' represented by the following general formula (I) or (II) Alkyl group, R1,
R3 is an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms, and R4 and os are hydrogen or a lower alkyl group.) Specific examples of such fatty acid amides include the following.

デシルアセトアミド、デシルプロピオンアミド、ウンデ
シルアセトアミド、ウンデシルプロピオンアミド、ラウ
リルアセトアミド、ラウリルプロピオンアミド、トリデ
シルアセ1〜アミド、トリデシルプロピオンアミド、ミ
リスチルアセトアミド、ミリスチルプロピオンアミド、
ペンタデシルアセトアミド、ペンタデシルプロピオンア
ミド、パルミチルアセトアミド、パルミチルプロピオン
アミド、パルミチルブチラミド、ヘプチルアセ1−アミ
ド、ヘプチルプロピオンアミド、ステアリルアセトアミ
ド、ステアリルプロピオンアミド、ステアリルブチラミ
ド、ステアリルバレルアミド、ステアリルカプロンアミ
ド、ステアリルラウリンアミド、ステアリルパルミチン
アミド、ステアリルステアリンアミド、ノナデシルアセ
1−アミド、ノナデシルプロピオンアミド、ベヘニルア
セトアミド、ベヘニルプロピオンアミド、ベヘニルステ
アリンアミド、ウンデカン酸メチルアミド、ウンデカン
酸エチルアミド、ラウリン酸メチルアミド、ラウリン酸
エチルアミド、トリデカン酸メチルアミド。
decyl acetamide, decyl propionamide, undecyl acetamide, undecyl propionamide, lauryl acetamide, lauryl propionamide, tridecyl acetamide, tridecyl propionamide, myristyl acetamide, myristyl propionamide,
Pentadecyl acetamide, pentadecyl propionamide, palmitylacetamide, palmitylpropionamide, palmitylbutyramide, heptylace1-amide, heptylpropionamide, stearyl acetamide, stearylpropionamide, stearylbutyramide, stearylvaleramide, stearylcapronamide , stearyllaurinamide, stearylpalmitinamide, stearylstearamide, nonadecylace1-amide, nonadecylpropionamide, behenylacetamide, behenylpropionamide, behenylstearamide, undecanoic acid methylamide, undecanoic acid ethylamide, lauric acid methylamide, lauric acid ethylamide, Tridecanoic acid methylamide.

1−リゾカン酸エチルアミド、ミリスチン酸メチルアミ
ド、ミリスチン酸エチルアミド、ペンタデカン酸メチル
アミド、ペンタデカン酸エチルアミド、パルミチン酸メ
チルアミド、パルミチン酸ジメチルアミド、パルミチン
酸ブチルアミド、ステアリン酸メチルアミド、ステアリ
ン酸エチルアミド。
1-Rysocanoic acid ethylamide, myristic acid methylamide, myristic acid ethylamide, pentadecanoic acid methylamide, pentadecanoic acid ethylamide, palmitic acid methylamide, palmitic acid dimethylamide, palmitic acid butylamide, stearic acid methylamide, stearic acid ethylamide.

ステアリン酸プロピルアミド、ステアリン酸ブチルアミ
ド、ステアリン酸ジメチルアミド、ステアリン酸ジエチ
ルアミド、ステアリン酸ジブチルアミド、ノナデカン酸
メチルアミド、ノナデカン酸エチルアミド、ベヘン酸メ
チルアミド、オレイン酸メチルアミド、オレイン酸エチ
ルアミド(2)下記一般式(III)で示される芳香族
カルボン酸アミド類 (式中、1(6は炭素数1〜30のアルキル基、R7、
R9は水素、ハロゲン、低級アルキル基又は低級アルコ
キシ基であり、nはO又は1である)このような化合物
の具体例としては、例え+i以下に示すようなものが挙
げられる。
Stearic acid propylamide, stearic acid butylamide, stearic acid dimethylamide, stearic acid diethylamide, stearic acid dibutylamide, nonadecanoic acid methylamide, nonadecanoic acid ethylamide, behenic acid methylamide, oleic acid methylamide, oleic acid ethylamide (2) The following general formula (III Aromatic carboxylic acid amides represented by (wherein 1 (6 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, R7,
(R9 is hydrogen, halogen, lower alkyl group or lower alkoxy group, and n is O or 1) Specific examples of such compounds include those shown below.

