JPH0464633B2 - - Google Patents

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JPH0464633B2
JPH0464633B2 JP60015277A JP1527785A JPH0464633B2 JP H0464633 B2 JPH0464633 B2 JP H0464633B2 JP 60015277 A JP60015277 A JP 60015277A JP 1527785 A JP1527785 A JP 1527785A JP H0464633 B2 JPH0464633 B2 JP H0464633B2
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resin
acid
water
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JP60015277A
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Yoichi Abe
Kyoshi Oonishi
Fumio Yoshino
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Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔産業上の利用分野〕 本発明は改良された被覆用水分散性樹脂組成物
に関し、さらに詳細には、アルキド樹脂またはそ
の誘導体に特定量の防錆顔料を加え、十分に混和
してから水中に分散せしめて成る、防錆力にすぐ
れる樹脂組成物に関する。 〔従来の技術と発明が解決しようとする問題点〕 従来より、金属材料を被覆し防錆せしめる目的
で種々の防錆顔料が使用されている。 それらの多くは油性塗料であつて、その内容は
アルキド樹脂、ボイル油または天然樹脂などを混
合したものをビヒクル成分とし、その中へ着色顔
料、体質顔料そして防錆顔料などの成分を練り込
んだ形のものである。 しかしながら、こうした油性系の塗料に含まれ
る有機溶剤は省資源や安全性などの面から見て好
ましいものではない。 水系塗料はこのようなニーズを満足させるもの
の一つであり、近年ますます研究が進むと同時に
省資源型塗料としてその地位を確率しつつある。 ところで、水系樹脂はこうした近年の改良研究
の進行に伴つて防錆力の点においても次第に油性
系樹脂(溶剤型樹脂)のレベルに近づきつつある
にはあるけれども、この水系樹脂の持つ本質的な
問題点として、塗料中のビヒクルともなるべき水
系樹脂が乳化剤なり、多量の親水基(親水性官能
基)を有している処から、塗膜の吸水性が高く、
したがつて錆の発生や進行を抑えることができな
いために防錆力の低下を招来する結果、水系塗料
は油性系塗料に比して全般的に防錆力が劣る。 そこで最近では、乳化剤を使用しないソープフ
リー型のエマルジヨンが文献などで公知ではある
が、出来上がつた水分散体の安定に劣り、したが
つて実用的なものとは言い難い。 他方、水溶性樹脂はエマルジヨンに比して、防
錆力の点でこそ優れてはいるものの、ポリマーを
水溶化せしめるためのカルボキシル基や水酸基な
どの親水性官能基を多量に有している処から、こ
れまた防錆力の点からすれば好ましくないと言え
よう。 したがつて、かある防錆力を向上せしめるべ
く、各種の防錆顔料が広く利用されているが、一
般に、こうした防錆顔料の多くが多価の金属塩で
ある処から、たとえばアミン中和型の水溶性樹脂
にあつては、樹脂中のカルボキシル基や水酸基な
どとこの多価金属イオンとの間で、いわゆる金属
架橋が形成され易く、その結果は、ポリマーの凝
集が惹起されることになるし、また水分散型樹
脂、たとえばデイスパージヨンなり、エマルジヨ
ンにしても同様に、防錆顔料たる多価金属イオン
がポリマー粒子表面の親水基と架橋してポリマー
の凝集を引き起こし易く、したがつて塗料として
の安定性に劣ることとなり、そのために水系塗料
に使用される防錆顔料も実用的に制限されるし、
結局の処は、当該水系塗料は防錆力向上の点で好
ましくないというのが実状である。 ところで、防錆顔料は通常、塗料の調製時に顔
料の一成分として、ビヒクルと一緒に配合され混
合されるものではあるが、上述した如き理由か
ら、出来上がつた塗料は安定性に劣り、ひいては
塗料の保存中における“水うき”、顔料の沈降、
“色分かれ”、さらには増粘やゲル化とか、塗膜の
“艶引け”や“ブツ”の発生などを起こし易いと
いつた多くの問題点があるというのが実状であ
る。 〔問題点を解決するための手段〕 しかるに、本発明者らは上述した如き従来型の
水系塗料における種々の問題点ないしは欠点を解
決し、あるいは解消すべく鋭意検討を重ねた結
果、乳化剤を使用せずに、予め防錆顔料を樹脂に
十分混和させてこの防錆顔料をポリマー粒子中に
包含せしめ、しかるのち樹脂中の親水基を利用し
て、あるいは、ここに至つて始めて乳化剤を加え
て、さらには、こうした親水基の利用と乳化剤の
添加との両手段を共用して防錆顔料が包含された
樹脂(ポリマー粒子)を水中に分散せしめること
によつて、防錆顔料の入つた従来型水系塗料の欠
点であつた塗料安定性が大きく改善され、かつ耐
食性にもすぐれた水分散型塗料となしうる、防錆
力にすぐれる被覆用水分散性樹脂組成物を見出す
に及んで、本発明を完成させるに到つた。 すなわち、本発明は必須の成分として、アルキ
ド樹脂またはその誘導体(A)と防錆顔料とを含有し
て成る水分散性樹脂組成物にして、しかも該アル
キド樹脂またはその誘導体(A)の100重量部に
対して0.05〜20重量部の防錆顔料(B)を加えて十分
に混和し、次いで該アルキド樹脂またはその誘導
体(A)中に存在する親水基を利用して、および/ま
たは乳化剤(C)を加えて水中に分散せしめて成る、
防錆力にすぐれる被覆用水分散性樹脂組成物を提
供するものである。 そして、本発明の水分散性樹脂組成物は防錆顔
料がポリマー粒子の内部に含有されており、その
ために塗料の調製時に防錆顔料をビヒクルと一緒
に配合し混合するという従来公知の方法と比較し
て、第一に、安定にすぐれているし、しかも本発
明の樹脂組成物を用いて得られる塗料は防錆顔料
本来の能力を何ら損なうことなく、すぐれた防錆
力を有する塗膜を与えるものである。 ここにおいて、前記したアルキド樹脂(A)は公知
慣用のいずれの方法に従つても調製することがで
きるので特に限定されるものではないが、たとえ
ば油または脂肪酸(a−1)、ポリオール(a−
2)、多塩基酸(a−3)、さらにはC6〜C18なる
一塩基酸(a−4)やエポキシ樹脂(a−5)な
どの諸原料を反応釜に仕込んで窒素ガス雰囲気下
に140〜300℃、好ましくは150〜250℃なる範囲内
の温度で反応させて所望の酸価に達するまで縮合
を進める。 出来上がつた樹脂の酸価は70以下、好ましくは
50以下であつて、70を超える場合には塗膜の耐食
性および耐水性が劣るようになり、したがつて防
錆力が劣化するようになるし、しかも塗料の安定
性にも劣るようになるので好ましくない。 当該アルキド樹脂(A)を調製するために用いられ
る諸原料として代表的なものを例示すれば、桐
油、あまに油、脱水ひまし油、サフラワー油、大
豆油、ひまし油、トール油、米糠油、やし油など
の、いわゆる乾性油、半乾性油およびそれらの脂
肪酸〔以下、油または脂肪酸(a−1)と略記す
る。〕から選ばれる1種あるいは2種以上の混合
物が挙げられ、またポリオール(a−2)として
はエチレングリコール、プロピレングリコール、
平均分子量()が400〜20000なるポリエチレ
ングリコールもしくはポリプロビレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、1,3−ブチレ
ングリコール、1,4−ブチレングリコール、
2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオ
ール、1,6−ヘキサンジオール、シクロヘキサ
