JPS61162059A - Liquid developer for electrostatic charge image - Google Patents

Liquid developer for electrostatic charge image

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JPS61162059A
JPS61162059A JP60002781A JP278185A JPS61162059A JP S61162059 A JPS61162059 A JP S61162059A JP 60002781 A JP60002781 A JP 60002781A JP 278185 A JP278185 A JP 278185A JP S61162059 A JPS61162059 A JP S61162059A
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JP
Japan
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group
developer
carbon atoms
copolymer
image
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信雄 鈴木
Katsushi Kitatani
克司 北谷
Masataka Murata
正孝 村田
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To form a liquid developer which decreases the flow of an image and the double images generated around a line image or character image by incorporating a specific metallic salt and copolymer resin into said developer. CONSTITUTION:The metallic salt of the compd. expressed by formula 1 or 2 and the copolymer resin expressed by formula 3 are used in combination. The total of the carbon atoms of R<1> and R<2> is preferably in a 8-36 range and either of R<1> and R<2> is preferably an acyl group. The metallic salt of the metal selected from nickel, titanium, zirconium and cobalt is more particularly preferable as the metallic salt. The copolymer of an acrylic acid or methacrylic acid and lauryl methacrylate is more particularly preferable as the copolymer resin and is exemplified by the copolymer having 0.05:0.95-0.4:0.6 copolymn. molar ratio. The copolymer having 1,000-100,000 number average mol.wt. is more preferable.

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は静電荷像を現像するために使用される液体現像
剤の荷電調節剤および添加剤に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION "Field of Industrial Application" The present invention relates to charge control agents and additives for liquid developers used for developing electrostatic images.

「従来の技術」 従来この目的に用いられる液体現像剤は高い電気抵抗(
to”〜1o15Ω* an )を持つtキャリヤー液
中に、カーボンブラック、ニグロシン等で代表される着
色剤とそれに吸着あるいは被覆してトナー粒子の荷電の
調節や分散の促進、さらに現像後の画像の定着性の向上
に寄与するトナー粒子形成用樹脂、キャリヤー液に溶解
もしくは膨潤しトナー粒子の分散安定性を増加させる物
質とトナー粒子の持つ荷電を強化安定化させる物質を分
散させて調製されている。
``Prior art'' Liquid developers conventionally used for this purpose have high electrical resistance (
A coloring agent represented by carbon black, nigrosine, etc. is adsorbed or coated in a carrier liquid having a resistance of 1 to 15Ω*an), and adsorbs or coats the colorant to adjust the charge of toner particles and promote dispersion, and also improves the image quality after development. It is prepared by dispersing a toner particle forming resin that contributes to improved fixing performance, a substance that dissolves or swells in a carrier liquid and increases the dispersion stability of toner particles, and a substance that strengthens and stabilizes the charge of toner particles. .

トナー粒子の持つ荷電は現像処理後の画像に大きな影響
を与えるため、それを安定に調節することに多大な努力
が払われてきているが、現時点では大きく分けて2つの
方法が知られている。第一の方法はトナー粒子の表面を
、イオン化あるいはイオンの吸着を行い得る物質で被覆
する方法であり、この目的に用いられる物質としてはア
マニ油、大豆油等の油脂、アルキド樹脂、ノ・ロゲン化
重合体、特公昭j / + j、f 4cuに示される
芳香族ポリカルボン酸、特公昭!6−/λr6りに示さ
れる酸性基含有水溶性染料、特開昭rO−/2062り
に示される芳香族ポリアミンの酸化縮合物等が知られて
いる。この方法ではトナー粒子自体が極性基を持つこと
から、キャリヤー液に含まれるイオン取分を少くするこ
とができ、現像特性の優れ几現像剤をつくることができ
るが、荷電量の微調整がやや難しいことや、用いる物質
によっては荷電量の経時劣化が著しいこと等に問題があ
つtoまた一般にこのような極性基を多く含む粒子は凝
集力が大きいため分散が難しく、特開昭jμm3/73
りに示されるように特別な工夫が必要であつ九。
Since the charge of toner particles has a large effect on the image after processing, a great deal of effort has been made to stably adjust it, but there are currently two main methods known. . The first method is to coat the surface of toner particles with a substance that can ionize or adsorb ions. Substances used for this purpose include fats and oils such as linseed oil and soybean oil, alkyd resins, Polymer, Aromatic polycarboxylic acid shown in Tokko Shoj / + j, f 4cu, Tokko Sho! Aqueous acidic group-containing water-soluble dyes shown in 6-/λr6 and oxidative condensates of aromatic polyamines shown in JP-A-2006-2062 are known. In this method, since the toner particles themselves have polar groups, it is possible to reduce the amount of ions contained in the carrier liquid, and it is possible to create a solid developer with excellent development characteristics, but it is difficult to finely adjust the amount of charge. There are problems in that it is difficult to use, and depending on the material used, the amount of charge deteriorates significantly over time.In addition, particles containing many polar groups are generally difficult to disperse due to their large cohesive force;
Special measures are required as shown in Figure 9.

第二の方法はキャリヤー液に溶解しトナー粒子とトオン
の授受を行い得るような物質を共存させることであり、
ナフテン酸コバルト、ナフテン酸ニッケル、コーエチル
ヘキサン酸コバルト等の金属石けん類、ドデシルベンゼ
ンスルホン醗カルシウム、石油系スルホン酸金属塩、ス
ルホコハク酸エステルの金属塩等のスルホン酸金属塩類
、レシチン、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアミド樹
脂、特公昭!t−2≠2μμに記載されているスルホン
酸含有樹脂、特開昭j7− / Jり7!3に記載され
ているヒドロキシ安息香酸誘導体等が知られている。
The second method is to coexist a substance that is dissolved in the carrier liquid and can exchange toner particles with toner particles.
Metal soaps such as cobalt naphthenate, nickel naphthenate, and cobalt coethylhexanoate, sulfonic acid metal salts such as calcium dodecylbenzenesulfone, petroleum-based sulfonic acid metal salts, and metal salts of sulfosuccinates, lecithin, and polyvinylpyrrolidone resins. , polyamide resin, Tokukosho! Sulfonic acid-containing resins described in t-2≠2μμ, hydroxybenzoic acid derivatives described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1987/1973, and the like are known.