N−ステアリルベンツアミド、N−ノ(ルミチル−2−
クロロペンツアミド、N−ステアリル−2−メトキシベ
ンツアミド、N−ステアリル−4−メチルベンツアミド
、N−パルミチルー2,4ージメチルベンツアミド、N
−ベヘニルベンツアミド、N−ベヘニル−2−メチルベ
ンツアミド、N−ステアリルフェニルアセチルアミド、
N−ベヘニルフェニルアセチルアミド。
N-stearylbenzamide, N-no(lumityl-2-
Chloropenzamide, N-stearyl-2-methoxybenzamide, N-stearyl-4-methylbenzamide, N-palmityl-2,4-dimethylbenzamide, N
-Behenylbenzamide, N-behenyl-2-methylbenzamide, N-stearylphenylacetylamide,
N-Behenylphenylacetylamide.

(3)下記一般式(IV)及び(V)で表わされるシク
ロヘキシル環を有するアミド類 (式中、R9は炭素数1〜30のアルキル基又は置換も
しくは未置換のアリール基、R は水素、ノーロゲン又
は低級アルキル基である) (式中、R は炭素数1〜30のアルキル基、tt12
は水素、ハロゲン又は低級アルキル基である)このよう
な化合物の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。
(3) Amides having a cyclohexyl ring represented by the following general formulas (IV) and (V) (wherein R9 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group, R is hydrogen, norogen or a lower alkyl group) (wherein R is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, tt12
is hydrogen, halogen or a lower alkyl group) Specific examples of such compounds include those shown below.

N−シクロへキシルアセトアミド、N−シクロへキシル
プロピオンアミド、N−シクロヘキシルステアリン酸ア
ミド、N−シクロへキシルベンツアミド、N−シクロへ
キシル−2−メチルベンツアミド、N−シクロへキシル
−2−クロロベンツアミド、N−シクロへキシル−2,
4−ジメチルベンツアミド、N−シクロへキシルパルミ
チン酸アミド、N−(クロロヘキシル)パルミチン酸ア
ミド、N−(2−メチルシクロヘキシル)ステアリン酸
アミド、N−ステアリルヘキサヒドロペンツアミド。
N-cyclohexyl acetamide, N-cyclohexylpropionamide, N-cyclohexyl stearamide, N-cyclohexylbenzamide, N-cyclohexyl-2-methylbenzamide, N-cyclohexyl-2- Chlorobenzamide, N-cyclohexyl-2,
4-dimethylbenzamide, N-cyclohexylpalmitic acid amide, N-(chlorohexyl) palmitic acid amide, N-(2-methylcyclohexyl) stearic acid amide, N-stearylhexahydropenzamide.

(4)下記一般式(VI)で表わされるヒドロキシ安息
香酸のフェニルエステル類 (式中、Xはハロゲン、炭素数1〜30のアルキル基も
しくはアルコキシ基、ハロゲン、置換又は未置換のアリ
ールもしくはアルアルキル基、置換又は未置換のアリー
ルオキシもしくはアルアルキルオキシ基、カルボン酸基
又は水酸基であり、nは0,1゜2又は3であり1mは
1,2又は3である)このような化合物の具体例として
は、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
(4) Phenyl esters of hydroxybenzoic acid represented by the following general formula (VI) (wherein, group, substituted or unsubstituted aryloxy or aralkyloxy group, carboxylic acid group or hydroxyl group, where n is 0,1°2 or 3 and 1m is 1,2 or 3) Specific examples of such compounds Examples include those shown below.