ンジメチロール、ジメチロールプロピオン酸、グ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、トリス(2−ヒドロキシエチル)イ
ソシアヌレート、ペンタエリスリトール、ジペン
タエリスリトールなどが代表的なものであり、さ
らに多塩基酸(a−3)として代表的なものを例
示すれば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、テトラヒドロフタル酸、ハイミツク酸、マレ
イン酸、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸、ダ
イマー酸、トリメリツト酸、ピロメリツト酸また
はそれらの酸無水物などが挙げられ、そのほかに
安息香酸、p−tert−ブチル安息香酸、イソオク
タン酸、イソデカン酸またはシクロヘキサン酸な
どのC6〜C18なる一塩基酸(a−4)をも併用す
ることができる。 さらにまた、「エピクロン850,1050,3050,
4050もしくは7050」〔以上、大日本インキ化学工
業(株)製のエポキシ樹脂〕「エピコート828,834,
1001,1004,1007もしくは1009」(以上、オラン
ダ国シエル社製のエポキシ樹脂)、または
「DER660,661J,662,664J,667J,668もしく
は669J」(以上、アメリカ国ダウ・ケミカル社製
のエポキシ樹脂)の如きビスフエノール型のエポ
キシ樹脂、「エピクロン750」または「ユノツクス
201もしくは289」(以上、アメリカ国ユニオン・
カーバイド社製のエポキシ樹脂)の如き脂環式エ
ポキシ樹脂、「エピクロンN−740もしくは775」
の如きフエノールボラツク型エポキシ樹脂、「エ
ピコート812」または「エポライド40E,200Eも
しくは400E」〔(株)共栄社製エポキシ樹脂〕の如き
ポリエチレングリコール系エポキシ樹脂、あるい
は「BF−1000」〔アデカアーガス化学(株)製のエポ
キシ樹脂〕の如きエポキシ化ポリブタジエンなど
の各種エポキシ樹脂(a−5)をも、当該アルキ
ド樹脂を変性せしめて前記アルキド樹脂誘導体(A)
の調製用として用いることができるし、そのほか
に、「スーパーベツカサイト1001もしくは3011」
〔以上、大日本インキ化学工業(株)製品〕、「ヒター
ル2181もしくは2300N」〔以上、日立化成工業(株)
製品〕または「ニカノール70P」〔以上、三菱瓦
斯化学(株)製品〕などの各種フエノール樹脂;「ベ
ツカサイトJ−896もしくはP−720」〔以上、大
日本インキ化学工業(株)製品〕などの各種石油樹
脂;「TSR165もしくはYR3168」〔以上、東芝シ
リコーン(株)製の、末端ホドロキシル基含有シリコ
ーン樹脂〕または「SF8427もしくは8428」〔以
上、トーレシリコーン(株)製の、末端ヒドロキシル
基含有シリコーン樹脂〕、「SF8421」〔トーレシリ
コーン(株)製の、エポキシ基含有シリコーン樹脂〕、
あるいは「SF8418」(同上社製の、カルボキシ変
性シリコーン樹脂)などの各種シリコーン樹脂;
さらにはニトロセルロース、セルロースアセテー
トブチレート、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートフタレート、アセチ
ルセルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、ブチルセルロース、ベンジルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ホドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロースまたは
ヒドロキシシプロピルメチルセルロースなどの各
種繊維素誘導体とも同様に変性用として用いるこ
とができる。 さらに、一般式 〔但し、式中のRは水素原子またはメチル基
を、R2はC1〜C18なるアルキル基を表わすものと
する。〕 で示される(メタ)アクリル酸エステルをはじ
め、各種グリシジル(メタ)アクリレートや、
(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アク
リル酸メトキシブチル、ジエチルアミノエチルメ
タクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン、ビニルピリジン、ブタジエン、
イソプレン、クロロプレン、(メタ)アクリロニ
トリル、または(メタ)アクリル酸、イタコン
酸、(メタ)アクリルアミド、N−メチルアクリ
ルアミド、N−エチルアクリルアミド、2−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、アクロレインの如き水溶
性の、あるいは親水性の単量体状化合物などの、
いわゆるα,βエチレン性不飽和単量体;さらに
は「ブレンマーPE−90,PE−200,PE−350,
PME2000,PME4000もしくは80−PME P−
4000」〔以上、日本油脂(株)製のポリエチレングリ
コール・モノメタクリレート〕または「NK−エ
ステルM−90GもしくはM−230G」〔以上、新中
村化学(株)製のメトキシポリエチレングリコールメ
タクリレート〕の如き各種ポリアルキレングリコ
ール(メタ)アクリレート単量体状化合物もまた
変性用として用いることがある。 したがつて、本発明において前記したアルキド
樹脂誘導体(A)としては、前記のアルキド樹脂を以
上に掲げられたエポキシ樹脂、フエノール樹脂、
石油樹脂、シリコーン樹脂、繊維素誘導体または
アクリル樹脂などの各種変性用樹脂で、あるいは
上掲した各種変性用単量体状化合物で変性せしめ
たものが代表的なものである。 かかる変性によつて塗膜の密着性、光沢、乾燥
性、硬度または可撓性などを付与し一層改善せし
めることができるし、水分散性の一層の向上が期
待できる。 かかる変性法の一例を示すことにすれば、前記
アルキド樹脂(A)の10〜90重量部の存在下に、前掲
した如きα,β−エチレン性不飽和単量体(a−
6)の70〜9.5重量部と、前掲した如きポリアル
キレングリコール(メタ)アクリレート(a−
7)の20〜0.5重量部とを常法により共重合せし
めるという方法が挙げられる。 このさいの重合温度としては50〜180℃、好ま
しくは80〜150℃なる範囲内が適当であり、また
かかる共重合にさいしては前記アルキド樹脂(A)を
水に可溶性の溶剤に溶解させてから行なうのが、
反応をコントロールし易いので望ましい。 使用しうる上記の溶剤として代表的なものに
は、エタノール、n−プロパノール、iso−プロ
パノール、3−メトキシ−3−メチルブタノー
ル、n−ブタノール、iso−ブタノール、sec−ブ
タノール、tert−ブタノール、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、iso−ブチルセロソルブ、
n−ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、エ
チルカルビトール、n−プロピルカルビトールま
たはn−ブチルカルビトールなどがあるし、また
重合開始剤として過酸化ベンゾイル、アゾビスイ
ソブチロニトリル、tert−ブチルハイドロオキサ
イド、ジ−tert−ブチルオキサイド、キユメンハ
イドロパーオキサイドまたはtert−ブチルパーベ
ゾエートなどを用いることができる。 そして、前記した油または脂肪酸(a−1)は
(a−1)〜(a−4)なるそれぞれの原料の総
量を100重量部として(以下同様)0〜60重量部
なる範囲で用いられる。60重量部を超える場合に
は得られる水分散体の安定性、ひいては塗料の安
定性が劣るようになるので好ましくない。 次に、前記したポリオール(a−2)は5〜40
重量部なる範囲で用いられる。 また、前記した多塩基酸(a−3)は10〜50重
量部なる範囲で用いられる。 さらに、前記したC6〜C18なる一塩基酸(a−
4)は0〜15重量部なる範囲で用いられる。 次いで、前記したエポキシ樹脂(a−5)をは
