JPS61183353A - Resin composition - Google Patents

Resin composition

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JPS61183353A
JPS61183353A JP2425785A JP2425785A JPS61183353A JP S61183353 A JPS61183353 A JP S61183353A JP 2425785 A JP2425785 A JP 2425785A JP 2425785 A JP2425785 A JP 2425785A JP S61183353 A JPS61183353 A JP S61183353A
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JP
Japan
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resin composition
olefin
polyamide
acid
polyarylate
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JP2425785A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshio Toyoda
豊田 芳穂
Kenji Yasue
安江 健治
Yoshio Okabayashi
義雄 岡林
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Unitika Ltd
Original Assignee
Unitika Ltd
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Abstract

PURPOSE:To provide a resin compsn. which is less notch-dependent and has excellent resistance to impact and heat distortion, by blending an olefin copoly mer with a resin compsn, by blending an olefin copolymer with a resin compsn. consisting of a polyarylate and a polyamide. CONSTITUTION:A resin compsn. (A) is obtd, from 1-70wt% polyarylate (a) obtd. from a bisphenol such as bisphenol A and terephthalic and/or isopthalic acid or its functional derivative (e.g. acid dichloride) and 99-30wt% polyamide (b) (e.g. polycaprolactam). 50-99.5wt% component A is mixed with 50-0.5wt% olefin copolymer (B) (e.g. ethylene/glycidyl methacrylate copolymer) composed of an alpha-olefin and glycidyl ester of an alpha, beta-unsaturated acid of the formula (wherein R4 is H, lower alkyl). The mixture is melt-kneaded.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は優れた衝撃特性を有する樹脂組成物に関するも
のである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Field of Application) The present invention relates to a resin composition having excellent impact properties.

(従来の技術) ボリアリレートとポリアミドとからなる樹脂組成物は特
開昭52−98765号公報等によって既に公知である
。かかる樹脂組成物の熱変形温度は大荷重で140〜1
50℃であり、他のエンジニアリングプラスチック例え
ばポリアセクールの110℃、変性芳香族ポリエーテル
の90〜130℃、ポリアミドの60℃、ポリブチレン
テレフタレートの50℃、ポリカーボネートの135℃
等に対し著しく高い値である。ポリアミドやポリブチレ
ンテレフタレートの熱変形温度を向上させるためにガラ
ス繊維等の無機フィラーを充填することが一般に行われ
ている。
(Prior Art) A resin composition comprising a polyarylate and a polyamide is already known from Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-98765. The heat distortion temperature of such a resin composition is 140 to 1 under heavy load.
50°C, other engineering plastics such as polyacecool at 110°C, modified aromatic polyether at 90-130°C, polyamide at 60°C, polybutylene terephthalate at 50°C, and polycarbonate at 135°C.
This is a significantly high value compared to other countries. In order to improve the heat distortion temperature of polyamide and polybutylene terephthalate, it is common practice to fill them with an inorganic filler such as glass fiber.

しかしこの場合には得られた成形品にソリや物性の異方
性が発生し易(成形機や金型の摩耗といったトラブルも
発生し易い。一方ポリアリレートとポリアミドとからな
る樹脂組成物においてはもともと熱変形温度が高いため
敢えて無機フィラー充填の必要がなく、このようなトラ
プも少ない。
However, in this case, warpage and anisotropy in physical properties are likely to occur in the resulting molded product (problems such as wear of the molding machine and mold are also likely to occur).On the other hand, in the case of a resin composition made of polyarylate and polyamide, Since the heat distortion temperature is originally high, there is no need for inorganic filler filling, and there are fewer traps like this.

また変性芳香族ポリエーテルやポリカーボネートは耐薬
品性が不充分であるのに対し当該樹脂組成物は優れた耐
薬品性を有している。このようにボリアリレートとポリ
アミドとからなる樹脂組成物は他のエンジニアリングプ
ラスチックにはないユニークな特性によってすでに広く
実用に供されている。
Further, while modified aromatic polyethers and polycarbonates have insufficient chemical resistance, the resin composition has excellent chemical resistance. As described above, resin compositions made of polyarylate and polyamide have unique properties not found in other engineering plastics, and are already in widespread practical use.

