JPS61172736A - Flame-retardant sheet material - Google Patents
Flame-retardant sheet materialInfo
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- JPS61172736A JPS61172736A JP60013445A JP1344585A JPS61172736A JP S61172736 A JPS61172736 A JP S61172736A JP 60013445 A JP60013445 A JP 60013445A JP 1344585 A JP1344585 A JP 1344585A JP S61172736 A JPS61172736 A JP S61172736A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
童呈上至剋尻分互
本発明は、不燃、又は難燃性にすぐれ、かつ防汚・耐候
性にすぐれ、かつ、縫製性および耐屈曲性にすぐれた繊
維シートに関するものである。[Detailed Description of the Invention] The present invention provides a fiber sheet that is nonflammable or has excellent flame retardancy, has excellent stain resistance and weather resistance, and has excellent stitchability and bending resistance. It is related to.
従米坐藍歪
近年、建築材料、内装材料、車輌・船舶および航空機な
どの部材として種々の合成樹脂を含むシート材料が用い
られている。これらの合成樹脂は火災等により燃焼した
とき多量の有害又は有毒ガスや、煙を発生するという欠
点を有している。例えば、上記のシート材料としてポリ
塩化ビニル樹脂を含むものが多量に用いられており、こ
のようなシート材料の不燃化又は難燃化について種々の
提案がなされている。BACKGROUND OF THE INVENTION In recent years, sheet materials containing various synthetic resins have been used as building materials, interior materials, vehicles, ships, aircraft, and other components. These synthetic resins have the disadvantage of generating a large amount of noxious or toxic gas or smoke when burned in a fire or the like. For example, a large amount of sheet materials containing polyvinyl chloride resin are used as the above-mentioned sheet materials, and various proposals have been made to make such sheet materials nonflammable or flame retardant.
例えば特公昭55−4582号には、シート材料基布に
塗布されるべきポリ塩化ビニル樹脂に、ホウ酸塩、亜鉛
化合物、又は鉄化合物と、水酸化アルミニウム、又は硫
酸バリウムを添加することが提案されているが、その結
果は、まだ十分満足できるものではない。For example, Japanese Patent Publication No. 55-4582 proposes adding a borate, a zinc compound, or an iron compound, and aluminum hydroxide or barium sulfate to the polyvinyl chloride resin to be applied to the base fabric of the sheet material. However, the results are still not completely satisfactory.
特公昭53−13505号、特公昭51−37397号
、および特開昭54−68470号などには、不燃化樹
脂としてシリコーン樹脂を用いることが提案されている
。これらの場合、不燃化又は難燃化の効果はかなり高い
ものであるが、このようなシリコーン樹脂により被覆さ
れたシート材料は、例えばテント用シートとして屋外に
おいて使用される場合、その使用中に著しく汚れ易(、
かつ、このシリコーン樹脂被覆層は、その表面が柔かく
、脆いため、種々の固体ゴミ粉末などが耐着、侵入して
埋没したり、或はこの被覆層を剥離したりする欠点があ
る。Japanese Patent Publications No. 53-13505, Japanese Patent Publication No. 51-37397, and Japanese Unexamined Patent Publication No. 54-68470 propose the use of silicone resin as the nonflammable resin. In these cases, the effect of making it nonflammable or flame retardant is quite high, but when sheet materials coated with such silicone resins are used outdoors, for example as sheets for tents, they can deteriorate significantly during use. Easy to get dirty (,
Moreover, since the surface of this silicone resin coating layer is soft and brittle, it has the drawback that various solid dust powders and the like cannot adhere to it, penetrate and become buried therein, or cause the coating layer to peel off.
従って、上記のような不燃化、又は難燃化被覆層の欠点
を解消することが当業界において強く希望されていた。Therefore, there has been a strong desire in the art to solve the above-mentioned drawbacks of non-flammable or flame-retardant coating layers.
そこで本発明者らは既に不燃性基布(ガラス繊維、アス
ベスト繊維、金属繊維及び/又はその他の無機不燃性繊
維の少くとも一面上に、不燃性又は難燃性シリコーン樹
脂およびシリコーンゴムから選ばれた少くも1種を含む
被覆層を形成しこの不燃性被覆層の少くとも1つの上を
防汚・耐候性のすぐれた熱可塑性合成樹脂材料から形成
された防汚・耐候性被覆層で被覆した難燃、性または不
燃性シートを提案した(特願昭59−100392号)
。この不燃性シートは、不燃・難燃の目的は十分達成し
、防汚・耐候性にもすぐれていてテント幕体その他の用
途にすぐれた効果を発揮する。Therefore, the present inventors have already prepared a non-combustible base fabric (glass fiber, asbestos fiber, metal fiber and/or other inorganic non-combustible fiber on at least one side thereof), which is selected from non-flammable or flame-retardant silicone resin and silicone rubber. Forming a coating layer containing at least one type of noncombustible coating layer, and covering at least one of the noncombustible coating layers with an antifouling/weather resistant coating layer formed from a thermoplastic synthetic resin material with excellent antifouling/weather resistance. proposed a flame retardant, durable or non-combustible sheet (Patent Application No. 100392/1982)
. This noncombustible sheet satisfactorily achieves the purpose of being noncombustible and flame retardant, and has excellent stain resistance and weather resistance, making it highly effective for tent curtains and other uses.
しかし、この不燃性シートは、用途によっては、その重
量(目付)が大きくて使用や取扱いに不便であり、かつ
縫製しにくく、しかも耐屈曲性が低いため、使用間に折
損しやすく、またミシン目から裂けやすいなどの問題が
ある。However, depending on the application, this noncombustible sheet is heavy (fabric weight) and inconvenient to use and handle, difficult to sew, and has low bending resistance, so it is easy to break during use and can be easily machined by sewing machine. There are problems such as easy tearing from the eyes.
また単に有機繊維基布にシリコーン樹脂を塗布して防炎
、 1B水性を付与し、縫製性、耐熱性を向上させるこ
とが特開昭59−204981号により提案されている
。しかしこれとても防汚・耐候性を併せ解決するもので
はない。Furthermore, it has been proposed in JP-A-59-204981 to simply coat an organic fiber base fabric with a silicone resin to impart flame retardancy and 1B water resistance to improve sewing properties and heat resistance. However, this does not solve the problem of stain resistance and weather resistance.
が角”しようとする5 占
従来、シート材料の不燃化、又は難燃化のために、不燃
性無機繊維基布にシリコーン樹脂又はシリコーンゴムを
含む被覆層が形成されているが、これらの被覆層の欠点
、すなわち、汚れ易く、しかも被膜が柔かくかつ剥離し
やすいという欠点を解消し、縫製しやすく、耐屈曲性が
良好で、かつミシン目からの切断の生じにくい難燃性繊
維シートを提供する。Conventionally, a coating layer containing silicone resin or silicone rubber is formed on a nonflammable inorganic fiber base fabric to make the sheet material nonflammable or flame retardant. To provide a flame-retardant fiber sheet that is easy to sew, has good bending resistance, and is difficult to cut at perforations by eliminating the drawbacks of the layer, that is, it is easily stained and the film is soft and easily peeled off. do.
間 占を”°するための 上記問題点は、本発明のシート材料によって解消する。To determine the intervening The above problems are solved by the sheet material of the present invention.
すなわち、本発明の難燃性シート材料は、有機繊維布帛
よりなる基布と、この基布の少くとも一面上を被覆し、
かつ不燃又は難燃性シリコーン樹脂およびシリコーンゴ
ムから選ばれた少くとも1種を含む被覆材料から形成さ
れた不燃性被覆層と、前記不燃性被覆層の少くとも一つ
の上を被覆し、かつ防汚・耐候性のすぐれた熱可塑性合
成樹脂材料から形成された、防汚・耐候性被覆層とを含
んでなるものである。That is, the flame-retardant sheet material of the present invention includes a base fabric made of organic fiber fabric, and at least one surface of this base fabric is coated,
and a non-flammable coating layer formed from a coating material containing at least one kind selected from non-flammable or flame-retardant silicone resin and silicone rubber, and coating on at least one of the non-flammable coating layers, and It comprises an antifouling/weather resistant coating layer formed from a thermoplastic synthetic resin material with excellent stain and weather resistance.