じめとする前掲の各変性用樹脂あるいは各変性用
単量体状化合物は、前掲の(a−1)〜(a−
4)なるそれぞれの原料の総量100重量部に対し
て0〜50重量部なる範囲で用いられる。 これら各種の変性用樹脂あるいは各種の変性用
単量体状化合物のうち、エポキシ樹脂(a−5)
を用いるに当つては、アルキド樹脂(A)を調製する
さいに最初から(a−1)〜(a−4)なる他の
各原料と一緒に仕込むか、あるいは反応の途中で
仕込むかの、いずれによつてもよい。 また、たとえば前掲のシリコーン樹脂を用いる
に当つては、アルキド樹脂(A)の調製時に(a−
1)〜(a−4)なる他の各原料と一緒に反応さ
せるのが望ましいし、さらに前掲の繊維素誘導体
を用いるに当つては、アルキド樹脂(A)と直接混合
せしめるか、あるいは前掲の水可溶性溶剤に溶解
させてからこのアルキド樹脂(A)と混合せしめるか
の、いずれによつてもよい。 なお、これら各種の変性用樹脂あるいは各種の
変性用単量体状化合物は単独で用いても、2種以
上を併用してもよい。 本発明の水分散性樹脂組成物は、かくして得ら
れるアルキド樹脂またはその誘導体(A)の100重量
部に対して0.05〜20重量部の防錆顔料(B)を配合
し、十分に混和せしめることにより得られるもの
であるが、かかる防錆顔料(B)としては、防錆力の
あるものであれば公知慣用の中から選ばれるもの
が、いずれも使用できる。そのうちでも代表的な
ものを例示すれば、塩基性クロム酸鉛、ジンクク
ロメート、ストロンチウムクロメート、クロム酸
バリウムの如き各種クロム酸塩化合物;鉛酸カル
シウム、鉛丹、鉛シアミナドの如き各種鉛系化合
物;燐酸亜鉛、トリポリ燐酸アンモニウム、亜燐
酸亜鉛の如き各種燐酸塩系化合物;塩基性モリブ
デン酸亜鉛、モロブデン酸カルシウムの如き各種
モリブデン酸塩系化合物;メタ硼酸バリウム、メ
タホウ酸カルシウム、カルシウボロシリケートの
如き各種硼酸塩系化合物;雲母状酸化鉄
(MIO)、化学式MeO・Fe2O3(但し、式中のMe
はCa,Sr,Ba,Mg,ZnまたはMnの如き二価金
属原子を表わすものとする。)で示される磁性フ
エライトの如き各種鉄酸化物状化合物;タングス
テン酸亜鉛、タングステン酸カルシウムの如き各
種塩基性タングステン酸塩系化合物;または化学
式Zn−RNO2(但し、式中のRはアルキル基を表
わすものとする。)で示されるニトロ系化合物な
どが挙げられ、かかる防錆顔料(B)は単独で、ある
いは2種以上の混合物として使用できる。 そして、これらの防錆顔料(B)の使用量として
は、前述した通り、0.05〜20重量部なる範囲内が
適当であり、0.05重量部未満である場合には塗膜
の防錆力に劣るようになるし、逆に20重量部を超
える場合には塗膜の耐水性および耐湿性に劣るよ
うになるので好ましくない。 本発明の水分散性樹脂組成物は、こうして得ら
れる防錆顔料を包含する樹脂を、該樹脂中の親水
性官能基、つまりカルボキシル基、水酸基、ポリ
エーテル基またはアミド結合などの親水基を利用
し、または乳化剤(C)を加え、あるいは親水基を利
用すると同時に乳化剤(C)をも加えて水中に分散せ
しめることによつて得られる。 樹脂中の親水基を利用して水中への分散化を行
なうに当つては、予めカルボキシル基の一部また
は全部を、アンモニア;トリエチルアミン、ジメ
チルアミノエタノール、モルホリン、N−メチル
モルホリン、2−アミノ−2−メチルプロパノー
ルの如き有機アミン類;または水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムの如きアルカリ金属の水酸化
物などで中和させておいてもよい。 上記した乳化剤(C)として代表的なものには、ソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルコール
エーテル、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレ
ングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンひまし油誘導体、ポリオキシエチレンアルキル
フエニルエーテル、アルキル燐酸エステル、ポリ
オキシエチレン燐酸エステルの如き各種ノニオン
系、またはアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アル
キルスルホこはく酸塩、N−アシルサルコシン塩
の如き各種アニオン系などがあるが、これらは単
独で、あるいは2種以上を併用してもよい。 これらの乳化剤は樹脂中に十分混和させて用い
るのが望ましい。 当該乳化剤(C)の種類および使用量は分散粒子の
安定性ならびに塗膜性能の見地から決定されるべ
きものであり、本発明においては特に限定される
ものではない。 かくして得られる本発明の水分散性樹脂組成物
は防錆塗料用として、そのまま使用することも、
あるいはさらに顔料、可塑剤、溶剤または着色剤
などの公知慣用の添加剤成分を添加した形で使用
することもできるが、さらには変性アミノ樹脂、
エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂またはアクリル
樹脂などの広範囲の水溶性ないしは水分散性樹脂
を配合して使用することを決して妨げるものでは
ない。 たとえば、メラミン樹脂と組み合わせることで
焼付用塗料として使用できるし、本発明組成物の
うち特に乾性油またはその脂肪酸を用いた場合に
は、金属ドライヤーを添加した形で常温乾燥用塗
料として有用である。 こうした塗料組成物は浸漬法、刷毛塗り、スプ
レー塗り、ロール塗りなどの方法で塗装可能であ
り、鉄や非鉄金属に対してはもとより、これら以
外の木、紙、プラスチツクスまたはセラミツクス
などの表面に対しても適用できる。 〔実施例〕 次に、本発明を参考例、実施例および比較例に
より一層具体的に説明するが、部および%は特に
断りのない限りすべて重量基準であるものとす
る。 参考例 1〔アルキド樹脂またはその誘導体(A)の
調製例〕 攪拌機、温度計および不活性ガス導入管を備え
た反応釜に、サフラワー油の400gおよびペンタ
エリスリトールの180gを仕込んで水酸化リチウ
ムを加えて260℃で3時間加熱して反応させた。 こうしてエステル変換の確認後、180℃に冷却
してから無水フタル酸の310gおよびp−tert−
ブチル安息香酸の110gを加えて210℃まで加熱反
応せしめて、酸価が10なるアルキド樹脂(A)を得
た。以下、これを樹脂(A−1)と略記する。 参考例 2(同上) 参考例1と同様の装置を用い、あまに油脂肪酸
の350gおよび「エピクロン4050」の400gを用い
て、酸価が15となるまで縮合反応させ、次いで
180℃まで冷却してから無水フタル酸の100gおよ
びネオペンチルグリコールの150gを加えて220℃
で3時間反応させて、酸価が20なるエポキシエス
テル樹脂を得た。以下、これを樹脂(A−2)と
略記する。 参考例 3(同上) 参考例1と同様の装置を用い、脱水ひまし油脂
肪酸の350gおよび「エピクロン4050」の400gを
200℃で酸価が15となるまで縮合反応せしめ、次
いで180℃まで冷却してから無水フタル酸の100g
およびネオペンチルグリコールの150gを加えて
220℃で3時間反応せしめて、酸価が5なるエポ
キシエステル樹脂を得た。以下、これを樹脂(A
−3)と略記する。 参考例 4(同上) 参考例1と同様の装置に、トール油脂肪酸の
450g、グリセリンの193g、無水フタル酸の307
gおよび無水マレイン酸の50gを仕込んで190℃
に加熱して反応させて酸価が5なるアルキド樹脂
を得た。 次いで、この樹脂を519gのエチルセロソルブ
で希釈し、さらに「CAB551−0.01」(アメリカ
国イーストマン・コダツク社製のセルロースアセ
テートブチレート)の50gを加えて130℃に加熱
し、ここにスチレンの100g、メタクリル酸メチ
ルの60g、アクリル酸n−ブチルの60gおよびメ
タクリル酸の40gと、tert−ブチルパーベンゾエ