しかし当該樹脂組成物の耐衝撃性は一般のエンジニアリ
ングプラスチックに比べて遜色ない値を有しているもの
の、ある特定の条件では著しく値が低いという欠点を有
している。即ち、成形品に設けられたノツチ(切欠き)
の先端径が大きい場合には高い衝撃強度を有するが、そ
れが小さい場合には著しく衝撃強度が低くなることであ
る。このような衝撃強度のノツチ依存性を改良し、鋭い
ノツチが形成された場合においても高い衝撃強度を有す
る樹脂組成物が強く求められていた。
However, although the impact resistance of the resin composition is comparable to that of general engineering plastics, it has the drawback of being extremely low under certain conditions. In other words, a notch provided in a molded product
If the diameter of the tip is large, it has high impact strength, but if it is small, the impact strength is significantly low. There has been a strong demand for a resin composition that improves the notch dependence of impact strength and has high impact strength even when sharp notches are formed.

(発明が解決しようとする問題点) 本発明者らは上記の状況に鑑み鋭意研究した結果、当該
ボリアリレートとポリアミドとからなる樹脂組成物にα
−オレフィンとα、β−不飽和酸のグリシジルエステル
からなるオレフィン系共重合体を配合することにより、
驚くべきことに当該樹脂組成物の緒特性を維持したまま
優れた衝撃特性を有する樹脂組成物を得ることができる
ことを見い出し本発明に到達したものである。
(Problems to be Solved by the Invention) As a result of intensive research in view of the above situation, the present inventors found that α
- By blending an olefin copolymer consisting of an olefin and a glycidyl ester of an α,β-unsaturated acid,
Surprisingly, the inventors have discovered that it is possible to obtain a resin composition having excellent impact properties while maintaining the properties of the resin composition, and have arrived at the present invention.

(問題点を解決するための手段) 本発明は、(2)ボリアリレート1〜70重゛量%とポ
リアミド99〜30重量%からなる樹脂組成物50〜9
9.5重量%および(Blα−オレフィンとα、β−不
飽和酸のグリシジルエステルからなるオレフィン系共重
合体50〜0.5重量%からなることを特徴とする樹脂
組成物である。
(Means for Solving the Problems) The present invention provides (2) a resin composition comprising 1 to 70% by weight of polyarylate and 99 to 30% by weight of polyamide.
9.5% by weight of (Bl) and 50 to 0.5% by weight of an olefinic copolymer consisting of a glycidyl ester of an α-olefin and an α,β-unsaturated acid.

(作用) 本発明の樹脂組成物に用いられるボリアリレートはビス
フェノール類とテレフタル酸、イソフタル酸またはそれ
らの混合物あるいはそれらの機能誘導体とより得られる
ものである。かかるビスフェノール類の例としては4,
4”−ジヒドロキシ−ジフェニルエーテル、ビス(4−
ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−エーテル、ビス(
4−ヒドロキシフェニル)−サルファイド、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)−スルホン、ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−ケトン、ビス(4−ヒドロキシフェニル
)−メタン、ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニ
ル)−メタン、1.1−ビス(4−ヒドロキシフェニル
)−エタン、2,2−ビス(4−ヒーロキシー3−メチ
ルフェニル)プロパン。
(Function) The polyarylate used in the resin composition of the present invention is obtained from bisphenols and terephthalic acid, isophthalic acid, a mixture thereof, or a functional derivative thereof. Examples of such bisphenols include 4,
4”-dihydroxy-diphenyl ether, bis(4-
Hydroxy-2-methylphenyl)-ether, bis(
4-hydroxyphenyl)-sulfide, bis(4-
hydroxyphenyl)-sulfone, bis(4-hydroxyphenyl)-ketone, bis(4-hydroxyphenyl)-methane, bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)-methane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl) )-ethane, 2,2-bis(4-heroxy3-methylphenyl)propane.

