JPS61176668A - Water-dispersible coating resin composition having excellent corrosion-proofing property - Google Patents

Water-dispersible coating resin composition having excellent corrosion-proofing property

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JPS61176668A
JPS61176668A JP60015277A JP1527785A JPS61176668A JP S61176668 A JPS61176668 A JP S61176668A JP 60015277 A JP60015277 A JP 60015277A JP 1527785 A JP1527785 A JP 1527785A JP S61176668 A JPS61176668 A JP S61176668A
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庸一 阿部
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Abstract

PURPOSE:To provide the titled composition having excellent corrosion-proofing property, by mixing an alkyd resin (derivative) with a corrosion-proofing pigment, and dispersing the mixture in water in the presence of an emulsifier. CONSTITUTION:The objective composition is produced by mixing (A) 100pts.(wt.) of an alkyd resin (derivative) thoroughly with (B) 0.05-20pts. of a corrosion- proofing pigment such as basic lead chromate, and dispersing the mixture in water taking advantage of the hydrophilic group existing in the component A and/or adding (C) an emulsifier to the system. The component A is preferably the one obtained by adding 0-50pts. of an epoxy resin to 100pts. of a raw material consisting of (i) 0-60pts. of a fatty acid, (ii) 5-40pts. of a polyol, (iii) 10-50pts. of a polybasic acid, and (iv) 0-15pts. of a 6-18C monobasic acid, wherein the molar ratio of OH/COOH in the components i-iv is 1.0-2.0.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は改良された被覆用水分散性樹脂組成物に関し、
さらに詳細には、アルキド樹脂またはその誘導体に特定
量の防錆顔料を加え、十分に混和してから水中に分散せ
しめて成る、防錆力にすぐれる樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to an improved water-dispersible resin composition for coating;
More specifically, the present invention relates to a resin composition with excellent rust prevention properties, which is made by adding a specific amount of rust prevention pigment to an alkyd resin or a derivative thereof, thoroughly mixing the mixture, and then dispersing it in water.

〔従来の技術と発明が解決しようとする問題点〕従来よ
り、金属材料を被覆し防錆せしめる目的で種々の防錆塗
料が使用されている。
[Prior Art and Problems to be Solved by the Invention] Conventionally, various rust-preventing paints have been used for the purpose of coating metal materials to prevent rust.

それらの多くは油性塗料でありて、その内容はアルキド
樹脂、メイル油または天然樹脂などを混合したものをビ
ヒクル成分とし、その中へ着色顔料、体質顔料そして防
錆顔料などの成分を練り込んだ形のものである。
Most of these are oil-based paints, and the vehicle component is a mixture of alkyd resin, male oil, or natural resin, and components such as coloring pigments, extender pigments, and anti-rust pigments are kneaded into the vehicle component. It is a thing of form.

しかしながら、こうした油性系の塗料に含まれる有機溶
剤は省資源や安全性などの面から見て好ましいものでは
ない。
However, the organic solvents contained in such oil-based paints are not preferable from the viewpoint of resource saving and safety.

水系塗料はこのようなニーズを満足させるものの一つで
あり、近年ますます研究が進むと同時に省資源型塗料と
してその地位を確立しつつある。
Water-based paints are one type of paint that satisfies these needs, and as research has progressed more and more in recent years, they are establishing themselves as resource-saving paints.

ところで、水系樹脂はこうした近年の改良研究の進行に
伴って防錆力の点においても次第に油性系樹脂(溶剤型
樹脂)のレベルに近づきつつあるにはあるけれども、こ
の水系樹脂の持つ本質的な問題点として、塗料中のビヒ
クルともなるべき水系樹脂が乳化剤なり、多量の親水基
(R水性官能基)を有している処から、塗膜の吸水性が
高く、したがって錆の発生や進行を抑えることができな
いために防錆力の低下を招来する結果、水系塗料は油性
系塗料に比して全般的に防錆力が劣る。
By the way, with the progress of recent improvement research, water-based resins are gradually approaching the level of oil-based resins (solvent-based resins) in terms of rust prevention ability, but the essential characteristics of water-based resins are The problem is that the water-based resin, which also serves as the vehicle in the paint, is an emulsifier and has a large amount of hydrophilic groups (R water-based functional groups), so the paint film has high water absorption, which prevents rust from forming and progressing. As a result, water-based paints are generally inferior to oil-based paints in their rust-preventive power.

そこで最近では、乳化剤を使用しないンーブスリー聾の
エマルゾョンが文献などで公知ではあるが、出来上がっ
丸木分散体の安定に劣り、したがうて実用的なものとは
言い難い。
Recently, although an emulsion for the deaf that does not use an emulsifier has been known in the literature, the stability of the finished log dispersion is poor, and therefore it cannot be said to be of practical use.

他方、水溶性樹脂はエマルゾョンに比して、防錆力の点
でこそ優れてはいるものの、4リマーを水溶化せしめる
ためのカルざキシル基や水酸基などの現水性官能基を多
量に有している処から、これまた防錆力の点からすれば
好ましくないと言えよう。
On the other hand, although water-soluble resins are superior to emulsions in terms of anti-rust properties, they contain a large amount of water-soluble functional groups such as carboxylic groups and hydroxyl groups to make the 4-limer water-soluble. From this point of view, it can be said that this is also undesirable from the point of view of anti-corrosion ability.

したがって、かかる防錆力を向上せしめるぺく、各種の
防錆顔料が広く利用されているが、一般に、こうした防
錆顔料の多くが多価の金属塩である処から、たとえばア
ミン中和型の水溶性樹脂にあっては、樹脂中のカルボキ
シル基や水酸基などとこの多価金属イオンとの間で、い
わゆる金属架橋が形成され易く、その結果は、ポリマー
の凝集が惹起されることになるし、ま走水分散型樹脂、
たとえばディスノ臂−ゾ、ンなり、エマルゾョンKして
も同様に、防錆顔料たる多価金属イオンがポリマー粒子
表面の親水基と架橋してポリマーの凝集を引き起こし易
く、したがって塗料としての安定性に劣ることとなり、
そのために水系塗料に使用される防錆顔料も実用的に制
限されるし、結局の処は、当該水系塗料は防錆力向上の
点で好ましくないというのが実状である。
Therefore, various types of rust-preventing pigments are widely used to improve the rust-preventing ability, but since many of these rust-preventing pigments are polyvalent metal salts, for example, amine-neutralized water-soluble pigments are commonly used. In polyvalent resins, so-called metal crosslinks are likely to be formed between carboxyl groups, hydroxyl groups, etc. in the resin and these polyvalent metal ions, and as a result, polymer aggregation is induced. Water-dispersed resin,
For example, in the case of Disno Arms, Nari, and Emulsion K, polyvalent metal ions, which are rust-preventing pigments, tend to crosslink with the hydrophilic groups on the surface of polymer particles and cause polymer aggregation, resulting in poor stability as a paint. It will be inferior,
For this reason, the rust-preventing pigments used in water-based paints are also practically limited, and the reality is that water-based paints are not preferred in terms of improving rust-preventing ability.