ートの13gとを3時間かけて滴下し反応させた。 滴下終了4時間後にして、粘稠で透明なるアル
キド樹脂(A)を得た。以下、これを樹脂(A−4)
と略記する。 参考例 5〜10(同上) 参考例1と同様の装置を用い、参考例1および
3で得られたそれぞれのアルキド樹脂およびエポ
キシエステル樹脂を、第1表に示されるような条
件でアクリル変性せしめて種々のアルキド樹脂誘
導体(A)を調製した。 なお、同表中の各配合数は重量部数であるもの
とする。
[Industrial Application Field] The present invention relates to an improved water-dispersible resin composition for coating, and more particularly, a specific amount of anticorrosion pigment is added to an alkyd resin or its derivative, and the mixture is thoroughly mixed and then immersed in water. This invention relates to a resin composition which is dispersed and has excellent antirust properties. [Prior Art and Problems to be Solved by the Invention] Conventionally, various rust-preventing pigments have been used for the purpose of coating metal materials to prevent rust. Most of these are oil-based paints, and the vehicle component is a mixture of alkyd resin, boiled oil, or natural resin, and components such as coloring pigments, extender pigments, and anti-rust pigments are kneaded into the vehicle component. It is a thing of form. However, the organic solvents contained in such oil-based paints are not preferable from the viewpoint of resource saving and safety. Water-based paints are one type of paint that satisfies these needs, and as research has progressed more and more in recent years, they are gaining ground as resource-saving paints. By the way, with the progress of recent improvement research, water-based resins are gradually approaching the level of oil-based resins (solvent-based resins) in terms of anti-corrosion ability, but the essential characteristics of water-based resins are The problem is that the water-based resin, which also serves as the vehicle in the paint, is an emulsifier and has a large amount of hydrophilic groups (hydrophilic functional groups), so the water absorption of the paint film is high.
Therefore, since the generation and progression of rust cannot be suppressed, the rust-preventive power is reduced, and as a result, water-based paints are generally inferior in rust-preventive power compared to oil-based paints. Recently, soap-free emulsions that do not use emulsifiers have been known in the literature, but the stability of the resulting aqueous dispersions is poor, and it is therefore difficult to say that they are of practical use. On the other hand, although water-soluble resins are superior to emulsions in terms of anti-corrosion properties, they are treated with a large amount of hydrophilic functional groups such as carboxyl groups and hydroxyl groups to make the polymer water-soluble. Therefore, it can be said that this is also undesirable from the point of view of anti-corrosion ability. Therefore, various types of rust-preventing pigments are widely used in order to improve their rust-preventing ability.However, since many of these rust-preventing pigments are polyvalent metal salts, for example, amine-neutralized pigments are commonly used. In the case of type water-soluble resins, so-called metal crosslinks are likely to be formed between carboxyl groups, hydroxyl groups, etc. in the resin and these polyvalent metal ions, and as a result, polymer aggregation is caused. Similarly, in the case of water-dispersed resins such as dispersions and emulsions, polyvalent metal ions as anticorrosion pigments tend to crosslink with hydrophilic groups on the surface of polymer particles and cause polymer aggregation. This results in poor stability as a paint, which limits the practical use of antirust pigments used in water-based paints.
