JPS61183372A - Adhesive composition - Google Patents

Adhesive composition

Info

Publication number
JPS61183372A
JPS61183372A JP2425885A JP2425885A JPS61183372A JP S61183372 A JPS61183372 A JP S61183372A JP 2425885 A JP2425885 A JP 2425885A JP 2425885 A JP2425885 A JP 2425885A JP S61183372 A JPS61183372 A JP S61183372A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
vinyl acetate
mol
acid
ethylene
glycol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2425885A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tadahiro Mori
森 忠弘
Nobuya Onishi
大西 伸弥
Nobuhiro Nogami
信弘 野上
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unitika Ltd
Original Assignee
Unitika Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unitika Ltd filed Critical Unitika Ltd
Priority to JP2425885A priority Critical patent/JPS61183372A/en
Publication of JPS61183372A publication Critical patent/JPS61183372A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a hot-melt adhesive retaining a high bond strength and having excellent high-temperature adhesion, by blending a thernoplastic copolyester elastomer with an ethylene/vinyl acetate copolymer. CONSTITUTION:An adhesive compsn consists of 15-80wt% thermoplastic copolyester elastomer (A) and 85-20wt% ethylene/vinyl acetate copolymer (B) having a vinyl acetate content of 10-50wt%. The elastomer (A) is a copolymer having an intrinsic viscosity of 0.5-1.5 wherein acid component consists of 50-95mol 5 of an arom. dicarboxylic acid or an ester forming derivative thereof (I), 5-50mol% of a dimer acid or an ester forming derivative thereof (II) and 0-30mol% of an aliph. dicarboxylic acid or ester forming derivarive thereof (III) other than dimer acid, glycol component consists of 60-97mol% of a 2-10C alkylene glycol (IV) and 3-40mol% of an aliph. long-chain glycol (V) and the sum of components (II) and (V) is 10-70mol%.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、高い接着強度を保有し、耐熱接着性に優れた
ホットメルト接着剤組成物に関するものであり、さらに
詳細には特定のポリエステルエラストマー樹脂とエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体を特定割合で配合してなるホッ
トメルト接着剤組成物に関するものである。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a hot melt adhesive composition that has high adhesive strength and excellent heat-resistant adhesive properties, and more particularly relates to a hot melt adhesive composition that has high adhesive strength and excellent heat-resistant adhesive properties. The present invention relates to a hot melt adhesive composition comprising a resin and an ethylene-vinyl acetate copolymer in a specific ratio.

(従来の技術)(発明が解決しようとする問題点)ホッ
トメルト接着剤は無溶剤性、1!1時接着性。
(Prior art) (Problems to be solved by the invention) Hot melt adhesives are solvent-free and have 1:1 adhesive properties.

比較的広範囲の被着体に接着するなど、その経済性1便
利性から、従来の溶液型接着剤やエマルジョン型接着剤
に代わって、近年、多量に用いられるに至っている。
Due to its economic efficiency and convenience, such as adhesion to a relatively wide range of adherends, it has recently come to be used in large quantities in place of conventional solution-type adhesives and emulsion-type adhesives.

その中でも、最も広く用いられているものはエチレン−
酢酸ビニル共重合体系ホットメルト接着剤である。エチ
レン−酢酸ビニル共重合体は粘着付与剤や可塑剤などと
配合して用いられているが。
Among them, the most widely used is ethylene-
This is a vinyl acetate copolymer hot melt adhesive. Ethylene-vinyl acetate copolymers are used in combination with tackifiers, plasticizers, etc.

このものは耐熱接着性が悪いこと、接着力が十分に高い
レベルにないことなどから、プロダクトアセブリー分野
などの高性能の接着性が要求される分野には使用ができ
なかった。
This product had poor heat-resistant adhesive properties and its adhesive strength was not at a sufficiently high level, so it could not be used in fields that required high performance adhesiveness, such as product assembly.

これらの欠点を改良する目的で、ポリエステル樹脂をエ
チレン−酢酸ビニル共重合体にブレンドして使用する試
みもなされている。例えば特開昭49−37941号公
報には、ポリエチレンイソフタレート或いはポリエチレ
ンイソフタレート・テレフタレートと、エチレン−酢酸
ビニル共重合体とを配合して接着性を改良することが試
みられる。又、特開昭51−115541号公報にはポ
リ(テトラメチレンオキシド)グリコールをソフトセグ
メントとして共重合したブロックコポリエーテルエステ
ルとエチレン−酢酸ビニル共重合体とを配合し金属に対
する接着性を改良することが試みられている。
In order to improve these drawbacks, attempts have been made to blend polyester resins with ethylene-vinyl acetate copolymers. For example, JP-A-49-37941 attempts to improve adhesiveness by blending polyethylene isophthalate or polyethylene isophthalate terephthalate with an ethylene-vinyl acetate copolymer. Furthermore, JP-A-51-115541 discloses that a block copolyether ester copolymerized with poly(tetramethylene oxide) glycol as a soft segment is blended with an ethylene-vinyl acetate copolymer to improve adhesion to metals. is being attempted.

しかるに、これらポリエステル樹脂は本質的にはエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体とは相溶化せず。
However, these polyester resins are essentially not compatible with the ethylene-vinyl acetate copolymer.