第二の方法は荷電調節物質の添加方法が容易であり、荷
電量を微調整することが可能なため汎用されているが、
一般にイオン化しやすいものを添加するため現像剤の電
気抵抗を下げてしまう傾向があつ几。その結果最適添加
量は著しく制限を受け、それを越えた場合、画像の流れ
やコピー濃度の低下等の悪影響が発生し几。まt多数枚
のコピーを連続してとつt場合荷電調節剤の蓄積による
いわゆる現像剤の彼方が起こり、画像濃度や解像力が低
下する欠点があった。また、時として文字や線画の周辺
に像が生じ二重像となることがあつたO また現像剤を調液してしばらく経時すると荷電の大きさ
が変化して画像濃度が変化しtす、トナーの沈降が増え
tりしtものかあつtoさらには物質によっては保存中
に酸化等によって変質し、荷電調節機能を失ってしまう
ものすらあった。
The second method is widely used because it is easy to add a charge control substance and allows fine adjustment of the amount of charge.
Generally, additives tend to lower the electrical resistance of the developer because they add substances that are easily ionized. As a result, the optimum amount of additive is severely limited, and if it exceeds it, adverse effects such as blurred images and decreased copy density may occur. However, when a large number of copies are made in succession, the so-called "developer" phenomenon occurs due to the accumulation of the charge control agent, which has the drawback of reducing image density and resolution. In addition, images sometimes formed around characters and line drawings, resulting in double images.Also, after a while after preparing the developer, the magnitude of the charge changes and the image density changes. Sedimentation of the toner increased, and some substances even deteriorated during storage due to oxidation and lost their charge control function.

「発明が解決しようとする問題点」 本発明の第一目的は画像流れおよび線画や文字画、の周
辺に発生する二重像の少ない液体現像剤を提供すること
にある。
``Problems to be Solved by the Invention'' A first object of the present invention is to provide a liquid developer that causes fewer image deletions and double images that occur around line drawings and character images.

本発明の第二の目的は経時安定性の良好な液体現像剤を
提供することにある。
A second object of the present invention is to provide a liquid developer with good stability over time.

本発明の第三の目的は許容添加範囲の広い荷電調節物質
を提供することにある。
A third object of the present invention is to provide a charge control substance having a wide allowable addition range.

さらに本発明の第四の目的はトナーの分散安定性、定着
性を損うことのない荷電調節物質を提供することにある
A fourth object of the present invention is to provide a charge control substance that does not impair the dispersion stability and fixing properties of toner.

「問題点を解決する友めの手段」 本発明者らは第二の方法に着目し、キャリヤー液中では
好ましくない解離なせず、ま次経時変化の少ないイオン
物質の開発を行ない、上記問題点を改良し之添加剤の組
み合せを見い出した。
"Friendly Means to Solve Problems" The present inventors focused on the second method and developed an ionic substance that does not undergo undesirable dissociation in a carrier liquid and has little change over time, and has solved the above problems. We improved this and found a combination of additives.

即ち本発明者らは鋭意研究の結果、下記の一般式[11
あるいu(It)で示される化合物の金属塩と〔IIl
lで示される共重合体樹脂を組み合せて用いることによ
り上記欠点をなくした静電荷像用液体現像剤が得られる
ことを見い出したものである。
That is, as a result of intensive research, the present inventors found the following general formula [11
or a metal salt of a compound represented by u(It) and [IIl
It has been discovered that by using a combination of copolymer resins represented by 1, a liquid developer for electrostatic images that eliminates the above-mentioned drawbacks can be obtained.

式中、R” 、R2は水素原子、炭素数1−22までの
アルキル基、置換アルキル基(置換基としては、ジアル
キルアミノ基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基)、
炭素数6〜2μまでのアリール基、置換アリール基(置
換基としてはジアルキルアミノ基、アルキルオキシ基、
アルキルチオ基、クロル基、ブロム基、シアノ基、ニト
ロ基、ヒドロキシル基)、アラルヤル基、炭素数l〜コ
2までのアシル基、アルキルスルホニル基又は炭素数t
〜2仏までのアリールスルホニル基を示す。R1R2U
それぞれ同じであっても異っていてもよく、R1−R2
で環を形成していてもよいが同時に水素原子になること
はない。
In the formula, R'', R2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a substituted alkyl group (substituents include a dialkylamino group, an alkyloxy group, an alkylthio group),
Aryl group, substituted aryl group having a carbon number of 6 to 2μ (substituents include dialkylamino group, alkyloxy group,
alkylthio group, chloro group, bromo group, cyano group, nitro group, hydroxyl group), aralyl group, acyl group having 1 to 2 carbon atoms, alkylsulfonyl group, or carbon number t
Indicates an arylsulfonyl group of up to 2 characters. R1R2U
They may be the same or different, and R1-R2
may form a ring, but it cannot become a hydrogen atom at the same time.

Aは炭素数/〜10までのアルキレン基又は置換アルキ
レン基を示す。
A represents an alkylene group or substituted alkylene group having up to 10 carbon atoms.

R3、R’は水素原子又はメチル基をR5は炭素数≠〜
λ2までのアルキル基又は置換アルキル基(置換基とし
て炭素数/%/17までのアルキル基)を示す。
R3 and R' are hydrogen atoms or methyl groups, and R5 is the number of carbon atoms ≠ ~
Indicates an alkyl group up to λ2 or a substituted alkyl group (carbon number/%/alkyl group up to 17 as a substituent).

Xとyの比はモル比で0.0/:0.2り〜o、r:o
、2である。
The molar ratio of X and y is 0.0/:0.2~o, r:o
, 2.

CIII)の共重合体樹脂は単独では何ら荷電を付与す
ることはないが、化合物CI)又は(If)の化合物の
金属塩と組み合せて用いるとトナー粒子の荷電を、不都
合なイオン成分を増加させることなく大きくすることが
出来た。その作用機構は不明であるが、何らかの作用に
よりトナー粒子へ〔I〕又H(II)の陰イオンの吸着
を促進しさらに吸着安定化させているものと考えられる
。つまり(II[)の共重合体は〔I〕又は(II)に
よる荷電を有効にトナー粒子に付与する荷電補強剤であ
る。荷電が大きくかつ安定化することにより画像流れや
二重像が少なくなり、経時安定性が良化するものと考え
られる。
The copolymer resin of CIII) does not impart any charge alone, but when used in combination with the metal salt of the compound CI) or the compound (If), it increases the charge of the toner particles and the undesirable ionic components. I was able to make it bigger without any problems. Although its mechanism of action is unknown, it is thought that it promotes the adsorption of [I] or H (II) anions to toner particles by some action, and further stabilizes the adsorption. In other words, the copolymer (II[) is a charge reinforcing agent that effectively imparts the charge caused by [I] or (II) to toner particles. It is thought that by increasing and stabilizing the charge, image blurring and double images are reduced, and stability over time is improved.

