JPS6116915A - Composition curable in water - Google Patents
Composition curable in waterInfo
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- JPS6116915A JPS6116915A JP59136529A JP13652984A JPS6116915A JP S6116915 A JPS6116915 A JP S6116915A JP 59136529 A JP59136529 A JP 59136529A JP 13652984 A JP13652984 A JP 13652984A JP S6116915 A JPS6116915 A JP S6116915A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、水中で硬化し、しかも水中または湿潤状態下
であっても、所望の基体表面に極めて強く接着する水中
で硬化可能な組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a water-curable composition that cures in water and that adheres extremely strongly to a desired substrate surface, even in water or under wet conditions.
トンネル内工事、床面のライニング、壁面の保護々ど土
木、建築および防水などの分野においては、一般的に水
に濡れているか、極端な場合には水中で塗装または接着
しなければならないという作業条件が多いため、このよ
うな条件下でも使用できる水中硬化性組成物が望まれて
いる。Work in civil engineering, architecture, and waterproofing, such as tunnel construction, floor lining, wall protection, etc., generally involves work that is wet or, in extreme cases, requires painting or gluing underwater. Since there are many conditions, an underwater curable composition that can be used even under such conditions is desired.
従来、この種の水中硬化性組成物としては、主として水
中硬化型と称される、芳香族構造を有する脂肪族ジアミ
ン(例えばキシリレンジアミン)とダイマー酸との縮合
により合成されたポリアミド樹脂を硬化剤に用いたエポ
キシ樹脂が一般的に使用されている。Conventionally, this type of underwater curable composition has mainly been cured with a polyamide resin synthesized by condensation of an aliphatic diamine having an aromatic structure (for example, xylylene diamine) and dimer acid, which is called an underwater curable type. Epoxy resins used as agents are commonly used.
しかし、このエポキシ樹脂は、使用状況によっても異な
るが、基体との密着性が必ずしも十分でなく、信頼性が
あるとはいえ々い。また、このエポキシ樹脂は、土木、
建築などの分野に用いるには、比較的コストが高いとい
う難点を有する。However, this epoxy resin does not necessarily have sufficient adhesion to the substrate, depending on the usage conditions, and cannot be said to be reliable. In addition, this epoxy resin is suitable for civil engineering,
When used in fields such as architecture, it has the disadvantage of being relatively expensive.
本発明者らは、コストが安く、かつ水で濡れた面は勿論
のこと、水中でも自在に硬化可能で、しかも基体に極め
てよく接着する水中で硬化可能な組成物について種々検
討した結果、
(1)不飽和イソシアナート、
(2)セメント、および
(3)有機過酸化物
からなる組成物が有効であることを見出し、すでに提案
した。The present inventors have conducted various studies on compositions that can be cured in water, are inexpensive, can be cured not only on wet surfaces, but also in water, and can adhere extremely well to substrates. A composition consisting of 1) an unsaturated isocyanate, (2) a cement, and (3) an organic peroxide has been found to be effective and has already been proposed.
しかし、この組成物において使用される不飽和イソシア
ナートは、粘度が数十〜数百fイズと比較的高いため、
取扱い性にやや難点を有するばかりでなく、セメントの
混入量に制限(不飽和イソシアナート100重量部に対
して最大200重量部)があり、かつ組成物の形態が・
やテ状に限定される恐れもある。また、この組成物は保
存性が短いという難点を有する。However, the unsaturated isocyanate used in this composition has a relatively high viscosity of several tens to hundreds of f.
Not only does it have some difficulties in handling, but there is a limit to the amount of cement that can be mixed in (up to 200 parts by weight per 100 parts by weight of unsaturated isocyanate), and the form of the composition is
There is also a risk that it will be limited to a te-like shape. Additionally, this composition has the disadvantage of short shelf life.
