JPS61168120A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPS61168120A
JPS61168120A JP796185A JP796185A JPS61168120A JP S61168120 A JPS61168120 A JP S61168120A JP 796185 A JP796185 A JP 796185A JP 796185 A JP796185 A JP 796185A JP S61168120 A JPS61168120 A JP S61168120A
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JP
Japan
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magnetic
binder
resin
recording medium
type resin
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Application number
JP796185A
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Japanese (ja)
Inventor
Masayoshi Kawarai
正義 河原井
Sadamu Kuze
定 久世
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Maxell Ltd
Original Assignee
Hitachi Maxell Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain an excellent magnetic disc and a magnetic tape having the improved dispersibility of the magnetic powders and the increased wear resistance of the magnetic layer by incorporating a cellulose type resin having carboxyl groups in the inner molecular to a binder of the magnetic powders. CONSTITUTION:The binder comprises the cellulose type resin which contains 0.5-2 carboxylic groups per 10,000mol.wt. of said resin in the inner molecular, and has the average mol.wt. of 5,000-40,000, for example, the nitrocellulose having the carboxylic groups produced by Asahi chemical Co. 'Cellunova Ex-1(R)'), and one or more of another binder resins selected from the groups consisting of vinyl chloride type copolymer, a polyester type resin, a polyurethane resin, a gum type resin, and also a polyol and a polyisocyanate compd. The magnetic layer dispersed the magnetic powders in said obtd. binder is formed on the base, thereby improving the dispersibility of the magnetic powders and the wear resistance and also improving the sensitivity and the output of the titled medim to obtain the magnetic recording medium having the high density recording and the high performance.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野〕 この発明は磁気テープや磁気ディスクなどの磁気記録媒
体に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to magnetic recording media such as magnetic tapes and magnetic disks.

〔従来の技術] ポリエステルフィルムなどのベース上にバインダおよび
磁性粉を含む磁性層を設けてなる磁気記録媒体において
、上記磁性粉の磁性層中での分散性を向上させることは
この種媒体の電磁変換特性を向上させるうえできわめて
重要なことである。
[Prior Art] In a magnetic recording medium in which a magnetic layer containing a binder and magnetic powder is provided on a base such as a polyester film, improving the dispersibility of the magnetic powder in the magnetic layer is an electromagnetic technique for this type of medium. This is extremely important in improving conversion characteristics.

特に、最近の高密度記録や高性能ビデオテープ用の磁性
粉はより微粒子化されているため、磁性粉の分散性が問
題となりやすい。
In particular, since the magnetic powder used in recent high-density recording and high-performance video tapes has become finer, the dispersibility of the magnetic powder tends to become a problem.

このような磁性粉の分散性を向上させるためには、これ
に適したバインダを用いることが一般的手段として採用
される。従来より、かかるバインダとして種々のものが
提案されており、そのひとつに低分子量のニトロセルロ
ースをバインタ成分の一種として使用し、これと通常ポ
リ塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオール
などの樹脂とさらにポリイソシアネート化合物とを併用
したものが知られている(文献不詳)。
In order to improve the dispersibility of such magnetic powder, it is common practice to use a binder suitable for this purpose. Various types of binders have been proposed in the past, one of which uses low molecular weight nitrocellulose as a type of binder component, and usually combines this with resins such as polyvinyl chloride resins, polyurethane resins, and polyols. Furthermore, it is known that a polyisocyanate compound is used in combination (document unknown).

[発明が解決しようとする問題点] しかるに、」二記従来の低分子量のニトロセルロースを
バインダの一成分として用いたものでは、磁性粉の分散
性という面ではほぼ満足しうる結果が得られているが、
磁性層の耐摩耗性を損ないやすいという問題点があった
[Problems to be Solved by the Invention] However, with the use of conventional low molecular weight nitrocellulose as a component of the binder described in Section 2, almost satisfactory results were obtained in terms of the dispersibility of the magnetic powder. There are, but
There was a problem in that the wear resistance of the magnetic layer was likely to be impaired.