4−ヒドロキシ安息香酸フェニルエステル、4−ヒドロ
キシ安息香酸(2−メトキシフェニル)エステル、4−
ヒドロキシ安息香酸(2−メトキシ−4−メチルフェニ
ル)エステル、4−ヒドロキシ安息香酸(3,5−ジオ
キシフェニル)エステル、3−ヒドロキシ安息香酸(4
−カルボキシフェニル)エステル、4−ヒドロキシ安息
香酸(4−ブトキシフェニル)エステル、4−ヒドロキ
シ安息香酸(4−クロルフェニル)エステル、サリチル
酸(2−クロロフェニル)エステル、サリチル酸(4−
クロロフェニル)エステル、サリチル酸(2,3−ジク
ロロフェニル)エステル、サリチル酸(2,6−ジクロ
ロフェニル)エステル、サリチル酸(2,4,6−トリ
クロロフェニル)エステル、サリチル酸(2−ブロモフ
ェニル)エステル、サリチル酸(4−ブロモフェニル)
エステル、サリチル酸(2,4−ジブロモフェニル)エ
ステル、サリチル酸(2,6−ジブロモフェニル)エス
テル、サリチル酸(2,4,6−)−ジブロモフェニル
)エステル、サリチル酸(3−メチルフェニル)エステ
ル、サリチル酸(2,4−ジメチルフェニル)エステル
、サリチル酸(4−ターシャリブチルフェニル)エステ
ル、サリチル酸(4−ターシャリアミルフェニル)エス
テル、サリチル酸(2−メトキシフェニル)エステル、
サリチル酸(2−エトキシフェニル)エステル、サリチ
ル酸(3−メトキシフェニル)エステル、サリチル酸(
4−ヒドロキシフェニル)エステル、サリチル#(4−
ベンジルフェニル)エステル、サリチル酸(4−ベンゾ
イルフェニル)エステル、サリチル酸(2−メトキシ−
4−アリルフェニル)エステル、サリチル酸(アルファ
ナフチル)エステル、サリチル酸(ベータナフチル)エ
ステル、サリチル酸(4−クロロ−3−メチルフェニル
)エステル、サリチル酸(3−ヒドロキシフェニル)エ
ステル、サリチル酸(4−プロペニルフェニル)エステ
ル、5−クロロサリチル酸(3−メチルフェニル)エス
テル、3.5−ジクロロサリチル酸(2−メトキシフェ
ニル)エステル。
4-Hydroxybenzoic acid phenyl ester, 4-hydroxybenzoic acid (2-methoxyphenyl) ester, 4-
Hydroxybenzoic acid (2-methoxy-4-methylphenyl) ester, 4-hydroxybenzoic acid (3,5-dioxyphenyl) ester, 3-hydroxybenzoic acid (4
-carboxyphenyl) ester, 4-hydroxybenzoic acid (4-butoxyphenyl) ester, 4-hydroxybenzoic acid (4-chlorophenyl) ester, salicylic acid (2-chlorophenyl) ester, salicylic acid (4-
chlorophenyl) ester, salicylic acid (2,3-dichlorophenyl) ester, salicylic acid (2,6-dichlorophenyl) ester, salicylic acid (2,4,6-trichlorophenyl) ester, salicylic acid (2-bromophenyl) ester, salicylic acid (4- bromophenyl)
Esters, salicylic acid (2,4-dibromophenyl) ester, salicylic acid (2,6-dibromophenyl) ester, salicylic acid (2,4,6-)-dibromophenyl) ester, salicylic acid (3-methylphenyl) ester, salicylic acid ( 2,4-dimethylphenyl) ester, salicylic acid (4-tert-butylphenyl) ester, salicylic acid (4-tert-aryamylphenyl) ester, salicylic acid (2-methoxyphenyl) ester,
Salicylic acid (2-ethoxyphenyl) ester, salicylic acid (3-methoxyphenyl) ester, salicylic acid (
4-hydroxyphenyl) ester, salicyl #(4-
benzylphenyl) ester, salicylic acid (4-benzoylphenyl) ester, salicylic acid (2-methoxy-
4-allylphenyl) ester, salicylic acid (alpha naphthyl) ester, salicylic acid (beta naphthyl) ester, salicylic acid (4-chloro-3-methylphenyl) ester, salicylic acid (3-hydroxyphenyl) ester, salicylic acid (4-propenylphenyl) ester ester, 5-chlorosalicylic acid (3-methylphenyl) ester, 3,5-dichlorosalicylic acid (2-methoxyphenyl) ester.

(5)下記一般式(VII)で表わされる安息香酸フェ
ニルエステル類 (式中、RlBは水素、炭素数1〜30のアルキル基も
しくはアルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基、ニトリル基
、アシルオキシ基、置換又は未置換のアリールもしくは
アルアルキル基、置換又は未置換のアリールオキシもし
くはアルアルキルオキシ基、R14は水素、炭素数1〜
30のアルキル基もしくはアルコキシ基、ハロゲン、二
1−ロ基、ニトリル基、アシルオキシ基、置換又は未置
換のアリールもしくはアルアルキル基、置換又は未置換
のアリールオキシもしくはアルアルキルオキシ基又はア
シル基である) このような化合物の具体例としては、例えば、以下に示
すようなものが挙げられる。
(5) Benzoic acid phenyl esters represented by the following general formula (VII) (wherein RlB is hydrogen, an alkyl group or alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a halogen, a nitro group, a nitrile group, an acyloxy group, a substituted or unsubstituted aryl or aralkyl group, substituted or unsubstituted aryloxy or aralkyloxy group, R14 is hydrogen, carbon number 1-
30 alkyl or alkoxy groups, halogens, di-1-lo groups, nitrile groups, acyloxy groups, substituted or unsubstituted aryl or aralkyl groups, substituted or unsubstituted aryloxy or aralkyloxy groups, or acyl groups. ) Specific examples of such compounds include those shown below.