相分離した状態でブレンドされているため1期待したほ
どの接着力の向上や耐熱接着性の向上が得られず、実用
化には到っていない。
Since it is blended in a phase-separated state, it has not been possible to achieve the expected improvement in adhesive strength and heat-resistant adhesion, and it has not been put into practical use.

(問題点を解決するための手段) 本発明者らは、ダイマー酸又はその水添物と脂肪族長鎖
グリコールを含有した特定の共重合ポリエステルがエチ
レン−酢酸ビニル共重合体と優れた相溶性を有し、これ
らを配合した接着剤組成物が前記のような欠点を解消し
、高い接着力と、優れた耐熱接着力を有し、かつ、耐候
性にも優れたホットメルト接着剤となりうろことを見い
出し。
(Means for Solving the Problems) The present inventors have discovered that a specific copolyester containing a dimer acid or its hydrogenated product and an aliphatic long chain glycol has excellent compatibility with an ethylene-vinyl acetate copolymer. Adhesive compositions containing these compounds can eliminate the above-mentioned drawbacks and become hot-melt adhesives that have high adhesive strength, excellent heat-resistant adhesive strength, and excellent weather resistance. Heading.

本発明に到達したものである。This has led to the present invention.

すなわち本発明は、 (A)芳香族ジカルボン酸又はそ
のエステル形成性誘導体(1)50〜95モル%、ダイ
マー酸又はその水添物あるいはそれらのエステル形成性
誘導体(II)5〜40モル%及びダイマー酸以外の脂
肪族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体CI[
[) 0〜30モル%を酸成分とし、炭素数2〜10の
アルキレングリコール(IV)60〜97モル%、平均
分子量約350〜6000の脂肪族長鎖グリコール(V
)3〜40モル%をグリコール成分とし、前記(n)成
分と(V)成分の和が10〜70モル%であり、かつ極
限粘度〔フェノール:テトラクロルエタン=1=1 (
重量比)の混合溶媒中、20℃で測定〕が0.5〜1.
5の熱可塑性共重合ポリエステルエラストマー15〜8
0重量%と、 (B)酢酸ビニル含量が10〜50重量
%のエチレン−酢酸ビニル共重合体85〜20重量%と
からなる接着剤組成物である。
That is, the present invention comprises (A) 50 to 95 mol% of aromatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative (1), 5 to 40 mol% of dimer acid or its hydrogenated product or its ester-forming derivative (II), and Aliphatic dicarboxylic acids other than dimer acids or their ester-forming derivatives CI [
[) 0 to 30 mol% as acid component, 60 to 97 mol% of alkylene glycol (IV) having 2 to 10 carbon atoms, and aliphatic long chain glycol (V) having an average molecular weight of about 350 to 6000.
) 3 to 40 mol % is a glycol component, the sum of the component (n) and (V) is 10 to 70 mol %, and the intrinsic viscosity [phenol:tetrachloroethane=1=1 (
Measured at 20°C in a mixed solvent with a weight ratio of 0.5 to 1.
5 thermoplastic copolymerized polyester elastomer 15-8
(B) an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 10 to 50% by weight and 85 to 20% by weight.

本発明における熱可塑性共重合ポリエステルエラストマ
ーは、芳香族ジカルボン酸成分からなるハードセグメン
トとダイマー酸及び脂肪族長鎖グリコール成分からなる
ソフトセグメントがブロック状に構成されているもので
ある。ハードセグメントを構成する芳香族ジカルボン酸
成分は熱可塑性共重合ポリエステルエラストマーの軟化
点を上げ、耐熱接着性を付与することに寄与し、その量
は酸成分中の50〜95モル%、好ましくは60〜90
モル%の範囲である。芳香族ジカルボン酸成分の割合が
50モル%未満になると耐熱接着性。
The thermoplastic copolymerized polyester elastomer of the present invention has a hard segment made of an aromatic dicarboxylic acid component and a soft segment made of a dimer acid and an aliphatic long chain glycol component in the form of a block. The aromatic dicarboxylic acid component constituting the hard segment contributes to raising the softening point of the thermoplastic copolymerized polyester elastomer and imparting heat-resistant adhesive properties, and its amount is 50 to 95 mol%, preferably 60% by mole based on the acid component. ~90
The range is mole %. When the proportion of the aromatic dicarboxylic acid component is less than 50 mol%, heat-resistant adhesive properties are obtained.

凝集力が低くなり、一方95モル%を超えると。The cohesive force becomes low, while above 95 mol%.

すなわちダイマー酸成分の割合が5%未満になるソフト
セグメントの効果が低下し、低温において可撓性が無く
なる。他の脂肪族ジカルボン酸成分は、樹脂の軟化点や
溶融粘度の調整を目的に0〜30モル%の範囲内で適宜
使用される。ソフトセグメントを構成するダイマー酸及
び脂肪族長鎖グリコール成分はエチレン−酢酸ビニル共
重合体との相溶性を高めると共に、ガラス転移点を下げ
That is, when the proportion of the dimer acid component is less than 5%, the effectiveness of the soft segment decreases, and flexibility is lost at low temperatures. Other aliphatic dicarboxylic acid components are appropriately used within the range of 0 to 30 mol % for the purpose of adjusting the softening point and melt viscosity of the resin. The dimer acid and aliphatic long chain glycol components that make up the soft segment increase the compatibility with the ethylene-vinyl acetate copolymer and lower the glass transition point.