したがって、この発明は、上記従来のバインダ成分の問
題点を解決し、磁性粉の分散性の向上に寄与するととも
に磁性層の耐摩耗性にも好結果を与えるようなバインダ
成分を用いて、これら両特性にすぐれる磁気記録媒体を
得ることを目的とする。
Therefore, the present invention solves the above-mentioned problems with conventional binder components, and uses a binder component that contributes to improving the dispersibility of magnetic powder and also provides good results for the wear resistance of the magnetic layer. The purpose of the present invention is to obtain a magnetic recording medium that is excellent in both characteristics.

[問題点を解決するための手段] この発明者は、上記問題点を解決するために鋭意検討し
た結果、前記従来の低分子量のニトロセルロースの代わ
りに分子内にカルボキシル基を導入シタニトロセルロー
スを用いたときには、このニトロセルロースの分子量を
高くした場合でも磁性粉の分散性を向上できるうえ、磁
性層の耐摩耗性の向上に著しく好結果が得られることを
知り、この発明を完成するに至った。
[Means for Solving the Problems] As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor developed a nitrocellulose with a carboxyl group introduced into the molecule instead of the conventional low molecular weight nitrocellulose. When using this nitrocellulose, it was discovered that even if the molecular weight of the nitrocellulose was increased, the dispersibility of the magnetic powder could be improved, and remarkable results could be obtained in improving the abrasion resistance of the magnetic layer, which led to the completion of this invention. Ta.

すなわち、この発明は、ベース上にバインダおよび磁性
粉を含む磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、上
記バインダの少なくとも一成分が分子内にカルボキシル
基を有する繊維素系樹脂からなることを特徴とする磁気
記録媒体に係るものである。
That is, the present invention provides a magnetic recording medium comprising a magnetic layer containing a binder and magnetic powder on a base, characterized in that at least one component of the binder is made of a cellulose resin having a carboxyl group in the molecule. This relates to a magnetic recording medium.

(発明の構成・作用〕 この発明においてバインダの必須成分として用いる分子
内にカルボキシル基を有する繊維素系樹脂としては、上
記官能基を有するニトロセルロースがもつとも代表的な
ものとして挙げられる。その油分子内にカルボキシル基
を有するものであれば、ニトロセルロース以外の繊維素
系樹脂であってもよい。
(Structure and operation of the invention) As the cellulose resin having a carboxyl group in the molecule used as an essential component of the binder in this invention, nitrocellulose having the above-mentioned functional group is a typical example.The oil molecule thereof Cellulose resins other than nitrocellulose may be used as long as they have a carboxyl group therein.

この繊維素系樹脂に含まれるカルボキシル基の含有量は
、一般に分子量10,000当り05〜2個、特に好適
には分子量10,000当り05〜1個の範囲にあるの
がよい。1分子あたりのカルボキシル基の個数でいえは
、一般に1〜8個、好ましくは1〜2個程度である。ま
たこの繊維素系樹脂の平均分子量としては、5,000
〜40,000程度である。
The content of carboxyl groups contained in this cellulose resin is generally 05 to 2 per 10,000 molecular weight, particularly preferably 05 to 1 per 10,000 molecular weight. The number of carboxyl groups per molecule is generally 1 to 8, preferably about 1 to 2. In addition, the average molecular weight of this cellulose resin is 5,000
~40,000.

このような繊維素系樹脂は、従来用いられてきたニトロ
セルロースが分子内に水酸基およびニトロ基しか含まな
いため磁性粉との親和性にやや欠けるきらいがあったの
に対し、これら基とともにカルボキシル基を含むことに
よって磁性粉表面と良好に親和し、その強い相互作用に
よって磁性粉によく吸着しかつその吸着量が多くなるた
め、磁性粉表面への吸着層の形成が容易となる。   
 。
These cellulose resins tend to lack affinity with magnetic powder because conventionally used nitrocellulose contains only hydroxyl and nitro groups in the molecule, but in addition to these groups, these cellulose resins also contain carboxyl groups. By containing, it has good affinity with the surface of the magnetic powder, and its strong interaction allows it to be well adsorbed to the magnetic powder and increases the amount of adsorption, making it easier to form an adsorption layer on the surface of the magnetic powder.
.