安息香酸フェニルエステル、安息香酸−4−メチルフェ
ニルエステル、安息香酸−2,4−ジクロルフェニルエ
ステル、安息香酸−2,4,6−トリクロルフェニルエ
ステル、安息香酸−2−メチル−4−クロルフェニルエ
ステル、安息香酸−3−ブロムフェニルエステル、安息
香酸−4−二トリルフェニルエステル、安唐C香酸−2
,4−ジブロムフエニルエステル、安息香酸−3−ヨー
ドフェニルエステル、安息香酸−3−二I−口フェニル
エステル、安息香酸−4−メチル−2,6−シクロルフ
エニルエステル、安息香酸−4−イソプロピルフェニル
エステル、安息香酸−4−t−ブチルフェニルエステル
、安息香酸−4−ベンジルフェニルエステル、支店、香
酸−4−(1−ナフチル)フェニルエステル、安息香酸
−2−ベンゾイルオキシフェニルエステル、安息香酸−
4−(2−メチル)ジフェニルエステル、安息香酸−2
−フェニルエチルオキシフェニルエステル、安息香酸−
2−アセトキシフェニルエステル、安息香酸−4−メト
キシフェニルエステル、安息香酸−4−(4−メチル)
フェノキシフェニルエステル、4−メチル安息香酸フェ
ニルエステル、4−メトキシ安息香酸フェニルエステル
、4−ブエノキシ安息香酸フエニルエステル、4−アセ
トキシ安息香酸フェニルエステル、4−メトキシ安息香
酸−4−メトキシフェニルエステル、2−アセトキシ安
息香酸フェニルエステル、2−ベンゾイルオキシ安息香
酸フェニルエステル、2−二トロ安息香酸−4−メチル
フェニルエステル、4−二トロ安息香酸−4−メチルフ
ェニルエステル、4−ベンゾイルオキシベンゾフェノン
、2−ベンゾイルオキシ−4−メチルベンゾフェノン。
Benzoic acid phenyl ester, benzoic acid-4-methylphenyl ester, benzoic acid-2,4-dichlorophenyl ester, benzoic acid-2,4,6-trichlorophenyl ester, benzoic acid-2-methyl-4-chlorophenyl ester ester, benzoic acid-3-bromphenyl ester, benzoic acid-4-nitrylphenyl ester, Andara C aromatic acid-2
, 4-dibromophenyl ester, benzoic acid-3-iodophenyl ester, benzoic acid-3-diI-phenyl ester, benzoic acid-4-methyl-2,6-cyclophenyl ester, benzoic acid-4 -isopropylphenyl ester, benzoic acid-4-tert-butylphenyl ester, benzoic acid-4-benzylphenyl ester, branch, fragrant acid-4-(1-naphthyl)phenyl ester, benzoic acid-2-benzoyloxyphenyl ester, Benzoic acid-
4-(2-methyl)diphenyl ester, benzoic acid-2
-Phenylethyloxyphenyl ester, benzoic acid-
2-acetoxyphenyl ester, benzoic acid-4-methoxyphenyl ester, benzoic acid-4-(4-methyl)
Phenoxyphenyl ester, 4-methylbenzoic acid phenyl ester, 4-methoxybenzoic acid phenyl ester, 4-buenoxybenzoic acid phenyl ester, 4-acetoxybenzoic acid phenyl ester, 4-methoxybenzoic acid-4-methoxyphenyl ester, 2 -acetoxybenzoic acid phenyl ester, 2-benzoyloxybenzoic acid phenyl ester, 2-nitrobenzoic acid-4-methylphenyl ester, 4-nitrobenzoic acid-4-methylphenyl ester, 4-benzoyloxybenzophenone, 2- Benzoyloxy-4-methylbenzophenone.

(6)下記一般式(VIII)で表わされるベンゾイル
オキシ安息香酸エステル類 (式中、R1′は水素、炭素数1〜30のアルキル基も
しくはアルコキシ基又はハロゲン、Rは炭素数1〜30
のアルキル基、置換又は未置換のアリールもしくはアル
アルキル基である) このような化合物の具体例としては、例えば、以下に示
すようなものが挙げられる。
(6) Benzoyloxybenzoic acid esters represented by the following general formula (VIII) (wherein R1' is hydrogen, an alkyl group or alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, or halogen, and R is 1 to 30 carbon atoms)
Examples of such compounds include those shown below.