本発明に用いられる一般式〔I〕あるいは〔■〕の化合
物において一般式で示されるR と凡 の炭素数の合計
がr〜3乙の範囲内であることが好ましく、ま几RとR
のどちらかがアシル基であることが好ましい。ま几金属
塩としてはカルシウム、バリウム、マンガン、銅、リチ
ウム、チタン、亜鉛、鉛、ジルコニウム、コバルト、ニ
ッケル、アルミニウム、セリウム、ランタン、クロム、
ストロンチウム、バナジウム、スズ、マグネシウム、鉄
、カドミウムから選ばれる金属の金属塩が好ましい。特
に好ましいものはニッケル、チタン、ジルコニウム、コ
バルトより選ばれる金属の金属塩である。またチタン塩
としては一般式(11ま次は[1)の化合物と有機チタ
ン化合物とを反応させて得られる反応混合物を使用する
のが好ましい。有機チタン化合物としては下記一般式〔
■〕の化合物があげられる。
In the compound of general formula [I] or [■] used in the present invention, it is preferable that the total number of carbon atoms of R and R shown in the general formula is within the range of r to 3, and
It is preferable that either one of them is an acyl group. Examples of metal salts include calcium, barium, manganese, copper, lithium, titanium, zinc, lead, zirconium, cobalt, nickel, aluminum, cerium, lanthanum, chromium,
Metal salts of metals selected from strontium, vanadium, tin, magnesium, iron, and cadmium are preferred. Particularly preferred are metal salts of metals selected from nickel, titanium, zirconium, and cobalt. As the titanium salt, it is preferable to use a reaction mixture obtained by reacting the compound of general formula (11) with an organic titanium compound. As an organic titanium compound, the following general formula [
■] Compounds can be mentioned.

RnTiX(4−11)           CF/
’E式中、R’はアルキル基、アラールキル基、ま几は
アリール基を示し、Xはノ・ロゲン原子まtはアルコキ
シ基であり、nはθ〜3の整数を示す。
RnTiX(4-11) CF/
In the formula 'E', R' represents an alkyl group or an aralkyl group, ``R'' represents an aryl group, X represents a norogen atom or t represents an alkoxy group, and n represents an integer of θ to 3.

nがQの場合には、Xは少くとも1個はアルコキシ基で
あるものとする。
When n is Q, at least one X is an alkoxy group.

この具体例としてはチタンテトライソプロポキシド、チ
タンテトラブトキシド、チタンテトラステアリロキシド
、ジイソプロポキシチタンジクロリド、トリイソプロポ
キシチタンモノクロリド、ジエチルチタンジイソプロポ
キシド、ジエチルチタンジクロリド、ジオレイン酸チタ
ンジイソプロポキシド等を挙げることができる。
Specific examples include titanium tetraisopropoxide, titanium tetrabutoxide, titanium tetrastearyloxide, diisopropoxytitanium dichloride, triisopropoxytitanium monochloride, diethyltitanium diisopropoxide, diethyltitanium dichloride, titanium diiso dioleate. Examples include propoxide.

取り扱い易さの点でこれらの化合物のうちアルコキシド
が好ましいものであり、最も好ましいのはチタンテトラ
イソプロポキシドである。
Among these compounds, alkoxides are preferred in terms of ease of handling, and titanium tetraisopropoxide is most preferred.

これらの金属塩は特願昭!!−/コlココア号、特願昭
jター17コタよ5号に記載されている方法で合成する
ことができる。
These metal salts are special! ! It can be synthesized by the method described in Cocoa No. -/Cola Cocoa and Japanese Patent Application No. 17 Kotayo No. 5.

一般式(11又は(It)の化合物の金属塩の具体例を
挙げるが、本発明はこれ°によって限定されるものでに
ない。
Specific examples of metal salts of the compound of general formula (11 or (It)) will be given, but the present invention is not limited thereto.

化合物−7 化合物−2 化合物−μ 化合物−を 化合物−t 2H5 化合物−7 また、一般式[1[[]で示される共重合体樹脂として
は種々のものが用いられるが特に好ましいものにはアク
リル酸あるいはメタクリル酸とラウリルメタクリレート
の共重合体で、共重合モル比が0、Or:0.りz 〜
o 、 ta : o 、 Aノモノカ挙けられる。
Compound-7 Compound-2 Compound-μ Compound-t Compound-t 2H5 Compound-7 Various copolymer resins can be used as the copolymer resin represented by the general formula [1[[], but particularly preferred are acrylic resins. A copolymer of acid or methacrylic acid and lauryl methacrylate, the copolymerization molar ratio is 0, Or: 0. Riz ~
o, ta: o, Anomonoka can be mentioned.

また共重合体の分子量は数平均で10DDから10万の
ものが望ましい。
The number average molecular weight of the copolymer is preferably from 10 DD to 100,000.

例としては以下のものが挙げられるが、本発明はこれに
よって限定されろものではない。
Examples include the following, but the present invention is not limited thereto.

共重合体−l HCH I       I 3 x/y = 0 、210 、ざ 共重合体−2 CHCH x/y = 0.210 、 r 共重合体−3 x/y=0−コA、r 共重合体−μ 共重合体−よ H3H 本発明に用いる着色剤としては、従来、液体現像剤用と
して使用されてい友公知の顔料または染料或いはこの両
者を用いることができる。例えば、ハンザイエロ(C0
工、1ltlrO)、ベンジジンイエローG(C,I。
Copolymer-l HCH I I 3 x/y = 0, 210, copolymer-2 CHCH x/y = 0.210, r copolymer-3 x/y = 0-CoA, r copolymer Coalescence - μ Copolymer - H3H As the coloring agent used in the present invention, pigments and dyes, or both, which have been conventionally used in liquid developers and are well known, can be used. For example, Hanzaiero (C0
Engineering, 1ltlrO), Benzidine Yellow G (C,I.

210りO)、ベンジジンオレンジ(C,I、、2//
10)、ファーストレッド(C,工、!70rj)、ブ
リリアントカーミ73B(C,■、t6otr−Lak
e’)、7タロシアニンプルー(C,1,7≠t 6o
)、フタtシ7二yグIJ−7(C、i 、74cコロ
0)、ビクトリアブルー(C,1,g2tり!−Lak
e)、スピリットブラック(C,1,j(744/l)
、オイルブルー(C,1,7≠310)、アルカリブル
ー(C,1,≠277 OA ) 、ファーストスカー
レット((::、■、/、2J/j)、ローダミン6B
(C,1,≠rito)、ファーストスカイブルー(c
、工、’ya、2oo−Lake>、ニグロシンCC,
,1,5oatz)、カーボンブラック等がある。表面
処理した顔料、例えばニグロシンで染色したカーボンブ
ラック、ポリマーをグラフト重合させたグラフトカーボ
ン等も使用できる。その他として特公昭よ7−19よl
まフに記載されているコア3−ナフタレンジオールのビ
スアリールアゾ誘導体、特公昭μ7−μ≠≠Oに記載さ
れているフォルマザン染色顔料、特公昭j/−/μ37
、特公昭j6−μりlコ、特公昭j6−μり/1等に開
示されているレーキ顔料等も有用である。
210riO), benzidine orange (C,I,,2//
10), First Red (C, Engineering, !70rj), Brilliant Carmi 73B (C, ■, t6otr-Lak
e'), 7 talocyanine blue (C, 1,7≠t 6o
), Lid 72yg IJ-7 (C, i, 74c color 0), Victoria Blue (C, 1, g2t!-Lak
e), Spirit Black (C, 1, j (744/l)
, Oil Blue (C, 1, 7 ≠ 310), Alkaline Blue (C, 1, ≠ 277 OA), Fast Scarlet ((::, ■, /, 2J/j), Rhodamine 6B
(C, 1, ≠rito), First Sky Blue (c
, 工, 'ya, 2oo-Lake>, Nigrosine CC,
, 1,5oatz), carbon black, etc. Surface-treated pigments such as carbon black dyed with nigrosine, grafted carbon obtained by graft polymerization with polymers, etc. can also be used. Others include Tokuko Shoyo 7-19.
Bisarylazo derivatives of core 3-naphthalenediol described in Muff, formazan dyeing pigments described in Tokko Sho μ7-μ≠≠O, Tokko Shoj/-/μ37
Lake pigments disclosed in Japanese Patent Application Publication No. 2003-111011, Japanese Patent Publication No. 6-μr. 1, and No. 1, No. 1, No. 2003-111112 are also useful.