このため、この種樹脂の分子量が前述のとおり高くされ
ていても、磁性粉の分散性の改善を図れ、さらに重要な
ことは上記良好な吸着現象と高分子量体の使用が可能で
あることとによって磁性層の耐摩耗性の向上に大きく寄
与させることができる。
Therefore, even if the molecular weight of this type of resin is high as mentioned above, it is possible to improve the dispersibility of the magnetic powder, and more importantly, it is possible to achieve the above-mentioned good adsorption phenomenon and the use of high molecular weight substances. This can greatly contribute to improving the wear resistance of the magnetic layer.

なお、繊維素系樹脂に含まれるカルボキシル基の含有量
が少なすぎたりあるいは分子量の低すぎるモノヲ用いた
ときには、上述の効果を得にくい。
In addition, when the content of carboxyl groups contained in the cellulose resin is too small or when a monomer whose molecular weight is too low is used, it is difficult to obtain the above-mentioned effects.

またカルボキシル基の含有量が多すぎたりあるいは分子
量が高すぎるものを用いたときには有機溶剤に対する溶
解性を損なったり、磁性塗料の増粘化により磁性粉の分
散性を損なうおそれがある。
Furthermore, if a material with too much carboxyl group content or too high molecular weight is used, the solubility in organic solvents may be impaired, and the dispersibility of the magnetic powder may be impaired due to thickening of the magnetic coating material.

したがって、カルボキシル基の含有量および分子量は、
前記範囲内であるのが好ましい。
Therefore, the carboxyl group content and molecular weight are
It is preferably within the above range.

この発明で用いる上記繊維素系樹脂は、水酸基やニトロ
基などを有する一般の繊維素系樹脂に適宜の手段でカル
ボキシル基を導入することによって容易に製造できるも
のであり、市販品どしても入手可能である。その例とし
て、旭化成社製商品名セルツバEX−1などを挙げるこ
とができる。゛この発明においては、上記特定の繊維素
系樹脂をこれ単独でバインダとして使用することも可能
であるが、通常は他のバインダ成分と併用するのが好ま
しい。この併用成分には、主に柔軟性およびベースに対
する接着性の向上さらにカール防止などを目的とした成
分と主に塗膜強度を上げることを目的とした成分とが含
まれ、これら両成分を共に用いるのが望ましい。
The cellulose resin used in this invention can be easily produced by introducing a carboxyl group into a general cellulose resin having a hydroxyl group, a nitro group, etc. by an appropriate means, and is not available as a commercially available product. available. As an example, there may be mentioned Seltsuba EX-1 (trade name) manufactured by Asahi Kasei Corporation. In the present invention, although it is possible to use the above-mentioned specific cellulose resin alone as a binder, it is usually preferable to use it in combination with other binder components. This combination of ingredients mainly includes an ingredient that aims to improve flexibility and adhesion to the base as well as prevent curling, and an ingredient that mainly aims to increase the strength of the coating film. It is desirable to use

上記柔軟性の向」二などを目的とした前者の成分の代表
的なものとしては、ポリ1クレタン系樹脂、ポリ塩化ビ
ニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ゴム系樹脂(アクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体など)およびポリオー
ル(低分子量体が好ましい)が挙げられ、これらの中か
ら少なくとも一種を用いるのがよい。また、上記塗膜強
度を上げることを目的とした後者の成分の代表的なもの
としてはポリイソシアネート化合物を挙げることができ
、この化合物には従来公知の各種のモノマーないしオリ
ゴマーが広く含まれる。
Typical examples of the former components aimed at improving the flexibility mentioned above include poly-1-cretane resins, polyvinyl chloride resins, polyester resins, and rubber resins (such as acrylonitrile-butadiene copolymers). ) and polyols (low molecular weight ones are preferred), and it is preferable to use at least one of these. A typical example of the latter component intended to increase the strength of the coating film is a polyisocyanate compound, and this compound broadly includes various conventionally known monomers and oligomers.