の !J Hlおよび乍
本発明のシート材料に用いられる基布を構成する繊維は
天然繊維、例えば、木綿、麻など、再生繊維、例えば、
ビスコースレーヨン、キュフラナど、半合成繊維、例え
ば、ジーおよびトリーアセテート繊維など、及び合成繊
維、例えば、ナイロン6、ナイロン66、ポリエステル
(ポリエチレンテレフタレート等)繊維、芳香族ポリア
ミド繊維、アクリル繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリオ
レフィン繊維および不溶化又は難溶化されたポリビニル
アルコール繊維など、から選ぶことができる。基布中の
繊維は短繊維紡績糸条、長繊維糸条、スプリットヤーン
、テープヤーンなどのいずれの形状のものでもよく、ま
た基布は織物、編物又は不織布或いはこれらの複合布の
いずれであってもよい。しかし、縫製部分の強度や耐屈
曲性を考慮すれば、基布としては織物又は編物が好まし
く、織物がより好ましい。また、繊維の形態としては、
ストレスに対する伸びが少ない長繊維(フィラメント)
の形状のものが好ましく、且つ平織布を形成しているこ
とが好ましい。しかし、編織組織やその形態については
特に限定はない。有機繊維基布は、得られる難燃シート
の機械的強度を高いレベルに維持するために有用である
。of ! J Hl and the fibers constituting the base fabric used in the sheet material of the present invention are natural fibers such as cotton and linen, recycled fibers such as
viscose rayon, cufurana, etc., semi-synthetic fibers such as g- and tri-acetate fibers, and synthetic fibers such as nylon 6, nylon 66, polyester (polyethylene terephthalate, etc.) fibers, aromatic polyamide fibers, acrylic fibers, polychlorinated fibers It can be selected from vinyl fibers, polyolefin fibers, insolubilized or hardly soluble polyvinyl alcohol fibers, and the like. The fibers in the base fabric may be in any form such as short fiber spun yarn, long fiber yarn, split yarn, or tape yarn, and the base fabric may be a woven fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric, or a composite fabric thereof. It's okay. However, in consideration of the strength and bending resistance of the sewn portion, a woven or knitted fabric is preferable as the base fabric, and a woven fabric is more preferable. In addition, the form of the fiber is
Long fibers (filaments) with little elongation under stress
It is preferable to have the shape of , and preferably to form a plain woven fabric. However, there are no particular limitations on the weaving structure or its form. The organic fiber base fabric is useful for maintaining the mechanical strength of the resulting flame-retardant sheet at a high level.
本発明の難燃性シートにおいて、基布を構成する有機繊
維が300℃以上の融点、又は、加熱分解点を有するも
のであることが好ましい。このような高融点、又は高分
解点繊維を形成するポリマーとしては第1表に示すよう
なものがある。In the flame-retardant sheet of the present invention, it is preferable that the organic fibers constituting the base fabric have a melting point or thermal decomposition point of 300° C. or higher. Polymers that form such high melting point or high decomposition point fibers include those shown in Table 1.
以下余白
第1表に示された耐熱性ポリマーのうちでは、特にポリ
メクフエニレンイソフタルアミド及びポリパラフェニレ
ンテレフタルアミドが一般的であり、前記以外のパラ系
アラミド繊維として音大■のrHM−50J等も使用で
きる。Among the heat-resistant polymers shown in Table 1 below, polymekphenylene isophthalamide and polyparaphenylene terephthalamide are particularly common, and as para-aramid fibers other than those mentioned above, rHM-50J of Ondai ■ etc. can also be used.
かかる繊維に有用な芳香族ポリアミドは、また、少なく
とも50モル%の下記式(4’)及び(II)、÷A
r lCON H± (1)÷Ar+−CO
NH−Ar!−NHCO± (II)〔上式中、Ar、
及びAr、は二価の芳香族基を表わし、これらは互に同
一であってもよく又は相異っていてもよい〕
で示される単位から選ばれる少くとも1種を主反復単位
として有するものであるのが好ましい。上記式(1)及
び(II)において、Ar、及びAr2で表わされる二
価の芳香族基は、下記式、以下余白
〔上式中、Aは−o−,−s−,−5o−,−so□−
1−Co−、−CH2−又は−C(CH3)z−を表わ
す〕
で示される芳香族残基部から選ばれるのが好ましい。こ
れらの芳香族残基ハロゲン、アルキル基、ニトロ基など
の不活性置換基を含んでいてもよい。Aromatic polyamides useful in such fibers also have at least 50 mole percent of formulas (4') and (II), ÷A
r lCON H± (1)÷Ar+−CO
NH-Ar! -NHCO± (II) [In the above formula, Ar,
and Ar represent a divalent aromatic group, which may be the same or different from each other. It is preferable that In the above formulas (1) and (II), the divalent aromatic groups represented by Ar and Ar2 are represented by the following formula, the following blanks [In the above formula, A is -o-, -s-, -5o-, -so□-
1-Co-, -CH2- or -C(CH3)z-] is preferably selected from aromatic residue moieties represented by the following. These aromatic residues may contain inert substituents such as halogen, alkyl groups, and nitro groups.
一般に、芳香族ポリアミドとしては、下記式、で示され
る反復単位を主成分として有するものが更に好ましい。Generally, as aromatic polyamides, those having repeating units represented by the following formula as a main component are more preferable.
耐熱性有機繊維としては、以上のもののほか、融点又は
分解点が300℃以上のものであれば、弗素系繊維やそ
の他の繊維を用いることもできる。In addition to the above-mentioned heat-resistant organic fibers, fluorine-based fibers and other fibers can also be used as long as they have a melting point or decomposition point of 300° C. or higher.
また、耐熱被覆層との接着性その他の性能を助長するた
めに、より低い融点又は分解点を有する繊維を基布中に
混用することもできる。この場合、混用される繊維に格
別の限定はない。しかし、混用される低融点又は低分解
点繊維の混用率が、70%以下であることが好ましく、
50%以下であることが更に好ましい。Fibers with lower melting or decomposition points can also be mixed into the base fabric to promote adhesion and other performance with the heat-resistant coating layer. In this case, there are no particular limitations on the fibers to be mixed. However, it is preferable that the blending ratio of low melting point or low decomposition point fibers to be mixed is 70% or less,
More preferably, it is 50% or less.
本発明において不燃、又は、難燃性被覆層を形成するた
めに用いられるシリコーン樹脂およびシリコーンゴムは
、例えば、オルガノポリシロキサン、ポリ (シルオル
ガニレンシロキサン)、ポリシルチアン、ポリシラザン
、珪素含有側鎖を有する炭素ポリマー、ポリシランなど
から選ぶことができる0例えば、信越化学製難燃性シリ
コーン樹脂KR166、KR168,KR202,KR
2038およびKR−101−10などは、本発明に使
用することのできるものであ7る。The silicone resin and silicone rubber used to form the nonflammable or flame-retardant coating layer in the present invention include, for example, organopolysiloxane, poly(silorganylenesiloxane), polysilthian, polysilazane, and silicone-containing side chains. You can choose from carbon polymer, polysilane, etc.For example, flame retardant silicone resin KR166, KR168, KR202, KR made by Shin-Etsu Chemical.
2038 and KR-101-10 are examples that can be used in the present invention.
本発明に用いられるシリコーン樹脂は、オルガノポリシ
ロキサン系シリコーン樹脂、ポリアクリルオキシアルキ
ルアルコキシシラン系シリコーン樹脂、及びポリビニル
シラン系シリコーン樹脂、および前記シリコーン樹脂の
変性物から選ばれた少(とも1種からなるものが好まし
い。The silicone resin used in the present invention is selected from organopolysiloxane silicone resins, polyacryloxyalkylalkoxysilane silicone resins, polyvinylsilane silicone resins, and modified products of the silicone resins. It is preferable that
本発明に用いられるオルガノポリシロキサン系樹脂は、
ビニル基、アリル基、ヒドロキシル基、炭素数1〜4の
アルコキシ基、アミノ基、メルカプト基等の有機置換基
を少なくとも1個有するもので、ポリジメチルシロキサ
ン系シリコーン樹脂、ポリジフェニルシロキサン系シリ
コーン樹脂、ポリメチルフェニルシロキサン系シリコー
ン樹脂、及びこれらの共重合体からなる樹脂などを包含
する。The organopolysiloxane resin used in the present invention is
Having at least one organic substituent such as a vinyl group, an allyl group, a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an amino group, a mercapto group, polydimethylsiloxane silicone resin, polydiphenylsiloxane silicone resin, It includes polymethylphenylsiloxane silicone resins, resins made of copolymers thereof, and the like.