本発明に用いるキャリヤー液としては公知の多種類のも
のが使用可能であるが、現像操作中静電荷儂を損わない
ようにする必要性から電気抵抗I Q10・(1)以上
、誘電率3以下の非水溶媒を選ぶのが望ましい。例えば
脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハ
ロゲン化炭化水素、ポリシロキサン類等を用いることが
できるが一般的には揮発性・安全性・毒性・臭気等の点
からイソノぐラフイン系石油溶剤が好適である。インノ
eラフイン系石油溶剤としてはエッソ社製アイソパーG
1 アイソパーH1アイノ、I!++ L 、・アイツ
ノぐ−に1シ工ル石油会社製シェルゾール71等を挙げ
ることができる。
As the carrier liquid used in the present invention, many types of known carrier liquids can be used, but because of the need to avoid damaging the electrostatic charge during the development operation, carrier liquids with an electrical resistance of IQ10.(1) or more and a dielectric constant of 3 are used. It is desirable to choose the following non-aqueous solvents. For example, aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, polysiloxanes, etc. can be used, but generally, from the viewpoint of volatility, safety, toxicity, odor, etc. Grafine petroleum solvents are preferred. As an Inno-e rough-in petroleum solvent, Isopar G manufactured by Esso Co., Ltd.
1 Isopar H1 Aino, I! ++ L, *Aitsunogu-, etc. can be mentioned, such as Sherzol 71 manufactured by Ishikoru Oil Company.

本発明の現像剤にはトナー粒子形収用樹脂としてキャリ
ヤー液に不溶あるいは膨潤する樹脂を含ませることがで
きる。これらの樹脂は着色剤に耐着もしくはその周囲に
塗膜を形放して着色剤の分散を促進するような効果や、
現像処理後に潔色剤のバインダーとして作用することに
より現像剤の定着性を向上させるような効果を持つもの
である。
The developer of the present invention can contain a resin that is insoluble or swellable in the carrier liquid as a toner particle-forming resin. These resins have the effect of being resistant to adhesion to the colorant or promoting the dispersion of the colorant by releasing a coating film around it.
It has the effect of improving the fixing properties of the developer by acting as a binder for the cleansing agent after the development process.

該樹脂としては、公知の多種類のものが使用可能である
が、例えば、ブタジェンゴム、スチレン−ブタジェンゴ
ム、環化ゴム、天然ゴム等のゴム類、スチレン系樹脂、
ビニルトルエン系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート類、ポリ
酢酸ビニル類等の合成樹脂類、ロジン系樹脂、水素添加
ロジン系樹脂、アマニ油変性アルキド等変性アルキドを
含むアルキド樹脂類、ポリテルペン類等の天然樹脂類等
が挙げられる。その他フェノールホルマリン樹脂類のよ
うな変性フェノール樹脂類を含むフェノール樹脂類、天
然樹脂変性マレイン酸樹脂、フタル酸ペンタエリトリッ
ト、クロマン−インデン樹脂類、エステルガム樹脂類、
植物油ポリアミド類等も有用である。
As the resin, many types of known resins can be used, including rubbers such as butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, cyclized rubber, and natural rubber, styrene resins,
Synthetic resins such as vinyltoluene resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyester resin, polycarbonates, polyvinyl acetate, rosin resin, hydrogenated rosin resin, alkyd containing modified alkyd such as linseed oil modified alkyd Examples include natural resins such as resins and polyterpenes. Other phenolic resins including modified phenolic resins such as phenol-formalin resins, natural resin-modified maleic acid resins, pentaerythritol phthalate, chroman-indene resins, ester gum resins,
Vegetable oil polyamides and the like are also useful.

本発明の現像剤の分散性を高める定めに公知の分散剤を
使用することができる。分散剤とは、本発明の現像剤に
使用する高電気抵抗の非水溶媒に溶解ま几は膨潤し、ト
ナーの分散性を高める・樹脂類であり、例えば、スチレ
ン−ブタジェンゴム、ビニルトルエン−ブタジェン、フ
タジエン−イソプレン等の合皮ゴム類、コーエチルへキ
シルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステア
リルメタクリレート、ラウリルアクリレート、オクチル
アクリレート等の長鎖アルキル基を持つアクリル系単量
体の重合体もしくはそれらと他の重合性単量体との共重
合体類(例えば、スチレン−ラウリルメタクリレート共
重合体、ビニールトルエン−ラウリルメタクリレート共
重合体等)、ポリエチレン等のポリオレフィン類、ポリ
チルはン類等が使用できる。その他特開昭3tA−j/
73りに開示されている第≠アンモニウム塩単量体を含
む重合体も有用である。
Known dispersants can be used to enhance the dispersibility of the developer of the present invention. The dispersant is a resin that swells when dissolved in the high electrical resistance non-aqueous solvent used in the developer of the present invention and improves the dispersibility of the toner, such as styrene-butadiene rubber, vinyltoluene-butadiene rubber, etc. , synthetic rubbers such as phthadiene-isoprene, polymers of acrylic monomers with long chain alkyl groups such as coethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, lauryl acrylate, octyl acrylate, or other polymerizable materials thereof. Copolymers with monomers (for example, styrene-lauryl methacrylate copolymer, vinyl toluene-lauryl methacrylate copolymer, etc.), polyolefins such as polyethylene, polyethylene, etc. can be used. Other Tokukai Showa 3tA-j/
Also useful are polymers containing ≠<> ammonium salt monomers as disclosed in US Pat.

