JPH03224128A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPH03224128A
JPH03224128A JP1839490A JP1839490A JPH03224128A JP H03224128 A JPH03224128 A JP H03224128A JP 1839490 A JP1839490 A JP 1839490A JP 1839490 A JP1839490 A JP 1839490A JP H03224128 A JPH03224128 A JP H03224128A
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magnetic
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和子 花井
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博司 橋本
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Abstract

PURPOSE:To obtain a recording medium having good electromagnetic conversion characteristics and traveling property by incorporating a low mol.wt. compd. of <=2,000 mol.wt. having an epoxy group and a polar group in one molecule into a magnetic layer. CONSTITUTION:A low mol.wt. compd. of <=2,000 mol.wt. having an epoxy group and a polar group in one molecule is incorporated into the magnetic layer. The polar group is one or more kinds selected from -COOM, -SO3M, -OSO3M, -OPO(OM)2, and -PO(OM)2, wherein M is an alkali metal atom or ammonium. By this method, dispersion state of the ferromagnetic fine power in the magnetic layer is improved so that the characteristics of the ferromagnetic powder are enough displayed, and the obtd. medium has excellent traveling property with improved electromagnetic conversion characteristics.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、非磁性支持体と磁性層からなる磁気記録媒体
に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a magnetic recording medium comprising a nonmagnetic support and a magnetic layer.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオテープ、コンピ
ューターテープあるいはフロッピーデスクなどとして広
く用いられている。磁気記録媒体は、基本的には、強磁
性粉末が結合剤(バインダ)中に分散された磁性層が非
磁性支持体上に積層されてなる。
Magnetic recording media are widely used as recording tapes, video tapes, computer tapes, floppy disks, etc. A magnetic recording medium basically consists of a magnetic layer in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder, which is laminated on a non-magnetic support.

基本的に、磁気記録媒体は、電磁変換特性、走行耐久性
および走行性能などの諸特性において高いレベルにある
ことが必要とされる。殊に、最近の8ミリビデオテープ
レコーダーなどの普及に伴ない、ビデオテープは、ビデ
オ出力が高く、そして原画再生能力が優れていることな
ど特に電磁変換特性が優れているものであることが要求
されている。
Basically, magnetic recording media are required to have high levels of various properties such as electromagnetic conversion properties, running durability, and running performance. In particular, with the recent spread of 8mm video tape recorders, video tapes are required to have particularly excellent electromagnetic conversion characteristics, such as high video output and excellent original picture playback ability. has been done.

磁気記録媒体の電磁変換特性を向上させる方法には種々
の改良方法があるが、磁気記録物質である強磁性粉末の
特性を改良する方法が直接的であリ、かつ効果的である
。従って、強磁性粉末は、高密度記録が可能なように次
第に微粉末化され、さらに強磁性粉末の素材も、酸化鉄
からコバルトなどの異種金属で変性した酸化鉄へと移行
しており、さらに最近では鉄、ニッケル、コバルトのよ
うな強磁性の金属あるいはこれらを含む合金が使用され
るようになってきている。
There are various methods for improving the electromagnetic conversion characteristics of a magnetic recording medium, but the method of improving the characteristics of ferromagnetic powder, which is a magnetic recording material, is direct and effective. Therefore, ferromagnetic powder has gradually become finer to enable high-density recording, and the material for ferromagnetic powder has also shifted from iron oxide to iron oxide modified with different metals such as cobalt. Recently, ferromagnetic metals such as iron, nickel, and cobalt, or alloys containing these metals, have come to be used.

このようにして改良された強磁性粉末を用いることによ
り、本質的には電磁変換特性の良好な磁気記録媒体を得
ることが可能であるが、実際には強磁性粉末の改良に対
応するように電磁変換特性が向上した磁気記録媒体を製
造することが難しい。
By using ferromagnetic powder improved in this way, it is essentially possible to obtain a magnetic recording medium with good electromagnetic conversion characteristics, but in reality, it is possible to obtain a magnetic recording medium with good electromagnetic conversion characteristics. It is difficult to manufacture magnetic recording media with improved electromagnetic conversion characteristics.

これは、強磁性粉末が微粉末になるに従って結合剤への
分散性が低下する傾向があり、また強磁性粉末の特性と
して、たとえばγ−酸化鉄、コバルト被着γ−酸化鉄、
強磁性金属微粉末の順に分散性が低下する傾向があるの
で、強磁性粉末を改良することにより逆に磁性層におけ
る強磁性粉末の分散状態は悪くなるとの事態を生ずるこ
とがあり、従って強磁性粉末の優れた特性が充分に発揮
されないことに起因する。
This is because as the ferromagnetic powder becomes finer, its dispersibility in the binder tends to decrease, and the characteristics of the ferromagnetic powder include, for example, γ-iron oxide, cobalt-coated γ-iron oxide,
Since the dispersibility tends to decrease in the order of fine ferromagnetic metal powder, improving the ferromagnetic powder may actually worsen the dispersion state of the ferromagnetic powder in the magnetic layer. This is due to the fact that the excellent properties of the powder are not fully exhibited.

こうした強磁性微粉末の分散状態を改善するために磁性
塗料を調製する際の混線分散を長時間行なう方法もある
が、混線分散時には強磁性微粉末に相当の剪断力が作用
するので、強磁性微粉末の特性が損なわれることがあり
、さらに磁気記録媒体の製造に長時間を要するようにな
ることは作業効率上も問題がある。
In order to improve the dispersion state of these ferromagnetic fine powders, there is a method of performing cross-talk dispersion for a long time when preparing magnetic paint, but since a considerable shearing force acts on the ferromagnetic fine powders during cross-dispersion, the ferromagnetic fine powder The characteristics of the fine powder may be impaired, and furthermore, it takes a long time to manufacture the magnetic recording medium, which poses problems in terms of work efficiency.

そこで、通常の磁気記録媒体の製造方法に大きな変更を
加えることなく上記のような強磁性微粉末を有効に分散
させる方法が検討されており、このような方法としては
強磁性微粉末をシランカップリング剤のような表面処理
剤により表面処理された強磁性微粉末を用いる方法、お
よび脂肪酸のような強磁性微粉末の分散性を向上させる
成分(分散剤)を用いる方法や、各種官能基を含む塩化
ビニル共重合体を結合剤として用いる方法(特開昭63
−83913)等が知られている。又磁性層中に極性官
能基を有し且つ重合度が100以下の重合体を含有する
磁気記録媒体(特開昭57−53824)も提案されて
いる。
Therefore, methods of effectively dispersing the above-mentioned fine ferromagnetic powder without making major changes to the manufacturing method of ordinary magnetic recording media have been studied. There are methods using ferromagnetic fine powder that has been surface-treated with a surface treatment agent such as a ring agent, methods using components (dispersants) that improve the dispersibility of ferromagnetic fine powder such as fatty acids, and methods using various functional groups. A method using a vinyl chloride copolymer containing as a binder (Japanese Patent Application Laid-Open No. 63
-83913) etc. are known. A magnetic recording medium containing a polymer having a polar functional group and a degree of polymerization of 100 or less in the magnetic layer (Japanese Patent Laid-Open No. 57-53824) has also been proposed.

しかしながら、本発明者らの検討によると、上記の方法
を利用したとしても、強磁性微粉末の分散状態が充分に
改善されない場合があることが判明した。
However, according to studies conducted by the present inventors, it has been found that even if the above method is used, the dispersion state of the ferromagnetic fine powder may not be sufficiently improved in some cases.