本発明に用いられるポリアクリルオキシアルキルアルコ
キシシラン系シリコーン樹脂は、一般式
(Rは炭素原子数1〜10の一価炭化水素基、R′は水
素又は炭素原子数1〜10の一価炭化水素基、R#は炭
素原子数2〜1〇二価炭化水素基であり、nは1〜3の
整数である。)
で表わされるアクリルオキシアルキルアルコキシシラン
と少くとも1種のエチレン系不飽和モノマーとの共重合
体を包含するものである。The polyacryloxyalkylalkoxysilane silicone resin used in the present invention has the general formula (R is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and R' is hydrogen or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. (R# is a divalent hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 3.) and at least one ethylenically unsaturated monomer. This includes copolymers with
更に本発明に用いられるポリビニルシラン系シリコーン
樹脂は
一般式
%式%
〔但しR′は前出と同じ、BはOR′、又はOR″−O
R’ (R’、R’は前出と同じ)を示す。〕で表わ
されるビニルシラン化合物と少くとも1種のエチレン系
不飽和モノマーとの共重合物も包含する。Furthermore, the polyvinylsilane silicone resin used in the present invention has the general formula % [where R' is the same as above, B is OR', or OR''-O
R'(R',R' are the same as above). ] Also included are copolymers of the vinyl silane compound represented by the formula and at least one ethylenically unsaturated monomer.
上述のエチレン糸上ツマ−はシリコーン樹脂中に1〜5
0重量%の含有率で共重合されていてもよい。このよう
なモノマーとしては、例えばスチレン、メチルスチレン
、ジメチルスチレン、エチルスチレン、クロルスチレン
、ブロモスチレン、フルオロスチレン、ニトロスチレン
、あるいはアクリル、メタアクリル酸、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチ
ルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ブチル
メタアクリレート、アクリルアミド、2−ヒドロキシエ
チルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタアクリレ
ート、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、2−
クロロアクリロニトリル、ビニルアセテート、ビニルク
ロロアセテート、ビニルブチレート、ビニルクロライド
、ビニルブロマイド、ビニルフルオライド、ビニリデン
クロライド、ビニルハロゲン化合物、およびビニルエー
テル類等がある。The above-mentioned ethylene thread picker contains 1 to 5 ethylene threads in the silicone resin.
It may be copolymerized with a content of 0% by weight. Such monomers include, for example, styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, ethylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene, fluorostyrene, nitrostyrene, or acrylic, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate. , ethyl methacrylate, butyl methacrylate, acrylamide, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, 2-
Examples include chloroacrylonitrile, vinyl acetate, vinyl chloroacetate, vinyl butyrate, vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride, vinylidene chloride, vinyl halogen compounds, and vinyl ethers.
上述のシリコーン樹脂は他の樹脂、例えば、エポキシ、
ポリエステル、アルキンド樹脂、アミノ樹脂などで変性
されたものであってもよく、或は脂肪酸変性されたもの
であってもよい。The silicone resins mentioned above may be combined with other resins, such as epoxies,
It may be modified with polyester, alkynd resin, amino resin, etc., or it may be modified with fatty acid.
本発明では、これらオルガノポリシロキサン系シリコー
ン樹脂、ポリアクリルオキシアルキルアルコキシシラン
系シリコーン樹脂、ポリビニルシラン系シリコーン樹脂
および、これらのシリコーン樹脂の変性物から選ばれた
1種又は2種以上の混合物を使用できる。しかし、自消
性を重視する場合には、オルガノポリシロキサン系シリ
コーン樹脂にあっては、ポリシロキサン成分がシリコー
ン樹脂中好ましくは70重量%以上のもの、ポリアクリ
ロオキシアルキルアルコキシシラン系シリコーン樹脂お
よびポリビニルシラン系シリコーン樹脂においては、共
重合させるエチレン系不飽和モノマーが50重量%以下
、特に20重量%以下のものが好ましい。また、自消性
とともに可撓性を重視する場合には、変性されていない
オルガノポリシロキサン系シリコーン樹脂が好ましい。In the present invention, one type or a mixture of two or more types selected from these organopolysiloxane silicone resins, polyacryloxyalkylalkoxysilane silicone resins, polyvinylsilane silicone resins, and modified products of these silicone resins is used. can. However, if self-extinguishing properties are important, organopolysiloxane silicone resins containing preferably 70% by weight or more of the polysiloxane component in the silicone resin, polyacrylooxyalkylalkoxysilane silicone resins, and polyvinyl In the silane silicone resin, it is preferable that the ethylenically unsaturated monomer to be copolymerized is 50% by weight or less, particularly 20% by weight or less. Furthermore, when flexibility is important as well as self-extinguishing property, unmodified organopolysiloxane silicone resin is preferred.
尚、これらのシリコーン樹脂は、室温で固体、可撓性ペ
ースト、液体、およびエマルジョン等の分散物のいづれ
であってもよ(、必要により適宜の溶媒を加えて使用す
る。また硬化機種別、に観ると、シリコーン樹脂は室温
硬化型、加熱硬化型、紫外線または電子線硬化型に分類
されるが、一般に当業者に周知の硬化剤や硬化促進剤、
例えば亜鉛、鉛、コバルト、鉄等の金属カルボン酸塩、
ジブチルスズオクトエート、ジブチルスズラウレート、
等の有機スズ化合物、テトラプロピルチタネート、テト
ラオクチルチタネート等のチタンキレート化合物、N−
N−ジメチルアニリン、トリエタノールアミン等の三級
アミン、あるいはベンゾイルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、t−ブチルパーオキサイド等の過酸化
物、及び白金系触媒、等を併用することにより所望の三
次元網目状構造体に硬化する。These silicone resins may be solid at room temperature, flexible pastes, liquids, or dispersions such as emulsions (if necessary, an appropriate solvent may be added before use). Based on the above, silicone resins are classified into room temperature curing type, heat curing type, ultraviolet ray or electron beam curing type, and they generally contain curing agents, curing accelerators, and curing accelerators well known to those skilled in the art.
For example, metal carboxylates of zinc, lead, cobalt, iron, etc.
dibutyltin octoate, dibutyltin laurate,
organic tin compounds such as, titanium chelate compounds such as tetrapropyl titanate, tetraoctyl titanate, N-
A desired three-dimensional structure can be obtained by using a combination of tertiary amines such as N-dimethylaniline and triethanolamine, peroxides such as benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, and t-butyl peroxide, and platinum-based catalysts. Cures into a network structure.
不燃、又は、難燃性被覆層は、上記のようなシリコーン
樹脂および/又はシリコーンゴムのみから形成されてい
てもよいが、これらの材料に、その重量に対し30〜3
00%、好ましくは100〜250%の他の充填材、例
えばシリカ系充填材、チタン酸カリウム系充填材、石綿
センイ、雲母およびその他の無機耐熱材料を混合したも
のであってもよい。The non-combustible or flame-retardant coating layer may be formed only from the silicone resin and/or silicone rubber as described above, but these materials contain 30 to 3
00%, preferably 100 to 250% of other fillers such as silica-based fillers, potassium titanate-based fillers, asbestos fibers, mica, and other inorganic heat-resistant materials may be mixed.
充填剤はシリコーン樹脂フェスで形成される樹脂層の補
強作用を果すもので、例えば、酸化チタン、マイカ、ア
ルミナ、タルク、ガラス繊維粉末、岩綿微細繊維、シリ
カ粉末、クレイ等の各種無機物が挙げられるが、得られ
るシートに表面平滑性を具備せしめたい場合には、シー
トの表面平滑性を損うことのないように、一般に50μ
m以下の微粉末状のものを使用するのが好ましい。Fillers serve to reinforce the resin layer formed by the silicone resin face, and include various inorganic substances such as titanium oxide, mica, alumina, talc, glass fiber powder, rock wool fine fibers, silica powder, and clay. However, if you want the resulting sheet to have surface smoothness, it is generally 50 μm so as not to impair the surface smoothness of the sheet.
It is preferable to use a fine powder having a particle size of less than m.
また無機充填剤の中でも、特に製品の耐熱性を増進する
ものとして、チタン酸アルカリを用いることがを効であ
る。すなわち、チタン酸アルカリはシリコーン樹脂フェ
ス中に配合されて使用されるもので、本発明のシートに
十分な防炎特性を保持せしめるものである。Also, among the inorganic fillers, it is particularly effective to use alkali titanate to improve the heat resistance of the product. That is, the alkali titanate is used by being blended into the silicone resin face, and is used to ensure that the sheet of the present invention maintains sufficient flame retardant properties.