かかる観点から、本発明者らはさらに検討した結果、不
飽和イソシアナートと(メタ)アクリル酸エステル類を
併用することによって、前記欠点を解消できることを見
出し、本発明を完成するに至った。From this point of view, the present inventors further investigated and found that the above-mentioned drawbacks can be overcome by using an unsaturated isocyanate and (meth)acrylic acid ester in combination, and have completed the present invention.
び(4)有機過酸化物からなる水中で硬化可能な組成を
併用する効果は極めて顕著である。即ち、(イ)組成物
の粘度、硬化性のコントロールが自在であり、取扱い性
にすぐれている、
←) セメントの混入量が増大し、セメントを最大50
0重量部まで混入できる、
とができる、
などの利点を有する。(4) The effect of using a water-curable composition composed of an organic peroxide is extremely remarkable. That is, (a) the viscosity and curing properties of the composition can be freely controlled, and it is easy to handle; ←) the amount of cement mixed in increases, and the cement
It has the advantages of being able to mix up to 0 parts by weight, and being able to do the following.
本発明において使用される不飽和イソシアナートとは、
1分子中に(メタ)アクリロイル基を01当量以上、望
ましくは0.5当量以上1.8当量以下、イソシアナー
ト基を0.1当量以上、望ましくは0.5当量以上1.
8箔量以下有するものである。The unsaturated isocyanate used in the present invention is
One molecule contains (meth)acryloyl groups in an amount of 0.1 equivalent or more, preferably 0.5 equivalent or more and 1.8 equivalents or less, and an isocyanate group in an amount of 0.1 equivalent or more, preferably 0.5 equivalent or more.
8 foil amount or less.
イソシアナート基を含ま々いオリゴアクリレート類を使
用した場合には、硬化性、接着性が十分ではなく、適当
では々い。When oligoacrylates containing isocyanate groups are used, the curability and adhesion are insufficient and are not suitable.
不飽和イソシアナートとしては、各種のものが知られて
いるが、実用上からは(メタ)アクリロイル基を含む不
飽和モノアルコールと多価イソシアナート化合物との付
加反応にょシ合成されたものを使用することが好ましい
。Various types of unsaturated isocyanates are known, but from a practical standpoint, those synthesized by addition reaction between an unsaturated monoalcohol containing a (meth)acryloyl group and a polyvalent isocyanate compound are used. It is preferable to do so.
多価イソシアナート化合物としては、例えば2.4−
)リレンジイソシアナート、2.6− )リレンジイソ
シアナー)、2.4−)リレンジイソシアナートと2.
6− )リレンジイソシアナートとの混合物、ジフェニ
ルメタンジイソシアナー)、1.5−ナフチレンジイソ
シアナート、パラフェニレンジイソシアナート、キシリ
レンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、
ヘキサメチレンジイソシアナート、ノボラックから合成
されたポリイソシアナートなどがあげられる。As the polyvalent isocyanate compound, for example, 2.4-
) lylene diisocyanate, 2.6-) lylene diisocyanate), 2.4-) lylene diisocyanate and 2.
6-) mixture with lylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate), 1,5-naphthylene diisocyanate, paraphenylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate,
Examples include hexamethylene diisocyanate and polyisocyanate synthesized from novolak.
(メタ)アクリロイル基を含む不飽和モノアルコールと
しては、例えば2−ヒドロキシエチルアクリレート、2
−ヒドロキシゾロビルアクリレート、トリメチロールゾ
ロパンアクリレ−)、2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、トリメ
チロールゾロi4ンジメタクリレートなどがあげられる
。多価イソシアナート化合物と(メタ)アクリロイル基
を含む不飽和モノアルコールの反応比は、多価イソシア
ナート化合物1モルに対して、(メタ)アクリロイル基
を含む不飽和モノアルコールヲ0.1〜1.9モル、望
ましくは0.5〜1.5モルの範囲内である。Examples of the unsaturated monoalcohol containing a (meth)acryloyl group include 2-hydroxyethyl acrylate, 2
-hydroxyzorobyl acrylate, trimethylolzoropane acrylate), 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, trimethylolzoroi4 dimethacrylate, and the like. The reaction ratio of the polyvalent isocyanate compound and the unsaturated monoalcohol containing a (meth)acryloyl group is 0.1 to 1 mol of the unsaturated monoalcohol containing a (meth)acryloyl group to 1 mole of the polyvalent isocyanate compound. .9 mol, preferably within the range of 0.5 to 1.5 mol.