本発明の現像剤では必ずしも必要ではないが、公知の荷
電調節剤を併用することができる。過当な例としてはナ
フテン酸、オクテン酸、オレイン酸、ステアリン酸、イ
ソステアリン酸あるいはラウリン酸等の脂肪酸の金属塩
、スルホコノ・り酸エステル類の金属塩類、特公昭1f
ir−116、特開昭32−37≠3よ、特開昭!コー
370μり等に示されている油溶性スルホン酸金属塩、
特公昭≠よ一2!り≠に示されているりん酸エステルの
金属塩、特公昭≠I−2!6A&に示されているアビエ
チン酸もしくは水素添加アビエチン酸の金属塩、特公昭
J’j−26コOに示されているアルキルベンゼンスル
ホン酸Ca塩類、特開昭j2−107r37、特開昭j
2−Jr937、特開昭j7−タQ乙IA3、特開昭5
7−/JP7jJ等に示されている芳香族カルゼン酸あ
るいはスルホン酸の金属塩類、ポリオキシエチル化アル
キルアミンのような非イオン性界面活性剤、レシチン、
アマニ油等の油脂類、ポリビニルピロリドン、多価アル
コールの有機酸エステル、特公昭μ6−3774に示さ
れている油溶性フェノール樹脂、特開昭j7−2103
1Ajに示されているりん酸エステル系界面活性剤、特
公昭j[−2μりggに示されているスルホン駿樹脂等
がある。
Although not necessarily required, a known charge control agent can be used in combination with the developer of the present invention. Reasonable examples include metal salts of fatty acids such as naphthenic acid, octenoic acid, oleic acid, stearic acid, isostearic acid or lauric acid, metal salts of sulfoconophosphate esters, and 1f.
IR-116, JP-A-32-37≠3, JP-A-Sho! Oil-soluble sulfonic acid metal salts shown in Co., Ltd. 370μri etc.
Tokuko Sho ≠ Yoichi 2! Metal salts of phosphoric acid esters shown in RI≠, metal salts of abietic acid or hydrogenated abietic acid shown in JP Sho ≠ I-2!6A &, JP Sho J'j-26! Alkylbenzenesulfonic acid Ca salts, JP-A Shoj2-107r37, JP-A Shoj
2-Jr937, Japanese Patent Publication No. 7-ta Q Otsu IA3, Japanese Patent Publication No. 5
7-/JP7jJ etc., metal salts of aromatic carzenic acid or sulfonic acid, nonionic surfactants such as polyoxyethylated alkylamines, lecithin,
Oils and fats such as linseed oil, polyvinylpyrrolidone, organic acid esters of polyhydric alcohols, oil-soluble phenolic resins shown in JP-B No. 6-3774, JP-A No. 7-2103
There are phosphoric acid ester surfactants shown in 1Aj, sulfone resins shown in Tokko Shoj[-2μrigg, etc.

本発明の現像剤は、従来公知の方法によって製造する事
が出来る。以下にその製造性の例を示す。
The developer of the present invention can be produced by a conventionally known method. An example of its manufacturability is shown below.

先ず顔料又は染料、或いはこの両者から成る着色剤と前
記のトナー粒子形成用樹脂を、該樹脂の親溶媒中で、ゼ
ールミ、ル、ロールミル、はインドシェーカー等の分散
機を用いて分散・混線し、加熱等により溶剤を除去して
混和物を得る。
First, a colorant consisting of a pigment or a dye, or both, and the above-mentioned resin for forming toner particles are dispersed and mixed in a parent solvent of the resin using a dispersing machine such as a Seel Mill, a Roll Mill, or an India shaker. , the solvent is removed by heating or the like to obtain a mixture.

或いは、上記混線物を、該樹脂を溶解しない液体中に注
ぎ込み、再沈により混和物を得る。
Alternatively, the mixture is poured into a liquid that does not dissolve the resin and reprecipitated to obtain a mixture.

或いは又、着色剤と該樹脂を、該樹脂の融点以上の温度
に加熱しながらニーダ−三本ロールミル等の混線機を用
いて混練し、これを冷却する事により混和物を得る。
Alternatively, a mixture is obtained by kneading the colorant and the resin using a mixing machine such as a kneader-three roll mill while heating the colorant to a temperature higher than the melting point of the resin, and cooling the kneader.

この様にして得られ九混和物を乾式粉砕後もしくはその
11分散剤とともに湿式粉砕してトナー濃厚液を得る。
The thus obtained mixture is dry-pulverized or wet-pulverized together with a dispersant to obtain a toner concentrate.

湿式粉砕時の溶媒はキャリヤー液そのものでもよく、そ
れにトルエン、アセトン等の上記樹脂の親溶媒を/−,
20重量%加えtものでもよい。
The solvent during wet grinding may be the carrier liquid itself, and a parent solvent of the above resin such as toluene or acetone is added to it.
It may be added by 20% by weight.

この様にして得られたトナー濃厚液を本発明の荷電調節
剤を含有しt非水溶媒溶液中に分散させて静電荷像用液
体現像剤とする。現像剤中のトナー粒子の濃度は特に限
定されないが、キャリヤー液/1に対し、通常0.0/
17,1009.好ましくはo、ip〜1077である
。なお本発明の荷電調節剤の添加は上記方法以外の添加
方法をとってもよい。即ち混線時あるいは湿式粉砕時に
添加してもよく、それらを併用してもよい。本発明の荷
電調節剤の濃度は最終的な使用形態において現像剤/j
lに対しo、ooip、top含まれるよりに調節する
のが望ましい。より好ましくは00otp〜lIの範囲
である。tt本発明の一般式〔I′3あるいは(II)
で示される化合物の金属塩はそれぞれ単独で用いても併
用して用いてもよい。
The toner concentrate thus obtained is dispersed in a non-aqueous solvent solution containing the charge control agent of the present invention to obtain a liquid developer for electrostatic images. The concentration of toner particles in the developer is not particularly limited, but is usually 0.0/1 to carrier liquid/1.
17,1009. Preferably it is o, ip~1077. Note that the charge control agent of the present invention may be added by an addition method other than the above-mentioned method. That is, it may be added during cross-mixing or wet pulverization, or they may be used in combination. The concentration of the charge control agent of the present invention is determined as developer/j in the final usage form.
It is preferable to adjust o, ooip, and top to include l. More preferably, it is in the range of 00otp to 1I. ttGeneral formula of the present invention [I'3 or (II)
The metal salts of the compounds shown can be used alone or in combination.

一般式C1)で示される共重合体樹脂は荷電調節剤と同
様に添加することができる。
The copolymer resin represented by the general formula C1) can be added in the same manner as the charge control agent.

もし、キャリヤー液に不溶な場合にはトルエン等に溶解
後筒下等によって添加することも可能である。
If it is insoluble in the carrier liquid, it can be dissolved in toluene or the like and then added under a tube.

酢加剤の濃度ハ現像剤ltに対してo、oo。The concentration of the vinegar additive is o, oo relative to the developer lt.

l〜3g含まれることが望ましい。It is desirable to contain 1 to 3 g.

より好ましくFiO100/−Ifの範囲モある。A more preferable range is FiO100/-If.

本発明の現像剤は周知の有機光導電体、もしくは無機光
導電体音用いた感光体に対して用いることができる。ま
t本発明の現像剤は感光以外の手段即ち帯電針による誘
電体の帯電等で生ぜしめた静電潜偉を現儂するにも用い
られる。
The developer of the present invention can be used for photoreceptors using well-known organic photoconductors or inorganic photoconductors. The developer of the present invention can also be used to develop electrostatic latent effects produced by means other than photosensitivity, such as by charging a dielectric material with a charging needle.