In the end, the actual situation is that the water-based paint is not preferable in terms of improving rust prevention ability. By the way, anti-corrosion pigments are usually mixed together with a vehicle as a pigment component during the preparation of paints, but for the reasons mentioned above, the finished paints are poor in stability and even worse. “Watering” during storage of paint, sedimentation of pigments,
The reality is that there are many problems such as "color separation", thickening and gelation, and the tendency to "fading" and "blotting" the paint film. [Means for Solving the Problems] However, as a result of intensive studies by the present inventors to solve or eliminate the various problems and drawbacks of conventional water-based paints as described above, the present inventors decided to use an emulsifier. Instead, the rust-preventive pigment is thoroughly mixed with the resin in advance so that the rust-preventive pigment is incorporated into the polymer particles, and then the hydrophilic groups in the resin are utilized or an emulsifier is added only at this point. Furthermore, by dispersing the resin (polymer particles) containing the rust-preventive pigment in water by both the use of hydrophilic groups and the addition of an emulsifier, it is possible to eliminate conventional rust-preventive pigment-containing resins (polymer particles). We have discovered a water-dispersible resin composition for coating that has excellent anti-rust properties, which greatly improves the stability of the paint, which was a drawback of water-based paints, and can also be used as a water-dispersible paint with excellent corrosion resistance. He has completed his invention. That is, the present invention provides a water-dispersible resin composition comprising an alkyd resin or its derivative (A) and an anticorrosion pigment as essential components, and furthermore, 100% by weight of the alkyd resin or its derivative (A). 0.05 to 20 parts by weight of the rust preventive pigment (B) is added to the alkyd resin or its derivative (A) and mixed thoroughly, and then the alkyd resin or its derivative (A) is added with a hydrophilic group and/or an emulsifier ( C) and dispersed in water,
The present invention provides a water-dispersible resin composition for coating that has excellent antirust properties. The water-dispersible resin composition of the present invention contains an anti-rust pigment inside the polymer particles, and therefore, the conventional method of blending and mixing the anti-rust pigment with a vehicle when preparing a paint is different from the conventional method. In comparison, first of all, it is excellent in stability, and moreover, the paint obtained using the resin composition of the present invention has a coating film that has excellent rust-preventing power without impairing the inherent ability of the rust-preventing pigment. It gives Here, the alkyd resin (A) described above is not particularly limited as it can be prepared according to any known and commonly used method, but for example, oil or fatty acid (a-1), polyol (a-
2) Various raw materials such as a polybasic acid (a-3), a C 6 to C 18 monobasic acid (a-4), and an epoxy resin (a-5) are charged into a reaction vessel and heated under a nitrogen gas atmosphere. The reaction is carried out at a temperature ranging from 140 to 300°C, preferably from 150 to 250°C, until the desired acid value is reached. The acid value of the finished resin is 70 or less, preferably
If it is less than 50 but exceeds 70, the corrosion resistance and water resistance of the paint film will be poor, and therefore the rust prevention ability will be deteriorated, and the stability of the paint will also be poor. So I don't like it. Typical raw materials used to prepare the alkyd resin (A) include tung oil, linseed oil, dehydrated castor oil, safflower oil, soybean oil, castor oil, tall oil, rice bran oil, and So-called drying oils, semi-drying oils such as coconut oil, and their fatty acids [hereinafter abbreviated as oils or fatty acids (a-1)]. ] or a mixture of two or more selected from the following, and examples of the polyol (a-2) include ethylene glycol, propylene glycol,
Polyethylene glycol or polypropylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, with an average molecular weight () of 400 to 20,000;
2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,6-hexanediol, cyclohexanedimethylol, dimethylolpropionic acid, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate , pentaerythritol, dipentaerythritol, etc., and further representative examples of the polybasic acid (a-3) include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, and hymic acid. , maleic acid, fumaric acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, trimellitic acid, pyromellitic acid or their acid anhydrides, as well as benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, isooctanoic acid, isodecanoic acid. Alternatively, a C 6 to C 18 monobasic acid (a-4) such as cyclohexanoic acid can also be used in combination. Furthermore, “Epicron 850, 1050, 3050,
4050 or 7050" [epoxy resin manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.] "Epicoat 828, 834,
1001, 1004, 1007 or 1009" (all epoxy resins manufactured by Schiel, Netherlands), or "DER660, 661J, 662, 664J, 667J, 668 or 669J" (all epoxy resins manufactured by Dow Chemical, USA) ), bisphenol-type epoxy resins such as ``Epicron 750'' or ``Unox
201 or 289” (American Union
Cycloaliphatic epoxy resin, such as epoxy resin manufactured by Carbide Corporation, "Epicron N-740 or 775"
Phenol volak type epoxy resin such as "Epicote 812" or "Epolide 40E, 200E or 400E" [epoxy resin manufactured by Kyoei Co., Ltd.], or polyethylene glycol type epoxy resin such as "BF-1000" [manufactured by Adeka Argus Chemical Co., Ltd.] Various epoxy resins (a-5) such as epoxidized polybutadiene, such as epoxy resin manufactured by Co., Ltd.
It can be used for the preparation of
[The above products are manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.], "Hital 2181 or 2300N" [The above products are manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.]
Products] or various phenolic resins such as "Nicanol 70P" [all products manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.]; various products such as "Betsukasite J-896 or P-720" [all products manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.] Petroleum resin; "TSR165 or YR3168" [all silicone resins containing terminal hydroxyl groups, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.] or "SF8427 or 8428" [all silicone resins containing terminal hydroxyl groups, manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.] , "SF8421" [epoxy group-containing silicone resin manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.],
Or various silicone resins such as "SF8418" (carboxy-modified silicone resin manufactured by the same company);
Furthermore, nitrocellulose, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate phthalate, acetylcellulose, cellulose propionate, cellulose butyrate, methylcellulose, ethylcellulose, butylcellulose, benzylcellulose, carboxymethylcellulose, phdroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose Alternatively, various cellulose derivatives such as hydroxycypropyl methylcellulose can also be used for modification. Furthermore, the general formula [However, R in the formula represents a hydrogen atom or a methyl group, and R2 represents an alkyl group consisting of C1 to C18 . ] Various glycidyl (meth)acrylates, including (meth)acrylic esters shown by
Methoxyethyl (meth)acrylate, methoxybutyl (meth)acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, styrene, α-methylstyrene,
vinyltoluene, vinylpyridine, butadiene,
Aqueous solutions such as isoprene, chloroprene, (meth)acrylonitrile, or (meth)acrylic acid, itaconic acid, (meth)acrylamide, N-methylacrylamide, N-ethylacrylamide, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, acrolein such as hydrophilic or hydrophilic monomeric compounds,
So-called α, β ethylenically unsaturated monomers;
PME2000, PME4000 or 80−PME P−
4000" [polyethylene glycol monomethacrylate manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.] or "NK-ester M-90G or M-230G" [methoxypolyethylene glycol methacrylate manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.] Polyalkylene glycol (meth)acrylate monomeric compounds may also be used for modification. Therefore, in the present invention, the above-mentioned alkyd resin derivative (A) includes the above-mentioned alkyd resin, epoxy resin, phenol resin,