4−ベンゾイルオキシ安息香酸メチルエステル、4−ベ
ンゾイルオキシ安息香酸エチルエステル、4−ベンゾイ
ルオキシ安息香酸−n−プロピルエステル、4−ベンゾ
イルオキシ安息香酸ベンジルエステル、4−ベンゾイル
オキシ安息香酸フェニルエステル、2−ベンゾイルオキ
シ安息香酸アエニルエステル、4−(4’ −メチルベ
ンゾイルオキシ)安息香酸エチルエステル、4−(4’
−メトキシベンゾイルオキシ)安息香酸エチルエステル
、4−C4’−クロロベンゾイルオキシ)安息香酸エチ
ルエステル。
4-benzoyloxybenzoic acid methyl ester, 4-benzoyloxybenzoic acid ethyl ester, 4-benzoyloxybenzoic acid-n-propyl ester, 4-benzoyloxybenzoic acid benzyl ester, 4-benzoyloxybenzoic acid phenyl ester, 2- Benzoyloxybenzoic acid aenyl ester, 4-(4'-methylbenzoyloxy)benzoic acid ethyl ester, 4-(4'
-methoxybenzoyloxy)benzoic acid ethyl ester, 4-C4'-chlorobenzoyloxy)benzoic acid ethyl ester.

各支持体に対して転写層及び受容層を設ける場合、その
結合剤としては慣用のものが用いられ、例えば、ポリビ
ニルアルコール、メ1〜キシセルロース、ヒトUキシエ
ヂルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸
、デンプン、ゼラチン、ポリスチレン、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレ−1−などの
ような水溶性、有機溶剤可溶性又は水性エマルジョン形
成性のものを用いることができるが、殊に、転写層の場
合、融点又は軟化点が50〜130℃を有する樹脂、例
えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、
石油樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル
樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール、セ
ルロース樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポ1)カ
ーボネート、ボ響ジエステル、フッ素樹脂、けい素樹脂
、天然ゴム、塩化ゴム、ブタジェンゴム、オレフィンゴ
ム、フェノール樹脂、ユレア樹脂、メラミン樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリイミド等を結合剤として用し)るのカス
好ましい。これらの樹脂は単独重合体、共重合体、ある
いは複数の樹脂の混合物の形で適宜用bAられ、殊に、
sp値(溶解性パラメータ)が8以上、好ましくは9以
上のものの使用が好ましい。これらの樹脂を結着剤とし
て用いて転写シートを作成する場合、その転写形成液は
、溶剤塗布法、ホットメルト塗布法、又は水性エマルジ
ョン塗布法のb)ずれによっても塗布することができる
When a transfer layer and a receiving layer are provided on each support, conventional binders are used, such as polyvinyl alcohol, meth-1-xycellulose, human U-xyedylcellulose, carboxymethylcellulose, and polyvinylpyrrolidone. , polyacrylamide, polyacrylic acid, starch, gelatin, polystyrene, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polybutyl methacrylate-1, etc., which are water-soluble, organic solvent-soluble, or capable of forming an aqueous emulsion. However, especially in the case of the transfer layer, resins having a melting point or softening point of 50 to 130°C, such as polyethylene, polypropylene, polystyrene,
Petroleum resin, acrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol, cellulose resin, polyamide, polyacetal, polycarbonate, boron diester, fluororesin, silicone resin, natural rubber, chlorinated rubber, It is preferable to use butadiene rubber, olefin rubber, phenol resin, urea resin, melamine resin, epoxy resin, polyimide, etc. as the binder. These resins are suitably used in the form of homopolymers, copolymers, or mixtures of a plurality of resins, and in particular,
It is preferable to use those having an sp value (solubility parameter) of 8 or more, preferably 9 or more. When creating a transfer sheet using these resins as a binder, the transfer forming liquid can also be applied by b) deviation of a solvent coating method, a hot melt coating method, or an aqueous emulsion coating method.

なお、前記sp値は、樹脂の溶解性ノτラメータを示す
もので、次の式で表わされる。
Note that the sp value indicates the solubility parameter τ of the resin, and is expressed by the following formula.

5、値〔(。8□/。。)”)=(□/v >hE・・
・樹脂の凝集エネルギー密度(Cat/ mole)v
−−−樹脂のモル体積(cc/mole)さらに、本発
明において、より高熱感度の転写媒体を得るためには、
前記熱可溶融性物質を含む転写層及び/又は受容層は、
その層形成時又は層形成後において、熱可溶融性物質の
融点以上の温度に熱処理を施し、熱可溶融性物質を一度
熱溶融させることが有利であり、さらに、ロイコ染料を
含む転写層を形成する場合、ロイコ染料を溶解状で含む
塗布液を用いることも好ましい手段である。
5. Value [(.8□/..)”) = (□/v >hE・・
・Cohesive energy density of resin (Cat/mole)v
--- Molar volume of resin (cc/mole) Furthermore, in the present invention, in order to obtain a transfer medium with higher thermal sensitivity,
The transfer layer and/or receptor layer containing the thermofusible substance are
During or after layer formation, it is advantageous to perform heat treatment to a temperature higher than the melting point of the thermofusible substance to heat-melt the thermofusible substance once, and furthermore, to apply a transfer layer containing a leuco dye. When forming, it is also a preferable means to use a coating liquid containing a leuco dye in a dissolved state.