すなわち、たとえば、前記のシランカップリング剤を用
いて表面処理した強磁性微粉末は、シランカップリング
剤により強磁性微粉末の表面が疎水化処理されるので、
強磁性微粉末粒子の磁性塗料中における分散状態の安定
性は通常は向上するが、樹脂成分に対する相溶性は逆に
低下することがある。従って、最終的に磁性層における
強磁性微粉末の分散状態が充分には改善されないことが
ある。さらに、シランカップリング剤比体が非常に高価
であるので、通常の磁気記録媒体に用いる強磁性微粉末
の処理剤としては使用しにくいとの問題もある。
That is, for example, in the case of a ferromagnetic fine powder that has been surface-treated using the silane coupling agent, since the surface of the ferromagnetic fine powder is hydrophobized by the silane coupling agent,
Although the stability of the dispersion state of the ferromagnetic fine powder particles in the magnetic paint is usually improved, the compatibility with the resin component may be adversely reduced. Therefore, the final state of dispersion of the ferromagnetic fine powder in the magnetic layer may not be sufficiently improved. Furthermore, since the silane coupling agent is very expensive, it is difficult to use it as a treatment agent for ferromagnetic fine powder used in ordinary magnetic recording media.

また、磁気記録媒体の磁性層に潤滑剤として通常含有さ
れている脂肪酸は、強磁性微粉末に対する分散作用を有
している。従って、使用量を調整することにより強磁性
微粉末の分散状態を改善することが可能であるが、一般
に、脂肪酸を分散剤として使用する場合には、通常潤滑
剤として磁性層に配合する場合よりも多量に使用しなけ
れば充分な効果を得ることができない。他方、脂肪酸は
、過剰に使用すると結合剤に対して可塑剤として作用す
ることが知られており、脂肪酸を強磁性微粉末の分散剤
として作用させると必然的に結合剤が可塑化するとの問
題がある。
Furthermore, fatty acids, which are normally contained as lubricants in the magnetic layer of magnetic recording media, have a dispersing effect on the ferromagnetic fine powder. Therefore, it is possible to improve the dispersion state of the ferromagnetic fine powder by adjusting the amount used, but in general, when fatty acids are used as a dispersant, they are more difficult to disperse than when added to the magnetic layer as a lubricant. A sufficient effect cannot be obtained unless a large amount is used. On the other hand, fatty acids are known to act as plasticizers on binders when used in excess, and there is a problem that when fatty acids act as dispersants for ferromagnetic fine powder, the binders inevitably become plasticized. There is.

一方、強磁性微粉末の分散状態を良くすることにより、
磁気記録媒体の表面の平滑性が良くなり、そのため走行
性が悪くなると言う問題が生じている。たとえば脂肪酸
を多く用いて分散状態を改善することは可能であったが
耐久性や走行性の面で不十分な点があった。
On the other hand, by improving the dispersion state of the ferromagnetic fine powder,
A problem has arisen in that the smoothness of the surface of the magnetic recording medium improves, resulting in poor running performance. For example, it has been possible to improve the dispersion state by using a large amount of fatty acids, but this has been insufficient in terms of durability and runnability.

又特開昭57−53824号で提案されたような重合体
は極性基がフリーの酸であるため極めて増粘しやすく、
十分な表面光沢やSQが得られなかった。
In addition, the polymer proposed in JP-A No. 57-53824 has a free acid polar group, so it is extremely easy to thicken.
Sufficient surface gloss and SQ were not obtained.

また特開昭63−83913号で提案されたような、各
種官能基を含む低分子塩化ビニル共重合体を混練あるい
は分散時に用いると、低分子塩化ビニル共重合体は、脱
塩酸しやすいため、ヘッド腐蝕の原因となり好ましくな
かった。
Furthermore, when a low molecular weight vinyl chloride copolymer containing various functional groups is used during kneading or dispersion as proposed in JP-A No. 63-83913, the low molecular weight vinyl chloride copolymer is easily dehydrochlorinated. This was not desirable as it caused head corrosion.

(発明の目的) 本発明は、特に電磁変換特性及び走行性が良好な磁気記
録媒体を提供することを目的とする。
(Objective of the Invention) An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium particularly having good electromagnetic conversion characteristics and running properties.

さらに詳しくは、本発明は、用いた強磁性微粉末の特性
が充分に発揮されるように磁性層における強磁性微粉末
の分散状態を改善して電磁変換特性を向上させなお優れ
た走行性を保った磁気記録媒体を提供することを目的と
する。
More specifically, the present invention improves the dispersion state of the ferromagnetic fine powder in the magnetic layer so that the characteristics of the ferromagnetic fine powder used are fully exhibited, improves the electromagnetic conversion characteristics, and also provides excellent runnability. The purpose is to provide a magnetic recording medium that maintains the

(発明の構成) 本発明の上記目的は非磁性支持体上に、結合剤中に強磁
性粉末を分散させた磁性層を設けた磁気記録媒体におい
て、該磁性層中に同一分子内にエポキシ基および極性基
として一〇〇〇M。
(Structure of the Invention) The above object of the present invention is to provide a magnetic recording medium in which a magnetic layer in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder is provided on a non-magnetic support. and 1000M as a polar group.

508M、   O3O+ M、  OPO(OM)2
 。
508M, O3O+ M, OPO(OM)2
.

PO(OM)2  (ここでMはアルカリ金属原子ある
いはアンモニウム)のいずれか1種以上を含有する分子
量2,000以下の低分子化合物を含有することを特徴
とする磁気記録媒体によって達成できる。
This can be achieved by a magnetic recording medium characterized by containing a low molecular weight compound having a molecular weight of 2,000 or less and containing one or more of PO(OM)2 (where M is an alkali metal atom or ammonium).

更に好ましくは本発明の上記目的は前記低分子化合物が
エーテル化合物、エステル化合物、アミン化合物又は塩
化ビニルを含まないビニル重合体より選ばれた少なくと
も1種の化合物であることを特徴とする磁気記録媒体に
よって達成することができる。
More preferably, the above object of the present invention is a magnetic recording medium characterized in that the low molecular compound is at least one compound selected from an ether compound, an ester compound, an amine compound, or a vinyl polymer not containing vinyl chloride. This can be achieved by

すなわち本発明の化合物は低分子量ではあるが塩化ビニ
ルの如き、脱塩酸しやすい成分を含まないためにエポキ
シ基が安定して存在し、強磁性粉末への吸着にすぐれ、
分散性が改良されると共に、極性基を有するために、強
磁性粉末と結合剤の仲介作用もする。又結合剤との間に
適度な親和性を有するが量を用いても磁性層を可塑化し
、耐久性を劣化するようなこともない優れた化合物であ
る。
That is, although the compound of the present invention has a low molecular weight, it does not contain components that are easily dehydrochlorinated, such as vinyl chloride, so the epoxy group exists stably, and it has excellent adsorption to ferromagnetic powder.
In addition to improving dispersibility, it also acts as a mediator between the ferromagnetic powder and the binder because it has a polar group. It is also an excellent compound that has a suitable affinity with the binder, but does not plasticize the magnetic layer or deteriorate its durability even when used in large amounts.

又はエポキシ基は硬化剤のイソシアネート基と速やかに
反応してウレタン結合を形成し更に強固に結合剤と強磁
性粉末を結びつけ、耐久性が改良されるものである。
Alternatively, the epoxy group quickly reacts with the isocyanate group of the curing agent to form a urethane bond, which more firmly binds the binder and the ferromagnetic powder, thereby improving durability.

本発明における化合物は、同一分子内にエポキシ基と、
極性基として、COOM−3o、M。
The compound in the present invention has an epoxy group in the same molecule,
COOM-3o, M as a polar group.

−08O,M、−0PO(OM)2 。-08O,M, -0PO(OM)2.

PO(OM)2  (ここでMはアルカリ金属またはア
ンモニウム)のいずれか1種を含むことを特徴とする。
It is characterized by containing any one of PO(OM)2 (where M is an alkali metal or ammonium).

ここで塩としてこれらの基を導入するのはフリーの酸と
した場合、表面処理あるいは結合剤との混練の際、増粘
する場合があるからである。
The reason why these groups are introduced as a salt is that if a free acid is used, the viscosity may increase during surface treatment or kneading with a binder.

エポキシ基を導入する方法としては、一般に市販されて
いる各種のエポキシ化合物を使用することができる。ま
た脂肪族アルコールあるいは芳香族フェノール、脂肪族
アミンおよび芳香族アミンにエピハロルヒドリンを反応
させて合成する方法が知られている。
As a method for introducing an epoxy group, various commercially available epoxy compounds can be used. Also known is a synthesis method in which an aliphatic alcohol, aromatic phenol, aliphatic amine, or aromatic amine is reacted with epihalohydrin.