チタン酸アルカリについて更に詳しく説明する。The alkali titanate will be explained in more detail.
チタン酸アルカリは、一般式M、:0・nTio。Alkali titanate has the general formula M: 0·nTio.
・m H! 0 (式中MはLi、Ma、に等のアルカ
リ金属を表わし、nは8以下の正の実数を表わし、mは
0又は1以下の正の実数を表わす。)で表わされる周知
の化合物であり、更に具体的には、Li、Tie、Li
、Ties (0<n<1.m=0)で表わされる食
塩型構造のチタン酸アルカリ、Naz Tit 016
1 KZ Tf、O1s’に2 Tis 01? (
n<8.m=o)で表わされるトンネル構造のチタン酸
アルカリ等である。これらのうち、一般式Kg 0 ・
6 T i Ox mHz O(式中mは前記と同じ)
で表わされる六チタン酸カリウム及びその水和物は、最
終目的物の耐火、断熱性をより大きく向上させる点で好
適である。・mH! 0 (wherein M represents an alkali metal such as Li, Ma, etc., n represents a positive real number of 8 or less, and m represents a positive real number of 0 or 1 or less). Yes, more specifically, Li, Tie, Li
, Ties (0<n<1.m=0), an alkali titanate with a salt-type structure, Naz Tit 016
1 KZ Tf, 2 Tis 01 to O1s'? (
n<8. This is an alkali titanate having a tunnel structure represented by m=o). Among these, the general formula Kg 0 ・
6 T i Ox mHz O (in the formula, m is the same as above)
Potassium hexatitanate and its hydrate represented by are suitable in that they greatly improve the fire resistance and heat insulation properties of the final target product.
六チタン酸カリウムに限らずチタン酸アルカリは、一般
に粉末又は繊維状の微細結晶体であるが、このうち、繊
維度5μm以上、アスペクト比20以上特に100以上
のものは、本発明の耐熱シートの強度の向上に好ましい
結果をもたらす。また、特に繊維状チタン酸カリウムは
、比熱が高いうえに断熱性能に優れ、本発明の耐火耐熱
シートの性能を具現するのに特に好ましい。Not only potassium hexatitanate but also alkali titanates are generally powders or fibrous microcrystals, but among these, those with a fiber density of 5 μm or more and an aspect ratio of 20 or more, particularly 100 or more, are suitable for use in the heat-resistant sheet of the present invention. Provides favorable results in improving strength. In addition, fibrous potassium titanate has a high specific heat and excellent heat insulation performance, and is particularly preferable for realizing the performance of the fire-resistant and heat-resistant sheet of the present invention.
チタン酸アルカリは、前記のものをそのまま使用するこ
とも出来るが、これによるより優れた補強硬化を発現さ
せるためには、チタン酸カリウムに対して0.05〜1
.0!1%程度のシランカップリング剤、例えばT−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、T−グリシドキシプ
ロピロトリメトキシシラン等のジンカップリング剤で繊
維表面が処理されているものを利用するのが好ましい。The alkali titanate can be used as is, but in order to achieve better reinforcing hardening, it is necessary to use an alkali titanate of 0.05 to 1
.. It is best to use fibers whose surfaces have been treated with about 0.1% of a silane coupling agent, such as a gin coupling agent such as T-aminopropyltriethoxysilane or T-glycidoxypropyrotrimethoxysilane. preferable.
更に、本発明の被覆層には高屈折率無機化合物又は熱吸
収特性無機化合物が含まれていてもよい。Furthermore, the coating layer of the present invention may contain a high refractive index inorganic compound or a heat-absorbing inorganic compound.
高屈折無機化合物は輻射熱に対する遮断性能に優れ、ま
た吸熱型無機化合物は溶接又は溶断時のスラグと直接接
触した場合、この接触面において加熱され、その分解時
に吸熱反応が起こり、スラグの温度を低下させる。従っ
て上記の無機化合物は、本発明の被覆層の崩壊や貫通破
壊をおさえ、更にはシート基材を保護することが出きる
ものである。High refractive index inorganic compounds have excellent shielding performance against radiant heat, and when endothermic inorganic compounds come into direct contact with slag during welding or fusing, they are heated at this contact surface, and an endothermic reaction occurs during decomposition, lowering the temperature of the slag. let Therefore, the above-mentioned inorganic compound can suppress the collapse and penetration failure of the coating layer of the present invention, and can further protect the sheet base material.
本発明に有用な高屈折率無機化合物は屈折率1.5以上
のものであれば良いが、特に比重2.8以上のものが好
適であり、その例としては、下記のようなものがある。The high refractive index inorganic compound useful in the present invention may have a refractive index of 1.5 or more, but those with a specific gravity of 2.8 or more are particularly suitable, and examples thereof include the following: .
1)ドロマイト
(苦灰石 比重2.8〜2.9 屈折率1.50〜1
.68)マグネサイト
(菱黄土石 〃3.O〜3.1 〃1.51〜1.
72)了ラフ”°すイト
(、”2.9〜=3.0 − 1.63〜1.68
)アパタイト
(嬶灰石 〃3.1〜3.2 〃1.63〜1
.64)スピネル
(尖晶石 〃3.5〜3.6 〃1.72000
.73)コランダム
(”3.9〜4.0 〃1.76〜1.77)ジル
コン
(〃3.90〜4.10 〃1.79〜1.81)
炭化ケイ素
(〃3.17〜3.19 〃1.65〜2.68)
等の天然又は合成鉱物の破砕品の粉末。1) Dolomite (dolomite, specific gravity 2.8-2.9, refractive index 1.50-1
.. 68) Magnesite (Rhiochite 〃3.O~3.1 〃1.51~1.
72) Finish rough "°Suit(,"2.9~=3.0 - 1.63~1.68
) Apatite (scalyte 〃3.1~3.2 〃1.63~1
.. 64) Spinel (Spinel 〃3.5~3.6 〃1.72000
.. 73) Corundum (3.9~4.0 1.76~1.77) Zircon (3.90~4.10 1.79~1.81)
Silicon carbide (〃3.17~3.19 〃1.65~2.68)
Powder of crushed natural or synthetic minerals such as
2)フリット又は高屈折ガラスもしくは燐鉱石と蛇鉱石
との固溶体として得られる溶成燐肥その他の類似の固溶
体の微細粉末もしくは粒状物、it維状状物質は発泡体
など。2) Fine powders or granules of frit or high refractive glass or dissolved phosphorous fertilizer obtained as a solid solution of phosphorite and snake ore, and other similar solid solutions, and fibrous materials such as foams.
また吸熱性無機化合物としては、焼石膏、明ばん、炭酸
カルシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロサルサイト
系ケイ酸アルミニウム等、結晶水放出型、炭酸ガス放出
型、分解吸熱型及び相転換型等の吸熱型無機化合物を例
示することができる。In addition, endothermic inorganic compounds include calcined gypsum, alum, calcium carbonate, aluminum hydroxide, hydrosalcite-based aluminum silicate, etc., crystal water releasing type, carbon dioxide gas releasing type, decomposition endothermic type, phase change type, etc. Examples include type inorganic compounds.
繊維状チタン酸アルカリ、及び要すれば高屈折率無機化
合物、及び/又は吸熱型無機化合物をシリコン樹脂中に
混合分散せしめると、本発明に係るシート製造用の被覆
用混合物が得られる。混合分散の調整方法としては、公
知の手段がすべて利用されうる。この他、上記被覆用混
合物中には、各成分を均質に分散させるための分散剤や
脱泡剤、色や機械強度等を調整するための着色剤、樹脂
粉末、難燃剤、金属粉、その他各種充填剤を自由に混入
し得る。尚、銅粉、ニッケル粉、黄銅粉、アルミニウム
粉等の金属粉の混入は、表面熱、反射効果、貫通抑制効
果の向上の点から好ましい。By mixing and dispersing a fibrous alkali titanate and, if necessary, a high refractive index inorganic compound and/or an endothermic inorganic compound in a silicone resin, a coating mixture for sheet production according to the invention is obtained. All known means can be used to adjust the mixing and dispersion. In addition, the above coating mixture contains dispersants and defoamers to homogeneously disperse each component, colorants to adjust color and mechanical strength, resin powder, flame retardants, metal powder, etc. Various fillers can be freely mixed. Incidentally, it is preferable to mix metal powder such as copper powder, nickel powder, brass powder, aluminum powder, etc. from the viewpoint of improving surface heat, reflection effect, and penetration suppressing effect.