有機光導電体としては、周知の広範囲の有機光導電体が
ある。具体例けrResearchDisclosur
eJ誌41109Jr(/り733jμ号61ベージ以
降、「電子写真要素、材料およびプロセス」という表題
の論文)等に記載されている物質がある。
Organic photoconductors include a wide variety of well-known organic photoconductors. Specific examplesResearchDisclosure
There are substances described in eJ magazine 41109Jr (paper entitled "Electrophotographic elements, materials and processes", page 61 onwards, issue 733jμ).

実用に供されているものとしては例えばイ:(ポリ−N
−ビニルカルバゾールとλ、μ、7−ト1jニトロフル
オレン−ターオンとからなる電子写真感光体(米国特許
3.≠r≠、23り)、ポリ−N−ビニルカルバゾール
全ピリリウム塩系色素で増感し友もの(特公昭弘r−2
14j1)、有機顔料を主成分とする電子写真感光体(
特開昭弘ター37jμ3)、染料と樹脂とからなる共晶
錯体を主取分とする電子写真感光体(特開昭u’y−t
For example, A: (poly-N
- Electrophotographic photoreceptor consisting of vinylcarbazole and λ, μ, 7-1j nitrofluorene-teron (U.S. Pat. No. 3.≠r≠, 23), sensitized with poly-N-vinylcarbazole all-pyrylium salt dye Friends (Tokuko Akihiro r-2
14j1), electrophotographic photoreceptor whose main component is an organic pigment (
JP-A Akihirota 37Jμ3), an electrophotographic photoreceptor mainly composed of a eutectic complex consisting of a dye and a resin (JP-A Akihirota 37Jμ3);
.

73j)などがある。73j) etc.

本発明に用いられる無m元導電体としては[Elect
rophotographyJ R@M。
The m-less conductor used in the present invention is [Elect
rophotographyJ R@M.

5chaffert著、Focal  Press(L
ond+on )  出版(797j年)26Q頁〜3
7tI−頁などに開示されている各種の無機化合物が代
表的である。具体例としては酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫化
カドミウム、セレン、セレン−テルル合金、セレン砒素
合金、セレン−テルル−砒素合金等が挙げられる。
5chaffert, Focal Press (L
ond+on) Published (797j) 26Q pages ~ 3
Various inorganic compounds disclosed in 7tI-page etc. are representative. Specific examples include zinc oxide, zinc sulfide, cadmium sulfide, selenium, selenium-tellurium alloy, selenium-arsenic alloy, selenium-tellurium-arsenic alloy, and the like.

次に実施例により本発明をさらに詳しく説明するがこれ
によって限定されるものではない。
Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例−1 上記組成液をボールミルで一昼夜分散し、混合物をアイ
ツノ々−H(エツソ社製)中に流し出し、沈澱物を日別
した。これをツルプレン!、1Oj(旭化成■裂、スチ
レン−ブタジェン共重合体)2重量部をアイソtR−H
IA 0重量部に溶解しt溶液と混合し、ボールミルで
6昼夜分散しトナー濃厚液を得た。平均粒子径をナノサ
イザー(コールタ−社製)で測定しt所0.3jμであ
った。
Example-1 The above composition liquid was dispersed in a ball mill overnight, the mixture was poured into Aitsuno-H (manufactured by Etsuso Corporation), and the precipitate was separated daily. Try this! , 2 parts by weight of 1Oj (Asahi Kasei, styrene-butadiene copolymer) was added to isotR-H.
It was dissolved in 0 parts by weight of IA, mixed with t solution, and dispersed in a ball mill for 6 days and nights to obtain a toner concentrate. The average particle diameter was measured with a Nanosizer (manufactured by Coulter) and was found to be 0.3 jμ.

次に以下の濃度になるように希釈し使用液としft−。Next, dilute it to the following concentration and use it as a working solution.ft-.

比較のため矢の現像剤を作った。I made an arrow developer for comparison.

現像剤B 現像剤Aから共重合体−lを除い友もの現像剤C 現像剤Aから化合物−lを除い友もの 現像剤AとBは負荷電性あったが現像剤Cは明像な荷電
性を与えなかった。
Developer B: Developer C, obtained by removing copolymer-l from developer A; Developer C, which was obtained by removing copolymer-l from developer A. Developers A and B were negatively charged, but developer C was positively charged. Didn't give sex.

荷電量を特開昭17−111174号記載の装置で測定
し友ところ 現像剤A    現像剤B   現像剤CJ4’mv/
sec   JOmv7sec   Jmv/secの
値となった。
The amount of charge was measured using the device described in JP-A No. 17-111174, and the results were as follows: Developer A Developer B Developer CJ4'mv/
The value was sec JOmv7sec Jmv/sec.

つぎにtt”) −N−ヒニルカルノでゾール(PVC
z )700重量部、塩化ビニリデン−アクリロニトリ
ル共重合体!重量部、スチレン−ブタジェン共重合体3
重量部、コツt−ジ−t−ブチル−μ−〔≠−(N、N
−ジクロルエチルアミノ)スチリル〕チアビリリクムテ
トラフルオロボレートをl。
Next, sol (PVC
z) 700 parts by weight, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer! Parts by weight, styrene-butadiene copolymer 3
Parts by weight, t-di-t-butyl-μ-[≠-(N, N
-dichloroethylamino)styryl]thiavirylicum tetrafluoroborate.

コージクロロエタン2000rtdに溶解した溶液を厚
さt o nmのIn2O3蒸着層を有する厚さ100
μmのポリエチレンテレフタレー)(PET)フィルム
(In203導電化PETフイルム)にコーティングし
几のち、乾燥して溶剤を除去し、厚さ!μmの光導電層
を設け、電子写真フィルム作放し九〇 このフィルムの表面Y+ 3 j Omyに帯電し、ポ
ジオリジナルを通して画像露光を与え、静電潜像を生ぜ
しめ念。
A solution dissolved in Kodichloroethane 2000 rtd was prepared to a thickness of 100 nm with an In2O3 vapor deposited layer of t on nm thickness.
After coating on μm polyethylene terephthalate (PET) film (In203 conductive PET film), drying and removing the solvent, thickness! A photoconductive layer with a thickness of μm is provided, an electrophotographic film is prepared, the surface of the film is charged, and an image is exposed through a positive original, creating an electrostatic latent image.

前記の現像剤を用いて、この静電潜像を現像し念ところ
、現像剤Cでは画像流れ二重像が著しく極めて不鮮明な
画像しか得られず全く問題外であった。
When this electrostatic latent image was developed using the above-mentioned developer, developer C was completely out of the question since image deletion and double images were observed, and only an extremely unclear image was obtained.

現像剤A、 Bでは画像流れがほとんどなくハーフトー
ン再現性も良好で鮮明な画像を与え念が、現像剤Bでは
二重像が生じていた。又j00C−/週間の強制経時を
行なつtあとでは現像剤Bでは画像流れ、二重像が増加
し九が、現像剤Aではほとんど画像性の変化はみられな
かつt0強強制時後荷電量は次の値であった。
Developers A and B gave clear images with almost no image deletion and good halftone reproducibility, but developer B produced double images. Furthermore, after t of forced aging for j00C-/week, image smearing and double images increased with developer B, whereas with developer A, almost no change in image quality was observed, and after t of forced aging, the amount of charge increased. was the following value.