不飽和イソシアナートの合成は、必要に応じてモノマー
〔(メタ)アクリル酸エステル類〕または溶剤に溶解し
た多価イソシアナート化合物に、(メタ)アクリロイル
基を含む不飽和モノアルコールを滴下して付加反応させ
る方法が便利であり、この際に3級アミン、錫の有機化
合物等のウレタン化触媒を使用することは有利である。Synthesis of unsaturated isocyanates is carried out by adding dropwise an unsaturated monoalcohol containing a (meth)acryloyl group to a monomer [(meth)acrylic acid ester] or a polyvalent isocyanate compound dissolved in a solvent. The reaction method is convenient, and in this case, it is advantageous to use a urethanization catalyst such as a tertiary amine or an organic compound of tin.
本発明において使用される(メタ)アクリル酸エステル
類としては、モノ、ジ、およびトリ等のメタアクリレナ
ト類があげられるが、コストも含め実用上からはモノ(
メタ)アクリレートが有用である。但し、ジおよびトリ
の(メタ)アクリレ ゛−ト類は、不飽和イソシアナ
ートの(メタ)アクリロイル基の数が少い場合に併用す
ることは頗る有用である。The (meth)acrylates used in the present invention include mono-, di-, and tri-methacrylates, but from a practical standpoint including cost, mono(
Meta)acrylates are useful. However, it is extremely useful to use di- and tri-(meth)acrylates in combination when the number of (meth)acryloyl groups in the unsaturated isocyanate is small.
(メタ)アクリル酸エステル類の具体例としては、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、2−エチルへキシルアクリレート、フェノキシエ
チルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチル
グリコールジアクリレー)、 1.6−ヘキサンジオ
ールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、グ
リセリントリアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、イソゾロビルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、2−
エチルへキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタク
リレート、ベンジルメタクリレート、テトラヒドロフル
フリルメタクリレート、フェノキシジエチルメタクリレ
ート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレ
ングリ−t −/l/ シメp りIJレート、トリエ
チレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリ
コールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ
アクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート等があげられる。これらの(メタ)アクリル酸エス
テル類は、ビニルエステル樹脂、オリゴポリエステル(
メタ)アクリレートなどと併用することも可能である。Specific examples of (meth)acrylic esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, ethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate) , 1.6-hexanediol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, glycerin triacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isozorobyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-
Ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, phenoxydiethyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate , 1,6-hexanediol diacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and the like. These (meth)acrylic esters are vinyl ester resins, oligopolyesters (
It is also possible to use it in combination with meth)acrylate and the like.
(メタ)アクリル酸エステル類は、不飽和イソシアナー
トの合成時に予め添加しておいてもよいし、または不飽
和イソシアナートを合成してから配合してもよい。The (meth)acrylic esters may be added in advance during the synthesis of the unsaturated isocyanate, or may be blended after the unsaturated isocyanate is synthesized.
不飽和イソシアナートと(メタ)アクリル酸エステル類
の混合割合は、要求される粘度、硬化樹脂の物性により
異なるが、通常は不飽和イソシアナート20〜95重量
係と(メタ)アクリル酸エステル類5〜80重量係から
なり、望ましくは不飽和イソシアナート50〜80重量
係と(メタ)アクリル酸エステル類20〜50重量係か
らなる。The mixing ratio of unsaturated isocyanate and (meth)acrylic ester varies depending on the required viscosity and physical properties of the cured resin, but it is usually 20 to 95% by weight of unsaturated isocyanate and 5% by weight of (meth)acrylic ester. 80 parts by weight, preferably 50 to 80 parts by weight of unsaturated isocyanates and 20 to 50 parts by weight of (meth)acrylic esters.