Typical examples include those modified with various modifying resins such as petroleum resins, silicone resins, cellulose derivatives, or acrylic resins, or with the various modifying monomeric compounds listed above. Such modification can further improve adhesion, gloss, drying properties, hardness, flexibility, etc. of the coating film, and can be expected to further improve water dispersibility. To give an example of such a modification method, α,β-ethylenically unsaturated monomer (a-
6) and 70 to 9.5 parts by weight of polyalkylene glycol (meth)acrylate (a-
An example of a method is to copolymerize 20 to 0.5 parts by weight of 7) by a conventional method. The appropriate polymerization temperature in this case is 50 to 180°C, preferably 80 to 150°C, and in such copolymerization, the alkyd resin (A) is dissolved in a water-soluble solvent. What we do from
This is desirable because the reaction can be easily controlled. Typical solvents mentioned above that can be used include ethanol, n-propanol, iso-propanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, n-butanol, iso-butanol, sec-butanol, tert-butanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, iso-butyl cellosolve,
Examples include n-butyl cellosolve, methyl carbitol, ethyl carbitol, n-propyl carbitol, or n-butyl carbitol, and polymerization initiators such as benzoyl peroxide, azobisisobutyronitrile, tert-butyl hydroxide, Di-tert-butyl oxide, cumene hydroperoxide, tert-butyl pervezoate, etc. can be used. The oil or fatty acid (a-1) described above is used in a range of 0 to 60 parts by weight, with the total amount of each of the raw materials (a-1) to (a-4) being 100 parts by weight (the same applies hereinafter). If the amount exceeds 60 parts by weight, the stability of the resulting aqueous dispersion and, ultimately, the stability of the coating material will deteriorate, which is not preferable. Next, the polyol (a-2) described above is 5 to 40
It is used in parts by weight. Further, the polybasic acid (a-3) described above is used in an amount of 10 to 50 parts by weight. Furthermore, the above-mentioned C 6 to C 18 monobasic acid (a-
4) is used in a range of 0 to 15 parts by weight. Next, each of the above-mentioned modifying resins or each modifying monomeric compound including the above-mentioned epoxy resin (a-5) is applied to the above-mentioned (a-1) to (a-
4) is used in a range of 0 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of each raw material. Among these various modifying resins or various modifying monomeric compounds, epoxy resin (a-5)
When using the alkyd resin (A), it may be added together with the other raw materials (a-1) to (a-4) from the beginning when preparing the alkyd resin (A), or it may be added during the reaction. It can be either. For example, when using the silicone resin mentioned above, when preparing the alkyd resin (A), (a-
It is desirable to react together with each of the other raw materials 1) to (a-4), and when using the cellulose derivatives listed above, it is preferable to mix them directly with the alkyd resin (A) or to react them together with the other raw materials listed above. It may be dissolved in a water-soluble solvent and then mixed with the alkyd resin (A). Note that these various modifying resins or various modifying monomeric compounds may be used alone or in combination of two or more. The water-dispersible resin composition of the present invention is prepared by blending 0.05 to 20 parts by weight of the anticorrosive pigment (B) to 100 parts by weight of the alkyd resin or its derivative (A) obtained in this way and thoroughly mixing the composition. However, as the rust-preventing pigment (B), any one selected from known and commonly used pigments can be used as long as it has anti-corrosion properties. Representative examples include various chromate compounds such as basic lead chromate, zinc chromate, strontium chromate, and barium chromate; various lead-based compounds such as calcium leadate, red lead, and lead cyanamide; Various phosphate compounds such as zinc phosphate, ammonium tripolyphosphate, and zinc phosphite; Various molybdate compounds such as basic zinc molybdate and calcium molybdate; Various types such as barium metaborate, calcium metaborate, and calcium borosilicate. Borate-based compounds; mica-like iron oxide (MIO), chemical formula: MeO・Fe 2 O 3 (however, Me in the formula
shall represent a divalent metal atom such as Ca, Sr, Ba, Mg, Zn or Mn. ); Various basic tungstate compounds such as zinc tungstate and calcium tungstate; or chemical formula Zn-RNO 2 (wherein R represents an alkyl group); The anticorrosive pigment (B) can be used alone or as a mixture of two or more kinds. As mentioned above, the appropriate amount of these anti-rust pigments (B) is within the range of 0.05 to 20 parts by weight; if the amount is less than 0.05 parts by weight, the rust-preventing power of the coating film will be poor. On the other hand, if it exceeds 20 parts by weight, the water resistance and moisture resistance of the coating film will deteriorate, which is not preferable. The water-dispersible resin composition of the present invention utilizes a hydrophilic functional group in the resin, that is, a hydrophilic group such as a carboxyl group, a hydroxyl group, a polyether group, or an amide bond. or by adding an emulsifier (C), or by using the hydrophilic group and adding an emulsifier (C) at the same time and dispersing it in water. When dispersing in water using the hydrophilic groups in the resin, some or all of the carboxyl groups are preliminarily removed using ammonia, triethylamine, dimethylaminoethanol, morpholine, N-methylmorpholine, 2-amino- It may be neutralized with an organic amine such as 2-methylpropanol; or an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide. Typical emulsifiers (C) mentioned above include sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene alcohol ether, glycerin fatty acid ester, and propylene glycol. Fatty acid esters, polyoxyethylene castor oil derivatives, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, alkyl phosphates, various nonionic types such as polyoxyethylene phosphates, alkyl sulfate ester salts, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salts, alkyl sulfosuccinic acid esters There are various anionic salts such as acid salts and N-acylsarcosine salts, and these may be used alone or in combination of two or more. It is desirable to use these emulsifiers by sufficiently mixing them into the resin. The type and amount of the emulsifier (C) to be used should be determined from the viewpoint of the stability of the dispersed particles and the performance of the coating film, and are not particularly limited in the present invention. The water-dispersible resin composition of the present invention thus obtained can be used as is for rust-preventing paint, or
Alternatively, it can be used in a form in which known and commonly used additive components such as pigments, plasticizers, solvents, or colorants are added, but furthermore, modified amino resins,
This does not in any way preclude the use of a wide range of water-soluble or water-dispersible resins such as epoxy resins, polyester resins, or acrylic resins. For example, it can be used as a baking paint in combination with a melamine resin, and especially when a drying oil or its fatty acid is used in the composition of the present invention, it is useful as a paint for drying at room temperature when a metal dryer is added. . These coating compositions can be applied by dipping, brushing, spraying, or rolling methods, and can be applied to ferrous and nonferrous metals as well as other surfaces such as wood, paper, plastics, or ceramics. It can also be applied to [Example] Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Reference Examples, Examples, and Comparative Examples, where all parts and percentages are based on weight unless otherwise specified. Reference Example 1 [Preparation example of alkyd resin or its derivative (A)] Into a reaction pot equipped with a stirrer, a thermometer, and an inert gas inlet tube, 400 g of safflower oil and 180 g of pentaerythritol were charged, and lithium hydroxide was added. In addition, the mixture was heated at 260°C for 3 hours to cause a reaction. After confirming the ester conversion, 310 g of phthalic anhydride and p-tert-
110 g of butylbenzoic acid was added and reacted by heating to 210°C to obtain an alkyd resin (A) having an acid value of 10. Hereinafter, this will be abbreviated as resin (A-1). Reference Example 2 (same as above) Using the same apparatus as Reference Example 1, 350 g of linseed oil fatty acid and 400 g of "Epicron 4050" were subjected to a condensation reaction until the acid value reached 15, and then
Cool to 180℃, add 100g of phthalic anhydride and 150g of neopentyl glycol, and cool to 220℃.