現像剤A    現像剤B   現像剤CJGmv/s
ec   /rmv/sec   jmv/sec共重
合体−1の入らない現像剤Bでの荷電量低下が著しかっ
た。化合物−1と共重合体−Iの組み合わせによる効果
が明瞭に出ている。
Developer A Developer B Developer CJGmv/s
ec /rmv/sec jmv/secThe charge amount decreased significantly in developer B which did not contain copolymer-1. The effect of the combination of Compound-1 and Copolymer-I is clearly visible.

実施例−2 実施例−1と同じ方法で、下記組成のトナー濃厚溶液を
得た。
Example 2 A toner concentrated solution having the following composition was obtained in the same manner as in Example 1.

次に上記トナー濃厚溶液を用いて、以下の濃度になるよ
うに希釈し現像剤とした。
Next, the above toner concentrated solution was diluted to the following concentration to prepare a developer.

現像剤り 別に共重合体−2を除い次現像剤を比較のために作った
。(現像剤E) 実施例−1と同様に現像し友ところ、鏡像剤D、E共に
画像流れ、二重線のない良好な画像が得られ九〇 roocmを週間の強制経時後、現像剤Eでは二重像、
画像流れが増加し友のに対し本発明の現像剤りでは画像
流れ、二重像のない良好な画像を与え九〇 実施例−3 上記組成物をボールミルで/昼夜分散処理を行った後溶
媒を留去し、顔料と樹脂より成る塊状物を得た。
For comparison purposes, the following developers were prepared by excluding Copolymer-2. (Developer E) Developed in the same manner as in Example 1. However, a good image with no image bleeding or double lines was obtained for both mirror image agents D and E. After 90 rooms of forced aging for a week, developer E Then double image,
In contrast, the developer of the present invention gives good images without image bleeding or double images. was distilled off to obtain a lump consisting of pigment and resin.

次にこfiを粉砕しt後ノルプレンlコO!、7重量部
をアインノーHioo真量部に溶解し几溶液と混合し、
ボールミルでt昼夜分散処理を行ってトナー濃厚溶液と
し次。現像剤は以下の濃度になるように調液し比。
Next, crush the kofi and then Norprene ko O! , 7 parts by weight were dissolved in true parts of Ainno Hioo and mixed with a diluted solution,
The toner was then dispersed day and night in a ball mill to form a concentrated toner solution. Prepare the developer to have the following concentration.

この現像剤を用いて実施例−1に示す電子写真感光性フ
ィルムを同様にして現像処理を行った所鮮明で純黒調の
画像が得られ九〇 この現像剤を室温でt夕月放置後現像処理を行つtoこ
の結果画像流れ、解傷力、ノ・−7トーン再現性などの
画像性の低下は認めらnず、またトナーが微量沈降して
い九が簡単に再分散が可能であり、経時性も良好である
ことが判明し友。
When the electrophotographic photosensitive film shown in Example 1 was developed in the same manner using this developer, a clear and pure black image was obtained. As a result of the development process, no deterioration in image quality such as image smearing, dissolving power, or tone reproducibility was observed, and a small amount of toner sedimented and could be easily redispersed. It turns out that it has good aging properties as well.

一方、共重合体−3の入らない現像剤ではトナー沈降が
著しく、二重像、画像流れが増加しており、本発明の現
像剤に比べ性能が劣化してい皮。
On the other hand, in the developer that does not contain copolymer-3, toner sedimentation is significant, double images and image deletion are increased, and the performance is deteriorated compared to the developer of the present invention.

実施例−4 上記組成物をV型温合材で混合しt後、3本ロールミル
を用い1140°Cで溶融混線し几。混練後ハンマーミ
ルで粗粉砕し、次【ピンミルで微粉砕し、粉末を得た。
Example 4 The above composition was mixed with a V-type heating material, then melted and mixed at 1140°C using a three-roll mill. After kneading, the mixture was coarsely ground with a hammer mill, and then finely ground with a pin mill to obtain a powder.

次に、 の組成物をペイントシエイカーで2時間分散し、トナー
濃厚液を作製した。トナー粒子サイズはナノサイザーで
O0!μでありt0現像剤は以下この現像剤を用いて実
施例−1と同様に現像しtところ、画像流れの少ない良
好な画像が得られた1 比較として、共重合体−≠な含まないトナーを作製し几
ところ、フレッシュでは同様に画像流れが少ない画像を
与えた。一方、jO’c−/週間の強制経時を行つ几と
ころ共重合体−ダを含まないトナーでは荷電量が低下し
、(J/my/seaから22mv/sec ) 画像
流れ、二重像の多い画像を与え友。一方、本トナーでは
フレッシュとほとんど同じ荷電量を示し、(33mv/
secからjjmv/5ec)画像性の変化が見られな
かった。
Next, the composition was dispersed in a paint shaker for 2 hours to prepare a toner concentrate. Toner particle size is O0 with nano sizer! μ and t0 developer was developed in the same manner as in Example 1 using this developer, and a good image with little image bleeding was obtained1.For comparison, a toner containing no copolymer-≠ However, when fresh images were created, images with less image blurring were similarly obtained. On the other hand, in toners that do not contain the copolymer, the amount of charge decreases (from J/my/sea to 22 mv/sec) when subjected to forced aging for JO'c/week, resulting in image blurring and double images. A friend who gives many images. On the other hand, this toner shows almost the same amount of charge as fresh (33 mv/
sec to jjmv/5ec) No change in image quality was observed.

実施例−5 実施例−4の現像剤を松下電器産業から発売されている
スライド作成器、パナコピーKV−3゜00 (フィル
ムは)ξナコピーフイルムKV−//FM)で現像し念
ところ鮮明な画像を与えた。実施例−4と同じく、本発
明の現像剤および本発明の現像剤から、共重合体−≠を
除いた以外全く同じ組成の現像剤をzoo(:、−を週
間の強制経時を行なつ7tl&現像し友ところ共重合体
−μの入らない現像剤では画像流れが生じてい念が、本
発明の現像剤では強制経時にかけないものとほとんど変
化がない鮮明な画像が得られた。
Example 5 The developer of Example 4 was developed using a slide creator sold by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., Panacopy KV-3゜00 (the film was) ξNacopy Film KV-//FM), and the results were clear. gave an image. As in Example 4, the developer of the present invention and the developer of the present invention having exactly the same composition except that the copolymer -≠ was removed were subjected to forced aging for 7 tl & When developing with a developer that does not contain copolymer-μ, image fading occurs, but with the developer of the present invention, clear images with almost no change were obtained compared to those that were not subjected to forced aging.