低温での可撓性を保持することに寄与し、ダイマー酸の
量は全酸成分中の5〜40モル%、脂肪族長鎖グリコー
ル成分は全グリコール成分中の3〜40モル%であり、
かつ1両成分の量の和は10〜70モル%である。両成
分の和が70モル%をこえると、耐熱接着性、凝集力が
低くなり、一方10モル%未満ではエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体との相溶性が悪くなるばかりか、低温特性も
悪くなり、熱可塑性共重合体ポリエステルエラストマー
が硬(、もろくなる。このように、ソフトセグメントに
はダイマー酸と長鎖グリコールの両者の存在が必須であ
り、ダイマー酸単独使用の場合は、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体との相溶性が悪く、さらにダイマー酸自身が
分子量が比較的低く、さらにハードセグメント部分との
相溶性が良好であるので1両者が混ざりあうため低温特
性が不十分となり、脂肪族長鎖グリコール単独使用の場
合は、逆に芳香族ジカルボン酸との相溶性が悪く、この
ため耐熱接着性、凝集力が悪く′なり。
Contributes to maintaining flexibility at low temperatures, the amount of dimer acid is 5 to 40 mol% of the total acid component, and the aliphatic long chain glycol component is 3 to 40 mol% of the total glycol component,
And the sum of the amounts of both components is 10 to 70 mol%. If the sum of both components exceeds 70 mol%, heat-resistant adhesion and cohesive strength will decrease, while if it is less than 10 mol%, not only will the compatibility with the ethylene-vinyl acetate copolymer deteriorate, but also the low-temperature properties will deteriorate. , the thermoplastic copolymer polyester elastomer becomes hard (and brittle). Thus, the presence of both dimer acid and long chain glycol is essential for the soft segment, and when dimer acid is used alone, ethylene-vinyl acetate It has poor compatibility with the copolymer, and furthermore, dimer acid itself has a relatively low molecular weight, and furthermore, it has good compatibility with the hard segment part, so the low temperature properties are insufficient because the two mix together, and the aliphatic long chain Conversely, when glycol is used alone, it has poor compatibility with aromatic dicarboxylic acids, resulting in poor heat-resistant adhesion and cohesive strength.

さらに溶融粘度も高くなる。すなわち、熱可塑性共重合
体ポリエステルエラストマーのうち脂肪族長鎖グリコー
ルから構成されるソフトセグメントがエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体と相溶化し両樹脂のブレンド状態を改良し
、芳香族ポリエステルセグメントを主成分として構成さ
れるハードセグメントはエチレン−酢酸ビニル共重合体
と相溶化しないため樹脂の軟化点の低下が押えられ9両
配合樹脂組成物は、優れた接着力と高い耐熱接着力を保
有するものとみられる。
Furthermore, the melt viscosity also increases. That is, the soft segment composed of aliphatic long chain glycol in the thermoplastic copolymer polyester elastomer becomes compatible with the ethylene-vinyl acetate copolymer, improving the blending state of both resins, and creating a polyester elastomer with aromatic polyester segments as the main component. Since the hard segments that constitute the resin are not compatible with the ethylene-vinyl acetate copolymer, the softening point of the resin is suppressed, and the 9-carbon blend resin composition is expected to have excellent adhesive strength and high heat-resistant adhesive strength. .

本発明における熱可塑性共重合ポリエステルエラストマ
ーの構成成分である芳香族ジカルボン酸としては2例え
ばテレフタル酸、イソフタル酸。
Examples of aromatic dicarboxylic acids which are constituents of the thermoplastic copolymerized polyester elastomer of the present invention include terephthalic acid and isophthalic acid.

フタル酸、ナフタレンジカルボン酸などがあげられ、こ
れらの一種又は二種以上を使用することもできるが、特
にテレフタル酸又はテレフタル酸とイソフタル酸の混合
物が好ましく用いられる。ダイマー酸は、炭素数10以
上の不飽和脂肪酸の二量体であり、好ましい具体例とし
てはリノール酸の二量体である。Hmpol 104 
(米国エメリー社製)があげられる。さらに、リノール
酸の二量体中の二重結合を水素添加したEmpol 1
010(米国エメリー社製)も好ましく使用することが
できる。
Examples include phthalic acid and naphthalene dicarboxylic acid, and one or more of these can be used, but terephthalic acid or a mixture of terephthalic acid and isophthalic acid is particularly preferably used. Dimer acid is a dimer of unsaturated fatty acids having 10 or more carbon atoms, and a preferred specific example is a dimer of linoleic acid. Hmpol 104
(manufactured by Emery Company, USA). Furthermore, Empol 1, which hydrogenated the double bond in the linoleic acid dimer,
010 (manufactured by Emery, USA) can also be preferably used.

ダイマー酸以外の脂肪族ジカルボン酸としては例えばコ
ハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデ
カンジオン酸などのメチレン基の炭素数が4〜20の飽
和脂肪族ジカルボン酸の一種又は二種以上が使用できる
Examples of aliphatic dicarboxylic acids other than dimer acid include one or more saturated aliphatic dicarboxylic acids having a methylene group of 4 to 20 carbon atoms, such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and dodecanedioic acid. Can be used.