ところで、防錆顔料は通常、塗料の調製時に顔料の一成
分として、ビヒクルと一緒に配合され温合されるもので
はあるが、上述した如き理由から、出来上がった塗料は
安定性に劣)、ひいては塗料の保存中にお沙る1水うき
″、顔料の沈降、1色分かれ”、さらには増粘やrル化
とか、塗膜の1艶引け”や“デツ″の発生などを起こし
易いといった多くの問題点があるというのが実状である
By the way, anti-rust pigments are usually mixed with a vehicle as a component of the pigment during the preparation of paints and heated, but for the reasons mentioned above, the finished paints have poor stability), and even worse. During storage of paint, it is easy to cause "water blistering", pigment settling, and color separation, as well as thickening, lubrication, loss of luster of the paint film, and the formation of "debris". The reality is that there are many problems.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

しかるに1本発明者らは上述した如き従来型の水系塗料
におゆる種々の問題点ないしは欠点を牌決し、あるいは
解消すべく鋭意検討を重ねた結果、乳化剤を使用せずに
、予め防錆顔料を樹脂に十分混和させてこの防錆顔料を
ポリマー粒子中に包含せしめ、しかるのち樹脂中の親水
基を利用して、あるいは、ここに至って始めて乳化剤を
加えて、さらには、こうした親水基の利用と乳化剤の添
加との両手段を共用して防錆顔料が包含された樹脂(ポ
リマー粒子)を水中に分散せしめることによって、防錆
顔料の入った従来聾水系塗料の欠点であり九塗料安定性
が大きく改善され、かつ耐食性にもすぐれた水分散聾塗
料となしうる、防錆力にすぐれる被覆用水分散性樹脂組
成物を見出すに及んで、本発明を完成させるに到った。
However, the inventors of the present invention have identified various problems and shortcomings in the conventional water-based paints as described above, and as a result of intensive studies in order to solve them, we have developed a method that uses anti-corrosion pigments in advance without using emulsifiers. The anticorrosive pigment is incorporated into the polymer particles by sufficiently mixing it with the resin, and then the hydrophilic groups in the resin are used, or only at this point, an emulsifier is added, and furthermore, the hydrophilic groups are utilized. By dispersing the resin (polymer particles) containing anti-rust pigments in water using both the addition of an emulsifier and the addition of an emulsifier, the stability of the paint can be improved, which is the disadvantage of conventional water-based paints containing anti-rust pigments. The present invention has been completed by discovering a water-dispersible resin composition for coating that has excellent anti-corrosion properties and can be used as a water-dispersible deaf paint that has greatly improved corrosion resistance and excellent corrosion resistance.

すなわち、本発明は必須の成分として、アルキド樹脂ま
たはその誘導体(A)と防錆顔料とを含有して成る水分
散性樹脂組成物にして、しかも該アルキド樹脂またはそ
の誘導体(A)の100重量部に対して0.05〜20
重量部の防錆顔料(B)を加えて十分に混和し、次いで
該アルキド樹脂またはその誘導体(A)中に存在する親
水基を利用して、および/または乳化剤(C)を加えて
水中に分散せしめて成る、防錆力にすぐれる被覆用水分
散性樹脂組成物を提供するものである。
That is, the present invention provides a water-dispersible resin composition comprising an alkyd resin or its derivative (A) and a rust-preventing pigment as essential components, and furthermore, 100% by weight of the alkyd resin or its derivative (A). 0.05 to 20 per part
Part by weight of the rust preventive pigment (B) is added and mixed thoroughly, and then the alkyd resin or its derivative (A) is added with a hydrophilic group and/or an emulsifier (C) is added to the water. The present invention provides a water-dispersible resin composition for coating which is dispersed and has excellent anti-rust properties.

そして、本発明の水分散性樹脂組成物は防錆顔料がポリ
マー粒子の内部に含有されており、そのために塗料の調
製時に防錆顔料をビヒクルと一緒に配合し混合するとい
う従来公知の方法と比較して、第一に、安定性にすぐれ
ているし、しかも本発明の樹脂組成物を用いて得られる
塗料は防錆顔料本来の能力を何ら損なうことなく、すぐ
れた防錆力を有する塗膜を与えるものである・ここにお
いて、前記したアルキド樹脂(A)は公知慣用のいずれ
の方法に従っても調製することができるので特に限定さ
れるものではないが、九とえば油ま之は脂肪酸(a−1
) 、ポリオール(a−2)、多塩基酸(a−3)、さ
らにはC6”’018なる一塩基酸(a−4>やエポキ
シ樹脂(a−5)などの諸原料を灰石釜に仕込んで窒素
ガス雰囲気下に140〜300 C,好ましくは150
〜250℃なる範囲内の温度で灰石させて所望の酸価に
達するまで縮合を進める。
The water-dispersible resin composition of the present invention contains an anti-rust pigment inside the polymer particles, and therefore, the conventional method of blending and mixing the anti-rust pigment with a vehicle when preparing a paint is different from the conventional method. In comparison, firstly, it has excellent stability, and the paint obtained using the resin composition of the present invention has excellent rust-preventing power without impairing the inherent ability of the rust-preventing pigment. Here, the alkyd resin (A) described above is not particularly limited as it can be prepared according to any known and commonly used method. a-1
), polyol (a-2), polybasic acid (a-3), and further raw materials such as C6'''018 monobasic acid (a-4> and epoxy resin (a-5)) in a limestone pot. Charge and heat under nitrogen gas atmosphere at 140-300C, preferably 150C.
The condensation is allowed to proceed until the desired acid number is reached at a temperature in the range of ~250°C.

出来上がった樹脂の酸価は70以下、好ましくは50以
下であって、70を超える場合には塗膜の耐食性および
耐水性が劣るようになり、したがって防錆力が劣化する
ようになるし、しかも塗料の安定性にも劣るようになる
ので好ましくない。
The acid value of the finished resin is 70 or less, preferably 50 or less; if it exceeds 70, the corrosion resistance and water resistance of the coating film will deteriorate, and the rust prevention ability will deteriorate. This is not preferable because the stability of the paint becomes inferior.