1.1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)n−ブタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−フェニルメタン、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)−ジフェニルメタン、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)−4°−メチルフェニル
メタン、1.1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−シ
クロヘキサン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−シク
ロヘキシルメタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシナフ
チル)−プロパン等があげられるが、最も一般に製造さ
れ代表的なものは2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−プロパンすなわちビスフェノールAと呼ばれてい
るものである。もし必要ならば前記ビスフェノール類の
混合物あいはビスフェノール類と少量の他の2価の化合
物1例えば2,2゛−ジヒドロキジフェニル、2.6−
ジヒドロキシナフタレンの如きジヒドロキシナフタレン
、ヒドロキノン、レゾルシノール、2.6−シヒドロキ
シトルエン、3゜6−シヒドロキシトルエン等の混合物
を使用することができる。テレフタル酸またはイソフタ
ル酸の機能誘導体とは、これらの酸のジクロライドまた
はアルキル、了り−ル等のジエステルである。
1.1-bis(4-hydroxyphenyl)n-butane,
Bis(4-hydroxyphenyl)-phenylmethane, bis(4-hydroxyphenyl)-diphenylmethane, bis(4-hydroxyphenyl)-4°-methylphenylmethane, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)-cyclohexane, Examples include bis(4-hydroxyphenyl)-cyclohexylmethane and 2,2-bis(4-hydroxynaphthyl)-propane, but the most commonly produced and representative one is 2,2-bis(4-hydroxyphenyl). -Propane, also known as bisphenol A. If necessary, mixtures of the bisphenols or bisphenols and small amounts of other divalent compounds such as 2,2'-dihydroxydiphenyl, 2,6-
Mixtures of dihydroxynaphthalenes such as dihydroxynaphthalene, hydroquinone, resorcinol, 2,6-dihydroxytoluene, 3.6-dihydroxytoluene, etc. can be used. Functional derivatives of terephthalic acid or isophthalic acid are dichlorides or diesters of alkyl, esters, etc. of these acids.

本発明に用いられるテレフタル酸またはイソフタル酸ま
たはこれらの機能誘導体のフェニレン基はアルキル基で
置換されてもよい。
The phenylene group of the terephthalic acid or isophthalic acid or functional derivative thereof used in the present invention may be substituted with an alkyl group.

本発明に用いられるボリアリレートは界面重合法、溶液
重合法、溶融重合法等の任意の方法で合成される。本発
明の樹脂組成物に用いられるポリアミドは一般式(I) +C−R+−N+れ    (I) あるいは〔■〕 で表されるものである。ここでR+、lhおよびR2は
アルキレン基を示す。本発明に用いられるポリアミドは
ジアミンと二塩基酸の縮合反応、アミノ酸の自己縮合な
らびにラクタムの重合反応により形成された重合体を包
含するものである。
The polyarylate used in the present invention can be synthesized by any method such as an interfacial polymerization method, a solution polymerization method, or a melt polymerization method. The polyamide used in the resin composition of the present invention is represented by the general formula (I) +C-R+-N+ (I) or [■]. Here, R+, lh and R2 represent an alkylene group. The polyamide used in the present invention includes a polymer formed by a condensation reaction of a diamine and a dibasic acid, a self-condensation reaction of an amino acid, and a polymerization reaction of a lactam.

本発明に用いられるポリアミドは上記一般式で表される
ものなら如何なるものでもよいが、好ましいポリアミド
としてはポリヘキサメチレンアジパミド、ポリカプロラ
クタム、ポリへキサメチレンセバカミド、ポリデカメチ
レンアジパミド、ポリメタキシリレンアジパミド、ポリ
テトラメチレンアジパミド等があげられる。
The polyamide used in the present invention may be any polyamide represented by the above general formula, but preferred polyamides include polyhexamethylene adipamide, polycaprolactam, polyhexamethylene sebamide, and polydecamethylene adipamide. , polymethaxylylene adipamide, polytetramethylene adipamide, and the like.

本発明の樹脂組成物に用いられるα−オレフィンとα、
β−不飽和酸のグリシジルエステルからなるオレフィン
系共重合体におけるα−オレフィンとはエチレン、プロ
ピレン、ブテン−1等でありエチレンがより好ましい。
The α-olefin used in the resin composition of the present invention and α,
The α-olefin in the olefin copolymer made of glycidyl ester of β-unsaturated acid is ethylene, propylene, butene-1, etc., and ethylene is more preferable.