アルキルグリコールとしては、炭素数が2〜10のもの
が用いられるが1例えばエチレングリコール、トリメチ
レングリコール、1.4−ブタンジオール、■、5−ベ
ンタンジオール、1.6−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコールの一種または二種以上が好ましく用いら
れる。脂肪族長鎖グリコールの成分としては、約350
〜6000.好ましくは約600〜4000.の平均分
子量を有するポリブタジェングリコール例えば、1.2
−ポリブタジェングリコール、1,4−ポリブタジェン
グリコールあるいはこれらの共重合物あるいは混合物及
びこれらの水添物、ポリイソプレングリコール及びその
水添物、ポリオレフィングリコールなどが好ましく用い
られる。長鎖グリコール成分として、一般によく用いら
れるポリ (アルキレンオキシド)グリコール、例えば
、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ールなど、を用いた場合は、エチレン−酢酸ビニル共重
合体との相溶性が悪く、優れた熱安定性及び耐候性を有
する接着剤組成物を得ることができず、また接着力も劣
る。
As the alkyl glycol, those having 2 to 10 carbon atoms are used, such as ethylene glycol, trimethylene glycol, 1,4-butanediol, 5-bentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol. One or more of these are preferably used. As a component of aliphatic long chain glycol, approximately 350
~6000. Preferably about 600-4000. For example, polybutadiene glycol having an average molecular weight of 1.2
-Polybutadiene glycol, 1,4-polybutadiene glycol, copolymers or mixtures thereof, and hydrogenated products thereof, polyisoprene glycol and hydrogenated products thereof, polyolefin glycols, and the like are preferably used. When commonly used poly(alkylene oxide) glycols, such as polyethylene glycol and polytetramethylene glycol, are used as the long-chain glycol component, they have poor compatibility with ethylene-vinyl acetate copolymers, resulting in poor compatibility with ethylene-vinyl acetate copolymers. It is not possible to obtain an adhesive composition having thermal stability and weather resistance, and the adhesive strength is also poor.

本発明における熱可塑性共重合ポリエステルエラストマ
ーは、極限粘度が0.5〜1.5の範囲のものである。
The thermoplastic copolymerized polyester elastomer in the present invention has an intrinsic viscosity in the range of 0.5 to 1.5.

極限粘度が0.5未満では凝集力が低下する傾向が認め
られ、一方1.5  を越えると溶融粘度が高くなりす
ぎ、使用に不適当であ、る。
If the intrinsic viscosity is less than 0.5, the cohesive force tends to decrease, while if it exceeds 1.5, the melt viscosity becomes too high, making it unsuitable for use.

本発明における熱可塑性共重合ポリエステルエラストマ
ーの製造方法は、特に制限されるものではなく、公知の
通常の方法に従って行うことができる。例えば、前記芳
香族ジカルボン酸成分、ダイマー酸成分、他の脂肪族ジ
カルボン酸成分、アルキレングリコール成分、前記長鎖
グリコール成分を同時に又は段階的に直接エステル化す
るかあるいはエステル交換反応させたのち重合する方法
を採用することができる。また、高分子量あるいは低分
子量の共重合体ポリエステルとダイマー酸又はその水添
物、前記長鎖グリコール成分をエステル交換反応させ、
場合によってはそののち重合  。
The method for producing the thermoplastic copolymerized polyester elastomer in the present invention is not particularly limited, and can be carried out in accordance with known ordinary methods. For example, the aromatic dicarboxylic acid component, the dimer acid component, another aliphatic dicarboxylic acid component, the alkylene glycol component, and the long chain glycol component are directly esterified simultaneously or stepwise, or are transesterified and then polymerized. method can be adopted. Alternatively, a high molecular weight or low molecular weight copolymer polyester, a dimer acid or its hydrogenated product, and the long chain glycol component are transesterified,
In some cases, it is then polymerized.

を行う方法を採用することもできる。これらの重合ある
いはエステル交換反応の際に公知の任意の各種触媒、安
定剤、改質剤あるいは添加剤などを使用してもよい。
It is also possible to adopt a method of doing this. Any known catalysts, stabilizers, modifiers or additives may be used during these polymerization or transesterification reactions.

本発明におけるエチレン−酢酸ビニル共重合体は酢酸ビ
ニル含量が10〜50重量%のものである。酢酸ビニル
含量が10重量%未満では接着性が悪化し、柔軟性も無
くなる。また、50重量%を超えると接着剤が柔らかく
なりすぎ好ましくない。エチレン−酢酸ビニル共重合体
は部分的にケン化されていてもよい。
The ethylene-vinyl acetate copolymer in the present invention has a vinyl acetate content of 10 to 50% by weight. If the vinyl acetate content is less than 10% by weight, adhesiveness will deteriorate and flexibility will be lost. Moreover, if it exceeds 50% by weight, the adhesive becomes too soft, which is not preferable. The ethylene-vinyl acetate copolymer may be partially saponified.