(メタ)アクリル類エステル類の混合割合が5重量係未
満では添加する意味が少なく、80重量%よシ多い場合
にはイソシアナート基の濃度が減少するので、接着性が
損なわれ、硬化も遅く々る。If the mixing ratio of (meth)acrylic esters is less than 5% by weight, there is little point in adding it; if it is more than 80% by weight, the concentration of isocyanate groups decreases, resulting in poor adhesion and slow curing. That's it.
本発明において使用されるセメントは、水中または湿潤
状態下、特に水中での硬化促進、硬化物の硬度発現に必
要なものであり、セメントと不飽和イソシアナートおよ
び(メタ)アクリル酸エステル類を併用することによっ
て初めて信頼性のある水中または湿潤状態下での接着性
が実現される。The cement used in the present invention is necessary for accelerating hardening in water or under wet conditions, especially in water, and for developing hardness of the cured product, and cement is used in combination with unsaturated isocyanates and (meth)acrylic esters. Only then can reliable adhesion be achieved in water or under wet conditions.
セメントとしては、一般にポルトランドセメントと呼ば
れる普通に市販されている種類のもの、またはアルミナ
セメントで十分であるが、白セメントも使用することが
できる。As the cement, a commonly available commercially available type called Portland cement or alumina cement is sufficient, although white cement can also be used.
セメントは、セメントと反応するとされている充てん剤
、例えばフライアッシュ、シリカ微粉末等と併用しても
よい。Cement may be used in combination with fillers that are known to react with cement, such as fly ash, fine silica powder, and the like.
不飽和イソシアナート、(メタ)アクリル酸エステル類
およびセメントの配合割合は、使用目的によって異なる
ので一概には決められないが、一般には不飽和イソシア
ナートと(メタ)アクリル酸エステル類の混合物100
重量部に対して、セメント10〜500重量部、望まし
くは50〜350重量部が適当である。セメントの配合
量が10重量部未満では水分除去に長時間を要し、早期
の物性発現が々い。一方セメントの配合量が500重量
部より多い場合には、不飽和イソシアナートの種類にも
よるが、均一なパテ状を形成しく9)
難くなり、作業性に問題を生ずるようになる。The blending ratio of unsaturated isocyanate, (meth)acrylic ester, and cement varies depending on the purpose of use, so it cannot be determined unconditionally, but in general, a mixture of unsaturated isocyanate and (meth)acrylic ester is 100%.
It is appropriate to use 10 to 500 parts by weight, preferably 50 to 350 parts by weight, based on the weight of cement. If the blending amount of cement is less than 10 parts by weight, it will take a long time to remove water and the physical properties will not develop quickly. On the other hand, if the blending amount of cement is more than 500 parts by weight, it will be difficult to form a uniform putty (9) depending on the type of unsaturated isocyanate, which will cause problems in workability.
本発明においては、不飽和イソシアナートの硬化に有機
過酸化物を使用するが、とれが欠ける場合には最終的な
硬度の発現に長時間を要するようになシ、実用性がかな
り損なわれる。In the present invention, an organic peroxide is used to harden the unsaturated isocyanate, but if the hardness is insufficient, it takes a long time to develop the final hardness, which considerably impairs practicality.
本発明において使用される有機過酸化物としては、キュ
メンハイドロパーオキシド、t−ブチルハイドロi4−
オキシド等のごときハイドロパーオキシド類、過酸化ベ
ンゾイル、ラウロイルパーオキシド、2.5−ジクロロ
ベンゾイルツヤ−オキシド等のごときアシルパーオキシ
ド類、メチルエチルケトンノJ?−オキシド、シクロへ
キサノンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオ
キシド等のごときケトンパーオキシド類があげられる。The organic peroxides used in the present invention include cumene hydroperoxide, t-butylhydro i4-
Hydroperoxides such as oxide, acyl peroxides such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, 2,5-dichlorobenzoyl gloss oxide, methyl ethyl ketone, etc. - oxide, cyclohexanone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, and other ketone peroxides.