これら両成分を前記繊維素系樹脂と併用する場。Where both of these components are used in combination with the cellulose resin.

合の各使用割合としては、前者の柔軟性の向上などを目
的とした成分では、この成分100重量部あたりの前記
繊維素系樹脂の使用部数が5〜120重量部、好ましく
は20〜50重量部となるような割合とするのがよい。
In the case of the former component intended to improve flexibility, the number of parts of the cellulose resin used per 100 parts by weight of this component is 5 to 120 parts by weight, preferably 20 to 50 parts by weight. It is best to set the ratio so that

また、後者の塗膜強度を上げることを目的とした成分で
は、バインダの合計量中に占めるこの成分の割合が2〜
50重量%、好ましくは5〜30重量%の範囲となるよ
うにすればよい。
In addition, for the latter component whose purpose is to increase the strength of the coating film, the proportion of this component in the total amount of binder is 2 to 2.
The amount may be 50% by weight, preferably in the range of 5 to 30% by weight.

なお、前記繊維素系樹脂と併用しうるバインダ成分とし
ては、上記に説明したもののほか、従来公知の各種樹脂
がいずれも使用可能であり、上述のものに限定されるも
のではない。
In addition, as the binder component that can be used in combination with the cellulose resin, in addition to those described above, any of various conventionally known resins can be used, and the binder component is not limited to those described above.

この発明の磁気記録媒体は、上記のバインダに磁性粉を
分散させた磁性塗料を調製し、これをポリエステルフィ
ルムなどのベース上に常法にしたがって塗着して所望厚
みの磁性層を形成することにより、得ることができる。
The magnetic recording medium of the present invention can be obtained by preparing a magnetic paint in which magnetic powder is dispersed in the binder described above, and applying this onto a base such as a polyester film according to a conventional method to form a magnetic layer of a desired thickness. can be obtained by

上記の磁性粉としては、T−Fe203粉、Fe3.0
4粉、Co含有酸化鉄磁性粉、CrO2粉などの酸化物
系磁性粉や、Fe 、Co 、 Niまたはこれらの合
金などの金属磁性粉など従来公知のものがいずれも使用
可能である。これら磁性粉の平均粒子径(長軸)として
は015〜0.4μ程度である。
The above magnetic powders include T-Fe203 powder, Fe3.0
Any of the conventionally known magnetic powders can be used, such as oxide-based magnetic powders such as 4 powder, Co-containing iron oxide magnetic powder, and CrO2 powder, and metal magnetic powders such as Fe, Co, Ni, or alloys thereof. The average particle diameter (long axis) of these magnetic powders is approximately 0.15 to 0.4 μm.

なお、上記の磁性塗料中には、一般に用いられている分
散剤、帯電防止剤、研摩剤、潤滑剤、顔料などの各種添
加剤を適宜含ませることができる。
In addition, various commonly used additives such as dispersants, antistatic agents, abrasives, lubricants, and pigments can be appropriately included in the above magnetic paint.

〔発明の効果] 以上のように、この発明の磁気記録媒体においては、バ
インダの少なくとも一成分として分子内にカルボキシル
基を有する繊維素系樹脂を用いたことにより、磁性粉の
分散性に好結果が得られるうえ、磁性層の耐摩耗性を大
きく向上できるという効果が得られる。
[Effects of the Invention] As described above, in the magnetic recording medium of the present invention, by using a cellulose resin having a carboxyl group in the molecule as at least one component of the binder, good results are obtained in the dispersibility of the magnetic powder. In addition, it is possible to obtain the effect that the wear resistance of the magnetic layer can be greatly improved.

〔実施例] 以下に、この発明の実施例を記載してより具体的に説明
する。なお、以下において部とあるは重量部を意味する
ものとする。
[Examples] Below, examples of the present invention will be described in more detail. In addition, in the following, parts shall mean parts by weight.