当該アルキド樹脂(A)を調製するために用いられる諸
原料として代表的なものを例示すれば、桐油、あまに油
、脱水ひまし油、サフラワー油、大豆油、ひまし油、ト
ール油、米糠油、やし油などの、いわゆる乾性油、半乾
性油およびそれらの脂肪酸〔以下、油または脂肪酸(a
−1)と略記する。〕から選ばれる1種あるいは2種以
上の混合物が挙げられ、またポリオール(a−2)とし
てはエチレングリコール、プロピレングリコール、平均
分子量(Mn )が400〜20,000なるポリエチ
レングリコールもしくはポリプロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、1,3−エチレングリコール、1,4
−ブチレングリコール、2.2.4− )ジメチル−1
,3−ベンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、
シクロヘキサンジメチロール、ジメチロールグロピオン
酸、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルエタン々ン、トリス(2−ヒドロキシエチル)インシ
アヌレート、(フタエリスリトール、ジペンタエリスリ
トールなどが代表的なものであり、さらに多塩基酸(a
−3)として代表的なものを例示すれば、フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタを酸、テトラヒドロフタル酸、ハ
イミック酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、セパ
シン酸、ダイマー酸、トリメリット酸・ピロメリット酸
またはそれらの駿無水物などが挙げられ、そのほかに安
息香酸、p−t@rt−ブチル安息香酸、イソオクタン
酸、イノデカン酸またはシクロヘキサン酸などのC6〜
Ctaなる一塩基酸(a−4)をも併用することができ
る。
Typical raw materials used to prepare the alkyd resin (A) include tung oil, linseed oil, dehydrated castor oil, safflower oil, soybean oil, castor oil, tall oil, rice bran oil, and so-called drying oils, semi-drying oils such as oils, and their fatty acids [hereinafter referred to as oils or fatty acids (a
-1). The polyol (a-2) includes ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol or polypropylene glycol having an average molecular weight (Mn) of 400 to 20,000, and diethylene glycol. , diethylene glycol, neopentyl glycol, 1,3-ethylene glycol, 1,4
-butylene glycol, 2.2.4-)dimethyl-1
, 3-bentanediol, 1,6-hexanediol,
Typical examples include cyclohexane dimethylol, dimethylol gropionic acid, glycerin, trimethylolethane, trimethylolethane, tris(2-hydroxyethyl)in cyanurate, (phthaerythritol, dipentaerythritol, etc.). Polybasic acid (a
-3) Typical examples include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hymic acid, maleic acid, fumaric acid, adipic acid, cepacic acid, dimer acid, trimellitic acid/pyro Examples include mellitic acid or their silane anhydrides, and C6~ such as benzoic acid, p-t@rt-butylbenzoic acid, isooctanoic acid, inodecanoic acid, or cyclohexanoic acid.
A monobasic acid (a-4) called Cta can also be used in combination.

さらにまえ、「エビクロンsso、1oso。Furthermore, "Ebikuron sso, 1oso.

3050.4050もしくは7050J(以上、大日本
インキ化学工業(株)製の工4キシ樹脂〕、「エピコー
ト828.834.1001.1004 。
3050.4050 or 7050J (these are 4-4 resins manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.), "Epicoat 828.834.1001.1004.

1007もしくは1009J  (以上、オランダ国シ
ェル社製のエポキシ樹脂)、またはrDER660゜6
61J 、662.664J、667J 、668もし
くは669JJ (以上、アメリカ国ダウ・ケミカル社
製のエポキシ樹脂)の如きビスフェノール聾のエポキシ
樹脂、「エビクロン750」または「ユノックス201
もしくは289J(以上、アメリカ国ユニオン・カーバ
イド社製のエポキシ樹脂)の如き脂環式エポキシ樹脂、
「エビクロンN−740モジくは775」の如きフェノ
ールノがラック型工/Φシ樹脂、「エビコー)812J
または「エポライト40 K 、200にもしくは40
0EJ((株)共栄社製のエポキシ樹脂〕の如き一すエ
チレングリコール系エポキシ樹脂、あるいはrBF−1
000J〔アデカアーガス化学(株)製の工Iキシ樹脂
〕の如きエポキシ化ポリブタジェンなどの各種エポキシ
樹脂(a−5)をも、当該アルキド樹脂を変性せしめて
前記アルキド樹脂誘導体(A)の調製用として用いるこ
とができるし、そのほかに、「スーツ母−ペツカサイト
1001もしくは3011J(以上、大日本インキ化学
工業(株)製品〕、「ヒタール2181もしくは230
ONJ C以上、日立化成工業(株)製品〕または「二
カッ−ルア0PJ(以上、三菱瓦斯化学(株)製品〕な
どの各種フェノール樹脂;「ペラカサイトJ−896も
しくはP−720J〔以上、大日本インキ化学工業(株
)製品〕などの各種石油樹脂;rTsR165もしくは
YR3168J〔以上、東芝シリコーン((転)製の、
末端ヒドロキシル基含有シリコーン樹脂〕またはr 5
F8427もしくは8428J C以上、トーレシリコ
ーン(株)製の、末端ヒドロキシル基含有シリコーン樹
脂〕、rSF8421J[トーレシリコーン(株)製の
、エポキン基含有シリコーン樹脂〕、あるいはrSF8
418J (同上社製の、カルがキシ変性シリコーン樹
脂)などの各種シリコーン樹脂;さらにはニトロセルロ
ース、セルロースアセテートブチレート、セルロースア
セテートグロビオネート、セルロースアセテートフタレ
ート、アセチルセルロース、フロピオン酸セルロース、
酪酸セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース
、ブチルセルロース、ペンノルセルロース、カルがキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロースまたはヒドロキシグロビルメ
チルセルロースなどの各種繊維素誘導体をも同様に変性
用として用いることができる。
1007 or 1009J (epoxy resin manufactured by Shell, Netherlands), or rDER660°6
Bisphenol-deaf epoxy resins such as 61J, 662.664J, 667J, 668 or 669JJ (epoxy resins manufactured by Dow Chemical Co., USA), "Evicron 750" or "Yunox 201"
Or an alicyclic epoxy resin such as 289J (epoxy resin manufactured by Union Carbide, USA),
Phenol like "Ebikron N-740 Mojikuha 775" is a rack mold/Φ resin, "Ebiko" 812J
or "Epolite 40K, 200 or 40
Ethylene glycol-based epoxy resin such as 0EJ (epoxy resin manufactured by Kyoeisha Co., Ltd.), or rBF-1
Various epoxy resins (a-5) such as epoxidized polybutadiene such as 000J [Ko I xy resin manufactured by Adeka Argus Chemical Co., Ltd.] can also be used for preparing the alkyd resin derivative (A) by modifying the alkyd resin. In addition, "Suit Mother - Petskasite 1001 or 3011J (all manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.)", "Hital 2181 or 230
Various phenolic resins such as ONJ C or above, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.] or ``Nikalua 0PJ (made above, Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.); Perakasite J-896 or P-720J [made by Dai Nippon Various petroleum resins such as Ink Kagaku Kogyo Co., Ltd. products; rTsR165 or YR3168J;
terminal hydroxyl group-containing silicone resin] or r 5
F8427 or 8428J C or higher, manufactured by Toray Silicone Co., Ltd., silicone resin containing a terminal hydroxyl group], rSF8421J [Silicone resin containing an Epoquine group, manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.], or rSF8
Various silicone resins such as 418J (Calgoxy-modified silicone resin manufactured by the same company); furthermore, nitrocellulose, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate globionate, cellulose acetate phthalate, acetyl cellulose, cellulose fropionate,
Various cellulose derivatives such as cellulose butyrate, methylcellulose, ethylcellulose, butylcellulose, pennorcellulose, calgoxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose or hydroxyglobil methylcellulose can also be used for modification.