これらの有機過酸化物は、単独で使用しても充分な硬化
作用を示すが、さらに硬化を促進させるためには、有機
過酸化物、特に有機過酸化物としてケトンパーオキシド
類、ハイドロパーオキシド類を用いる場合には、これら
とコバルトの有機酸塩、バナジウムのアセチルアセトネ
ートなどの硬化促進剤を併用することが好ましい。硬化
促進剤の使用量は、不飽和イソシアナート100重量部
に対して0.1〜5重量部程度である。These organic peroxides exhibit sufficient curing action even when used alone, but in order to further accelerate curing, organic peroxides, especially ketone peroxides and hydroperoxides, are recommended. When using these, it is preferable to use these together with a curing accelerator such as an organic acid salt of cobalt or acetylacetonate of vanadium. The amount of curing accelerator used is about 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of unsaturated isocyanate.
有機過酸化物の配合量は、通常、不飽和イソシアナート
100重量部に対して0.1〜10重量部、望ましくは
0.5〜5重量部が適当である。有機過酸化物の配合量
が0.1重量部未満では、硬化か十分に行なわれず、軟
かい生成物しか得られない。The amount of organic peroxide blended is usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the unsaturated isocyanate. If the amount of organic peroxide is less than 0.1 part by weight, curing will not be sufficient and only a soft product will be obtained.
一方、有機過酸化物の配合量が10重量部より多い場合
には、増量による効果が認められず、むしろ保存性の短
縮、コスト高等の欠点を招くという難点を有する。On the other hand, if the amount of organic peroxide added is more than 10 parts by weight, no effect can be observed by increasing the amount, but rather disadvantages arise such as shortened storage life and increased cost.
本発明の水中で硬化可能な組成物は、不飽和イソシアナ
ート、(メタ)アクリル酸エステル類、セメントおよび
有機過酸化物を均一に混合することによって調製され、
各成分の添加順序には特に制限はない。有機過酸化物を
硬化促進剤と併用する場合には、硬化促進剤を予め不飽
和イソシアナートに配合しておいてもよい。The water-curable composition of the present invention is prepared by uniformly mixing an unsaturated isocyanate, (meth)acrylates, cement and an organic peroxide;
There is no particular restriction on the order of addition of each component. When an organic peroxide is used together with a curing accelerator, the curing accelerator may be blended with the unsaturated isocyanate in advance.
本発明の水中で硬化可能な組成物には、必要に応じて補
強材、着色剤、その他の添加剤を配合してもよい。The underwater curable composition of the present invention may contain reinforcing materials, colorants, and other additives as necessary.
本発明の組成物は、水中または湿潤状態下で基体ヘライ
ニング、スプレーまたはロールによるコーティング、注
型、・ぞテづけ等の手段にょシ施工されるが、当然のこ
とながら、組成物を水で濡れていない基体、即ち乾燥状
態の基体へ上記と同様な手段で施工した後、水中に浸し
た状態で硬化させることもできる。The compositions of the present invention can be applied to substrates in water or under wet conditions by means such as lining, spraying or roll coating, casting, and glazing, but it will be understood that the compositions can be applied in water or under wet conditions. It is also possible to apply the coating to a wet substrate, ie, a dry substrate, by the same means as described above, and then cure it while immersed in water.
以下、実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
実施例1
不飽和イソシアナニト(A)の合成
攪拌機、滴下ロート、温度計、還流コンデンサーを付し
た21のセパラブルフラスコK、lJL/ンジイソシア
ナート混合物(2,4体80重量係。Example 1 Synthesis of unsaturated isocyananite (A) 21 separable flasks K equipped with a stirrer, a dropping funnel, a thermometer, and a reflux condenser, a lJL/diisocyanate mixture (2,4 bodies, 80 parts by weight).