基布の表面を、上記被覆層で被覆する方法としては、基
布の表面に被覆用混合物をスプレー塗装、刷毛塗り、ロ
ールコート等の塗工による方法、或は浸漬用混合物を成
型加工したフィルムを基布の表面に貼着する方法又は基
布を被覆用混合物中に浸漬し含浸加工する方法がある。The surface of the base fabric can be coated with the above-mentioned coating layer by coating the coating mixture on the surface of the base fabric by spraying, brushing, roll coating, etc., or by molding the dipping mixture into a film. There is a method of adhering the base fabric to the surface of the base fabric, or a method of immersing the base fabric in a coating mixture to impregnate it.
本発明の耐熱性シートは、例えば次のようにして製造さ
れる。即ち、シリコーン樹脂、チタン酸アルカリならび
に要すれば高屈折率無機化合物、及び/又は吸熱型無機
化合物の混合物に適宜硬化促進剤及び添加剤を加えた後
、更に必要に応じトルエン、キシレン、トリクレン等の
有機溶剤を加えて適当な濃度の分散液を作り、この分散
液を漫>M法、噴霧法、ロールコート法、リバースロー
ルコート法、ナイフコート法等の従来よく知られている
塗布手段により基布の一面又は両面に塗布し室温又は加
熱下、好ましくは150〜200℃の範囲内で1〜30
分間熱処理をすることによりシリコーン樹脂を硬化せし
め、前述の基材に一体的に固着せしめる。シリコーン樹
脂とチタン酸アルカリならびに高屈折率無機化合物、及
び/又は吸熱型無機化合物等の配合割合は使用するシリ
コーン樹脂及び無機化合物の種類及び粒度により異なる
が、一般にシリコーン樹脂が少なすぎると、被覆層の強
度が不足する結果、耐火断熱シートとして用いたとき被
覆層に亀裂を生じたり又は被1iiJiが基布から剥離
したりする等の欠点を生じ、逆にシリコーン樹脂が多す
ぎると、耐熱性が低下し、著しい場合には有炎燃焼する
ことがある。The heat-resistant sheet of the present invention is manufactured, for example, as follows. That is, after adding an appropriate curing accelerator and additives to a mixture of a silicone resin, an alkali titanate, and, if necessary, a high refractive index inorganic compound and/or an endothermic inorganic compound, toluene, xylene, trichlene, etc. are added as necessary. An organic solvent is added to make a dispersion of an appropriate concentration, and this dispersion is coated by conventionally well-known coating methods such as the M method, spray method, roll coating method, reverse roll coating method, knife coating method, etc. Apply to one or both sides of the base fabric and apply at room temperature or under heating, preferably within the range of 150 to 200°C.
The silicone resin is cured by heat treatment for a minute and is integrally fixed to the above-mentioned base material. The blending ratio of silicone resin and alkali titanate, high refractive index inorganic compound, and/or endothermic inorganic compound, etc. varies depending on the type and particle size of the silicone resin and inorganic compound used, but in general, if there is too little silicone resin, the coating layer As a result of insufficient strength, when used as a fire-resistant heat insulating sheet, defects such as cracking in the coating layer or peeling of the coating layer from the base fabric occur, and conversely, if there is too much silicone resin, the heat resistance deteriorates. In severe cases, flammable combustion may occur.
従って、本発明ではシリコーン樹脂100重量部(以下
重量部を部と略す、)に対して配合されるチタン酸アル
カリの量は1〜200部、好ましくは30〜100部で
あり、更にこれらに高屈折率無機質化合物、及び/又は
吸熱型無機化合物等を配合する場合はは400部を限度
に、同一重量から1/4の重量までに相当するチタン酸
アルカリと置き換えて配合できるが、普通10〜300
部の範囲が好ましい。尚、これら高屈折率無機化合物、
吸熱型無機化合物の一部又は全量を一般に常用されてい
る無機質顔料、無機質の増量用充填剤、難燃性を付与す
る無機粉末等にかえることが出来るが、その使用量はシ
リコーン樹脂100部に対し400部以下であることが
好ましく、より好ましくは300部以下である。本発明
の効果をより優れたものにするため難燃剤を併用しても
よい。ここで使用される難燃剤については特に限定され
るものではないが、例えば、リン酸エステル型、有機ハ
ロゲン化合物型、ホスファゼン化合物型などの有機難燃
剤、焼石膏、明ばん、炭酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、ハイドロタルサイト系ケイ酸アルミニウムなどの
結晶水放出型、炭酸ガス放出型、分解吸熱型および相転
換型などの無機化合物からなる吸熱分解型無機化合物や
アンチモン化合物等の無機難燃剤等がある。Therefore, in the present invention, the amount of alkali titanate blended with 100 parts by weight of silicone resin (hereinafter "parts by weight" is abbreviated as "parts") is 1 to 200 parts, preferably 30 to 100 parts, and furthermore, When blending a refractive index inorganic compound and/or an endothermic inorganic compound, etc., it can be blended up to 400 parts by replacing it with alkali titanate corresponding to the same weight to 1/4 of the weight, but usually 10 to 10 parts by weight. 300
A range of 50% is preferred. Furthermore, these high refractive index inorganic compounds,
Part or all of the endothermic inorganic compound can be replaced with commonly used inorganic pigments, inorganic extender fillers, inorganic powders that impart flame retardancy, etc., but the amount used is 100 parts of silicone resin. It is preferably 400 parts or less, more preferably 300 parts or less. A flame retardant may be used in combination to enhance the effects of the present invention. The flame retardants used here are not particularly limited, but include, for example, organic flame retardants such as phosphate ester type, organic halogen compound type, and phosphazene compound type, calcined gypsum, alum, calcium carbonate, and hydroxide. There are endothermic decomposition type inorganic compounds made of inorganic compounds such as crystal water release type, carbon dioxide gas release type, decomposition endothermic type and phase change type such as aluminum and hydrotalcite aluminum silicate, and inorganic flame retardants such as antimony compounds. .
本発明の耐熱性シートの厚さは0.02mm以上である
ことが好ましく、0.05〜2. Otaの範囲内にあ
ることがより好ましい。また被覆層の厚さは、5〜20
0μmであることが好ましく、10〜1500μmであ
ることがより好ましい。The thickness of the heat-resistant sheet of the present invention is preferably 0.02 mm or more, and 0.05 to 2.0 mm. More preferably, it is within the range of Ota. Moreover, the thickness of the coating layer is 5 to 20
It is preferably 0 μm, more preferably 10 to 1500 μm.
基布と被覆層との接着及び耐久性を向上させる目的で、
両者間に接着性物質を介在させてもよい。In order to improve the adhesion and durability between the base fabric and the coating layer,
An adhesive substance may be interposed between the two.
この場合、接着力の向上を図る以上に特に厚く介在させ
る必要はない。接着性物質は被膜形成のために用いられ
るのではなく、従って接着剤として公知の物質を用いる
ことができる。例えば、アミノ基、イミノ基、エチレン
イミン残基、アルキレンジアミン残、基を含むアクリレ
ート、アジリジニル基を含有するアクリレート、アミノ
エステル変性ビニル重合体−芳香族エポキシ接着剤、ア
ミノ窒素含有メタクリレート重合体、その他の接着剤を
併用してもよい。またポリアミドイミド、ポリイミド等
の繊維基布を構成する樹脂と同質の樹脂やRFL変性物
質等を任意に選択することもできる。In this case, there is no need to interpose the layer thicker than to improve adhesive strength. Adhesive substances are not used for film formation; therefore substances known as adhesives can be used. For example, acrylates containing amino groups, imino groups, ethyleneimine residues, alkylene diamine residues, acrylates containing aziridinyl groups, amino ester-modified vinyl polymer-aromatic epoxy adhesives, amino nitrogen-containing methacrylate polymers, etc. An adhesive may also be used. Further, a resin having the same quality as the resin constituting the fiber base fabric, such as polyamideimide or polyimide, or an RFL modified substance, etc. can be arbitrarily selected.
不燃、又は難燃性被覆相の重量や厚さには格別の限定は
ないが、一般に10〜1000 g/cd。There are no particular limitations on the weight or thickness of the non-flammable or flame-retardant coating phase, but it is generally 10 to 1000 g/cd.