これらの化合物に一〇〇〇M、−8o、M。1000M, -8o, M for these compounds.

08Ch M、   OPO(OM)2 。08Ch M, OPO (OM) 2.

PO(OM) 2を導入する方法としては、一般に知ら
れているカルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸の塩を合
成する方法が採用できる。
As a method for introducing PO(OM) 2 , a generally known method for synthesizing salts of carboxylic acids, sulfonic acids, and phosphonic acids can be adopted.

これらの方法をエポキシ基を導入する前の脂肪族アルコ
ールあるいは芳香族フェノール、脂肪族アミン、芳香族
アミン成分に適用し、前もって極性基を導入しておくこ
ともできる。これらの化合物の分子量は2,000以下
、望ましくは1,000以下である。分子量が2,00
0以上になると強磁性粉末の分散性改良の効果は小さく
なる。
It is also possible to apply these methods to an aliphatic alcohol, aromatic phenol, aliphatic amine, or aromatic amine component before introducing an epoxy group to introduce a polar group in advance. The molecular weight of these compounds is 2,000 or less, preferably 1,000 or less. Molecular weight is 2,00
When it is 0 or more, the effect of improving the dispersibility of the ferromagnetic powder becomes small.

本発明において使用される化合物の化学構造を一般式で
示す。
The chemical structure of the compound used in the present invention is shown by a general formula.

エステル化合物 エーテル化合物 アミ ノ化合物 (ここでR1,R2は脂肪族および芳香族の基、Xは極
性基、−SO,M、−03OI M。
Ester compounds Ether compounds Amino compounds (where R1 and R2 are aliphatic and aromatic groups, X is a polar group, -SO, M, -03OIM).

−0PO(OM) 2.−PO(OM) 2を示す。)
また各種のビニルモノマーをエポキシ基を含むビニル化
合物−〇〇〇M、−8o、M。
-0PO(OM) 2. -PO(OM)2 is shown. )
Also, various vinyl monomers are used as vinyl compounds containing epoxy groups -〇〇〇M, -8o, M.

504M、−0PO(OM) 2.−PO(OM)2を
含むビニル化合物と共重合してもよい。
504M, -0PO(OM) 2. It may be copolymerized with a vinyl compound containing -PO(OM)2.

各種のビニルモノマーとしては C00CH,C00CH,CN があげられる。As various vinyl monomers, C00CH, C00CH, CN can be given.

またエポキシ基を含むビニルモノマーとして、CH。Also, as a vinyl monomer containing an epoxy group, CH.

CH2 CH CH2=C CH,=CH を用いることができる。CH2 CH CH2=C CH,=CH can be used.

0CR2CH−CH2 \1 Oa Mを含むビニルモノマーとしては、 CH。0CR2CH-CH2 \1 Oa As a vinyl monomer containing M, CH.

CH2 CH CH2 QC2H,So、M QC2H,So、 M  Hs CH,=CH CH2 QC,H,SO3M QC,H,So、M CH。CH2 CH CH2 QC2H, So, M QC2H, So, M Hs CH,=CH CH2 QC,H,SO3M QC, H, So, M CH.

CH2=CH CH2=C CH2803M CHt So、M CH。CH2=CH CH2=C CH2803M CHt So, M CH.

CH2 CH CH2 C0NHC(CH3)zcH2sO,NaC0NHC(
CHs)2cH2s(hNaが挙げられる。
CH2 CH CH2 C0NHC(CH3)zcH2sO, NaC0NHC(
CHs)2cH2s(hNa).

OSO。O.S.O.

Mを含むビニルモノマーとしては、 CH。As a vinyl monomer containing M, CH.

CH2 CH CH2 o (CH2CH2叱SO,M 0 (CH2CH20片SO3M CH。CH2 CH CH2 o (CH2CH2 scolding SO, M 0 (CH2CH20 piece SO3M CH.

CH,=CH CH2(XCH,CH2O井SO,M CH。CH,=CH CH2(XCH, CH2O well SO, M CH.

CH20(CH2CH20i SO3MCH3 が挙げられる。CH20 (CH2CH20i SO3MCH3 can be mentioned.

また、 −op。Also, -op.

(OM) を含むビニルモノマ ーとしては が挙げられる。(OM) Vinyl monomers containing - As for can be mentioned.

PO (OM)、を含むビニルモノマーとしてはが挙げられる
Examples of vinyl monomers containing PO (OM) include.

又−COOMを含むビニルモノマーとしてはが挙げられ
る。
Examples of vinyl monomers containing -COOM include.

上記化合物を有機溶剤に溶かし、強磁性粉末を加えて表
面処理あるいは混線分散すると、このような化合物は強
磁性粉末の表面に吸着もしくは結合する。これにさらに
結合剤を加えて混練すると強磁性粉末の分散性が著しく
改良される。
When the above compound is dissolved in an organic solvent, ferromagnetic powder is added, and surface treatment or cross-dispersion is performed, such compound is adsorbed or bonded to the surface of the ferromagnetic powder. When a binder is further added and kneaded, the dispersibility of the ferromagnetic powder is significantly improved.

これは、強磁性粉末の表面に極性基が強く吸着して磁性
体の表面が被覆されることによって磁性体粒子間の凝集
が妨げられ、また磁性層を形成した場合強磁性粉末の樹
脂成分に対する親和性が適度に向上して磁性層における
強磁性微粉末の分散状態が改善されるものと推察される
This is because the polar groups strongly adsorb to the surface of the ferromagnetic powder and coat the surface of the magnetic material, which prevents agglomeration between the magnetic particles, and when a magnetic layer is formed, the resin component of the ferromagnetic powder It is presumed that the affinity is moderately improved and the state of dispersion of the ferromagnetic fine powder in the magnetic layer is improved.

またイソシアネート系架橋剤を配合した場合、分散状態
が改善されると共に驚く程膜物性の向上が見られるが、
これは強磁性粉末に吸着していない極性基と結合剤との
相互作用、特にエポキシ基が開環して架橋剤中のイソシ
アネート基と反応し、ウレタン結合を形成するため、あ
るいはイソシアネート基とエポキシ基が反応してオキサ
ゾリドンを形成するためと推定される。また上記化合物
の磁性層への含有量は強磁性粉末100重量部に対し通
常0. 1〜10重量部の範囲内の含有量が望ましい。
Furthermore, when an isocyanate-based crosslinking agent is added, the dispersion state is improved and the physical properties of the film are surprisingly improved.
This is due to the interaction between the polar groups not adsorbed on the ferromagnetic powder and the binder, especially the epoxy group opening the ring and reacting with the isocyanate group in the crosslinking agent to form a urethane bond, or the isocyanate group and the epoxy group. This is presumed to be because the groups react to form oxazolidone. The content of the above compound in the magnetic layer is usually 0.00 parts by weight per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. A content within the range of 1 to 10 parts by weight is desirable.