2.6体20重量係)、348g(2モル)、メチルメ
タクリレート220 g、ジブチル錫ジラウレート0.
8g、バラベンゾキノン0.1gを仕込み、攪拌しなか
ら2−ヒドロキシプロピルメタクリレ−)432.li
’(3モル)を滴下した。2.6 bodies (20 weight ratio), 348 g (2 mol), methyl methacrylate 220 g, dibutyltin dilaurate 0.
8g of rose benzoquinone and 0.1g of rosebenzoquinone were added and stirred. li
' (3 mol) was added dropwise.
滴下開始後、直ちに温度が上昇し始め、60℃に達した
時点で冷却し、以後滴下が終了するまで60℃を維持し
た。Immediately after the dropwise addition was started, the temperature started to rise, and when it reached 60°C, it was cooled, and the temperature was maintained at 60°C until the dropping was completed.
滴下終了後、1時間反応を続けると、赤外分析の結果、
遊離のヒドロキシル基は消失したものと判断された。ま
た、イソシアナート基は当初の存在量の約174になっ
たものと認められ、次の(a)。When the reaction was continued for 1 hour after the completion of the dropwise addition, as a result of infrared analysis,
It was determined that free hydroxyl groups had disappeared. In addition, it is recognized that the amount of isocyanate groups has decreased to about 174, which is the original amount, and the following (a).
(b)の混合物と考えられる不飽和イソシアナート(4
)のメチルメタクリレート溶液(メチルメタクリレート
含量的22重1係)が得られた。生成物は、淡黄褐色で
あ夛、粘度は2.9ポイズであった。Unsaturated isocyanate (4) considered to be a mixture of (b)
) methyl methacrylate solution (methyl methacrylate content: 22:1) was obtained. The product was light yellowish brown in color and had a viscosity of 2.9 poise.
(a)
(b)
不飽和イソシアナート(A)のメチルメタクリレ−)溶
液1oo重量部に、ポルトランドセメント300重量部
、ナフテン酸コバルト1重量部を配合し、よく混合して
ペースト状とした後、クメンヒドロパーオキシド3重量
部を加えさらによく混練した。(a) (b) Add 300 parts by weight of Portland cement and 1 part by weight of cobalt naphthenate to 10 parts by weight of a solution of unsaturated isocyanate (A) (methyl methacrylate), and mix well to form a paste. , 3 parts by weight of cumene hydroperoxide were added, and the mixture was further kneaded.
得られた組成物を3チ食塩水に浸漬した150謹×25
■×3閣の幾分錆が発生している鋼板の端部12m+に
厚さ3〜5++mにノ4テづけした。The resulting composition was immersed in 3 liters of saline solution, 150 x 25
■ A steel plate with a thickness of 3 to 5++ m was glued to a thickness of 3 to 5++ m on the 12 m+ edge of a somewhat rusted steel plate.
これに、同様に3チ食塩水中に浸漬し7’C150陽×
25闘×311IIの研磨した鋼板e12■に接着し、
圧締してテストピースを作成し、水中でそのまま硬化さ
せた。This was similarly immersed in 3-chloride salt water and 7'C150 yang x
Glue to polished steel plate e12■ of 25 fights x 311 II,
A test piece was created by pressing, and was left to harden in water.
組成物の空気中でのポットライフは約24時間、水中で
のポットライフは約3時間であった。The pot life of the composition in air was about 24 hours, and the pot life in water was about 3 hours.
水中のテストピースは5時間後には硬化し、1夜放置後
には硬く、硬化物の破損なしでは鋼板から剥離すること
は不可能であった。The test piece in water was hardened after 5 hours, hardened after standing overnight, and could not be peeled off from the steel plate without damaging the hardened product.