本発明の接着剤組成物における(A)熱可塑性共重合ポ
リエステルエラストマーと(B)エチレン−酢酸ビニル
共重合体との配合比は 15/85〜80/20 (重
量比)の範囲であり、好ましくは20/80〜60/4
0の範囲である。(A)成分の配合比が15重量%未満
になると耐熱接着性の改良の効果が認められず、一方、
80重量%を越えると接着力が悪くなる。
The blending ratio of (A) thermoplastic copolymerized polyester elastomer and (B) ethylene-vinyl acetate copolymer in the adhesive composition of the present invention is preferably in the range of 15/85 to 80/20 (weight ratio). is 20/80~60/4
It is in the range of 0. When the blending ratio of component (A) is less than 15% by weight, no improvement in heat-resistant adhesion is observed;
If it exceeds 80% by weight, the adhesive strength will deteriorate.

本発明の接着剤組成物には2通常、エチレンー酢酸ビニ
ル共重合体に配合れると粘着付与剤樹脂。
The adhesive compositions of the present invention typically include 2 tackifier resins that are incorporated into the ethylene-vinyl acetate copolymer.

可塑剤、安定剤、無機質充填材などを必要に応じて含有
させることができる。特に粘着付与剤樹脂は従来のポリ
エステル系樹脂とは相溶性が悪く。
Plasticizers, stabilizers, inorganic fillers, etc. can be included as necessary. In particular, tackifier resins have poor compatibility with conventional polyester resins.

エチレン−酢酸ビニル共重合体と粘着付与剤樹脂とポリ
エステル系樹脂とからなる組成物では分散性が悪く、十
分な接着力、耐熱接着性が得られなかったが2本発明に
用いる熱可塑性共重合ポリエステルエラストマーは粘着
付与剤樹脂との相溶性に優れ1組成物の分散状態は非常
に良好となり。
A composition consisting of an ethylene-vinyl acetate copolymer, a tackifier resin, and a polyester resin had poor dispersibility and could not provide sufficient adhesive strength and heat-resistant adhesive properties. The polyester elastomer has excellent compatibility with the tackifier resin, and the dispersion state of the composition is very good.

優れた接着力が得られる。Provides excellent adhesion.

本発明の接着剤組成物を製造するための熱可塑性共重合
ポリエステルエラストマーとエチレン−酢酸ビニル共重
合体の配合方法としては、溶融配合法が好ましくは、そ
のために通常のロール、ニーグー、バンバリーミキサ−
1−軸および二軸押出機などの混練装置を用いることが
できる。
The method for blending the thermoplastic copolyester elastomer and the ethylene-vinyl acetate copolymer for producing the adhesive composition of the present invention is preferably a melt blending method, for which a conventional roll, Nigoo, or Banbury mixer is used.
Kneading equipment such as single-screw and twin-screw extruders can be used.

本発明の接着剤組成物は、溶融状態として一般のホント
メルトアプリケーターあるいはロールコータ−などによ
り被着体上に塗布して使用するほか5例えば粉末状、チ
ップ状、テープ状、ひも状。
The adhesive composition of the present invention can be applied in a molten state onto an adherend using a general real-melt applicator or roll coater, and can also be used in the form of, for example, powder, chip, tape, or string.

フィルム状あるいはウェーブ状など各種の形態に成形し
たのち被着体にはさみ9次いで接着剤の軟化点以上の温
度で加熱して被着体を融着することもできる。さらにコ
ーティング剤として基材に塗布し、基材表面の改良に使
用することもできる。
It is also possible to form the adhesive into various forms such as a film or a wave, and then to fuse the adherend by placing scissors 9 on the adherend and then heating it at a temperature above the softening point of the adhesive. Furthermore, it can be applied to a substrate as a coating agent and used to improve the surface of the substrate.

又、溶剤に溶解し、基材に塗布乾燥後、再熱活性により
接着するようなホットメルト接着剤としても使用できる
It can also be used as a hot-melt adhesive that is dissolved in a solvent, applied to a substrate, dried, and then bonded by reheat activation.

(実施例) 以下1本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。(Example) The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples.

なお1例中の「部」は「重量部」を意味する。Note that "parts" in one example mean "parts by weight."

また2例中の特性値は次の方法により測定した。Further, the characteristic values in the two examples were measured by the following method.

(1)軟化点(”C) JIS JAI −7に従い、環球法により測定した。(1) Softening point ("C) It was measured by the ring and ball method according to JIS JAI-7.

(2)せん断クリープ軟化温度(”C)2.5cm X
 2.5cmの接着面積で接着した試験片(クラフト祇
/クラフト紙)にせん断方向に300gの荷重をかけて
おき、2℃15分で昇温し。
(2) Shear creep softening temperature ("C) 2.5cm X
A load of 300 g was applied in the shear direction to a test piece (kraft paper/kraft paper) bonded with an adhesive area of 2.5 cm, and the temperature was raised to 2° C. for 15 minutes.

おもりが落下した時の温度を測定した。The temperature was measured when the weight fell.

(3)溶融粘度(cps) プルソクフィールドサーモゼルシステムHBTDタイプ
(米国ブルックフィールドエンジニアリングラボレイト
リーズ社製)により温度200°Cで測定した。
(3) Melt viscosity (cps) Measured at a temperature of 200°C using a Prusokfield Thermosel System HBTD type (manufactured by Brookfield Engineering Laboratories, Inc., USA).