さらにまた、転写層及び/又は受容層の表面平度度(ベ
ックマン平滑度、JIS −P8119)を200〜1
000秒に調整することも有効である。
Furthermore, the surface flatness of the transfer layer and/or the receiving layer (Beckman smoothness, JIS-P8119) is 200 to 1.
It is also effective to adjust the time to 000 seconds.

本発明の感熱転写媒体は、前記した各層形成成分を木等
の溶媒と共に、ボールミル、アトライター等の粉砕混合
手段によって分散溶解せしめて各層形成液を調製し、こ
れを各支持体上に乾燥付着量0.3〜30g/mとなる
ように塗布乾燥することによって得ることができる。
In the thermal transfer medium of the present invention, each layer forming liquid is prepared by dispersing and dissolving the above-mentioned layer forming components together with a solvent such as wood using a pulverizing and mixing means such as a ball mill or attritor, and this is dried and adhered onto each support. It can be obtained by coating and drying so that the amount is 0.3 to 30 g/m.

本発明で用いる転写シートにおいて、その表面に設ける
転写層は、支持体の全表面にわたって均一に設けたいわ
ゆる無地(無画像)状のものであってもよく、また、あ
らかじめ、所要の画像状に設けたものであってもよい。
In the transfer sheet used in the present invention, the transfer layer provided on the surface thereof may be a so-called plain (no image) layer provided uniformly over the entire surface of the support, or may be formed in advance into a desired image form. It may be provided.

無画像の転写層を持つ転写シートは、支持体の表面に、
転写層形成液を単に塗布することによって得ることがで
きる。一方、画像状の転写層を持つものは、支持体の表
面に、転写層形成液を、凸版印刷もしくは、グラビヤ印
刷法などにより、所要の画像(文字を含む)状に塗布す
ることによって得ることができるし、あるいは前記した
転写シー1への無画像の転写層の表面に、紙、合成紙、
プラスチックフィルム等の適当な支持体面を重ね、その
支持体側又は転写シー1へ側から、タイプライタ−や鉄
筆などの抑圧手段や、熱ヘッドや熱ペン等の加熱抑圧手
段により、画像状に押圧し、転写シートの無画像の転写
層を他の適当な支持体表面に画像状に付着させて得るこ
とができる。
A transfer sheet with a non-image transfer layer has a layer on the surface of the support.
It can be obtained by simply applying a transfer layer forming liquid. On the other hand, those having an image-like transfer layer can be obtained by applying a transfer layer forming liquid onto the surface of a support in the form of a desired image (including letters) by letterpress printing or gravure printing. Alternatively, paper, synthetic paper,
Appropriate supports such as plastic films are stacked one on top of the other, and pressed in an image form from the support side or the transfer sheet 1 side using a suppressing means such as a typewriter or iron pen, or a heating suppressing means such as a thermal head or a thermal pen. can be obtained by imagewise depositing the imageless transfer layer of the transfer sheet onto the surface of another suitable support.

本発明の感熱転写を行うには、例えば、画像状の転写層
を持つ転写シートを用いる場合、この転写層の面に受容
シートを、その受容層が接触するようにして重ね、これ
を加熱ロール間を通すことによって行うことができ、一
方、無画像の転写層を持つ転写シートを用いる場合には
、転写シートの転写層の面に受容シー1−の受容層を重
ね、転写シートの裏面から、サーマルプリンターを用い
て直接加熱印字することによって行うことができるし、
あるいは、転写シートの転写層の面に受容シーl−の受
容層を重ねると共に、さらにその転写シートの裏面に黒
色のインクで記載した原図を密着させ、受容シート面の
側から赤外線を照射し、その原図における黒色面色部の
みを選択的に高温に加熱することによって行うことがで
きる(なお、この場合の転写シート及び受容シートはい
ずれも赤外線に対して透過性のものであることが必要で
ある)。
To carry out the thermal transfer of the present invention, for example, when using a transfer sheet having an image-shaped transfer layer, a receiving sheet is placed on the surface of the transfer layer so that the receiving layer is in contact with the surface of the transfer layer, and then this is rolled with a heating roll. On the other hand, when using a transfer sheet with a transfer layer without an image, the receiving layer of receiving sheet 1- is overlaid on the transfer layer surface of the transfer sheet, and , can be done by direct heating printing using a thermal printer,
Alternatively, the receiving layer of the receiving sticker l- is placed on the transfer layer surface of the transfer sheet, and an original drawing written in black ink is brought into close contact with the back surface of the transfer sheet, and infrared rays are irradiated from the side of the receiving sheet surface. This can be done by selectively heating only the black areas of the original image to a high temperature (in this case, both the transfer sheet and the receiving sheet must be transparent to infrared rays). ).