好ましくは50〜700 g/rrrの重量、および片
面10〜500ミクロンの厚さで形成されることが好ま
しい。It is preferably formed with a weight of 50-700 g/rrr and a thickness of 10-500 microns on one side.
本発明に用いられる防汚・耐候性合成樹脂としては、弗
素含有樹脂およびアクリル樹脂を用いることができる。As the antifouling and weather-resistant synthetic resin used in the present invention, fluorine-containing resins and acrylic resins can be used.
すなわち防汚・耐候性被覆層は、一般に所望の不燃性被
覆層上を弗素含有樹脂、又は、アクリル樹脂からなるフ
ィルムを貼着することによって形成される。That is, the antifouling/weather-resistant coating layer is generally formed by adhering a film made of a fluorine-containing resin or an acrylic resin onto a desired nonflammable coating layer.
一般に弗素含有樹脂は、不燃性であるが通常のプラスチ
ック接着剤になじまないためそのままでは、シリコーン
樹脂又はゴム層の表面に貼着することは著しく困難であ
る。Although fluorine-containing resins are generally nonflammable, they are not compatible with ordinary plastic adhesives, so it is extremely difficult to adhere them to the surface of a silicone resin or rubber layer as is.
本発明では、弗素含有樹脂ファルムを表面コロナ放電処
理等して、これをできるだけ活性化することにより、例
えば塩化ビニル、エポキシ、アクリル、ポリエステル等
の樹脂系接着剤又は前述の接着剤との親和性を増加せし
めている。通常上記の処理によって、弗素含有樹脂フィ
ルムの表面部分について活性化が行われることとなる。In the present invention, by subjecting the fluorine-containing resin film to surface corona discharge treatment and activating it as much as possible, it is possible to improve the affinity with resin adhesives such as vinyl chloride, epoxy, acrylic, polyester, etc., or the above-mentioned adhesives. is increasing. Usually, the above treatment activates the surface portion of the fluorine-containing resin film.
このために、例えば100〜200■、40〜100.
17 F。For this purpose, for example, 100-200cm, 40-100cm.
17F.
短絡電流1〜2Aの条件で放電処理が行われる。Discharge treatment is performed under conditions of a short circuit current of 1 to 2 A.
かかる放電処理により、弗素含有樹脂フィルムに所望の
接着能が与えられるが、本発明に用いられる弗素含有樹
脂フィルムの表面処理はこれに限定されるものではなく
、他の表面処理等により同等以上の効果を奏するもので
あればよい。Such discharge treatment gives the fluorine-containing resin film the desired adhesion ability, but the surface treatment of the fluorine-containing resin film used in the present invention is not limited to this, and other surface treatments etc. can give the same or better adhesive ability. It is fine as long as it is effective.
弗素含有樹脂フィルムを構成する樹脂は、エチレンの水
素原子の1個以上が弗素原子と置換されている単量体か
ら合成される各種のポリフルオルエチレン例えば、ポリ
テトラフルオルエチレン、又は一部塩素を含む各種のポ
リフルオルクロルエチレン、例えばポリトリフルオルク
ロルエチレン等があるが、このほかポリ弗化ビニル、ポ
リ弗化ビニリデン、ポリジクロルジフルオルエチレン、
その他も包含される。フィルムの厚みは一般0.001
鶴〜0.5鶴、好ましくは5〜50ミクロン程度である
が、耐候性・防汚性並びに耐久性の目的を達成するもの
であれば、より厚く、又は、より薄くすることができ特
に限定はない。また、弗素含有樹脂フィルムには、他の
樹脂例えばMMA等が混合又は貼着複合される等混用さ
れていても本発明の目的を達成するものであれば差支え
ない。本発明に使用される弗素含有樹脂フィルムの市販
品としては、テトラ−フィルム(デュポン商標)、アフ
レソクスフィルム(旭硝子商!1) K F Cフィル
ム(呉羽化学)等がある。The resin constituting the fluorine-containing resin film includes various polyfluoroethylenes synthesized from monomers in which one or more hydrogen atoms of ethylene are replaced with fluorine atoms, such as polytetrafluoroethylene, or partially chlorine. There are various types of polyfluorochloroethylene, such as polytrifluorochloroethylene, including polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polydichlorodifluoroethylene,
Others are also included. The thickness of the film is generally 0.001
The thickness is about 0.5 to 0.5 microns, preferably about 5 to 50 microns, but it can be made thicker or thinner if it achieves the objectives of weather resistance, antifouling properties, and durability, but there are no particular limitations. There isn't. Furthermore, the fluorine-containing resin film may be mixed with other resins such as MMA, etc., as long as the object of the present invention is achieved. Commercially available fluorine-containing resin films used in the present invention include Tetra Film (Dupont Trademark), Afresox Film (Asahi Glass Commercial! 1), KFC Film (Kureha Chemical), and the like.
本発明において、表面が実質的に平滑なフィルム状の弗
素含有樹脂が、シリコーン樹脂又はゴム被覆層の上面に
貼着されるのが好ましいが、弗素含有樹脂溶液、又はエ
マルジョン等を塗布する方法もある。本発明に用いられ
る弗素含有樹脂フィルムは、100 kg/co1以上
の引張強度を有することが好ましい。In the present invention, it is preferable that a fluorine-containing resin in the form of a film with a substantially smooth surface is adhered to the upper surface of the silicone resin or rubber coating layer, but a method of applying a fluorine-containing resin solution, emulsion, etc. is also possible. be. The fluorine-containing resin film used in the present invention preferably has a tensile strength of 100 kg/co1 or more.
本発明において防汚・耐候性被覆層は、アクリル樹脂に
よって形成されてもよい。このために一般にはアクリル
樹脂フィルムを用いるが、アクリル樹脂の溶液又は、マ
ルジョンを、シリコーン樹脂又はゴム被覆層の上に塗布
し乾燥する方法を用いてもよい。In the present invention, the antifouling/weatherproof coating layer may be formed of acrylic resin. For this purpose, an acrylic resin film is generally used, but a method of applying an acrylic resin solution or emulsion onto a silicone resin or rubber coating layer and drying may also be used.
本発明に用いられるアクリル樹脂フィルムは、100k
g/c4以上の引張強度を有することが好ましく、1〜
50g/rrf、好ましくは3〜30g/rrfの重量
、又は、5ミクロン以上(通常は10〜50ミクロン)
の、更に好ましくは30〜15ミクロンの厚さを有する
ものであることが好ましい。The acrylic resin film used in the present invention is 100k
It is preferable to have a tensile strength of g/c4 or more, and 1 to
Weight of 50g/rrf, preferably 3-30g/rrf, or 5 microns or more (usually 10-50 microns)
The thickness is more preferably 30 to 15 microns.
本発明に適用されるアクする樹脂フィルムは、Tダイ法
又はインフレーシラン法その他いずれに基づ(ものでも
よい。また、延伸、未延伸のいずれでもよいが、伸度は
100〜300%程度のものが好ましい。また、前述の
ように厚みは通常5μ〜50μ程度であるが、十分な耐
候性・防汚性を達成するならば多少厚く又は薄<シても
よい。The adhesive resin film applied to the present invention may be based on the T-die method, the inflation silane method, or any other method.Also, it may be stretched or unstretched, but the elongation is about 100 to 300%. Further, as mentioned above, the thickness is usually about 5 μm to 50 μm, but it may be slightly thicker or thinner if sufficient weather resistance and antifouling properties are achieved.
フィルム素材は、ポリアルキルメタクリレート系フィル
ム例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート
、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート等を
主材料とするもの、又は、アクリレート、酢酸ビニル、
塩化ビニル、スチレン、アクリロニトリル、メタクリレ
ートリル等をホモツマ又はコモノマ成分とするホモポリ
マ又はコポリマをフィルム状に成型したものがよい。か
かるフィルムはシリコーン樹脂、又はゴム被覆層の表面
に接着剤を用いて接着するか又はその他の方法により貼
着される。The film material is a polyalkyl methacrylate film, such as a film whose main material is methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, etc., or acrylate, vinyl acetate,
A film formed from a homopolymer or copolymer containing vinyl chloride, styrene, acrylonitrile, methacrylate trile, etc. as a homomonomer or comonomer component is preferable. Such a film is adhered to the surface of the silicone resin or rubber coating layer using an adhesive or by other methods.