特にその含有量を0.2〜6重量部の範囲内に設定する
ことにより磁性層表面の光沢度が高くなるなど強磁性粉
末の分散状態が良好となり電磁変換特性が著しく改善さ
れる。含有量が0. 1重量部より少いと、配合の効果
が有効に現れないことがあり、また10重量部より多く
配合しても強磁性微粉末の分散状態がそれ以上改善され
ず、可塑剤として働き、磁性層の物性を低下する場合が
ある。
In particular, by setting the content within the range of 0.2 to 6 parts by weight, the glossiness of the surface of the magnetic layer increases, the dispersion state of the ferromagnetic powder becomes favorable, and the electromagnetic conversion characteristics are significantly improved. Content is 0. If it is less than 1 part by weight, the effect of the blend may not be effective, and if it is blended in more than 10 parts by weight, the dispersion state of the ferromagnetic fine powder will not be improved any further, and it will act as a plasticizer, causing the magnetic layer to deteriorate. may deteriorate the physical properties of

本発明において、上記化合物によって強磁性粉末の分散
性を向上させる方法としては、この化合物を低沸点の有
機溶媒中に溶解もしくは分散状態にし、この溶液中に強
磁性粉末を投入して混合したのち、有機溶剤を除去して
前処理した強磁性微粉末を調製し、この強磁性微粉末を
結合剤溶液に分散し、非磁性支持体に塗布することによ
り磁気記録媒体を製造する方法、及び磁性塗料を調整す
る際に上記の化合物を強磁性粉末と共に磁性塗料調製用
溶剤の一部に溶解もしくは分散し次いで結合剤を加えて
混線分散を行い塗布をする方法などがある。
In the present invention, the method for improving the dispersibility of ferromagnetic powder using the above compound is to dissolve or disperse this compound in a low boiling point organic solvent, add the ferromagnetic powder to this solution, and then mix. , a method for manufacturing a magnetic recording medium by preparing a pretreated ferromagnetic fine powder by removing an organic solvent, dispersing the ferromagnetic fine powder in a binder solution, and applying it to a non-magnetic support; When preparing a paint, there is a method in which the above-mentioned compound is dissolved or dispersed together with a ferromagnetic powder in a part of a solvent for preparing a magnetic paint, and then a binder is added to perform cross-dispersion and coating.

本発明による磁気記録媒体は、エポキシ基および−So
3M、−08O,M、−0PO(OM)2 。
The magnetic recording medium according to the present invention has an epoxy group and -So
3M, -08O,M, -0PO(OM)2.

−PO(OM) 2のいずれかの極性基を含有する化合
物を用いることにより、この化合物が強磁性粉末の分散
剤として作用し、磁性層における強磁性微粉末の分散状
態が改善されると共に、強磁性粉末に吸着していない極
性基と結合剤特に結合剤中の架橋剤中のイソシアネート
との相互作用、あるいは反応により膜物性が向上する。
-PO(OM) By using a compound containing one of the polar groups, this compound acts as a dispersant for the ferromagnetic powder, improving the dispersion state of the ferromagnetic fine powder in the magnetic layer, and The physical properties of the film are improved by the interaction or reaction between the polar groups not adsorbed on the ferromagnetic powder and the binder, particularly the isocyanate in the crosslinking agent in the binder.

具体的には上記化合物を用いることによって強磁性粉末
が良好に分散し磁性層表面が平滑になり、磁性層の最大
磁束密度及び角型比が上昇する。また膜物性が向上する
ことにより、走行耐久性も向上する。
Specifically, by using the above compound, the ferromagnetic powder is dispersed well, the surface of the magnetic layer becomes smooth, and the maximum magnetic flux density and squareness ratio of the magnetic layer are increased. Furthermore, by improving the physical properties of the film, running durability is also improved.

本発明による磁気記録媒体は、基本的には、非磁性支持
体と、結合剤中に分散された強磁性粉末(強磁性体)か
らなる磁性層がこの支持体上に設けられた構成を有する
The magnetic recording medium according to the present invention basically has a structure in which a non-magnetic support and a magnetic layer made of ferromagnetic powder (ferromagnetic material) dispersed in a binder are provided on the support. .

非磁性支持体を形成する素材は、通常磁気記録媒体の非
磁性支持体の素材として使用されているものを用いるこ
とができる。
The material forming the non-magnetic support can be one that is normally used as a material for the non-magnetic support of magnetic recording media.

素材の例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレ
ート、ポリアミド、ポリアミドイミドおよびポリイミド
などの他に、アルミ箔、ステンレス箔などの金属箔も挙
げることができる。
Examples of the material include polyethylene terephthalate, polypropylene, polycarbonate, polyethylene naphthalate, polyamide, polyamideimide, polyimide, and metal foils such as aluminum foil and stainless steel foil.

非磁性支持体の厚さは、通常3〜50μm(好ましくは
5〜30μm)の範囲内にある。
The thickness of the nonmagnetic support is usually in the range of 3 to 50 μm (preferably 5 to 30 μm).

非磁性支持体は、磁性層が設けられていない側にバック
コート層(バッキング層)が設けられたものであっても
良い。
The nonmagnetic support may be provided with a back coat layer (backing layer) on the side where the magnetic layer is not provided.

本発明のによる磁気記録媒体には、上述したような非磁
性支持体上に強磁性粉末か結合剤中に分散された磁性層
が設けられている。
The magnetic recording medium according to the present invention includes a magnetic layer in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder on a non-magnetic support as described above.

強磁性粉末の例としては、γ−Fe20+、Fe50<
およびベルトライド等の金属酸化物系の強磁性粉末、バ
リウムフェライト、Coを含有するγ−Feintのよ
うな異種金属・酸化鉄系の強磁性粉末、および鉄などの
強磁性金属を主成分とする強磁性金属粉末を挙げること
ができる。
Examples of ferromagnetic powders include γ-Fe20+, Fe50<
and metal oxide-based ferromagnetic powders such as bertolide, barium ferrite, dissimilar metal/iron oxide-based ferromagnetic powders such as γ-Feint containing Co, and ferromagnetic metals such as iron. Mention may be made of ferromagnetic metal powders.

本発明で用いる強磁性粉末の形状に特に制限はないが、
通常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状および板状のも
のなどが使用される。特に針状のものを使用することが
好ましい。
Although there is no particular restriction on the shape of the ferromagnetic powder used in the present invention,
Usually, needle-shaped, granular, dice-shaped, rice grain-shaped, and plate-shaped ones are used. In particular, it is preferable to use needle-shaped ones.

特に本発明は、分散性が他の強磁性粉末よりも劣る強磁
性金属粉末を用いた磁気記録媒体に利用すると有利であ
る。強磁性金属粉末を使用する場合、鉄、コバルトある
いはニッケルを含む強磁性金属粉末であって、その比表
面積が42rd/g以上(特に好ましくは45mr/g
以上)を用いた場合に有効性が高い。
In particular, the present invention is advantageous when applied to a magnetic recording medium using ferromagnetic metal powder whose dispersibility is inferior to other ferromagnetic powders. When using a ferromagnetic metal powder, it is a ferromagnetic metal powder containing iron, cobalt or nickel, and has a specific surface area of 42rd/g or more (particularly preferably 45mr/g).
above) is highly effective.

このような強磁性金属粉末の具体的な例としては、強磁
性金属粉末中の金属分が75重量%以上であり、そして
金属分の80重量%以上が少なくとも一種類の強磁性金
属あるいは合金、(例、Fe、Co、Ni、Fe−Co
、Fe−Ni。
As a specific example of such a ferromagnetic metal powder, the metal content in the ferromagnetic metal powder is 75% by weight or more, and 80% by weight or more of the metal content is at least one type of ferromagnetic metal or alloy, (Example: Fe, Co, Ni, Fe-Co
, Fe-Ni.

Co−Ni、Co−N1−Fe)であり、該金属分の2
0重量%以下の範囲内で他の成分(例、ACS i、S
、Sc、Ti、V、Cr、Mn。
Co-Ni, Co-N1-Fe), and the metal content is 2
Other components (e.g. ACS i, S
, Sc, Ti, V, Cr, Mn.

Cu、Zn、Y、、MO,Rh、Pd、Ag、W。Cu, Zn, Y, MO, Rh, Pd, Ag, W.

Sn、5bXB、Te、Ba、Ta、Re、P。Sn, 5bXB, Te, Ba, Ta, Re, P.

Au、Hg、Bi、La、Ce、Pr、Nd。Au, Hg, Bi, La, Ce, Pr, Nd.

Pb、Zn)を含むことのある合金を挙げることができ
る。また、上記強磁性金属分が少量の水、水酸化物また
は酸化物を含むものなどであってもよい。これらの強磁
性金属微粉末の製造方法は既に公知であり、本発明で用
いる強磁性金属粉末についてもこれら公知の方法に従っ
て製造することができる。
Mention may be made of alloys that may contain Pb, Zn). Further, the ferromagnetic metal may contain a small amount of water, hydroxide, or oxide. Methods for producing these fine ferromagnetic metal powders are already known, and the ferromagnetic metal powder used in the present invention can also be produced according to these known methods.