さらに、一般式 で示される(メタ)アクリル酸エステルをはじめ、各種
グリシジル(メタ)アクリレートや、(メタ)アクリル
酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシエチル
、ジエチルアミノエチルメタクリレート、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルピリジン、
!タジエン、イソプレン、クロロプレン、(メタ)アク
リロニトリル、または(メタ)アクリル酸、イタコン酸
、(メタ)アクリルアミド、N−メチルアクリルアミド
、N−エチルアクリルアミド、2−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、
アクロレインの如き水溶性の、あるいは親水性の単量体
状化合物などの、いわゆるα、β−エチレン性不飽和単
量体:さらには「クレンマーPE−90、PE200 
、PE350 、PME2000 。
Furthermore, including (meth)acrylic acid esters represented by the general formula, various glycidyl (meth)acrylates, methoxyethyl (meth)acrylate, methoxyethyl (meth)acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, styrene, α
-methylstyrene, vinyltoluene, vinylpyridine,
! Tadiene, isoprene, chloroprene, (meth)acrylonitrile, or (meth)acrylic acid, itaconic acid, (meth)acrylamide, N-methylacrylamide, N-ethylacrylamide, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate,
So-called α,β-ethylenically unsaturated monomers such as water-soluble or hydrophilic monomeric compounds such as acrolein;
, PE350, PME2000.

PME 4000もしく ハ80−PMIi: P−4
000J C以上、日本油脂(株)製のポリエチレング
リコール・モノメタクリレ−))1fcは「NK−エス
テルM−90GもしくはM−230GJ C以上、新中
村化学(株)#!のメトキシプリエチレングリコールメ
タクリレート〕の如き各種Iリアルキレングリコール(
メタ)アクリレート単量体状化合物もまた変性用として
用いることがある。
PME 4000 or Ha80-PMIi: P-4
000J C or higher, polyethylene glycol monomethacrylate manufactured by NOF Corporation)) 1fc is "NK-ester M-90G or M-230GJ C or higher, methoxypreethylene glycol methacrylate manufactured by Shin Nakamura Chemical Co., Ltd. #!" Various kinds of I realkylene glycol (
Meth)acrylate monomeric compounds may also be used for modification.

したがって、本発明において前記したアルキド樹脂誘導
体(A)としては、前記のアルキド樹脂を以上に掲げら
れ九エポキシ樹脂、フェノール樹脂、石油樹脂、シリコ
ーン樹脂、繊維素誘導体またはアクリル樹脂などの各極
変性用樹脂で、あるいは上掲した如き各種変性用単量体
状化合物で変性せしめたものが代表的なものである。
Therefore, in the present invention, the above-mentioned alkyd resin derivative (A) includes the above-mentioned alkyd resins, and each polar-modified material such as epoxy resin, phenol resin, petroleum resin, silicone resin, cellulose derivative, or acrylic resin. Typical examples include those modified with resins or the various modifying monomeric compounds listed above.

かかる変性によって塗膜の密着性、光沢、乾燥性、硬度
または可撓性などを付与し一層改善せしめることができ
るし、水分散性の一層の向上が期待できる。
Such modification can impart and further improve adhesion, gloss, drying properties, hardness, flexibility, etc. of the coating film, and can be expected to further improve water dispersibility.

、かかる変性法の一例を示すことにすれば、前記アルキ
ド樹脂(A)の10〜90重量部の存在下に、前掲した
如きα、β−エチレン性不飽和単量体(a−6)の70
〜9.5重量部と、前掲した如きポリアルキレングリコ
ール(メタ)アクリレート(a−7)の20〜0.5重
量部とを常法によフ共重合せしめるという方法が挙げら
れる。
To give an example of such a modification method, in the presence of 10 to 90 parts by weight of the alkyd resin (A), α,β-ethylenically unsaturated monomer (a-6) as described above is added. 70
A method of copolymerizing ~9.5 parts by weight with 20 to 0.5 parts by weight of the above-mentioned polyalkylene glycol (meth)acrylate (a-7) by a conventional method can be mentioned.

このさいの重合温度としては50〜180℃、好ましく
は80〜150℃なる範囲内が適当であり、またかかる
共重合にさいしては前記アルキド樹脂(A)を水に可溶
性の溶剤に溶解させてから行なうのが、反応をコン、ト
ロールし易いので望ましい。
The polymerization temperature in this case is suitably within the range of 50 to 180°C, preferably 80 to 150°C, and in such copolymerization, the alkyd resin (A) is dissolved in a water-soluble solvent. It is preferable to start from the beginning because it is easier to control the reaction.

使用しうる上記の溶剤として代表的なものには、エタノ
ール、n−7’ロノ臂ノール、1so−プロパノール、
3−メトキシ−3−メチルブタノール、n−ブタノール
、1so−ブタノール、aea−ブタノール、t@rt
−2タノール、メチルセロンルプ、エチルセロンルプs
  imo−ブチルセロノル!、n−!テルセロンルプ
、メチルカルピトール、エチルカルピトール、n−プロ
ピルカルピトールまたはn−プチルカルピトールなどが
あるし、ま九重合開始剤として過酸化ベンゾイル、アゾ
ピスインッテロニトリル% t@rt−ブチルハイドロ
オキサイド、シーtart −7”チルオキサイド、キ
ュメンハイドoノ4−オキサイドまたはtert−ツテ
ルノf−ベンゾエートなどを用いることができる。
Typical examples of the above solvents that can be used include ethanol, n-7'lononol, 1so-propanol,
3-methoxy-3-methylbutanol, n-butanol, 1so-butanol, aea-butanol, t@rt
-2 tanol, methyl selon, ethyl selon
imo-butylcelonol! ,n-! Terceronulp, methylcarpitol, ethylcarpitol, n-propylcarpitol or n-butylcarpitol, etc., and polymerization initiators such as benzoyl peroxide, azopisinteronitrile% t@rt-butyl hydroxide, Tert-tart-7'' thyl oxide, cumenehyde o-4-oxide or tert-tuterno f-benzoate, etc. can be used.

そして、前記した油または脂肪酸(a−1)は(a−1
)〜(a−4)なるそれぞれの原料の総量を100重量
部として(以下同様)0〜60重量部なる範囲で用いら
れる。60重量部を超える場合には得られる水分散体の
安定性、ひいては塗料の安定性が劣るようになるので好
ましくない。
The oil or fatty acid (a-1) described above is (a-1
) to (a-4) are used in a range of 0 to 60 parts by weight, assuming a total amount of 100 parts by weight (the same applies hereinafter). If the amount exceeds 60 parts by weight, the stability of the resulting aqueous dispersion and, ultimately, the stability of the coating material will deteriorate, which is not preferable.