The mixture was reacted for 3 hours to obtain an epoxy ester resin with an acid value of 20. Hereinafter, this will be abbreviated as resin (A-2). Reference Example 3 (same as above) Using the same apparatus as Reference Example 1, 350 g of dehydrated castor oil fatty acid and 400 g of "Epicron 4050" were added.
Condensation reaction was carried out at 200℃ until the acid value reached 15, then cooled to 180℃, and 100g of phthalic anhydride was added.
and 150g of neopentyl glycol
The reaction was carried out at 220°C for 3 hours to obtain an epoxy ester resin with an acid value of 5. Hereinafter, this resin (A
-3). Reference example 4 (same as above) Tall oil fatty acid was added to the same apparatus as in reference example 1.
450g, 193g of glycerin, 307g of phthalic anhydride
and 50g of maleic anhydride and heated to 190℃.
The mixture was heated to react to obtain an alkyd resin having an acid value of 5. Next, this resin was diluted with 519 g of ethyl cellosolve, and 50 g of "CAB551-0.01" (cellulose acetate butyrate manufactured by Eastman Kodak, USA) was added and heated to 130°C, and 100 g of styrene was added thereto. , 60 g of methyl methacrylate, 60 g of n-butyl acrylate, and 40 g of methacrylic acid were added dropwise to react with 13 g of tert-butyl perbenzoate over 3 hours. Four hours after the completion of the dropping, a viscous and transparent alkyd resin (A) was obtained. Hereinafter, this will be referred to as resin (A-4).
It is abbreviated as Reference Examples 5 to 10 (same as above) Using the same apparatus as in Reference Example 1, the respective alkyd resins and epoxy ester resins obtained in Reference Examples 1 and 3 were acrylic-modified under the conditions shown in Table 1. Various alkyd resin derivatives (A) were prepared. In addition, each compounding number in the same table shall be a weight part.

【表】 ** ポリエチレングリコールモノメタクリ
レート
*** ジ−tert−ブチルパーオキサイド
参考例 11(同上) 参考例1と同様の装置を用い、トール油脂肪酸
の450部、グリセリンの193部、無水フタル酸の
307部および無水マレイン酸の50部を仕込んで190
℃で加熱反応させて酸価が5なるアルキド樹脂を
得た。 次いで、この樹脂を519部のエチルセロソルブ
で希釈してから50部の「CAB551−0.01」(米国
イーストマン・コダツク社製のセロソルブアセテ
ートブチレート)を加えて130℃に加熱した。 しかるのち、ここにスチレンの100部、メチル
メタクリレート60部、n−ブチルアクリレートの
60部、メタクリル酸の40部およびtert−ブチルパ
ーベンゾエートの13部よりなる混合物を3時間か
けて滴下し反応させた。 滴下終了の4時間後に、粘稠で透明なるビニル
変性アルキド樹脂(A)を得た。以下、これを樹脂
(A−11)と略記する。 実施例 1〜11および比較例 1〜7 参考例1〜11で得られたアルキド樹脂およびそ
の誘導体の100部に対して、第2および第3表に
示されるような配合組成割合で防錆顔料などを加
えて被覆用水分散性樹脂組成物を調製した。 このさい、まずアルキド樹脂またはその誘導体
に防錆顔料を加えて十分に混和し、次いで水に分
散せしめるという方法(分散方法)と、まずア
ルキド樹脂またはその誘導体を水に分散させ、次
いでここに防錆顔料を加えるという方法(分散方
法)との二通りの方法によつた。 そして、それぞれの被覆用水分散性樹脂組成物
についての分散性および安定性を評価したが、そ
れらの結果は第2表にまとめて示す。 試験例 1〜15 なお、参考のために第2および3表に示されて
いる分散体No.1〜18のそれぞれ100部に、
「100ED」〔戸田工業(株)性の弁柄〕の50部および
「NS−200」〔日東粉化(株)製の炭酸カルシウム〕の
10部を各別に配合して混練分散せしめ、次いで各
別に5%ナフテン酸コバルトの1部をも加えて常
乾型の赤錆塗料を調製した(試料No.1〜13および
15)。 これとは別に、第2表に示されている分散体No.
10については、試料No.1〜13および15における場
合と同様に塗料配合を行なつた上に、さらにメタ
硼酸バリウムの1部をも加えて赤錆塗料を調製し
た(試料No.14)。 各種の塗料を、トルエンで脱脂した未処理鋼板
上に乾燥膜厚が15〜20μmとなるように塗布し、
25℃で5日間乾燥せしめて硬化塗膜を得た。 それぞれの塗料と塗膜についての塗料安定性と
塗膜性能を評価した。それらの結果は第4表にま
とめて示す。
[Table] ** Polyethylene glycol monomethacrylate
*** Di-tert-butyl peroxide reference example 11 (same as above) Using the same apparatus as in reference example 1, 450 parts of tall oil fatty acid, 193 parts of glycerin, and phthalic anhydride were added.
190 by charging 307 parts and 50 parts of maleic anhydride.
The alkyd resin having an acid value of 5 was obtained by heating and reacting at ℃. Next, this resin was diluted with 519 parts of ethyl cellosolve, and 50 parts of "CAB551-0.01" (cellosolve acetate butyrate manufactured by Eastman Kodak, USA) was added and heated to 130°C. After that, 100 parts of styrene, 60 parts of methyl methacrylate, and n-butyl acrylate were added.
A mixture of 60 parts of methacrylic acid, 40 parts of methacrylic acid, and 13 parts of tert-butyl perbenzoate was added dropwise over 3 hours to cause a reaction. Four hours after the completion of the dropwise addition, a viscous and transparent vinyl-modified alkyd resin (A) was obtained. Hereinafter, this will be abbreviated as resin (A-11). Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 7 Antirust pigments were added to 100 parts of the alkyd resins and derivatives thereof obtained in Reference Examples 1 to 11 at the composition ratios shown in Tables 2 and 3. A water-dispersible resin composition for coating was prepared by adding the following. At this time, there are two methods: first adding a rust preventive pigment to the alkyd resin or its derivative and thoroughly mixing it, and then dispersing it in water (dispersion method); Two methods were used: a method of adding rust pigment (dispersion method); The dispersibility and stability of each of the water-dispersible resin compositions for coating were evaluated, and the results are summarized in Table 2. Test Examples 1 to 15 For reference, 100 parts of each of dispersion Nos. 1 to 18 shown in Tables 2 and 3,
50 copies of "100ED" [Sei no Bengara, Toda Kogyo Co., Ltd.] and "NS-200" [calcium carbonate, manufactured by Nitto Funka Co., Ltd.]