(4)剥離接着強度(kg/25mm)JIS K −
6854に従い、常温(20℃)における剥離接着強度
を剥離速度50mm/分で測定した。
(4) Peel adhesion strength (kg/25mm) JIS K -
6854, the peel adhesive strength at room temperature (20°C) was measured at a peel rate of 50 mm/min.

接着条件は以下の通りである。The bonding conditions are as follows.

(al被着体ニアルミ板(2mm厚)/アルミ板(0,
1mm厚) (bl接 合:接着剤をホットメルトアプリケーターで
200℃に加熱溶融し被着体に 幅25mm、ランプ長50mmに塗布し加圧接着した。
(al adherend Ni-aluminum plate (2mm thickness)/aluminum plate (0,
1 mm thick) (BL bonding: The adhesive was heated and melted at 200° C. using a hot melt applicator, and applied to the adherend to a width of 25 mm and a lamp length of 50 mm, and bonded under pressure.

(5)耐候性 サンシャインウェザ−メーターを用い、 500 時間
照射後の組成物の引張強力の保持率で評価した。
(5) Weatherability Using a sunshine weather meter, the tensile strength retention of the composition after 500 hours of irradiation was evaluated.

実施例1〜5.比較例1〜2 テレフタル酸ジメチル80モル、イソフタル酸ジメチル
20モル、ダイマー酸(米国エメリー社製、 Empo
l 1010)  30モル及び1,4−ブタンジオー
ル200モルにテトラ−n−ブチルチタネート0.01
モルを触媒として添加し、窒素雰囲気下200℃で1時
間加熱し、エステル交換反応を行った。
Examples 1-5. Comparative Examples 1-2 80 mol of dimethyl terephthalate, 20 mol of dimethyl isophthalate, dimer acid (manufactured by Emery, USA, Empo
l 1010) 0.01 mol of tetra-n-butyl titanate in 30 mol and 200 mol of 1,4-butanediol
mol was added as a catalyst and heated at 200° C. for 1 hour under a nitrogen atmosphere to perform a transesterification reaction.

次いで1分子量約1000の水素添加液状ポリブタジェ
ングリコール(日本曹達社製、 Gl −1000)1
5モルとテトラ−n−ブチルチタネート0.02モルを
添加し、真空下240℃で4時間加熱して重縮合し、共
重合ポリエステルエラストマー〔1〕(極限粘度0.7
5 、軟化点165℃、溶融粘度260.000 cp
s )を作成した。
Next, hydrogenated liquid polybutadiene glycol having a molecular weight of about 1000 (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., Gl-1000) 1
5 mol and 0.02 mol of tetra-n-butyl titanate were added and polycondensed by heating at 240°C under vacuum for 4 hours to form copolymerized polyester elastomer [1] (intrinsic viscosity 0.7
5, Softening point 165℃, Melt viscosity 260.000 cp
s) was created.

この共重合ポリエステルエラストマー[)とエチレン酢
酸ビニル共重合体〔三井ポリケミカル社” EVAFL
EX ’ EV−220,酢酸ビニル含ii 28重量
%Ml 150 )を第1表に示す割合で混合し、20
0℃に加熱した30mmΦスクリュウのリス押出機から
押出して接着剤組成物を作成した。
This copolymerized polyester elastomer [) and ethylene vinyl acetate copolymer [Mitsui Polychemical Co., Ltd.] EVAFL
EX' EV-220, vinyl acetate-containing ii 28% by weight Ml 150) were mixed in the proportions shown in Table 1, and 20
An adhesive composition was prepared by extrusion from a squirrel extruder with a 30 mmΦ screw heated to 0°C.

得られた接着剤組成物は良好な混合状態を示し軟化点、
せん断りリープ軟化温度、アルミニウム板に対する剥離
接着強度及び耐候性を測定した結果は第1表の如くであ
った。
The obtained adhesive composition showed a good mixing condition and a softening point,
Table 1 shows the results of measuring the shear leap softening temperature, peel adhesion strength to an aluminum plate, and weather resistance.

第  1  表 比較例3 テレフタル酸ジメチル70モル、イソフタル酸ジメチル
30モル及び1.4−ブタンジオール160モルにテト
ラ−n−ブチルチタネート0.01モルを触媒として添
加し、窒素雰囲気下200℃で1時間加熱し、エステル
交換反応を行った。
Table 1 Comparative Example 3 0.01 mole of tetra-n-butyl titanate was added as a catalyst to 70 moles of dimethyl terephthalate, 30 moles of dimethyl isophthalate, and 160 moles of 1,4-butanediol, and 1 mole of tetra-n-butyl titanate was added as a catalyst at 200°C under a nitrogen atmosphere. The mixture was heated for a period of time to carry out a transesterification reaction.

次いで9分子量約1000のポリテトラメチレングリコ
ール(三菱化成社製、 PTMG−1000) 30モ
ルとテトラ−n−ブチルチタネート0.02モルを添加
し。
Next, 30 mol of polytetramethylene glycol (manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation, PTMG-1000) having a molecular weight of about 1000 and 0.02 mol of tetra-n-butyl titanate were added.