結合剤としては、通常使用されているものを強磁性粉末
100重量部に対して通常10〜40重量部(好ましく
は15〜30重量部)の範囲内で用いることができる。
As the binder, commonly used binders can be used in an amount of usually 10 to 40 parts by weight (preferably 15 to 30 parts by weight) per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.

使用する樹脂の例としては、セルロース誘導体、塩化ビ
ニル系共重合体(例、塩化ビニル・酢酸ビニル・無水マ
レイン酸共重合体のように第三成分を含む塩化ビニル・
酢酸ビニル系共重合体および塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体あるいはこれらの鹸化物、あるいはCO2M 、
SO,M 、  PO。
Examples of resins used include cellulose derivatives, vinyl chloride copolymers (e.g., vinyl chloride, vinyl chloride, and vinyl chloride containing a third component such as vinyl acetate/maleic anhydride copolymers).
Vinyl acetate copolymers and vinyl chloride/vinyl acetate copolymers or their saponified products, or CO2M,
SO, M, PO.

M2などの極性基を含む塩化ビニル系共重合体)、塩化
ビニリデン系共重合体、ポリエステル系樹脂、アクリル
系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルブチ
ラール系樹脂、フェノキシ系樹脂、エポキシ系樹脂、ブ
タジェン・アクリロニトリル系共重合体、ポリウレタン
系樹脂、およびウレタンエポキシ系樹脂を挙げることが
でき、本発明においては、これらを単独であるいは組合
わせて使用することができる。
Vinyl chloride copolymers containing polar groups such as M2), vinylidene chloride copolymers, polyester resins, acrylic resins, polyvinyl acetal resins, polyvinyl butyral resins, phenoxy resins, epoxy resins, butadiene, Examples include acrylonitrile copolymers, polyurethane resins, and urethane epoxy resins, and in the present invention, these can be used alone or in combination.

上記の樹脂の中でもポリウレタン系樹脂と塩化ビニル系
共重合体とを併用することが好ましい。
Among the above resins, it is preferable to use a polyurethane resin and a vinyl chloride copolymer together.

さらに、ポリウレタン系樹脂および塩化ビニル系共重合
体を使用する場合に、これらの樹脂の少なくとも一方が
極性基を有する繰り返し単位を含む樹脂であることが特
に好ましい。
Further, when a polyurethane resin and a vinyl chloride copolymer are used, it is particularly preferable that at least one of these resins is a resin containing a repeating unit having a polar group.

塩化ビニル系共重合体が含む極性基を有する繰返し単位
の例としては−COOM、−3o、MO3O,M’ 、
及び−PO(OM”) 2 [Mは水素原子、アルカリ
金属原子もしくはアンモニウムを表すコを挙げることが
できる。塩化ビニル系重合体がこれらの繰り返し単位を
単独で含んでいても、二種以上を含んでいてもよい。こ
れらのなかでも−8OsNaを有する繰り返し単位およ
び/または−COOHを有する繰り返し単位を含む塩化
ビニル系共重合体の使用が好適である。
Examples of repeating units having polar groups contained in the vinyl chloride copolymer include -COOM, -3o, MO3O, M',
and -PO(OM") 2 [M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom or ammonium. Even if the vinyl chloride polymer contains one of these repeating units, two or more of them may be included. Among these, it is preferable to use a vinyl chloride copolymer containing a repeating unit having -8OsNa and/or a repeating unit having -COOH.

極性基を有する繰り返し単位の塩化ビニル系共重合体中
における含有率は、通常0.001〜5゜0モル%(好
ましくは、0.05〜3.0モル%)の範囲内にある。
The content of repeating units having polar groups in the vinyl chloride copolymer is usually in the range of 0.001 to 5.0 mol% (preferably 0.05 to 3.0 mol%).

極性基を有する繰り返し単位の含有率が0.001モル
%より低いと強磁性粉末の分散状態が低下することがあ
り、また5、0モル%より高いと共重合体が吸湿性を有
するようになり磁気テープの耐候性が低下しやすい。
If the content of repeating units having polar groups is lower than 0.001 mol%, the dispersion state of the ferromagnetic powder may deteriorate, and if it is higher than 5.0 mol%, the copolymer may become hygroscopic. The weather resistance of the magnetic tape tends to deteriorate.

上記の塩化ビニル系共重合体は、更にエポキシ基を有す
る繰り返し単位を含むことが好ましい。
It is preferable that the above-mentioned vinyl chloride copolymer further contains a repeating unit having an epoxy group.

塩化ビニル系共重合体中におけるエポキシ基は、主に塩
化ビニル系共重合体を安定化させ、経時的に進行する共
重合体の脱塩酸反応を抑制するように作用する。
The epoxy group in the vinyl chloride copolymer mainly acts to stabilize the vinyl chloride copolymer and suppress the dehydrochlorination reaction of the copolymer that progresses over time.

エポキシ基を有する繰り返し単位を含む場合、共重合体
中におけるエポキシ基を有する繰り返し単位の含有率は
、1〜30モル%の範囲内にあることが好ましく、塩化
ビニル系共重合体を構成する塩化ビニル繰り返し単位1
モルに対するエポキシ基を有する繰り返し単位の比率は
0.01〜0゜5モル(特に好ましくは0.01〜0.
3モル)の範囲内にあることが好ましい。
When containing a repeating unit having an epoxy group, the content of the repeating unit having an epoxy group in the copolymer is preferably within the range of 1 to 30 mol%, and vinyl repeating unit 1
The ratio of repeating units having epoxy groups to moles is 0.01 to 0.5 moles (particularly preferably 0.01 to 0.5 moles).
3 mol).

このような塩化ビニル系共重合体の数平均分子量は、通
常io、ooo〜100,000 (好ましくは15.
000〜60,000)の範囲内にある。
The number average molecular weight of such a vinyl chloride copolymer is usually io, ooo to 100,000 (preferably 15.
000 to 60,000).

さらに結合剤は、上記の塩化ビニル系共重合体とポリウ
レタン系樹脂にポリイソシアネート化合物を添加した硬
化体であることが好ましい。
Further, the binder is preferably a cured product obtained by adding a polyisocyanate compound to the above vinyl chloride copolymer and polyurethane resin.

この場合、ポリイソシアネート化合物としては通常のも
のを用いることができ、その具体的な例としては、ジフ
ェニルメタン−4,4′−ジイソシアネート、トリレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの
ジイソシアネート3モルとトリメチロールプロパン1モ
ルの反応生成物、ヘキサメチレンジイソシアネート3モ
ルのビューレットアダクト化合物、トリレンジイソシア
ネート5モルのイソシアヌレートアダクト化合物、トリ
レンジイソシアネート3モルとセヘキサメチレンジイソ
シアネート2モルのイソシアヌレートアダクト化合物お
よびジフェニルメタンジイソシアネートのポリマーを挙
げることができる。
In this case, ordinary polyisocyanate compounds can be used, and specific examples thereof include 3 mol of diisocyanate such as diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, tolylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate, and trimethylolpropane. 1 mole of the reaction product, 3 moles of hexamethylene diisocyanate in a biuret adduct compound, 5 moles of tolylene diisocyanate in an isocyanurate adduct compound, 3 moles of tolylene diisocyanate and 2 moles of cehexamethylene diisocyanate in an isocyanurate adduct compound, and diphenylmethane diisocyanate. Polymers may be mentioned.

ポリイソシアネート化合物の使用量は、通常上記ポリウ
レタン系樹脂と同等もしくはそれ以下とする。
The amount of the polyisocyanate compound used is usually equal to or less than that of the above-mentioned polyurethane resin.

このようにポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系共重合体
およびポリイソシアネート化合物を用いることにより、
ポリイソシアネート化合物がポリウレタン系樹脂と塩化
ビニル系共重合体との間に三次元的な架橋を形成し強靭
な結合剤とすることができる。
By using polyurethane resin, vinyl chloride copolymer and polyisocyanate compound in this way,
The polyisocyanate compound forms a three-dimensional crosslink between the polyurethane resin and the vinyl chloride copolymer, making it a strong binder.