10 parts of each were mixed and kneaded and dispersed, and then 1 part of 5% cobalt naphthenate was added to each separately to prepare an air-dry red rust paint (Samples Nos. 1 to 13 and
15). Apart from this, dispersion No. shown in Table 2.
For Sample No. 10, the paint was formulated in the same manner as in Samples Nos. 1 to 13 and 15, and a portion of barium metaborate was also added to prepare a red rust paint (Sample No. 14). Various paints are applied to an untreated steel plate that has been degreased with toluene to a dry film thickness of 15 to 20 μm.
A cured coating film was obtained by drying at 25°C for 5 days. The paint stability and film performance of each paint and film were evaluated. The results are summarized in Table 4.

【表】 ** ポリエチレングリコールノニルフエノールエ
ーテル
*** 50℃に3日間放置させた場合の分散液の状態
を以て評価した。
[Table] ** Polyethylene glycol nonyl phenol ether *** Evaluation was based on the state of the dispersion when it was left at 50°C for 3 days.

【表】【table】

【表】【table】

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上の結果からも明らかなように、本発明の樹
脂組成物たる水分散体は安定であるのに対し、分
散後に防錆顔料を加えて得られるものは安定性に
劣る。 また、本発明の樹脂組成物を用いて得られる塗
料はすぐれた防錆力と安定性とを有するものであ
るのに対し、水分散後に防錆顔料を加えて得られ
る塗料、あるいは塗料配合時に防錆顔料を加えて
得られる塗料は安定性に劣る。 このように、本発明の被覆用水分散性樹脂組成
物は極めて有用性の高いものである。
As is clear from the above results, the aqueous dispersion of the resin composition of the present invention is stable, whereas the one obtained by adding a rust preventive pigment after dispersion is inferior in stability. In addition, while the paint obtained using the resin composition of the present invention has excellent antirust ability and stability, the paint obtained by adding a rust preventive pigment after dispersion in water or when blending the paint Paints obtained by adding anti-rust pigments are less stable. As described above, the water-dispersible resin composition for coating of the present invention is extremely useful.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 アルキド樹脂またはその誘導体(A)の100重量
部に対して防錆顔料(B)の0.05〜20重量部を加えて
十分に混和し、次いで上記したアルキド樹脂また
はその誘導体(A)中に存在する親水基を利用して、
および/または乳化剤(C)を加えて水中に分散せし
めて成る、防錆力にすぐれる被覆用水分散性樹脂
組成物。 2 前記したアルキド樹脂(A)が、油または脂肪酸
(a−1)の0〜60重量部、ポリオール(a−2)
の5〜40重量部、多塩基酸(a−3)の10〜50重
量部、C6〜C18なる一塩基酸(a−4)の0〜15
重量部、および上記した(a−1)〜(a−4)
なるそれぞれの原料の総量100重量部に対して0
〜50重量部のエポキシ樹脂(a−5)を用い、か
つ上記した(a−1)〜(a−4)なるそれぞれ
の原料における水酸基数/カルボキシル基数の比
が1.0〜2.0となるように反応せしめて得られるも
のであることを特徴とする、特許請求の範囲第1
項に記載の組成物。 3 前記したアルキド樹脂の誘導体(A)が、油また
は脂肪酸(a−1)の0〜60重量部、ポリオール
(a−2)の5〜40重量部、多塩基酸(a−3)
の10〜50重量部、C6〜C18なる一塩基酸(a−4)
の0〜15重量部、および上記した(a−1)〜
(a−4)なるそれぞれの原料の総量100重量部に
対して0〜15重量部のエポキシ樹脂(a−5)を
用い、かつ上記した(a−1)〜(a−4)なる
それぞれの原料における水酸基/カルボキシル基
数の比が1.0〜2.0となるように反応させて得られ
るアルキド樹脂の10〜90重量部の存在下に、70〜
9.5重量部のα,β−エチレン性不飽和単量体
(a−6)と20〜0.5重量部のポイアルキレングリ
コール(メタ)アクリレート(a−7)とを共重
合せしめて得られるビニル変性アルキド樹脂であ
ることを特徴とする、特許請求の範囲第1項に記
載の組成物。
[Claims] 1. Add 0.05 to 20 parts by weight of the anti-rust pigment (B) to 100 parts by weight of the alkyd resin or its derivative (A) and mix thoroughly, and then add the above-mentioned alkyd resin or its derivative. Using the hydrophilic groups present in (A),
and/or an emulsifier (C) and dispersed in water, the water-dispersible resin composition for coating has excellent antirust properties. 2 The alkyd resin (A) described above contains 0 to 60 parts by weight of oil or fatty acid (a-1), polyol (a-2)
5 to 40 parts by weight of polybasic acid (a-3), 10 to 50 parts by weight of polybasic acid (a-3), and 0 to 15 parts of C 6 to C 18 monobasic acid (a-4).
Parts by weight, and the above (a-1) to (a-4)
0 per 100 parts by weight of each raw material
Using ~50 parts by weight of epoxy resin (a-5), react so that the ratio of the number of hydroxyl groups/number of carboxyl groups in each of the above-mentioned raw materials (a-1) to (a-4) is 1.0 to 2.0. Claim 1 characterized in that it can be obtained at least
The composition described in Section. 3 The alkyd resin derivative (A) described above contains 0 to 60 parts by weight of oil or fatty acid (a-1), 5 to 40 parts by weight of polyol (a-2), and polybasic acid (a-3).
10 to 50 parts by weight of C 6 to C 18 monobasic acid (a-4)
0 to 15 parts by weight of, and (a-1) to
Using 0 to 15 parts by weight of epoxy resin (a-5) per 100 parts by weight of each of the raw materials (a-4), and each of the above-mentioned (a-1) to (a-4). In the presence of 10 to 90 parts by weight of an alkyd resin obtained by reacting so that the ratio of hydroxyl groups/carboxyl groups in the raw materials is 1.0 to 2.0,
Vinyl-modified alkyd obtained by copolymerizing 9.5 parts by weight of α,β-ethylenically unsaturated monomer (a-6) and 20 to 0.5 parts by weight of polyalkylene glycol (meth)acrylate (a-7) The composition according to claim 1, characterized in that it is a resin.
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