次に、前記したポリオール(a−2)は5〜40重量部
なる範囲で用いられる。
Next, the polyol (a-2) described above is used in a range of 5 to 40 parts by weight.

また、前記した多塩基酸(a−3)は10〜50重量部
なる範囲で用いられる。
Moreover, the polybasic acid (a-3) described above is used in a range of 10 to 50 parts by weight.

さらに、前記した〇6〜C18なる一塩基酸(a−4)
は0〜15重量部なる範囲で用いられる。
Furthermore, the monobasic acid (a-4) 06 to C18 described above
is used in a range of 0 to 15 parts by weight.

次いで、前記したエポキシ樹脂(a−5)をはじめとす
る前掲の各変性用樹脂あるいは各変性用単量体状化合物
は、前掲の(a−1)〜(a−4)なるそれぞれの原料
の総量100重量部に対して0〜50重量部なる範囲で
用いられる。
Next, each of the above-mentioned modifying resins or each modifying monomeric compound including the above-mentioned epoxy resin (a-5) is added to each of the above-mentioned raw materials (a-1) to (a-4). It is used in a range of 0 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount.

これら各種の変性用樹脂あるいは各種の変性用単量体状
化合物のうち、エポキシ樹脂(a−5)を用いるに当っ
ては、アルキド樹脂(A)を調製するさいに最初から(
a−1)〜(a−4)なる他の各原料と一緒に仕込むか
、あるいは反応の途中で仕込むかの、いずれによっても
よい。
Among these various modifying resins or various modifying monomeric compounds, when using the epoxy resin (a-5), it is necessary to prepare the alkyd resin (A) from the beginning (
It may be added together with the other raw materials a-1) to (a-4) or during the reaction.

また、たとえば前掲のシリコーン樹脂を用いるに当って
は、アルキド樹脂(A)の調製時に(a−1)〜(a−
4)なる他の各原料と一緒に反応させるのが望ましいし
、さらに前掲の繊維素誘導体を用いるに当っては、アル
キド樹脂(A)と直接混合せしめるか、あるいは前掲の
水可溶性溶剤に溶解させてからこのアルキド樹脂(A)
と混合せしめるかの、いずれによってもよい。
In addition, for example, when using the above-mentioned silicone resin, (a-1) to (a-
4) It is desirable to react together with each of the other raw materials, and when using the cellulose derivatives listed above, it is preferable to mix them directly with the alkyd resin (A) or dissolve them in the water-soluble solvent listed above. Tekarako alkyd resin (A)
Either method may be used, such as mixing with

なお、これら各種の変性用樹脂あるいは各種の変性用単
量体状化合物は単独で用いても、2種以上を併用しても
よい。
Note that these various modifying resins or various modifying monomeric compounds may be used alone or in combination of two or more.

本発明の水分散性樹脂組成物は、かくして得られるアル
キド樹脂またはその誘導体(A)の100重量部に対し
て0.05〜20重量部の防錆顔料(B)を配合し、十
分に混和せしめることにより得られるものであるが、か
かる防錆顔料(B)としては、防錆力のあるものであれ
ば公知慣用の中から選ばれるものが、いずれも使用でき
る。そのうちでも代表的なものを例示すれば、塩基性ク
ロム酸鉛、シンククロメート、ストロンチウムクロメー
ト、クロム酸バリウムの如き各種クロム酸塩化合物;鉛
酸カルシウム、鉛丹、鉛シアナミドの如き各種鉛系化合
物;燐酸亜鉛、トリポリ燐酸アンモニウム、亜燐酸亜鉛
の如き各種燐酸塩系化合物;塩基性モリブデン酸亜鉛、
モリブデン酸カルシウムの如き各種モリブデン酸塩系化
合物;メタ硼酸バリウム、メタホウ酸カルシウム、カル
シウムがロシリケートの如き各種硼酸塩系化合物;雲母
状酸化鉄(MIO)、化学式M@0Fe203 (但し
、式中のMeはCa h Sr # Ba a Mg 
r ZnまたはMnの如き二価金属原子を表やすものと
する。)で示される磁性フェライトの如き各穫鉄酸化物
系化合物;タングステン酸亜鉛、タングステン酸カルシ
ウムの如き各種塩基性タングステン酸塩系化合物:を友
は化学式ZnRNO2(但し、式中のRはアルキル基を
表わすものとする。)で示されるニトロ系化金物などが
挙げられ、かかる防錆顔料(B)は単独で、あるいは2
種以上の混合物として使用できる。
In the water-dispersible resin composition of the present invention, 0.05 to 20 parts by weight of the rust preventive pigment (B) is blended with 100 parts by weight of the alkyd resin or its derivative (A) obtained in this way, and the mixture is thoroughly mixed. As the rust preventive pigment (B), any known and commonly used pigment can be used as long as it has rust preventive properties. Representative examples include various chromate compounds such as basic lead chromate, syncchromate, strontium chromate, and barium chromate; various lead-based compounds such as calcium leadate, red lead, and lead cyanamide; Various phosphate compounds such as zinc phosphate, ammonium tripolyphosphate, zinc phosphite; basic zinc molybdate,
Various molybdate-based compounds such as calcium molybdate; various borate-based compounds such as barium metaborate, calcium metaborate, and calcium rosilicate; mica-like iron oxide (MIO), chemical formula M@0Fe203 (however, Me in the formula is Ca h Sr # Ba a Mg
r shall represent a divalent metal atom such as Zn or Mn. ) Various iron oxide compounds such as magnetic ferrite; various basic tungstate compounds such as zinc tungstate and calcium tungstate are represented by the chemical formula ZnRNO2 (wherein R represents an alkyl group The rust-preventive pigment (B) may be used alone or in combination.
Can be used as a mixture of more than one species.

そして、これらの防錆顔料(B)の使用量としては、前
述した通り、0.05〜20重量部なる範囲内が適当で
あり、0.05重量部未満である場合には塗膜の防錆力
に劣るようになるし、逆に20重量部を超える場合には
塗膜の耐水性および耐湿性に劣るようになるので好まし
くない。
As mentioned above, the appropriate amount of these antirust pigments (B) is within the range of 0.05 to 20 parts by weight, and if it is less than 0.05 parts by weight, the coating film will not be protected. If the amount exceeds 20 parts by weight, the water resistance and moisture resistance of the coating film will become poor, which is not preferable.

本発明の水分散性樹脂組成物は、こうして得られる防錆
顔料を包含する樹脂を、該樹脂中の親水性官能基、つま
クカルデキシル基、水酸基、ポリエーテル基またはアミ
ド結合などの親水基を利用し、または乳化剤(C)を加
え、あるいは親水基を利用すると同時に乳化剤(C)を
も加えて水中に分散せしめることによって得られる。
The water-dispersible resin composition of the present invention utilizes a hydrophilic functional group, such as a hydrophilic functional group, a cardexyl group, a hydroxyl group, a polyether group, or an amide bond, in the resin containing the anticorrosive pigment obtained in this way. or by adding an emulsifier (C), or by adding an emulsifier (C) at the same time as using the hydrophilic group and dispersing it in water.