真空下240℃で4時間加熱して重縮合して、共重合体
ポリエステルエラストマー〔■〕 (極限粘度0.83
.軟化点158℃、溶融粘度530.000 C05)
を作成した。
Polycondensation was performed by heating at 240°C for 4 hours under vacuum to form a copolymer polyester elastomer [■] (intrinsic viscosity 0.83
.. Softening point 158℃, melt viscosity 530.000 C05)
It was created.

この共重合ポリエステルエラストマー(1〕40部とエ
チレン−酢酸ビニル共重合体(EVAFLEX”EV 
−220,三井ポリケミカル社製) 60部を200℃
に加熱した30IIIIIIφスクリユーの2軸押出機
から押出して接着剤組成物を作成した。
40 parts of this copolymerized polyester elastomer (1) and ethylene-vinyl acetate copolymer (EVAFLEX"EV
-220, manufactured by Mitsui Polychemical Co., Ltd.) 60 parts at 200°C
An adhesive composition was prepared by extrusion from a twin-screw extruder with a 30IIIφ screw heated to .

この接着剤組成物は分散状態があまり良くなく。The dispersion state of this adhesive composition is not very good.

軟化点は128℃、せん断クリープ軟化点83℃。The softening point is 128°C, and the shear creep softening point is 83°C.

アルミニウム板に対する剥離接着強度1.8kg/25
mmであり、耐候性は200時間照射で劣化激しく形状
がボロボロとなり2強力保持率は0%であった。
Peel adhesion strength to aluminum plate 1.8kg/25
The weather resistance deteriorated severely after 200 hours of irradiation, and the shape became crumbly and the 2 strength retention rate was 0%.

ちなみに、この共重合ポリエステル(If)単体の耐候
性も100時間照射で強力保持率0%であった実施例6 テレフタル酸ジメチル60モル、アジピン酸ジメチル2
0モル、ダイア−酸(米国エメリー社製Empo110
10)20モル及び1.4−ブタンジオール124.5
モルにテトラ−n−ブチルチタネート0.01モルを触
媒として添加し、窒素雰囲気下200℃で1時間加熱し
エステル交換反応を行った。次いで1分子量約1000
の水素添加液状ポリブタジェングリコール(日本曹達社
製、 G1−1000)10モルとテトラ−n−プチル
チタネー)0.02モルを添加し、真空下230℃で4
時間加熱して重縮合し、共重合ポリエステルエラストマ
ー〔■〕 (極限粘度0.75゜軟化点175℃、溶融
粘度410.000cps)を作製した。
By the way, the weather resistance of this copolymerized polyester (If) alone was 0% in strength retention after 100 hours of irradiation Example 6: 60 mol of dimethyl terephthalate, 2 mol of dimethyl adipate
0 mol, dia-acid (Empo110 manufactured by Emery, USA)
10) 20 moles and 1,4-butanediol 124.5
0.01 mol of tetra-n-butyl titanate was added as a catalyst to the mol, and the mixture was heated at 200° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere to perform a transesterification reaction. Next, one molecular weight is about 1000
10 moles of hydrogenated liquid polybutadiene glycol (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., G1-1000) and 0.02 moles of tetra-n-butyl titanate were added, and
Polycondensation was carried out by heating for a period of time to produce a copolymerized polyester elastomer [■] (intrinsic viscosity: 0.75°, softening point: 175°C, melt viscosity: 410.000 cps).

この共重合体ポリエステルエラストマーCII[)30
部とエチレン−酢酸ビニル共重合体〔EVAFLEX”
EV−410、三井ポリケミカル社製。
This copolymer polyester elastomer CII [)30
and ethylene-vinyl acetate copolymer [EVAFLEX”
EV-410, manufactured by Mitsui Polychemical Company.

酢酸ビニル含1i19重量%、 MI400 ) 40
部と水添ロジンのエステル化物(米国バーキュレス社製
Vinyl acetate content 1i19% by weight, MI400) 40
Esterified product of hydrogenated rosin and hydrogenated rosin (manufactured by Vercules, USA).

フォーラル85)15部とテルペンフェノール樹脂(安
原油脂工業製、 YS−ポリスター、 T −115)
15部を190℃に加熱した30mmΦスクリューの2
軸押出機から押出して接着剤組成物を作製した。
Foral 85) 15 parts and terpene phenol resin (YS-Polyster, T-115, manufactured by Yasuyu Kogyo Co., Ltd.)
2 of 30mmΦ screw heated 15 parts to 190℃
An adhesive composition was prepared by extrusion from a screw extruder.

この接着剤組成物は良好な分散状態を示し、軟化点12
1℃、せん断りリープ軟化点り09℃、アルミニウム板
に対する剥離接着剤強度4.5 kg/25mmを示し
た。
This adhesive composition exhibits good dispersion and has a softening point of 12
1°C, a shear leap softening point of 09°C, and a peel adhesive strength against an aluminum plate of 4.5 kg/25 mm.