本発明は前記化合物を有機溶剤に溶かして強磁性粉末と
混合した後に、結合剤として上記塩化ビニル系共重合体
、ポリウレタン系樹脂、を用いて分散し、ポリイソシア
ネート化合物を用いて磁性塗液となすことにより、結合
剤は効果的に架橋し強靭な磁性層を形成することが出来
る。
In the present invention, the above compound is dissolved in an organic solvent and mixed with ferromagnetic powder, then dispersed using the above vinyl chloride copolymer and polyurethane resin as a binder, and then mixed with a magnetic coating liquid using a polyisocyanate compound. By doing so, the binder can effectively crosslink and form a strong magnetic layer.

さらに、本発明の磁気記録媒体の磁性層には、脂肪酸が
含有されていることが好ましい。磁性層において、脂肪
酸は潤滑剤として作用するが、磁性塗料を調製する際に
は、強磁性粉末の分散性を向上させるように作用する。
Further, it is preferable that the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention contains a fatty acid. In the magnetic layer, the fatty acid acts as a lubricant, but when preparing a magnetic paint, it acts to improve the dispersibility of the ferromagnetic powder.

脂肪酸を含む場合に、脂肪酸の含有量は、強磁性微粉末
100重量部に対して通常0.1〜5重量部(特に好ま
しくは0.3〜4重量部)の範囲内に設定する。
When containing fatty acids, the content of fatty acids is usually set within the range of 0.1 to 5 parts by weight (particularly preferably 0.3 to 4 parts by weight) based on 100 parts by weight of the ferromagnetic fine powder.

本発明で使用する脂肪酸の例としては、カプリン酸、ラ
ウリン酸、ウンデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸
、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、オレイン酸、
エライジン酸、リノール酸、リルン酸およびステアロー
ル酸を挙げることができる。
Examples of fatty acids used in the present invention include capric acid, lauric acid, undecylic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, montanic acid, oleic acid,
Mention may be made of elaidic acid, linoleic acid, lylunic acid and stearolic acid.

また、脂肪酸を使用した場合には、潤滑剤として、この
脂肪酸と脂肪酸エステルとを組み合わせて使用すること
により潤滑性が向上する。
Furthermore, when a fatty acid is used, the lubricity is improved by using a combination of this fatty acid and a fatty acid ester as a lubricant.

脂肪酸エステルを用いる場合に、脂肪酸エステルの含有
量は、強磁性粉末100重量部に対して通常0. 1〜
5重量部(特に好ましくは0.3〜4重量部)の範囲内
に設定する。
When using a fatty acid ester, the content of the fatty acid ester is usually 0.00 parts by weight per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. 1~
The amount is set within the range of 5 parts by weight (particularly preferably 0.3 to 4 parts by weight).

さらに、脂肪酸および脂肪酸エステルを併用する場合、
通常脂肪酸と脂肪酸エステルとは重量比で1=9〜9:
1の範囲内の配合比率にて使用する。
Furthermore, when using fatty acids and fatty acid esters together,
Usually fatty acid and fatty acid ester have a weight ratio of 1=9 to 9:
It is used at a blending ratio within the range of 1.

本発明で用いる脂肪酸エステルの例としては、ミリスチ
ン酸オクチル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸メチ
ル、ステアリン酸ブチル、パルミチン酸エチル、パルミ
チン酸ブトキシエチル、オレイン酸オレイル、ステアリ
ン酸トリデシルおよびステアリン酸ブトキシエチルなど
を挙げることかできる。
Examples of fatty acid esters used in the present invention include octyl myristate, butyl myristate, methyl myristate, butyl stearate, ethyl palmitate, butoxyethyl palmitate, oleyl oleate, tridecyl stearate, and butoxyethyl stearate. I can list many things.

本発明による磁気記録媒体の磁性層には、さらにモース
硬度5以上の無機質粒子を含有することが好ましい。
The magnetic layer of the magnetic recording medium according to the present invention preferably further contains inorganic particles having a Mohs hardness of 5 or more.

使用される無機質粒子は、モース硬度が5以上であれば
特に制限はない。モース硬度が5以上の無機質粒子の例
として、ACCh(モース硬度9)、Ti0(同6)、
TiO2(同6.5)。
The inorganic particles used are not particularly limited as long as they have a Mohs hardness of 5 or more. Examples of inorganic particles having a Mohs hardness of 5 or more include ACCh (Mohs hardness 9), Ti0 (Mohs hardness 6),
TiO2 (6.5).

SiO□ (同7)、SnO2(同6.5)。SiO□ (7), SnO2 (6.5).

c r H03,(同9)、およびaFe20m(同5
.5)を挙げることができ、これらを単独あるいは混合
して用いることができる。
cr H03, (same 9), and aFe20m (same 5
.. 5), and these can be used alone or in combination.

とくに好ましいのはモース硬度が8以上の無機質粒子で
ある。モース硬度が5よりも低い無機質粒子を用いた場
合には、磁性層から無機質粒子が脱落しやすく、またヘ
ッドの研磨作用も殆どないため、ヘッド目詰まりを発生
しやすく、また走行耐久性も乏しくなる。
Particularly preferred are inorganic particles having a Mohs hardness of 8 or more. When inorganic particles with a Mohs hardness lower than 5 are used, the inorganic particles tend to fall off from the magnetic layer and have almost no abrasive action on the head, resulting in head clogging and poor running durability. Become.

無機質粒子の含有量は、通常、強磁性粉末100重量部
に対して0. 1〜20重量部の範囲であり、好ましく
は1〜10重量部の範囲である。
The content of inorganic particles is usually 0.00 parts by weight per 100 parts by weight of ferromagnetic powder. It ranges from 1 to 20 parts by weight, preferably from 1 to 10 parts by weight.

また磁性層には上記の無機質粒子以外にも、カーボンブ
ラック(特に平均粒径が10〜3001m(ナノメート
ル; 10−’m)のもの)などを含有させることが望
ましい。
In addition to the above-mentioned inorganic particles, the magnetic layer preferably contains carbon black (particularly one having an average particle size of 10 to 3001 m (nanometers; 10-'m)).

本発明による磁気記録媒体は、強磁性粉末、結合剤、さ
らに所望により用いられる上記の添加剤などを、通常使
用されているトルエン、酢酸ブチル、酢酸エチル、メチ
ルエチルケトンおよびシクロヘキサノン、テトラヒドロ
フランなどの有機溶剤に分散して磁性塗料を調製し、こ
の磁性塗料を磁性層の乾燥厚が通常0.1〜10μmと
なるように非磁性支持体上に塗布した後、磁場配向処理
、乾燥、表面平滑化処理および硬化処理などを行ない、
次いで裁断する通常の方法を利用して製造することがで
きる。
The magnetic recording medium according to the present invention is produced by mixing ferromagnetic powder, a binder, and the above-mentioned additives used as desired in a commonly used organic solvent such as toluene, butyl acetate, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, and tetrahydrofuran. After dispersing and preparing a magnetic paint, this magnetic paint is coated on a non-magnetic support so that the dry thickness of the magnetic layer is usually 0.1 to 10 μm, and then subjected to magnetic field orientation treatment, drying, surface smoothing treatment and Perform hardening treatment etc.
It can then be manufactured using a conventional method of cutting.

ただし、上記方法を実施する際に、上述したようにして
前処理した強磁性粉末を用いるか、もしくは混線分散の
際に上記化合物を添加するなどの方法を利用する。
However, when carrying out the above method, a method such as using a ferromagnetic powder pretreated as described above or adding the above compound at the time of crosstalk dispersion is used.

混練時の好ましい態様は次の通りである。Preferred embodiments during kneading are as follows.

(11強磁性粉末1.0に対し溶剤を0.3〜1゜0、
更に上記化合物を加えて混練することが好ましい。
(11 ferromagnetic powder 1.0 to 0.3 to 1°0 solvent,
It is preferable to further add and knead the above compound.