樹脂中の親水基を利用して水中への分散化を行なうに当
っては、予めカル?キシル基の一部または全部を、アン
モニア:トリエチルアミン、ジメチルアミノエタノール
、モルホリン、N−メチルモルホリン、2−アミノ−2
−メチルプロノfノールの如き有機アミン類;または水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムの如きアルカリ金属の
水酸化物などで中和させておいてもよい。
When dispersing the resin in water using the hydrophilic groups in the resin, it is necessary to preliminarily prepare a cal. Ammonia: triethylamine, dimethylaminoethanol, morpholine, N-methylmorpholine, 2-amino-2
-Organic amines such as methylpronofnol; or alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide may be used for neutralization.

上記した乳化剤(C)として代表的なものには、ソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンンルピトール脂肪酸
エステル、?リオキシエチレン脂肪酸エステル、?リオ
キシエチレンアルコールエーテル、グリセリン脂肪酸エ
ステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンひまし油誘導体、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、アルキル燐酸エステル、/リオ
キシエチレン燐酸エステルの如キ各種ノニオン系、また
はアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル硫酸エステル塩、アルキルスルホこはく酸塩
、N−アシルサルコシン塩の如き各種アニオン系などが
あるが、これらは単独で、あるいは2種以上を併用して
もよい。
Typical emulsifiers (C) mentioned above include sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene lupitor fatty acid ester, ? Lioxyethylene fatty acid ester? Various nonionic or alkyl sulfate salts such as rioxyethylene alcohol ether, glycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil derivative, polyoxyethylene alkylphenyl ether, alkyl phosphate ester, /lioxyethylene phosphate ester , polyoxyethylene alkyl ether sulfate salts, alkyl sulfosuccinates, N-acyl sarcosine salts, and the like, and these may be used alone or in combination of two or more.

これらの乳化剤は樹脂中に十分混和させて用いるのが望
ましい。
It is desirable to use these emulsifiers by sufficiently mixing them into the resin.

当該乳化剤(C)の種類および使用量は分散粒子の安定
性ならびに塗膜性能の見地から決定されるべきものであ
り、本発明においては特に限定されるものではない。
The type and amount of the emulsifier (C) to be used should be determined from the viewpoint of the stability of the dispersed particles and the performance of the coating film, and are not particularly limited in the present invention.

かくして得られる本発明の水分散性樹脂組成物は防錆塗
料用として、そのまま使用することも、あるいはさらに
顔料、可塑剤、溶剤または着色剤などの公知慣用の添加
剤成分を添加した形で使用することもできるが、さらに
は変性アミノ樹脂、エンー?シ樹脂、Iリエステル樹脂
ま友はアクリル樹脂などの広範囲の水溶性ないしは水分
散性樹脂を配合して使用することを決して妨げるもので
はない。
The water-dispersible resin composition of the present invention obtained in this manner can be used as it is for rust-preventing paints, or can be used with addition of known and commonly used additive components such as pigments, plasticizers, solvents, or colorants. It is also possible to use modified amino resins, en-? This does not in any way preclude the use of a wide range of water-soluble or water-dispersible resins such as acrylic resins.

たとえば、メラミン樹脂と組み合わせることで焼付用塗
料として使用できるし、本発明組成物のうち特に乾性油
またはその脂肪酸を用いた場合には、金属ドライヤーを
添加した形で常温乾燥用塗料として有用である。
For example, it can be used as a baking paint in combination with a melamine resin, and especially when a drying oil or its fatty acid is used in the composition of the present invention, it is useful as a paint for drying at room temperature when a metal dryer is added. .

こうした塗料組成物は浸漬法、刷毛塗り、スプレー塗り
、ロール塗りなどの方法で塗装可能であシ、鉄や非鉄金
属に対してはもとより、これら以外の木、紙、プラスチ
ックスまたはセラミックスなどの表面に対しても適用で
きる。
These coating compositions can be applied by dipping, brushing, spraying, rolling, etc., and can be applied to ferrous and non-ferrous metals as well as other surfaces such as wood, paper, plastics or ceramics. It can also be applied to

〔実施例〕〔Example〕

次に1本発明を参考例、実施例および比較例によタ一層
具体的に説明するが、部およびチは特に断りのない限り
すべて重量基準であるものとする。
Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Reference Examples, Examples, and Comparative Examples, where all parts and parts are based on weight unless otherwise specified.

参考例1〔アルキド樹脂1&はその誘導体(A)の調製
例〕 攪拌機、温度計および不活性ガス導入管を備え九反応釜
に、サフラワー油の400IIおよび4ンタエリスリト
ールの1soIIを仕込んで水酸化リチウムを加えて2
60℃で3時間加熱して反応させた。
Reference Example 1 [Preparation example of alkyd resin 1 & its derivative (A)] Safflower oil 400II and 4-ntaerythritol 1soII were charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer and an inert gas introduction tube, and hydroxylated. Add lithium 2
The reaction was carried out by heating at 60° C. for 3 hours.

こうしてエステル交換の確認後、1800に冷却してか
ら無水7タル酸の31ONおよびp−1・rt−ツテル
安息香酸の110Iを加えて210℃まで加熱反応せし
めて、酸価が10なるアルキド樹脂(A)を得た。以下
、これを樹脂(A−1)と略記する。
After confirming the transesterification, the mixture was cooled to 1800°C, and then 31ON of 7-talic anhydride and 110I of p-1·rt-tuterbenzoic acid were added and reacted by heating to 210°C, resulting in an alkyd resin with an acid value of 10 ( A) was obtained. Hereinafter, this will be abbreviated as resin (A-1).

参考例2(Pl上) 参考例1と同様の装置を用い、あまに油脂肪酸の350
.9および「エビクロン4050Jの4001を用いて
、酸価が15となるまで縮合反応させ、次いで1800
tで冷却してから無水フタル酸の100Iiおよびネオ
インチルグリコールの150Iを加えて220℃で3時
間反応させて、酸価が20なるエポキシエステル樹脂を
得九。以下、これを樹脂(A−2)と略記する。
Reference Example 2 (Pl top) Using the same apparatus as Reference Example 1, 350% of linseed oil fatty acid
.. 9 and "4001 of Evicron 4050J, a condensation reaction was carried out until the acid value reached 15, and then 1800
After cooling at t, 100 Ii of phthalic anhydride and 150 I of neointyl glycol were added and reacted at 220° C. for 3 hours to obtain an epoxy ester resin with an acid value of 20. Hereinafter, this will be abbreviated as resin (A-2).