本発明におけるような感熱転写においては、前記の繰作
を、同一の転写シートを用い、繰返し行うことにより、
多数枚のコピーを容易に得ることができる。また、多色
のコピーを得る場合には、異なる色調のロイコ染料を発
色主成分とした転写シートを作成し、例えば青色のロイ
コ染料による転写シートと赤色のロイコ染料による転写
シートを作成し、同一の受容シート上に転写により転写
画像を形成すれば、同一シート上に青色と赤色の発色画
像が形成できる。
In thermal transfer as in the present invention, by repeating the above steps using the same transfer sheet,
Multiple copies can be easily obtained. In addition, when obtaining multicolor copies, create transfer sheets with leuco dyes of different tones as the main coloring components, for example, create a transfer sheet with blue leuco dye and a transfer sheet with red leuco dye, and create the same transfer sheet. If a transfer image is formed by transfer onto a receiving sheet, blue and red colored images can be formed on the same sheet.

〔効 果〕〔effect〕

本発明においては、ロイコ染料とその顕色剤とを、別々
の支持体上に含有せしめているので、従来の感熱紙に見
られたようなその製造時や保存時における発色カブリの
問題は全く生じず、さらに、得られたコピーは、その非
画像部には顕色剤のみが存在するだけで、ロイコ染料は
存在しないことから、これを加熱しても発色は生じない
(即ち、完全定着性のものである)。また、少量の加熱
エネルギーによって高濃度測色が得られ、かつ、同一の
転写シートを用いて多数枚のコピーが得られるため経済
的でもある。しかもこの場合に得られるコピーは、転写
シートの転写層からの受容シートの受容層へのロイコ染
料の移行が均一で、転写に際して少量ずつの染料移行が
行われるため、得られるコピーの画像濃度は均一化され
たものである。
In the present invention, since the leuco dye and its color developer are contained on separate supports, there is no problem of color fogging during production or storage, which was seen with conventional thermal paper. Furthermore, since the resulting copy contains only a color developer and no leuco dye in the non-image area, no color development occurs even if it is heated (i.e., it is completely fixed). (It is a sexual thing). It is also economical because high-density colorimetry can be obtained with a small amount of heating energy, and a large number of copies can be made using the same transfer sheet. Moreover, in the copies obtained in this case, the transfer of the leuco dye from the transfer layer of the transfer sheet to the receiving layer of the receiving sheet is uniform, and the dye transfer occurs little by little during transfer, so the image density of the obtained copies is low. It is homogenized.

〔実施例〕〔Example〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示す1部」及び「%」はいずれも重量基
準である。
Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Note that "1 part" and "%" shown below are both based on weight.

実施例 1 アクリルポリオール 15部 ポリイソシアネート 5 n シリカ微粒子(平均粒径0.5〜1μm ) 5 nメ
チルエチルケトン 7517 上記組成物をボールミルで24時間分散後、ワイヤーバ
ーを用いて、12μmのポルエステルフィルムの表面に
塗布乾燥して表面粗さ1μmの粗面化した支持体を得た
Example 1 Acrylic polyol 15 parts Polyisocyanate 5 n Silica fine particles (average particle size 0.5 to 1 μm) 5 n Methyl ethyl ketone 7517 After dispersing the above composition in a ball mill for 24 hours, a 12 μm polyester film was dispersed using a wire bar. The coating was applied to the surface and dried to obtain a roughened support with a surface roughness of 1 μm.

次に、感熱転写シートを作成するために、クリスタルバ
イオレットラクトン 10部カルナバワックス 1Qt
t エチルセルローズ 5 u 水 75n より成るA液をボールミルを用いて24時間分散後、ワ
イヤーバーを用いて、上記粗面化した支持体の表面に塗
布乾燥して付着量]、Og/rrrの転写シーI・(A
)を作成した。
Next, to create a heat-sensitive transfer sheet, crystal violet lactone 10 parts carnauba wax 1Qt
After dispersing solution A consisting of t ethyl cellulose 5 u water 75 n for 24 hours using a ball mill, it was applied to the surface of the roughened support using a wire bar and dried to transfer the adhesion amount], Og/rrr. Sea I・(A
)It was created.