本発明において、シリコーン樹脂又はゴム被覆層上に形
成される防汚・耐候性被覆層は、上述のような弗素含有
樹脂およびアクリル樹脂の他に、ポリ弗化ビニリデン樹
脂層とアクリル樹脂層との積層体、又はポリ弗化ビニリ
デン樹脂層と、アクリル樹脂層と、ポリ塩化ビニル樹脂
層との積層体からなるものであってもよい。これら積層
体においては、ポリ弗化ビニリデン樹脂層の厚さは2〜
3ミクロン、アクリル樹脂層の厚さは2〜4ミクロンお
よび、ポリ塩化ビニル樹脂層の厚さは40〜45ミクロ
ンであることが好ましいが、これらの数値に限定される
ものではない。In the present invention, the antifouling/weatherproof coating layer formed on the silicone resin or rubber coating layer is composed of a polyvinylidene fluoride resin layer and an acrylic resin layer, in addition to the above-mentioned fluorine-containing resin and acrylic resin. It may consist of a laminate or a laminate of a polyvinylidene fluoride resin layer, an acrylic resin layer, and a polyvinyl chloride resin layer. In these laminates, the thickness of the polyvinylidene fluoride resin layer is 2 to 2.
3 microns, the thickness of the acrylic resin layer is preferably 2 to 4 microns, and the thickness of the polyvinyl chloride resin layer is preferably 40 to 45 microns, but the thickness is not limited to these values.
本発明の難燃性シートにおいて、不燃性被覆層は片面の
みに形成されてもよいが、基布の耐候性の低さ等を補填
するために両面に形成されてもよく、使用状況によって
は両面形成が必須の条件になることもある。また、他の
片面には、シートに要求される性能により、天然ゴム、
ネオプレンゴム、クロロプレンゴム、シリコーンゴム、
ハイパロンその他の合成ゴム、又はPvC樹脂、エチレ
ン−酢酸ビニルコポリマー(EVA)樹脂、アクリル樹
脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂
その他の合成樹脂を用いることもできる。この場合、こ
れらの樹脂が難燃化されていると更に好ましい。In the flame-retardant sheet of the present invention, the non-flammable coating layer may be formed only on one side, but it may be formed on both sides to compensate for the low weather resistance of the base fabric, depending on the usage situation. Double-sided formation may be an essential condition. In addition, depending on the performance required for the sheet, the other side may be made of natural rubber or
Neoprene rubber, chloroprene rubber, silicone rubber,
Hypalon and other synthetic rubbers, PvC resins, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) resins, acrylic resins, silicone resins, urethane resins, polyester resins and other synthetic resins can also be used. In this case, it is more preferable that these resins are flame retardant.
被覆層の厚さは5〜2000μm、特に10〜1500
μmであるのが好ましい。The thickness of the coating layer is 5 to 2000 μm, especially 10 to 1500 μm.
Preferably it is μm.
本発明の難燃性シートは、テープ状、又は短冊状に形成
されてもよいし、或は、広幅のシートをテープ状、又は
短冊状に切断してもよい。また、本発明の難燃性シート
は、他の材料、例えば発泡体、或はネットなどと組合せ
て用いられてもよい。The flame retardant sheet of the present invention may be formed into a tape shape or a strip shape, or a wide sheet may be cut into a tape shape or a strip shape. Further, the flame retardant sheet of the present invention may be used in combination with other materials such as foam or net.
本発明の難燃性シートは、保護すべき材料、例えば電線
などに被覆又は巻きつけられてもよい。The flame-retardant sheet of the present invention may be coated or wrapped around a material to be protected, such as an electric wire.
去血拠 本発明の難燃性シートを実施例により更に説明する。Blood loss base The flame retardant sheet of the present invention will be further explained with reference to Examples.
実施例1.2および比較例 実施例1においては、下記布帛を基布として用いた。Example 1.2 and comparative example In Example 1, the following fabric was used as the base fabric.
布帛A−−香族ポリアミド長繊維糸(ケブラー、商標、
デュポン社)
195d /130fX 195d / 130
f目 4寸 :60g/rrl引張強度(
経、緯方向平均) : 149kg/3cm実施例2
においては、下記布帛を基布として用いた。Fabric A--Aromatic polyamide long fiber yarn (Kevlar, trademark,
DuPont) 195d/130fX 195d/130
f eye 4th dimension: 60g/rrl tensile strength (
Longitudinal and latitudinal average): 149kg/3cm Example 2
In this case, the following fabric was used as the base fabric.
布帛B−芳芳香族ソリアミド紡績糸コーネックス、商標
、音大社)
目 イ寸 :90g/rrr引張強度(経
、緯方向平均) : 66kg/ 3cm比較例1に
おいて、下記布帛を基布として用いた。Fabric B - Aromatic solamide spun yarn Conex, trademark, Ontaisha) Eye size: 90 g/rrr Tensile strength (average in warp and weft directions): 66 kg/3 cm In Comparative Example 1, the following fabric was used as the base fabric .
布帛C−ガラス繊維布
目 4寸 :290g/nf上記布帛A、
BおよびCの各々の両面に下記組成の塗工分散液を塗布
した。Fabric C - Glass fiber cloth grain 4 dimensions: 290g/nf Above fabric A,
A coating dispersion having the following composition was applied to both sides of each of B and C.
硬化剤 2重量部チタン酸カリ
ウム
(テイスモD、商標、大塚化学社)
塗布された分散液層を5分間風乾し、次に200℃で5
分間熱処理し、各厚さ0.1 mの被覆層を形成した。Curing agent: 2 parts by weight Potassium titanate (Teismo D, trademark, Otsuka Chemical Co., Ltd.) The applied dispersion layer was air-dried for 5 minutes, then heated at 200°C for 5 minutes.
A heat treatment was performed for a minute to form a coating layer each having a thickness of 0.1 m.
得られた各シートのシリコーン樹脂被覆面上にアルカリ
系接着剤(SC−462,ソニーケミカル社製)を30
g/rrrの量で塗布し、その表面上に呉羽化学工業
株式会社製のRFCシート〔フッ化ビニリデン樹脂(2
〜3μm)/アクリル樹脂(2〜4μm)/PVC樹脂
(45μm))を、そのpvc面を接着副層面に向けて
熱により貼着した。30 g of alkaline adhesive (SC-462, manufactured by Sony Chemical Co., Ltd.) was applied to the silicone resin-coated surface of each sheet obtained.
g/rrr, and coated with an RFC sheet manufactured by Kureha Chemical Industry Co., Ltd. [vinylidene fluoride resin (2
~3 μm)/acrylic resin (2-4 μm)/PVC resin (45 μm)) were thermally attached with the PVC side facing the adhesive sublayer side.
得られた各難燃製シートの難燃性、防汚性はいづれも極
めて良好なものであったが、その耐折性、縫製性は次表
の如くであった。The flame retardant and antifouling properties of the obtained flame-retardant sheets were both extremely good, but the folding durability and sewing properties were as shown in the table below.
以下余白
第 2 表
(率)l JIS−P8115(1776)(*)
2 製法中に結合部が裂断した。Margin below Table 2 (Rate) l JIS-P8115 (1776) (*)
2 The joint was torn during the manufacturing process.
(傘)、殆んど無限大
「祇および板紙のMIT型試験器による耐折強さ試験方
法」に準拠
(傘)4 シンガー122W−115工業用ミシン(2
本針、本縫糸送り、テント用)を用い・、縫糸とじてノ
ーメックスマルチフィラメント糸からなる糸条500d
/2fを使用し、本縫、直線2本縫いにより、第2表記
載の運針数で縫製し、その縫製結合部を観察し、かつ、
その引張強度を測定した。(Umbrella), Almost Infinite Compliant with "Test method for folding strength using MIT type tester for paperboard and paperboard" (Umbrella) 4 Singer 122W-115 industrial sewing machine (2
500 d of thread made of Nomex multifilament thread using a regular needle, lock stitch thread feeder, and for tents.
/2f, sew by lockstitch, two straight stitches, with the number of stitches listed in Table 2, observe the sewn joint, and
Its tensile strength was measured.
第2表が明らかに示すように、比較例1の従来の不燃性
シートは耐折強さが低く、折り曲げのはげしい用途、振
動やはためきなどをはげしく受ける用途には適していな
い。しかも、その縫製性も低く、縫製結合部の引張強度
を大きくするために運針数を約25ピツチ/10cmよ
り大きくすると、結合部の引張強度が低下し、やがてミ
シン針により裂断されてしまう。As Table 2 clearly shows, the conventional noncombustible sheet of Comparative Example 1 has low folding strength and is not suitable for applications that require heavy bending or applications that are subject to severe vibrations or flapping. Moreover, its sewing properties are poor, and if the number of stitches is increased to more than about 25 pitches/10 cm in order to increase the tensile strength of the sewn joint, the tensile strength of the joint decreases and it will eventually be torn by the sewing machine needle.