また鋼板対鋼板の引張り剪断強さは、91〜14、7
kg/cm2であシ、本発明の組成物は接着剤として十
分な性能を発揮していた。In addition, the tensile shear strength of steel plate to steel plate is 91 to 14, 7
kg/cm2, the composition of the present invention exhibited sufficient performance as an adhesive.
実施例2
不飽和イソシアナート(B)の合成
攪拌機、滴下ロート、温度計、還流コンデンサーを付し
た11のセパラブルフラスコに、イソホロンジイソシア
ナート333g(1,5モル)、フェノキシエチルアク
リレート155g、ジブチル錫ジラウレート0.6 j
j 、バラベンゾキノン0.1gを秤取し、これに2−
ヒドロキシエチルメタクリレート312g(2,4モル
)′f:滴下した。Example 2 Synthesis of unsaturated isocyanate (B) 333 g (1.5 mol) of isophorone diisocyanate, 155 g of phenoxyethyl acrylate, and dibutyl were placed in 11 separable flasks equipped with a stirrer, a dropping funnel, a thermometer, and a reflux condenser. Tin dilaurate 0.6 j
j, weigh out 0.1 g of rose benzoquinone, and add 2-
312 g (2.4 moles) of hydroxyethyl methacrylate was added dropwise.
滴下後、次第に昇温するので、60℃に達した時点で冷
却した。60℃で3時間加熱攪拌すると、赤外分析の結
果、遊離の水酸基は消失し、イソシアナート基の残留が
認められた。After the dropwise addition, the temperature gradually rose, and when it reached 60°C, it was cooled. When heated and stirred at 60° C. for 3 hours, infrared analysis revealed that free hydroxyl groups disappeared and isocyanate groups remained.
得られた不飽和イソシアナー) (B)のフェノキシエ
チルアクリレート溶液(フェノキシエチルアクリレート
含量約20重量%)は、淡黄色であシ、粘度は4.7.
i?イズであった。The obtained unsaturated isocyaner) (B) phenoxyethyl acrylate solution (phenoxyethyl acrylate content: about 20% by weight) was pale yellow in color and had a viscosity of 4.7.
i? It was Is.
不飽和イソシアナー) (B)のフェノキシエチルアク
リレート溶液100重量部に、白セメント150重量部
、ノぞシメンタンハイドロパーオキシド3重量部、バナ
ジウムアセチルアセトネートの10%酸性ブチル燐酸エ
ステル溶液(2,4%バナジウム)を0.3重量部を混
合した。Unsaturated Isocyaner) To 100 parts by weight of the phenoxyethyl acrylate solution of (B), 150 parts by weight of white cement, 3 parts by weight of nozocymentane hydroperoxide, and 10% acidic butyl phosphate solution of vanadium acetylacetonate (2,4 parts by weight) % vanadium) was mixed therein.
得られた組成物を水中に浸漬しておいた150咽×25
1+II++×6調のスレート板の端部12wnに付着
させた後、別の同寸法のスレート板を圧着、圧締して2
4時間水中に放置した。取出し1昼夜室温で乾燥後、接
着強度を測定したところ、30kg/crn2付近でス
レート板が破断してしまい、それ以上の測定ができず、
接着部分の強度がスレートを上廻っていた。150 x 25 tubes soaked in water with the resulting composition
After attaching it to the end 12wn of the slate board of 1+II++×6 tone, another slate board of the same size is crimped and tightened.
It was left in water for 4 hours. After taking it out and drying it at room temperature for a day and a night, we measured the adhesive strength, and found that the slate plate broke at around 30 kg/crn2, and further measurements could not be made.
The strength of the adhesive part exceeded that of slate.