(2)強磁性粉末1.0に対し溶剤を0.3〜l。(2) 0.3 to 1 liter of solvent per 1.0 liter of ferromagnetic powder.

0、更に、上記化合物、イソシアネート系硬化剤を加え
て混練することが好ましい。
0. It is preferable to further add and knead the above compound and an isocyanate curing agent.

磁性層は非磁性支持体上に直接塗布して付設されるのが
一般的であるが、接着層あるいは下塗り層を介して付設
することも可能である。
Generally, the magnetic layer is applied directly onto the nonmagnetic support, but it can also be applied via an adhesive layer or an undercoat layer.

磁性塗料の調整方法、塗布方法、磁場配向処理方法、乾
燥方法、表面平滑化処理方法および硬化処理方法などに
既に公知であり、本発明の磁気記録媒体もこれらの方法
に従って製造することができる。
Methods for preparing magnetic paints, coating methods, magnetic field orientation treatment methods, drying methods, surface smoothing treatment methods, hardening treatment methods, etc. are already known, and the magnetic recording medium of the present invention can also be manufactured according to these methods.

(発明の効果) 本発明は磁性層中に同一分子内にエポキシ基と極性基を
含有する分子量2000以下の低分子化合物を含むもの
であるが低分子量の極性基は強磁性粉末の表面に非常に
吸着しやすく、又エポキシ基はポリイソシアネートと反
応しやすく、結合剤との結合が強固に行なわれる。すな
わち本発明の化合物は低分子量であるため反応性が高く
、強磁性粉末と結合剤との強力な仲介役を果たす。そし
て、極性基は強磁性粉末に吸着して分散性を上がること
により表面光沢、SQが改良し、分散性が上がることか
ら充填度が増加してBmが改良され、更に均一に強磁性
粉末が本発明の化合物及び結合剤によって吸着し、くる
まれるためにヘッド目詰まりや、磁性層降伏応力も改良
される。又、エポキシ化合物が結合剤及びポリイソシア
ネートと反応して網目状構造が更に強固となりヘッド目
詰まり、磁性層降伏応力が大巾に改良される。
(Effect of the invention) The magnetic layer of the present invention contains a low-molecular compound with a molecular weight of 2000 or less that contains an epoxy group and a polar group in the same molecule, but the low-molecular-weight polar group is highly adsorbed on the surface of the ferromagnetic powder. In addition, the epoxy group easily reacts with polyisocyanate, and the bond with the binder is strong. That is, since the compound of the present invention has a low molecular weight, it has high reactivity and plays a strong mediating role between the ferromagnetic powder and the binder. The polar groups are adsorbed to the ferromagnetic powder and improve its dispersibility, improving surface gloss and SQ.As the dispersibility increases, the filling degree increases and Bm improves, and the ferromagnetic powder is evenly distributed. Since the compound and binder of the present invention are adsorbed and wrapped, head clogging and magnetic layer yield stress are also improved. In addition, the epoxy compound reacts with the binder and polyisocyanate to further strengthen the network structure, thereby preventing head clogging and greatly improving the yield stress of the magnetic layer.

尚本発明では極性基が塩の構造をしているため、更に好
ましくは分子中に塩化ビニル結合を含まないためエポキ
シ基の開環反応が起こりにくく、そのためポリイソシア
ネートや結合剤との結合反応に有効に使われ、耐久性が
向上するものと推定される。
In addition, in the present invention, since the polar group has a salt structure, and more preferably does not contain a vinyl chloride bond in the molecule, the ring-opening reaction of the epoxy group is difficult to occur. It is estimated that it will be used effectively and its durability will be improved.

〔実施例〕〔Example〕

次に本発明の実施例および比較例を示す。なお、以下に
記載する実施例および比較例において、「部」とは「重
量部」を表すものである。
Next, Examples and Comparative Examples of the present invention will be shown. In addition, in the Examples and Comparative Examples described below, "part" represents "part by weight".

実施例1 強磁性金属微粉末 (組成:Fe94%、Zn Hc:1500Qe) 比表面積:50rr?/g) 化合物A 4%、 Ni2%、 100部 (ここでn=10) トルエン            25部シクロへキサ
ノン        25部上記組成物を充分に混線分
散した後に下記組成物を加えて再度分散する。
Example 1 Ferromagnetic metal fine powder (composition: Fe94%, Zn Hc: 1500Qe) Specific surface area: 50rr? /g) Compound A 4%, Ni 2%, 100 parts (here n=10) Toluene 25 parts Cyclohexanone 25 parts After the above composition is thoroughly cross-dispersed, the following composition is added and dispersed again.

ステアリン酸ブチル          2部メチルエ
チルケトン        225部塩化ビニル共重合
体(平均重合度=310塩化ビニル77重量%、−3O
aNa  o、  8重量%、エポキシ基3.9重量%
、水酸基0.5重量%)              
10部ポリエステルポリウレタン(重量平均分子量4万
、−3O3Na  1分子当り2価)    10部α
−Altos           5部ステアリン酸
             2部上記の組成物成分の残
部をボールミルを用いて48時間混線分散した後、これ
にポリイソシアネート化合物(コロネートし、日本ポリ
ウレタン■製)5部を加え、さらに1時間混線分散した
後、1μmの平均孔径を有するフルイタを用いて濾過し
、磁性塗料を調製した。
Butyl stearate 2 parts Methyl ethyl ketone 225 parts Vinyl chloride copolymer (average degree of polymerization = 310 Vinyl chloride 77% by weight, -3O
aNa o, 8% by weight, epoxy group 3.9% by weight
, hydroxyl group 0.5% by weight)
10 parts Polyester polyurethane (weight average molecular weight 40,000, -3O3Na divalent per molecule) 10 parts α
-Altos 5 parts Stearic acid 2 parts After the remaining components of the above composition were mixed and dispersed for 48 hours using a ball mill, 5 parts of a polyisocyanate compound (Coronate, manufactured by Nippon Polyurethane) was added thereto, and mixed for another 1 hour. After the dispersion, the mixture was filtered using a filter having an average pore size of 1 μm to prepare a magnetic paint.

得られた磁性塗料を乾燥後の厚さが3.0μmとなるよ
うに、厚さ10μmのポリエチレンテレフタレート支持
体の表面にリバースロールを用いて塗布した。磁性塗料
が塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が未乾燥の状態
で3,000ガウスの磁石で磁場配向処理を行い、さら
に乾燥後、スーパーカレンダー処理を行い、8mm幅に
スリットして8mmビデオテープを製造した。
The obtained magnetic paint was applied onto the surface of a polyethylene terephthalate support having a thickness of 10 μm using a reverse roll so that the thickness after drying was 3.0 μm. The non-magnetic support coated with the magnetic paint was subjected to a magnetic field alignment treatment using a 3,000 Gauss magnet while the magnetic paint was still wet, and after drying, it was subjected to a super calender treatment and slit into 8 mm widths. produced a videotape.

実施例2 実施例1において化合物Aを用いるかわりに化合物B H2 I OCH。Example 2 Instead of using compound A in Example 1, compound B H2 I OCH.

(ここでX。(X here.

2物1゜ y= 10) 5部とした以外は同様にして8mmビデオ用テープを製
造した。
An 8 mm video tape was produced in the same manner except that the number of parts was 5 parts.

実施例3 実施例1において化合物Aを用いるかわりに、化合物C した以外は同様にして8mmビデオ用テープを製造した
Example 3 An 8 mm video tape was produced in the same manner as in Example 1 except that Compound C was used instead of Compound A.

実施例4 メチルエチルケトン99重量部に対して1重量部の化合
物Aを添加して溶解した。
Example 4 1 part by weight of Compound A was added and dissolved in 99 parts by weight of methyl ethyl ketone.