参考例3(同上) 参考例1と同様の装置を用い、脱水ひまし油脂肪酸の3
50Iiおよび[エピクロン4050JO400Jを2
00℃で酸価が15となるまで縮合反応せしめ、次いで
180Cまで冷却してから無水フタル酸の100J’お
よびネオペンチルグリコールの1501を加えて220
℃で3時間反応せしめて、酸価が5なるエポキシエステ
ル樹脂ヲ得た。以下、これを樹脂(A−3)と略記する
Reference Example 3 (same as above) Using the same apparatus as Reference Example 1, 3 of dehydrated castor oil fatty acid
50Ii and [Epicron 4050JO400J 2
Condensation reaction was carried out at 00°C until the acid value reached 15, then cooled to 180°C, and 100J' of phthalic anhydride and 1501 of neopentyl glycol were added to 220°C.
The reaction was carried out at ℃ for 3 hours to obtain an epoxy ester resin having an acid value of 5. Hereinafter, this will be abbreviated as resin (A-3).

参考例4(同上) 参考例1と同様の装置に、トール油脂肪酸の450Ii
、グリセリンの193.9.無水7タル酸の3071お
よび無水マレイン酸の50.9を仕込んで190℃に加
熱して反応させて酸価が5なるアルキド樹脂を得た。
Reference Example 4 (same as above) In a device similar to Reference Example 1, 450Ii of tall oil fatty acid was added.
, 193.9 of glycerin. 3071 of talic anhydride and 50.9 of maleic anhydride were charged and heated to 190° C. to react to obtain an alkyd resin having an acid value of 5.

次いで、この樹脂を519J’のエチルセロソルブで希
釈し、さらにr CAB 551−0.OIJ (アメ
リカ国イーストマン・コダック社製のセルロースアセチ
−トッテレート)の5011を加えて130℃に加熱し
、ここにスチレンの1001 メタクリル酸メチルの6
0iアクリル酸n−グチルの6(1’およびメタクリル
酸の40IIと、tart−ブチルパーベンゾエートの
13.9とを3時間かけて滴下し反応させ友。
The resin was then diluted with 519J' of ethyl cellosolve and further diluted with r CAB 551-0. Add 5011 of OIJ (cellulose acetate tottellate manufactured by Eastman Kodak, USA) and heat to 130°C, and add 1001 of styrene and 6 of methyl methacrylate.
6(1' of 0i n-butyl acrylate and 40II of methacrylic acid and 13.9 of tart-butyl perbenzoate were added dropwise over 3 hours to react.)

滴下終了4時間後にして、粘稠で透明なるビニル変性ア
ルキド樹脂(A)を得念。以下、これを樹脂(A−4)
と略記する。
Four hours after the completion of the dropping, a viscous and transparent vinyl-modified alkyd resin (A) was obtained. Hereinafter, this will be referred to as resin (A-4).
It is abbreviated as

参考例5〜10(同上) 参考例1と同様の装置を用い、参考例1および3で得ら
れ念それぞれのアルキド樹脂およびエポキシエステル樹
脂を、第1表に示されるような条件でアクリル変性せし
めて種々のアルキド樹脂誘導体(A)を調製した・ なお、同表中の各配合数は重量部数であるものとする。
Reference Examples 5 to 10 (same as above) Using the same apparatus as Reference Example 1, the respective alkyd resins and epoxy ester resins obtained in Reference Examples 1 and 3 were acrylic-modified under the conditions shown in Table 1. Various alkyd resin derivatives (A) were prepared using the following methods.In addition, each formulation number in the same table is the number of parts by weight.

参考例11(同上) 参考例1と同様の装置を用い、トール油脂肪酸の450
部、グリセリンの193部、無水フタル酸の307部お
よび無水マレイン酸の50部を仕込んで190℃で加熱
反応させて酸価が5なるアルキド樹脂を得た。
Reference Example 11 (same as above) Using the same apparatus as Reference Example 1, 450
193 parts of glycerin, 307 parts of phthalic anhydride, and 50 parts of maleic anhydride were charged and reacted by heating at 190°C to obtain an alkyd resin having an acid value of 5.

次いで、この樹脂を519部のエチルセロソルツで希釈
してから50部のr CAB 551−0.01 J 
(米国イーストマン・コダック社製のセロソルブアセテ
ートブチレート)を加えて130℃に加熱した。
The resin was then diluted with 519 parts of ethyl cellosol and then 50 parts of r CAB 551-0.01 J
(Cellosolve acetate butyrate manufactured by Eastman Kodak, USA) was added and heated to 130°C.

しかるのち、ここにスチレンの100部、メチルメタク
リレートの60部、n−ブチルアクリレートの60部、
メタクリル酸の40部およびt@rt−ブチルパーベン
ゾエートの13部よシなる混合物を3時間かけて滴下し
反応させた。
Thereafter, 100 parts of styrene, 60 parts of methyl methacrylate, 60 parts of n-butyl acrylate,
A mixture of 40 parts of methacrylic acid and 13 parts of t@rt-butyl perbenzoate was added dropwise over 3 hours to react.

滴下終了の4時間後に、粘稠で透明なるアルキド樹脂誘
導体(4)を得た。以下、これを樹脂(A−11)と略
記する。
Four hours after the completion of the dropping, a viscous and transparent alkyd resin derivative (4) was obtained. Hereinafter, this will be abbreviated as resin (A-11).

実施例1〜11および比較例1〜7 参考例1−11で得られたアルキド樹脂およびその誘導
体の100部に対して、第2および3表に示されるよう
な配合組成割合で防錆顔料などを加えて被覆用水分散性
樹脂組成物を調製した。
Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 7 Antirust pigments and the like were added to 100 parts of the alkyd resin and its derivative obtained in Reference Example 1-11 at the composition ratios shown in Tables 2 and 3. A water-dispersible resin composition for coating was prepared.

このさい、まずアルキド樹脂またはその誘導体に防錆顔
料を加えて十分に混和し1次いで水に分散せしめるとい
う方法(分散方法I)と、まずアルキド樹脂またはその
誘導体を水に分散させ、次いでここに防錆顔料を加える
という方法(分散方法II)との二連シの方法によった
At this time, there are two methods: first adding a rust preventive pigment to the alkyd resin or its derivative, mixing it thoroughly, and then dispersing it in water (dispersion method I); A two-pronged method was used, including the method of adding a rust preventive pigment (dispersion method II).

そして、それぞれの被覆用水分散性樹脂組成物について
の分散性および安定性を評価したが、それらの結果は第
2表にまとめて示す。
The dispersibility and stability of each of the water-dispersible resin compositions for coating were evaluated, and the results are summarized in Table 2.