(発明の効果) 本発明の接着剤組成物は従来知られているエチレン−酢
酸ビニル系ホントメルト接着剤又はエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体とポリエステル樹脂とからなるホントメルト
接着剤よりも接着力や耐熱接着性に優れており、金属、
木材9紙、プラスチックあるいは繊維などの接着に好ま
しく用いられる。また9本発明の接着剤組成物は耐候性
に優れているという特長をも有している。
(Effects of the Invention) The adhesive composition of the present invention has better adhesive strength than conventionally known ethylene-vinyl acetate-based real-melt adhesives or real-melt adhesives made of ethylene-vinyl acetate copolymer and polyester resin. Excellent heat-resistant adhesion, metal,
Preferably used for adhering wood, paper, plastics, fibers, etc. Furthermore, the adhesive composition of the present invention also has the feature of excellent weather resistance.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)(A)芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成
性誘導体( I )50〜95モル%、ダイマー酸又はそ
の水添物あるいはそれらのエステル形成性誘導体(II)
5〜40モル%及びダイマー酸以外の脂肪族ジカルボン
酸又はそのエステル形成性誘導体(III)0〜30モル
%を酸成分とし、炭素数2〜10のアルキレングリコー
ル(IV)60〜97モル%、平均分子量約350〜60
00の脂肪族長鎖グリコール(V)3〜40モル%をグ
リコール成分とし、前記(II)成分と(V)成分の和が
10〜 70モル%であり、かつ、極限粘度〔フェノール:テト
ラクロルエタン=1:1(重量比)の混合溶媒中、20
℃で測定〕が0.5〜1.5の熱可塑性共重合ポリエス
テルエラストマー15〜80重量%と、(B)酢酸ビニ
ル含量が10〜50重量%のエチレン−酢酸ビニル共重
合体85〜20重量%とからなる接着剤組成物。
(1) (A) Aromatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative (I) 50 to 95 mol%, dimer acid or its hydrogenated product or its ester-forming derivative (II)
5 to 40 mol% and 0 to 30 mol% of an aliphatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative (III) other than dimer acid as acid components, and 60 to 97 mol% of alkylene glycol (IV) having 2 to 10 carbon atoms; Average molecular weight approximately 350-60
00 aliphatic long chain glycol (V) as the glycol component, the sum of the components (II) and (V) is 10 to 70 mol%, and the intrinsic viscosity [phenol:tetrachloroethane = 20 in a mixed solvent of 1:1 (weight ratio)
15 to 80% by weight of a thermoplastic copolymerized polyester elastomer having a temperature of 0.5 to 1.5 (measured at °C) and (B) 85 to 20% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 10 to 50% by weight. Adhesive composition consisting of %.
JP2425885A 1985-02-08 1985-02-08 Adhesive composition Pending JPS61183372A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2425885A JPS61183372A (en) 1985-02-08 1985-02-08 Adhesive composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2425885A JPS61183372A (en) 1985-02-08 1985-02-08 Adhesive composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS61183372A true JPS61183372A (en) 1986-08-16

Family

ID=12133211

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2425885A Pending JPS61183372A (en) 1985-02-08 1985-02-08 Adhesive composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS61183372A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000075224A1 (en) * 1999-06-08 2000-12-14 E.I. Du Pont De Nemours And Company Blends of polyester copolymer and ethylene vinyl acetate with improved gas barrier properties
WO2005066272A1 (en) * 2003-12-19 2005-07-21 Eastman Chemical Company Blends of aliphatic-aromatic copolyesters with ethylene-vinyl acetate copolymers

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000075224A1 (en) * 1999-06-08 2000-12-14 E.I. Du Pont De Nemours And Company Blends of polyester copolymer and ethylene vinyl acetate with improved gas barrier properties
WO2005066272A1 (en) * 2003-12-19 2005-07-21 Eastman Chemical Company Blends of aliphatic-aromatic copolyesters with ethylene-vinyl acetate copolymers
US7241838B2 (en) 2003-12-19 2007-07-10 Eastman Chemical Company Blends of aliphatic-aromatic copolyesters with ethylene-vinyl acetate copolymers

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2116872C (en) Hot melt adhesive composition
JPH01144480A (en) Adhesive incorporated with poly-1-butene-based formulation
US3975323A (en) Copolyesters, method of manufacturing same, and hot melt adhesive compositions incorporating same
TWI713569B (en) Chemical-resistant polyester pressure-sensitive adhesive
JP3090221B2 (en) Polyester adhesive
KR20160013877A (en) Hot melt adhesive
US5234986A (en) Hot-melt adhesives for PVC with good high temperature utility
TWI748960B (en) Impact-resistant polyester pressure-sensitive adhesive
JP3192731B2 (en) Resin composition and adhesive using the same
US4966959A (en) Copolyesters and formulations thereof for adhesives
US4340526A (en) Polyester adhesive
JPS6239680A (en) Hot-melt adhesive
JPS61183372A (en) Adhesive composition
US3944516A (en) Adhesive composition
JP3438792B2 (en) Polyester hot melt adhesive
US4975477A (en) Polyester formulations for hot-melt wood adhesives
JPS617370A (en) Adhesive composition
JP2590523B2 (en) Thermoplastic adhesive composition
JPS61190578A (en) Adhesive composition
JPS60110723A (en) Hot melt adhesive
KR20180104999A (en) Hot melt adhesive composition
JPS61108676A (en) Adhesive composition based on thermoplastic elastomer and polyetheramide and its use
JPS59226079A (en) Hot-melt adhesive
JP2594341B2 (en) Hot melt adhesive composition
JP3824685B2 (en) Hot melt adhesive