この溶液100重量部に実施例1で用いた強磁性粉末1
00重量部の割合で投入して混合した後、メチルエチル
ケトンを除去して、上記化合物Aで処理した強磁性金属
微粉末を得た。
To 100 parts by weight of this solution, 1 of the ferromagnetic powder used in Example 1 was added.
After adding and mixing at a ratio of 0.00 parts by weight, methyl ethyl ketone was removed to obtain a ferromagnetic metal fine powder treated with the above compound A.

上記の強磁性金属微粉末を用い、混線分散時には、化合
物Aを添加しなかった以外は実施例1と同様にして8m
ビデオ用テープを製造した。
Using the above ferromagnetic metal fine powder, 8 m
Manufactured video tape.

実施例5 実施例1において強磁性金属微粉末を化合物Aと溶剤だ
けで混練していた工程を無くして、全部の組成分を同時
に仕込み分散した以外は同様にして8闘ビデオテープを
製造した。
Example 5 An 8-fight videotape was produced in the same manner as in Example 1, except that the step of kneading the ferromagnetic metal fine powder with only Compound A and a solvent was omitted, and all the components were charged and dispersed at the same time.

比較例1 実施例1において、化合物Aを使用せず前分散工程を無
くした以外は、同様にして8mmビデオテープを製造し
た。
Comparative Example 1 An 8 mm videotape was produced in the same manner as in Example 1, except that Compound A was not used and the pre-dispersion step was omitted.

比較例2 実施例1において、化合物Aを、ポリエチレングリコー
ル(分子量的400)3部とした以外は同様にして8m
mビデオ用テープを製造した。
Comparative Example 2 In the same manner as in Example 1, 8 m
m-video tape was manufactured.

比較例3 実施例1において化合物Aをブチルアクリレートアクリ
ル酸共重合体(モル比80 : 20、数平均重合度L
P、)約30)とした以外は同様にして8mmビデオ用
テープを製造した。
Comparative Example 3 In Example 1, Compound A was replaced with butyl acrylate acrylic acid copolymer (molar ratio 80:20, number average degree of polymerization L
An 8 mm video tape was produced in the same manner except that the tape was adjusted to about 30).

〔評価項目〕〔Evaluation item〕

表面光沢度 標準光沢度計(スガ試験機■製)を用いて入射角45度
、反射角45度における磁性層表面の光沢度を測定した
。なお、表記した値は比較例−1で得られた磁気記録媒
体の磁性層表面の光沢度を100%としたときの値であ
る。
Surface glossiness The glossiness of the surface of the magnetic layer was measured at an incident angle of 45 degrees and a reflection angle of 45 degrees using a standard glossmeter (manufactured by Suga Test Instruments ■). Note that the values shown are values when the glossiness of the surface of the magnetic layer of the magnetic recording medium obtained in Comparative Example-1 is taken as 100%.

大残留磁束密度(Bm)  び 型化(S  )振動試
験磁束計(VSM)(東英工業■製)を用いて磁場強度
(Hm)5kOeにおける磁気特性を測定して求めた。
Large residual magnetic flux density (Bm) and shaped (S) were determined by measuring the magnetic properties at a magnetic field strength (Hm) of 5 kOe using a vibration test magnetometer (VSM) (manufactured by Toei Kogyo ■).

C/N比 市販の8閣ビデオテープレコーダー(Fujix−8)
を用いて、5MHzの信号を記録し、この信号を再生し
たときの5±IMHzの範囲内に発生するノイズを測定
し、このノイズに対する再生信号の比を測定した。測定
は、NV−870HD出力レベル測定機(松下電気産業
■製)を用いて行なった。なお、表記した値は比較例−
1で得られた磁気記録媒体のC/N比をOdBとしたと
きの値である。
C/N ratio commercially available 8-kaku video tape recorder (Fujix-8)
A 5 MHz signal was recorded using a 5 MHz signal, the noise generated within the range of 5±I MHz when this signal was reproduced was measured, and the ratio of the reproduced signal to this noise was measured. The measurement was performed using an NV-870HD output level measuring device (manufactured by Matsushita Electric Industry Co., Ltd.). Note that the values shown are for comparative examples.
This is the value when the C/N ratio of the magnetic recording medium obtained in 1 is expressed as OdB.

さヱ上旦誼圭n 気温20℃、相対湿度10%の条件で、上記VTRにて
、録画、再生をおこない、再生30分当りのヘッド目詰
まりを観測した。評価は、出力が3dB以上低下した回
数を調べ、30分走行当り出力低下回数が0回のものを
○、1〜2回のものを△、3回以上のものをXとした。
Recording and playback were performed with the above VTR under conditions of an air temperature of 20° C. and a relative humidity of 10%, and head clogging was observed for every 30 minutes of playback. For evaluation, the number of times the output decreased by 3 dB or more was determined, and the number of times the output decreased per 30 minutes was 0, ◯, 1 to 2 times, △, and 3 or more times, X.

廻性璽!伏疫力 引張り試験機(東洋ボールドウィン■製テンシロン)を
用いて8閣テープサンプルと、テープサンプルから磁性
層を剥離した残りのベースを各々引張り速度100%/
min、23°C60%RH環境で測定した。
Rotating Seal! The 8-kaku tape sample and the remaining base after peeling off the magnetic layer from the tape sample were each tested at a tensile speed of 100% using a tensile strength tester (Tensilon manufactured by Toyo Baldwin).
Measured at 23°C and 60% RH.

得られたDataから下式により磁性層の応力歪曲線を
求め、 これより磁性層の降伏応力を求 めた。
From the obtained data, a stress strain curve of the magnetic layer was determined using the following formula, and from this, the yield stress of the magnetic layer was determined.

m 評価結果を第1表に示す。m The evaluation results are shown in Table 1.

第1表に示すように、本発明により分子量2000以下
、望ましくは1.000以下で、同一分子内にエポキシ
基および極性基として一3o、M−3o、M、−OP(
OM)、、−PO(OM)21 のいずれか一種を含有する化合物で表面処理された強磁
性微粉末を用いることにより、磁性層における強磁性粉
末の分散状態を改善して電磁変換特性を向上させ、なお
優れた走行性を保つ磁気記録媒体を製造することができ
た。
As shown in Table 1, according to the present invention, the molecular weight is 2000 or less, preferably 1.000 or less, and the epoxy group and polar group are present in the same molecule as -3o, M-3o, M, -OP(
By using fine ferromagnetic powder whose surface is treated with a compound containing one of the following: OM), -PO(OM)21, the dispersion state of the ferromagnetic powder in the magnetic layer is improved and the electromagnetic conversion characteristics are improved. It was possible to manufacture a magnetic recording medium that maintained excellent running properties.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)非磁性支持体上に、結合剤中に強磁性粉末を分散
させた磁性層を設けた磁気記録媒体において、該磁性層
中に同一分子内にエポキシ基および極性基としてCOO
M−SO_3M、−OSO_3M、−OPO(OM)_
2、 −PO(OM)_2(ここでMはアルカリ金属原子ある
いはアンモニウム)のいずれか1種以上を含有する分子
量2,000以下の低分子化合物を含有することを特徴
とする磁気記録媒体。
(1) In a magnetic recording medium in which a magnetic layer in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder is provided on a non-magnetic support, an epoxy group and a polar group are present in the same molecule in the magnetic layer.
M-SO_3M, -OSO_3M, -OPO(OM)_
2. A magnetic recording medium characterized by containing a low molecular weight compound having a molecular weight of 2,000 or less and containing any one or more of -PO(OM)_2 (here, M is an alkali metal atom or ammonium).
(2)前記低分子化合物がエーテル化合物、エステル化
合物、アミノ化合物又は塩化ビニルを含まないビニル重
合体より選ばれた少なくとも1種の化合物であることを
特徴とする請求項第(1)項の磁気記録媒体。
(2) The magnetism according to claim (1), wherein the low molecular compound is at least one compound selected from an ether compound, an ester compound, an amino compound, or a vinyl polymer not containing vinyl chloride. recoding media.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US5674604A (en) * 1995-03-31 1997-10-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Magnetic recording medium comprising magnetic particles, binder, and a non halogenated vinyl oligomer dispersant

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