実施例3
不飽和イソシアナー) (C)の合成
攪拌機、滴下ロート、温度計、還流コンデンサーを付し
た11のセパラブルフラスコに、ジフェニルメタンジイ
ソシアナー)250g(1モル)、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート15゜11ジブチル錫ジラウレー
)0.6g、ベンゾキノy 0.069 e加t、)リ
メチロールゾロi47ジアクリレート(少量のモノ及び
トリアクリレートを含む)’220.9(0,8モル相
当)を滴下した。Example 3 Synthesis of unsaturated isocyaner (C) In 11 separable flasks equipped with a stirrer, a dropping funnel, a thermometer, and a reflux condenser, 250 g (1 mol) of diphenylmethane diisocyaner and 15° of triethylene glycol dimethacrylate were added. 11 dibutyltin dilaure) 0.6 g, benzoquino y 0.069 e, t) limethylolzolo i 47 diacrylate (containing a small amount of mono- and triacrylate) '220.9 (equivalent to 0.8 mol) were added dropwise.
滴下に伴なって温度が上昇したので、温度が60℃に達
した段階で冷却し、以後滴下が終了するまで60℃を保
持した。Since the temperature rose with the dropping, it was cooled when the temperature reached 60°C, and thereafter maintained at 60°C until the dropping was completed.
60℃で3時間反応させると、赤外分析の結果遊離の水
酸基は消失したものと判断され、不飽和イソシアナート
(C)のトリエチレングリコールジメタクリレート溶液
(トリエチレングリコールジメタクリレート含量約24
重量%)が淡赤褐色、粘度9.5ポイズで得られた。After reacting at 60°C for 3 hours, it was determined that free hydroxyl groups had disappeared as a result of infrared analysis, and a triethylene glycol dimethacrylate solution of unsaturated isocyanate (C) (triethylene glycol dimethacrylate content: approx. 24
% by weight) was obtained with a light reddish brown color and a viscosity of 9.5 poise.
不飽和イソシアナート(c)のトリエチレングリコール
ジメタクリレート溶液100重量部に、アルミナセメン
ト250重量部、過酸化ベンゾイル(]7)
ベース)(50%過酸化ベンゾイル)2重量部を配合し
て混練し、パテ状になった組成物を得た。250 parts by weight of alumina cement and 2 parts by weight of benzoyl peroxide (base) (50% benzoyl peroxide) were mixed and kneaded with 100 parts by weight of a triethylene glycol dimethacrylate solution of unsaturated isocyanate (c). , a putty-like composition was obtained.
得られた組成物を水で濡れた折曲げ鋼板(口字形、高さ
5 crns幅10crn)上の全面にパテづけした後
、これを直ちに工場排水口(流水速度が約10m/分)
中に置いた。The resulting composition was puttyed over the entire surface of a bent steel plate (mouth-shaped, height 5 crns, width 10 crns) wet with water, and then immediately poured into a factory drainage outlet (water flow rate approximately 10 m/min).
I placed it inside.
工場排水口に1夜放置後、折曲鋼板上のパテを観察した
ところ、ノ母テの流出はなく、パテは頗る硬く硬化して
いた。また、鋼板と・ぐテとの接着性も良好であった。When the putty on the bent steel plate was observed after being left in a factory drainage outlet overnight, no matrix had flowed out, and the putty had become extremely hard. In addition, the adhesion between the steel plate and the gutte was also good.
さらに、表面を平滑に研磨し、エルコメ−ターでのテス
トでも50 kg7cm以上を示した。In addition, the surface was polished to a smooth surface, and it weighed more than 50 kg and 7 cm when tested with an Elcometer.
Claims (4)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59136529A JPS6116915A (en) | 1984-07-03 | 1984-07-03 | Composition curable in water |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59136529A JPS6116915A (en) | 1984-07-03 | 1984-07-03 | Composition curable in water |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6116915A true JPS6116915A (en) | 1986-01-24 |
JPS6251969B2 JPS6251969B2 (en) | 1987-11-02 |
Family
ID=15177315
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59136529A Granted JPS6116915A (en) | 1984-07-03 | 1984-07-03 | Composition curable in water |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6116915A (en) |
-
1984
- 1984-07-03 JP JP59136529A patent/JPS6116915A/en active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6251969B2 (en) | 1987-11-02 |
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