実施例I Co含有T−Fe203粉(平均長軸径0.3μ) 1
00部(漬水化学社製商品名工スレツクA) カーボンブラック        2部アルミナ粉  
    2部 上記の各成分をボールミルで72時間混合分散させたの
ち、潤滑剤としてのミリスチン酸2部とポリイソシアネ
ート化合物([1本ポリウレタン社製商品名コロネーL
L)4部とさらに粘度調整用有機溶剤(前記の混合溶剤
)の適量とを加えて、2時間混合分散させて磁性塗料を
調製した。
Example I Co-containing T-Fe203 powder (average major axis diameter 0.3μ) 1
00 parts (Product name: Meiko Suretsu A, manufactured by Tsukumi Kagaku Co., Ltd.) Carbon black 2 parts Alumina powder
After mixing and dispersing 2 parts of each of the above components in a ball mill for 72 hours, 2 parts of myristic acid as a lubricant and a polyisocyanate compound (1 part, manufactured by Polyurethane Co., Ltd. under the trade name Corone L).
4 parts of L) and an appropriate amount of a viscosity-adjusting organic solvent (the above mixed solvent) were added and mixed and dispersed for 2 hours to prepare a magnetic paint.

こノ塗料を厚さ12μのポリエステルベースフィルム上
に乾燥後の厚みが4μとなるように塗布乾燥し、その後
所定の幅に裁断して、この発明の磁気テープを得た。
This coating material was applied onto a polyester base film having a thickness of 12 .mu.m and dried to a thickness of 4 .mu.m after drying, and then cut into a predetermined width to obtain a magnetic tape of the present invention.

比較例1 カルボキシル基含有ニトロセルロースの代わりにカルボ
キシル基を有しない通常のニトロセルロース(無化成社
製のHVB:平均分子量14,000)を同量用いた以
外は、実施例1と同様にして比較用の磁気テープを作製
した。
Comparative Example 1 Comparison was made in the same manner as in Example 1, except that the same amount of ordinary nitrocellulose without carboxyl groups (HVB manufactured by Mukasei Co., Ltd.: average molecular weight 14,000) was used instead of the carboxyl group-containing nitrocellulose. A magnetic tape was made for this purpose.

上記実施例1および比較例1の各磁気テープにつき、磁
性層の表面平滑性、感度および耐摩耗性を調べた結果は
、下記の第1表に示されるとおりであった。なお、各性
能は次の方法にて測定評価した。
The surface smoothness, sensitivity, and abrasion resistance of the magnetic layer of each of the magnetic tapes of Example 1 and Comparative Example 1 were examined, and the results were as shown in Table 1 below. In addition, each performance was measured and evaluated using the following method.

〈表面平滑性〉 触針式粗さ計を使用し、触針速度0.06σ/秒、カッ
トオクフ0.08 mmの条件で、磁性層の表面平均粗
さく C0L、A )を測定し、実施例1のものを基準
として下記の式にしたがって算出される相対値で表面平
滑性の良否を判断した。
<Surface smoothness> Using a stylus type roughness meter, the surface average roughness (C0L,A) of the magnetic layer was measured under the conditions of a stylus speed of 0.06σ/sec and a cutoff of 0.08 mm. The quality of the surface smoothness was determined based on a relative value calculated according to the following formula using No. 1 as a reference.

〈感  度〉 5MH2の出力を求め、比較例1のものを基準(OdB
)としてその相対値(dB)で表わした。
<Sensitivity> Determine the output of 5MH2 and use Comparative Example 1 as the reference (OdB
) and expressed as its relative value (dB).

〈耐摩耗性〉 %インチ幅の磁気テープ1時間ものにつき、5MH2の
信号を入力し、室温においてVH5方式のビデオテープ
レコーダによるスチル試験を行い、テープの粉落ち、損
傷、ヘッド目づまりなどによって出力が初期出力の%に
なるまでの時間を測定した。
<Abrasion resistance> A still test was conducted using a VH5 video tape recorder at room temperature by inputting a 5MH2 signal for one hour of inch-wide magnetic tape. The time required for the output to reach % of the initial output was measured.