次に、受容シートを作成するために、 4−ヒドロキシ安息香酸r1−ブチル 20部エステル シリカ微粒子(吸油量200m Q / 100 g 
) 10 nポリビニルアルコール 水 ]、00!+ より成る組成物をボールミルを用いて24時間分散後ワ
イヤーバーを用いて上質紙(35g/m’)の表面に塗
布乾燥して伺着量5 g / rr(の受容シートを作
成した。
Next, in order to create a receiving sheet, 20 parts of r1-butyl 4-hydroxybenzoate ester silica fine particles (oil absorption 200 m Q / 100 g
) 10n polyvinyl alcohol water ], 00! The composition consisting of + was dispersed for 24 hours using a ball mill, and then applied and dried using a wire bar on the surface of high-quality paper (35 g/m') to prepare a receiving sheet with an adhesion weight of 5 g/rr.

実施例 2 厚さ12μmのポリエステルフィルムを5%トリクル酢
酸溶液に5分間浸漬して水洗後、表面粗さが2.5μm
の粗面化した支持体を得た。
Example 2 A polyester film with a thickness of 12 μm was immersed in a 5% trickle acetic acid solution for 5 minutes, and after washing with water, the surface roughness was 2.5 μm.
A support with a roughened surface was obtained.

次に、上記支持体を用いる以外は実施例1と同様にして
転写シート(B)を作成した。
Next, a transfer sheet (B) was prepared in the same manner as in Example 1 except for using the above support.

比較例 1 実施例1の厚さ12μmの未粗面化ポリエステルフィル
ムの表面に前記A液を実施例1と同様に塗布し、比較用
の転写シート(C)を作成した。
Comparative Example 1 The above liquid A was applied to the surface of the 12 μm thick unroughened polyester film of Example 1 in the same manner as in Example 1 to create a comparative transfer sheet (C).

比較例 2 実施例1において、支持体を粗面化する場合に、シリカ
微粒子(0.5〜1μm)の代りに、平均粒径が約5μ
mのものを用いて形成した表面粗さ5μmの支持体を用
いた以外は同様にして比較用の転写シート(D)を作成
した。
Comparative Example 2 In Example 1, when roughening the support, instead of using silica fine particles (0.5 to 1 μm), particles with an average particle size of about 5 μm were used.
A comparative transfer sheet (D) was prepared in the same manner except that a support having a surface roughness of 5 μm formed using the same material as that of Example 1 was used.

以上のようにして得た転写シート(A) (B) (C
) (D)をそれぞれ前記受容シーI・と塗布面を接触
させ、転写シートの裏面にサーマルヘッドにより1mj
の加熱エネルギーを与えて熱転写を行なった。得られた
転写発色画像の濃度(マクベス濃度計により測定)を表
−1に示す。次の同一の転写シート(A)(B) (C
) (o)を用いて繰返しの転写を行い、その際に得ら
れたコピーの発色画像濃度を表−1に示す。
Transfer sheets obtained as above (A) (B) (C
) (D) was brought into contact with the receiving sheet I and the coated surface, and a thermal head was used to apply 1 mj on the back side of the transfer sheet.
Thermal transfer was performed by applying heating energy of . Table 1 shows the density (measured using a Macbeth densitometer) of the obtained transferred colored image. The following identical transfer sheets (A) (B) (C
) (o) was used to perform repeated transfers, and the color image densities of the copies obtained at that time are shown in Table 1.

この表−1に示した結果から、本発明の転写シートは、
比較例のものに比べ高濃度で均一な画像濃度を与えるこ
とがわかる。
From the results shown in Table 1, the transfer sheet of the present invention has
It can be seen that a higher and more uniform image density can be provided than that of the comparative example.

表−1Table-1

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ロイコ染料を主成分とする転写層を支持体上に設
けた転写シートと、該ロイコ染料に対する顕色剤を主成
分とする受容層を支持体上に設けた受容シートとからな
り、該転写層は、表面粗さが0.5〜3μmの微細凹凸
形状を有する支持体表面上に設けられていることを特徴
とする感熱転写媒体1
(1) consisting of a transfer sheet provided on a support with a transfer layer containing a leuco dye as a main component, and a receiving sheet provided on a support with a receiving layer containing a color developer for the leuco dye as a main component, Thermal transfer medium 1 characterized in that the transfer layer is provided on the surface of a support having fine irregularities with a surface roughness of 0.5 to 3 μm.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2008137759A (en) * 2006-11-30 2008-06-19 Asuberu Kk Pedal type garbage can

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