またα、β−不飽和酸のグリシジルエステルとは、一般
式(I[I)で示される化合物である。ここでR4は水
素原子あるいは低級アルキル基を示す。具体的にはアク
リル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリ
ル酸グリシジル等でありメタクリル酸グリシジルがより
好ましい。α、β−不飽和酸のグリシジルエステルの共
重合量は1〜50モル%の範囲が適当である。さらに4
0モル%以下であれば上記の共重合体と共重合可能であ
る不飽和モノマー。
Further, the glycidyl ester of an α,β-unsaturated acid is a compound represented by the general formula (I[I). Here, R4 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. Specifically, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl ethacrylate, etc., with glycidyl methacrylate being more preferred. The amount of copolymerized glycidyl ester of α,β-unsaturated acid is suitably in the range of 1 to 50 mol%. 4 more
An unsaturated monomer that can be copolymerized with the above copolymer if the amount is 0 mol% or less.

すなわちビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル等のビニルエステル類、メチル、エチル、プロピ
ル等のアクリル酸およびメタクリル酸のエステル類、ア
クリロニトリル、スチレン。
Namely, vinyl ethers, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, esters of acrylic acid and methacrylic acid such as methyl, ethyl, and propyl, acrylonitrile, and styrene.

−酸化炭素等を一種以上共重合せしめてもよい。- One or more types of carbon oxide etc. may be copolymerized.

これらオレフィン系共重合体をボリアリレート1〜70
重量%とポリアミド99〜30重量%からなる樹脂組成
物(以下PAR/ PA樹脂組成物と記す)へ配合する
量はPAR/P^樹脂組成物とオレフィン系共重合体の
合計量に対してPAR/ PA樹脂組成物50〜99.
5重量%、オレフィン系共重合体50−0.5重量%が
適当であり、  PAR/PA樹脂組成物が99.5重
量%を越え、オレフィン系共重合体が0.5重量%未満
の場合には目的とする衝撃強度を改良する効果が不充分
で、またPAR/ PA樹脂組成物が50重量%未満、
オレフィン系共重合体が50重量%を越えた場合にはP
AR/P^樹脂組成物の特徴である耐熱変形性の低下が
著しく好ましくない。
These olefin copolymers are polyarylates 1 to 70
The amount added to a resin composition (hereinafter referred to as PAR/PA resin composition) consisting of 99 to 30% by weight of polyamide is PAR based on the total amount of the PAR/P^ resin composition and the olefin copolymer. / PA resin composition 50-99.
5% by weight, 50-0.5% by weight of the olefinic copolymer is appropriate, and when the PAR/PA resin composition is more than 99.5% by weight and the olefinic copolymer is less than 0.5% by weight. The effect of improving the desired impact strength is insufficient, and the PAR/PA resin composition is less than 50% by weight,
If the olefin copolymer content exceeds 50% by weight, P
The reduction in heat deformation resistance, which is a characteristic of AR/P^ resin compositions, is extremely undesirable.

本発明の組成物の配合手段は特に限定されない。The means of blending the composition of the present invention is not particularly limited.

該オレフィン系共重合体とPAR/PA樹脂組成物を各
々別々に溶融混合機に供給することが可能であり、また
あらかじめこれら原料類を乳鉢、ヘンシュルミキサ−、
ボールミル、リボンブレンダー等を利用して予備混合し
てから溶融混合機に供給することもできる。
It is possible to feed the olefin copolymer and the PAR/PA resin composition separately to a melt mixer, and also to mix these raw materials in advance in a mortar, a Henschel mixer,
It is also possible to pre-mix using a ball mill, ribbon blender, etc. and then supply it to a melt mixer.

なお本発明の樹脂組成物に対して本発明の目的を損なわ
ない範囲で、酸化防止剤および熱安定剤。
Additionally, antioxidants and heat stabilizers may be added to the resin composition of the present invention within a range that does not impair the purpose of the present invention.

紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、染料顔料等の着色剤、 
*it燃剤、難燃助剤、帯電防止剤等の通常の添加剤を
一種以上添加することができる。また少量の他の熱可塑
性樹脂(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレンオキシベンゾエート、ポリサルホン、ポリ
カーボネート)またはガラス繊維、カーボン繊維、ボロ
ン繊維。
UV absorbers, lubricants, mold release agents, colorants such as dyes and pigments,
*It is possible to add one or more conventional additives such as flame retardants, flame retardant aids, antistatic agents, etc. There are also small amounts of other thermoplastic resins (e.g. polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate,
polyethylene oxybenzoate, polysulfone, polycarbonate) or glass fiber, carbon fiber, boron fiber.