試験例1〜15 なお、参考のために第2および3表に示されている分散
体A1〜18のそれぞれ100部に、[100KD J
 (戸田工業■製の弁柄〕の50部および−NS−20
0J C日東粉化■製の炭酸カルシウム〕の10部を各
別に配合して混線分散せしめ、次いで各別に5%す7テ
ン酸コバルトの1部をも加えて常乾型の赤錆塗料を調製
した(試料屋1〜13および15)。
Test Examples 1 to 15 For reference, 100 parts of each of the dispersions A1 to 18 shown in Tables 2 and 3 were added with [100 KD J
50 copies of (bengara manufactured by Toda Kogyo ■) and -NS-20
10 parts of calcium carbonate (manufactured by Nitto Funka Co., Ltd.) were separately blended to disperse crosstalk, and then 1 part of 5% cobalt heptathenate was added to each separately to prepare an air-drying red rust paint. (Sample stores 1-13 and 15).

これとは別に、第2表に示されている分散体AlOにつ
いては、試料ム1〜13および15における場合と同様
に塗料配合を行なった上に、さらにメタ硼酸バリウムの
1部をも加えて赤錆塗料を調製した(試料ム14)。
Separately, for the dispersion AlO shown in Table 2, the paint formulation was carried out as in Samples 1-13 and 15, with the addition of a portion of barium metaborate. A red rust paint was prepared (Sample 14).

各種の塗料を、トルエンで脱脂した未処理鋼板上に乾燥
膜厚が15〜20μmとなるように塗布し、25℃で5
日間乾燥せしめて硬化塗膜を得た。
Various paints were applied to an untreated steel plate that had been degreased with toluene to a dry film thickness of 15 to 20 μm, and then heated at 25°C for 50 minutes.
A cured coating film was obtained by drying for several days.

それぞれの塗料と塗膜についての塗料安定性と塗膜性能
を評価した。それらの結果は第4表Kま〔発明の効果〕 以上の結果からも明らかなように1本発明の樹脂組成物
たる水分散体は安定であるのく対し、分散後に防錆顔料
を加えて得られるものは安定性に劣る。
The paint stability and film performance of each paint and film were evaluated. The results are shown in Table 4 K. [Effects of the Invention] As is clear from the above results, the aqueous dispersion of the resin composition of the present invention is stable, whereas the aqueous dispersion of the resin composition of the present invention is stable. What is obtained is less stable.

また1本発明の樹脂組成物を用いて得られる塗料はすぐ
れた防錆力と安定性とを有するものであるのに対し、水
分散後に防錆顔料を加えて得られる塗料、あるいは塗料
配合時に防錆顔料を加えて得られる塗料は安定性に劣る
Furthermore, while the paint obtained using the resin composition of the present invention has excellent anti-corrosion ability and stability, the paint obtained by adding a rust-preventive pigment after dispersion in water, or when blending the paint, Paints obtained by adding anti-rust pigments are less stable.

とのよ5に1本発明の被覆用水分散性樹脂組成物は極め
て有用性の高いものである。
The water-dispersible resin composition for coating of the present invention is extremely useful.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、アルキド樹脂またはその誘導体(A)の100重量
部に対して防錆顔料(B)の0.05〜20重量部を加
えて十分に混和し、次いで上記したアルキド樹脂または
その誘導体(A)中に存在する親水基を利用して、およ
び/または乳化剤(C)を加えて水中に分散せしめて成
る、防錆力にすぐれる被覆用水分散性樹脂組成物。 2、前記したアルキド樹脂(A)が、油または脂肪酸(
a−1)の0〜60重量部、ポリオール(a−2)の5
〜40重量部、多塩基酸(a−3)の10〜50重量部
、C_6〜C_1_8なる一塩基酸(a−4)の0〜1
5重量部、および上記した(a−1)〜(a−4)なる
それぞれの原料の総量100重量部に対して0〜50重
量部のエポキシ樹脂(a−5)を用い、かつ上記した(
a−1)〜(a−4)なるそれぞれの原料における水酸
基数/カルボキシル基数の比が1.0〜2.0となるよ
うに反応せしめて得られるものであることを特徴とする
、特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 3、前記したアルキド樹脂の誘導体(A)が、油または
脂肪酸(a−1)の0〜60重量部、ポリオール(a−
2)の5〜40重量部、多塩基酸(a−3)の10〜5
0重量部、C_6〜C_1_8なる一塩基酸(a−4)
の0〜15重量部、および上記した(a−1)〜(a−
4)なるそれぞれの原料の総量100重量部に対して0
〜15重量部のエポキシ樹脂(a−5)を用い、かつ上
記した(a−1)〜(a−4)なるそれぞれの原料にお
ける水酸基/カルボキシル基数の比が1.0〜2.0と
なるように反応させて得られるアルキド樹脂の10〜9
0重量部の存在下に、70〜9.5重量部のα,β−エ
チレン性不飽和単量体(a−6)と20〜0.5重量部
のポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート(a
−7)とを共重合せしめて得られるビニル変性アルキド
樹脂であることを特徴とする、特許請求の範囲第1項に
記載の組成物。
[Claims] 1. Add 0.05 to 20 parts by weight of the anti-rust pigment (B) to 100 parts by weight of the alkyd resin or its derivative (A) and mix thoroughly, and then add the above-mentioned alkyd resin A water-dispersible resin composition for coating with excellent anticorrosion properties, which is dispersed in water by utilizing the hydrophilic groups present in or a derivative thereof (A) and/or by adding an emulsifier (C). 2. The alkyd resin (A) described above may contain oil or fatty acid (
0 to 60 parts by weight of a-1), 5 parts by weight of polyol (a-2)
~40 parts by weight, 10 to 50 parts by weight of polybasic acid (a-3), 0 to 1 of monobasic acid (a-4) of C_6 to C_1_8
5 parts by weight, and 0 to 50 parts by weight of epoxy resin (a-5) based on 100 parts by weight of the total amount of each of the raw materials (a-1) to (a-4) described above, and (
A patent claim characterized in that it is obtained by reacting each of the raw materials a-1) to (a-4) so that the ratio of the number of hydroxyl groups to the number of carboxyl groups becomes 1.0 to 2.0. The composition according to item 1. 3. The alkyd resin derivative (A) described above contains 0 to 60 parts by weight of oil or fatty acid (a-1), polyol (a-
5 to 40 parts by weight of 2), 10 to 5 parts by weight of polybasic acid (a-3)
0 parts by weight, monobasic acid C_6 to C_1_8 (a-4)
0 to 15 parts by weight, and (a-1) to (a-
4) 0 per 100 parts by weight of the total amount of each raw material.
~15 parts by weight of epoxy resin (a-5) is used, and the ratio of hydroxyl group/carboxyl group number in each of the above-mentioned raw materials (a-1) to (a-4) is 1.0 to 2.0. 10 to 9 of the alkyd resin obtained by reacting as follows.
70 to 9.5 parts by weight of α,β-ethylenically unsaturated monomer (a-6) and 20 to 0.5 parts by weight of polyalkylene glycol (meth)acrylate (a
The composition according to claim 1, which is a vinyl-modified alkyd resin obtained by copolymerizing with -7).
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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FR2616439A1 (en) * 1987-06-10 1988-12-16 Schreiber Ets J Water-borne paints and process for obtaining them
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