しかし、本発明の難燃性シート(実施例1,2)は、良
好な難燃性、防汚・耐候性、耐折強さおよび縫製性、縫
製結合部引張強さを示した。However, the flame-retardant sheets of the present invention (Examples 1 and 2) exhibited good flame retardancy, antifouling/weather resistance, folding strength, stitchability, and tensile strength at sewn joints.
実施例3
下記ポリエステルマルチフィラメント糸及び芳香族ポリ
アミド糸をタテ・ヨコ共に交互に打ち込んで製織した布
帛を基布として用いた。Example 3 A fabric woven by alternating the following polyester multifilament yarns and aromatic polyamide yarns both vertically and horizontally was used as a base fabric.
目 付 : 300g/rd厚
さ : 0.35mこの基布の両面に、アク
リル樹脂系接着剤(商標、5C−462,ソニーケミカ
ル社)を30g/rdの塗布量で塗布し、これに、実施
例1と同様の難燃被覆層を形成した。Weight: 300g/rd thickness
Size: 0.35 m Acrylic resin adhesive (trademark, 5C-462, Sony Chemical Co., Ltd.) was applied to both sides of this base fabric at a coating amount of 30 g/rd, and a flame retardant adhesive similar to that in Example 1 was applied. A coating layer was formed.
・得られた難燃性シートの片面に実施例1同様の接着剤
層を介して三菱レーヨン株式会社製のアクリル樹脂フィ
ルム(25μm)を加熱貼着して、難燃性シートとした
。- An acrylic resin film (25 μm) manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. was heat-affixed to one side of the obtained flame-retardant sheet via an adhesive layer similar to Example 1 to obtain a flame-retardant sheet.
このシートの難燃性、防汚性は極めて良好で、また、耐
折強さ、縫製性および縫製結合部引張強さも、実施例1
の結果のように良好であった。The flame retardancy and stain resistance of this sheet are extremely good, and the folding strength, sewing properties, and tensile strength of the seamed joints are also excellent in Example 1.
The results were good.
又里■四果
本発明の難燃製シートは、十分な不燃又は難燃性を有す
るとともに、使用間の汚れが少く、かつ汚れ粒子が被覆
層中に侵入埋没したり、或は被覆層が剥離することがな
く、しかも、軽量で強靭であって、耐操り返えし折り曲
げ性や、縫製性においてもすぐれている。このため、本
発明の難燃性シートは、耐火層、開閉仕切幕、その他の
、高温で折り曲げ、振動、はためきなどをはげしく受け
かつ汚れやすい用途に適している。従って、難燃性シー
ト材料として広い用途を有するものである。The flame-retardant sheet of the present invention has sufficient non-flammability or flame-retardant properties, and is less prone to dirt during use, and prevents dirt particles from penetrating into the coating layer or burying the coating layer. It does not peel off, is lightweight and strong, and has excellent resistance to bending and bending, and is easy to sew. Therefore, the flame-retardant sheet of the present invention is suitable for fire-resistant layers, opening/closing partition curtains, and other uses that are subject to intense bending, vibration, flapping, etc. at high temperatures and are easily soiled. Therefore, it has a wide range of uses as a flame-retardant sheet material.
本発明の難燃性シートは、高温においても発煙したり発
熱したりすることが特に少く、火災が予想される体育館
、倉庫、マーケット、遊技場、工場、駐車場、各種宿泊
施設等の建築材料、内装材に、さらに、テント、日除け
、ブラインド、シート類、間仕切等の素材としても存用
である。The flame-retardant sheet of the present invention does not emit smoke or generate heat even at high temperatures, and is a building material for gymnasiums, warehouses, markets, playgrounds, factories, parking lots, various accommodation facilities, etc. where fire is expected. It is also used as an interior material, and also as a material for tents, awnings, blinds, sheets, partitions, etc.
以下余白 手続補正書(自発) 昭和60年 3 月/り日Margin below Procedural amendment (voluntary) March/Sunday, 1985
Claims (1)
少くとも一面上を被覆し、かつ、不燃又は難燃性シリコ
ーン樹脂およびシリコーンゴムから選ばれた少くとも1
種を含む被覆材料から形成された、不燃性被覆層と、前
記不燃性被覆層の少くとも一つの上を被覆し、かつ防汚
・耐候性のすぐれた熱可塑性合成樹脂材料から形成され
た防汚・耐候性被覆層とを含んでなる難燃性シート材料
。 2、前記有機繊維が300℃以上の融点、又は加熱分解
点を有するものである、特許請求の範囲第1項記載の難
燃性シート。 3、前記不燃性被覆層が、前記不燃性又は難燃性シリコ
ーン樹脂およびシリコーンゴムから選ばれた少くとも1
種のみからなる、特許請求の範囲第1項記載のシート材
料。 4、前記不燃性被覆層が、前記不燃性又は難燃性シリコ
ーン樹脂およびシリコーンゴムから選ばれた少くとも1
種と、その重量に対し30〜300%の不燃性又は難燃
性充填材との混合物により形成されている、特許請求の
範囲第1項記載のシート材料。 5、前記防汚・耐候性合成樹脂が弗素含有樹脂およびア
クリル樹脂から選ばれた少くとも1種からなる、特許請
求の範囲第1項記載のシート材料。 6、前記防汚・耐候性被覆層が、ポリ弗化ビニリデン樹
脂層と、アクリル樹脂層とからなる積層体により形成さ
れている、特許請求の範囲第1項記載のシート材料。 7、前記防汚・耐候性被覆層が、ポリ弗化ビニリデン樹
脂層と、アクリル樹脂層と、ポリ塩化ビニル樹脂層との
積層体により形成されている、特許請求の範囲第1項記
載のシート材料。[Scope of Claims] 1. A fibrous base fabric made of organic fibers, and at least one material selected from nonflammable or flame-retardant silicone resins and silicone rubbers, covering at least one surface of the fibrous base fabrics. 1
A non-flammable coating layer formed from a coating material containing seeds, and a barrier coating formed from a thermoplastic synthetic resin material having excellent dirt resistance and weather resistance and covering at least one of the non-flammable coating layers. A flame-retardant sheet material comprising a dirt and weather-resistant coating layer. 2. The flame-retardant sheet according to claim 1, wherein the organic fiber has a melting point or thermal decomposition point of 300° C. or higher. 3. The nonflammable coating layer is made of at least one selected from the nonflammable or flame retardant silicone resin and silicone rubber.
A sheet material according to claim 1, consisting only of seeds. 4. The nonflammable coating layer is made of at least one selected from the nonflammable or flame retardant silicone resin and silicone rubber.
2. A sheet material according to claim 1, which is formed from a mixture of seeds and 30 to 300% by weight of non-combustible or flame-retardant fillers. 5. The sheet material according to claim 1, wherein the antifouling/weather-resistant synthetic resin is made of at least one selected from fluorine-containing resins and acrylic resins. 6. The sheet material according to claim 1, wherein the antifouling/weather-resistant coating layer is formed of a laminate consisting of a polyvinylidene fluoride resin layer and an acrylic resin layer. 7. The sheet according to claim 1, wherein the antifouling/weather-resistant coating layer is formed of a laminate of a polyvinylidene fluoride resin layer, an acrylic resin layer, and a polyvinyl chloride resin layer. material.
Priority Applications (10)
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---|---|---|---|
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US06/798,112 US4686135A (en) | 1985-01-29 | 1985-11-14 | Composite sheet material |
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GB8528505A GB2170148B (en) | 1985-01-29 | 1985-11-20 | Composite sheet material |
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DE19853541193 DE3541193A1 (en) | 1985-01-29 | 1985-11-21 | COMPOSITE FILM MATERIAL |
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GB8819905A GB2207391B (en) | 1985-01-29 | 1988-08-22 | Composite sheet material |
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Publication Number | Publication Date |
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JPS61172736A true JPS61172736A (en) | 1986-08-04 |
JPH0455107B2 JPH0455107B2 (en) | 1992-09-02 |
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Country | Link |
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1985
- 1985-01-29 JP JP60013445A patent/JPS61172736A/en active Granted
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