炭化ケイ素繊維、アスベスト繊維、金属繊維等の補強剤
、クレー、マイカ、シリカ、グラフアクトガラスピーズ
、アルミナ、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、ハ
イドロタルサイト類等の充填剤もその目的に応じて適当
量を配合することも可能である。
Reinforcing agents such as silicon carbide fibers, asbestos fibers, and metal fibers, fillers such as clay, mica, silica, GraphAct glass beads, alumina, calcium carbonate, magnesium hydroxide, and hydrotalcites are also used in appropriate amounts depending on the purpose. It is also possible to mix.

(実施例) 以下実施例により本発明を説明するが9本発明はこれに
限定されるものではない。
(Example) The present invention will be described below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1〜4.比較例1〜4 テレフタル酸とイソフタル酸の1:1 (モル比)混合
フタル酸とビスフェノールへとから得られたボリアリレ
ート(フェノール/テトラクロルエタン=6/4(重量
比)中、25℃、Ig/ dlの対数粘度0.65)と
ポリカプロラクタム(同じく対数粘度1.0)とエチレ
ングリシジルメタクリレート共重合体(住人化学工業製
、ボンドファース)H)を第1表に示した組成で混合し
、二軸押出機(池貝鉄工i!!PcM −30)により
260℃で溶融混合し。
Examples 1-4. Comparative Examples 1 to 4 Polyarylate obtained from a 1:1 (molar ratio) mixture of terephthalic acid and isophthalic acid and bisphenol (phenol/tetrachloroethane = 6/4 (weight ratio), 25°C, Ig/dl logarithmic viscosity 0.65), polycaprolactam (also logarithmic viscosity 1.0), and ethylene glycidyl methacrylate copolymer (manufactured by Sumima Kagaku Kogyo, Bondfurth) H) were mixed in the composition shown in Table 1. , melt-mixed at 260°C using a twin-screw extruder (Ikegai Iron Works i!!PcM-30).

ベレットを得た。Got a beret.

得られたベレットを270℃で射出成形しアイゾツト衝
撃試験片(12,7X 64X 6.4mm )と熱変
形温度測定用試験片(12,7X 127 X 6.4
mm )を得た。
The obtained pellets were injection molded at 270°C to prepare Izot impact test pieces (12.7 x 64 x 6.4 mm) and heat distortion temperature measurement test pieces (12.7 x 127 x 6.4 mm).
mm) was obtained.

アイゾツト衝撃試験片にはさらに各種の先端径を有する
ノツチ刃を使用し切削加工によりノツチを形成させた。
Further, notches were formed in the Izot impact test specimens by cutting using notch blades having various tip diameters.

アイゾツト衝撃試験、熱変形温度測定はそれぞれAST
M D−256,D −648に準拠した。
Izotsu impact test and heat distortion temperature measurement are performed by AST respectively.
Compliant with MD-256, D-648.

(発明の効果) 第1表より明らかなように本願発明の樹脂組成物はノツ
チ依存性が小さく、極めて優れた衝撃特性と耐熱変形性
を合わせもっていることが明らかで工業的に極めて優れ
た樹脂である。
(Effects of the Invention) As is clear from Table 1, the resin composition of the present invention has low notch dependence, and it is clear that it has both extremely excellent impact properties and heat deformation resistance, making it an industrially extremely excellent resin. It is.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)(A)ポリアリレート1〜70重量%とポリアミ
ド99〜30重量%からなる樹脂組成物50〜99.5
重量%および(B)α−オレフィンとα、β−不飽和酸
のグリシジルエステルからなるオレフィン系共重合体5
0〜0.5重量%からなることを特徴とする樹脂組成物
(1) (A) 50 to 99.5% resin composition consisting of 1 to 70% by weight of polyarylate and 99 to 30% by weight of polyamide
Weight% and (B) Olefin copolymer 5 consisting of α-olefin and glycidyl ester of α,β-unsaturated acid
A resin composition comprising 0 to 0.5% by weight.
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