第   1   表 実施例2〜9 Co含有T−Fe、、03粉の代わりに磁性鉄粉(平均
粒子径0.2μ)を同量用いるとともに、バインダ成分
の種類および配合量(部数)を後記の第2表に示すとお
りとした以外は、実施例1と同様にして、この発明の8
種の磁気テープを作製した。
Table 1 Examples 2 to 9 The same amount of magnetic iron powder (average particle size 0.2μ) was used instead of Co-containing T-Fe, 03 powder, and the type and amount (number of parts) of the binder component were changed as shown below. 8 of the present invention in the same manner as in Example 1 except that the procedures were as shown in Table 2.
A seed magnetic tape was made.

比較例2〜9 カルボキシル基含有ニトロセルロースの代わりに比較例
1に示したカルボキシル基を含まないニトロセルロース
を用いた以外は、それぞれ実施例2〜9と同様にして比
較用の8種の磁気テープを作製した。
Comparative Examples 2 to 9 Eight types of magnetic tapes for comparison were prepared in the same manner as in Examples 2 to 9, respectively, except that nitrocellulose not containing carboxyl groups shown in Comparative Example 1 was used instead of nitrocellulose containing carboxyl groups. was created.

上記実施例2〜9および比較例2〜9の各磁気テープに
つき、前記実施例1および比較例1の場合と同様の性能
評価を行った結果は、下記の第2表に併記されるとおり
であった。なお、表面平滑性は前記同様に実施例1のも
のを基準としてその相対値にて表わしたが、感度は比較
例2のものを基準(OdB)としたときの相対値(dB
)で表わした。
The performance evaluations for each of the magnetic tapes of Examples 2 to 9 and Comparative Examples 2 to 9 were performed in the same manner as in Example 1 and Comparative Example 1, and the results are shown in Table 2 below. there were. In addition, the surface smoothness is expressed as a relative value with the one of Example 1 as the standard as described above, but the sensitivity is expressed as the relative value (dB) with the one of Comparative Example 2 as the standard (OdB).
).

以−にの第1表および第2表の結果から明らかなように
、この発明の磁気記録媒体は、いずれも磁性粉の分散性
が良好なため表面平滑性および感度に好結果が得られる
うえ、著しく改善された耐摩耗性を有していることが判
る。
As is clear from the results in Tables 1 and 2 below, the magnetic recording media of the present invention both have good dispersibility of magnetic powder, and therefore can achieve good results in terms of surface smoothness and sensitivity. , it can be seen that it has significantly improved wear resistance.

特許出願人  日立マクセル株式会社 −19リ−−−Patent applicant: Hitachi Maxell, Ltd. -19 Lee---

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ベース上にバインダおよび磁性粉を含む磁性層を
設けてなる磁気記録媒体において、上記バインダの少な
くとも一成分が分子内にカルボキシル基を有する繊維素
系樹脂からなることを特徴とする磁気記録媒体。
(1) A magnetic recording medium comprising a magnetic layer containing a binder and magnetic powder on a base, wherein at least one component of the binder is made of a cellulose resin having a carboxyl group in the molecule. Medium.
(2)分子内にカルボキシル基を有する繊維素系樹脂に
おけるカルボキシル基含有量が分子量10,000当り
0.5〜2個の範囲にある特許請求の範囲第(1)項記
載の磁気記録媒体。
(2) The magnetic recording medium according to claim (1), wherein the carboxyl group content in the cellulose resin having carboxyl groups in the molecule is in the range of 0.5 to 2 per 10,000 molecular weight.
(3)バインダが分子内にカルボキシル基を有する繊維
素系樹脂とともにポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ゴム系樹脂およびポリオー
ルの中から選ばれた少なくとも一種とポリイソシアネー
ト化合物とを含んでなる特許請求の範囲第(1)項また
は第(2)項記載の磁気記録媒体。
(3) The binder contains at least one selected from polyurethane resin, polyvinyl chloride resin, polyester resin, rubber resin, and polyol, and a polyisocyanate compound as well as a cellulose resin having a carboxyl group in the molecule. A magnetic recording medium according to claim (1) or (2).
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