特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書(方
側 1、事件の表示    昭和60年特願第コア1/  
号2、発明の名称   静電荷像用液体現像剤3、補正
をする者 事件との関係       特許出願人使 所  神奈
川県南足柄市中沼210番地名 称(520)富士写真
フィルム株式会社電話(406)  2537 表 補正命令の日付  昭和/り年ダ月Jb日6メtθ
ノ& 補正の対象  明細書 & 補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)を提出い丸します。
Patent applicant Fuji Photo Film Co., Ltd. Procedural amendment (side 1, case description 1985 patent application core 1/
No. 2, Title of the invention Liquid developer for electrostatic images 3, Relationship with the case of the person making the amendment Patent applicant office 210 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Name (520) Fuji Photo Film Co., Ltd. Telephone (406) 2537 Table Date of amendment order
Subject of amendment: Specification & Contents of amendment Submit an engraving of the specification (with no changes to the content).

手続補正書 昭和40年6月13日 1、事件の表示    昭和tO年特願第271/号2
、発明の名称  静電荷像用液体現像剤3、補正をする
者 事件との関係       特許出願人件 所  神奈
川県南足柄市中沼210番地名 称(520)富士写真
フィルム株式会社4、補正の対象  明細書の「特許請
求の範囲」の欄、「発明の詳細な説明」 の欄、 5、補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の項の記載を別紙の通シ補
正する。
Procedural amendment dated June 13, 1965 1, Indication of case 1965 patent application No. 271/2
, Title of the invention: Liquid developer for electrostatic images 3, Relationship with the person making the amendment Patent applicant: 210 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Name (520) Fuji Photo Film Co., Ltd. 4: Subject of the amendment: The "Scope of Claims" column, the "Detailed Description of the Invention" column, and 5. The statement in the "Claims" section of the description of the contents of the amendment shall be amended in a separate sheet.

明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。
The description in the "Detailed Description of the Invention" section of the specification is amended as follows.

(1)第コタ頁3行目の 二重線」を 、「二重濃 と補正する。(1) 3rd line of page 1 "double line" , “double thick and correct it.

別紙 特許請求の範囲 (11下記一般式[I)もしくは(IIIで示される化
合物の金属塩を少なくとも一種以上含み、さらに一般式
(m]で示される共重合体樹脂を含むことt−特徴とす
る静電荷像用液体現像剤。
Attached Claims (11) Containing at least one metal salt of a compound represented by the following general formula [I] or (III), and further comprising a copolymer resin represented by the general formula (m). Liquid developer for electrostatic images.

式中、R1、R2は水素原子、炭素数7−−コまでのア
ルキル基、置換アルキル基(&換基としては、ジアルキ
ルアミノ基、アルキルオキ7基、アルキルチオ基)、炭
素数6〜λμ筐でのアリール基、置換アリール基(置換
基としてはジアルキルアミノ基、アルキルオキシ基、ア
ルキルチオ基、クロル基、ブロム基、シアノ基、ニトロ
基、ヒドロキシル基)、アラルキル基、炭素数l〜λλ
までのアシル基、アルキルスルホニル基又は炭素数6〜
コ4Aまでのアリ、−ルスルホニル基を示す。R1、R
2はそれぞれ同じであっても異っていてもよく・R−R
”で環を形成していてもよいが同時に水素原子になるこ
とはない。
In the formula, R1 and R2 are a hydrogen atom, an alkyl group having up to 7 carbon atoms, a substituted alkyl group (& substituents include a dialkylamino group, an alkyloxy7 group, and an alkylthio group), and a carbon number of 6 to λμ. Aryl group, substituted aryl group (substituents include dialkylamino group, alkyloxy group, alkylthio group, chloro group, bromine group, cyano group, nitro group, hydroxyl group), aralkyl group, carbon number 1 to λλ
Acyl group, alkylsulfonyl group or carbon number 6 to
represents an ali, -lsulfonyl group up to 4A. R1, R
2 may be the same or different respectively・R-R
`` may form a ring, but it cannot become a hydrogen atom at the same time.

Aは炭素数/−/Qまでのアルキレン基又は置換アルキ
レン基を示す。
A represents an alkylene group or substituted alkylene group having up to /-/Q carbon atoms.

R3R4は水素原子又はメチル基を、RFi炭素数萎〜
2コまでのアルキル基又は置換アルキル基(置換基とし
て炭素数)〜10jでのアルキル基)會示す。
R3R4 is a hydrogen atom or a methyl group, RFi carbon number is ~
Up to 2 alkyl groups or substituted alkyl groups (the number of carbon atoms as substituents) to 10j alkyl groups).

Xとyの比はモル比で0.0/:0.りP〜o。The molar ratio of X and y is 0.0/:0. RiP~o.

t:0.λである。t:0. It is λ.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)下記一般式〔 I 〕もしくは〔II〕で示される化
合物の金属塩を少なくとも一種以上含み、さらに一般式
〔III〕で示される共重合体樹脂を含むことを特徴とす
る静電荷像用液体現像剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 式中、R^1、R^2は水素原子、炭素数1〜22まで
のアルキル基、置換アルキル基(置換基としては、ジア
ルキルアミノ基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基)
、炭素数6〜26までのアリール基、置換アリール基(
置換基としてはジアルキルアミノ基、アルキルオキシ基
、アルキルチオ基、クロル基、ブロム基、シアノ基、ニ
トロ基、ヒドロキシル基)、アラルキル基、炭素数1〜
22までのアシル基、アルキルスルホニル基又は炭素数
6〜24までのアリールスルホニル基を示す。R^1、
R^2はそれぞれ同じであっても異っていてもよく、R
^1−R^2で環を形成していてもよいが同時に水素原
子になることはない。 Aは炭素数1〜10までのアルキレン基又は置換アルキ
レン基を示す。 R^3R^4は水素原子又はメチル基を、R^5は炭素
数4〜22までのアルキル基又は置換アルキル基(置換
基として炭素数1〜10までのアルキル基)を示す。 xとyの比はモル比で0.01:0.99〜0.8:0
.2である。
(1) An electrostatic charge image product characterized by containing at least one metal salt of a compound represented by the following general formula [I] or [II], and further containing a copolymer resin represented by the general formula [III] liquid developer. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼[I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼[II] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼[III] In the formula, R^1, R^2 are Hydrogen atom, alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, substituted alkyl group (substituents include dialkylamino group, alkyloxy group, alkylthio group)
, an aryl group having 6 to 26 carbon atoms, a substituted aryl group (
Substituents include dialkylamino group, alkyloxy group, alkylthio group, chloro group, bromo group, cyano group, nitro group, hydroxyl group), aralkyl group, and carbon number 1 to
It represents an acyl group of up to 22, an alkylsulfonyl group or an arylsulfonyl group having from 6 to 24 carbon atoms. R^1,
R^2 may be the same or different, and R
^1-R^2 may form a ring, but it cannot become a hydrogen atom at the same time. A represents an alkylene group or substituted alkylene group having 1 to 10 carbon atoms. R^3R^4 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R^5 represents an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms or a substituted alkyl group (an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms as a substituent). The molar ratio of x and y is 0.01:0.99 to 0.8:0
.. It is 2.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US5308730A (en) * 1991-10-24 1994-05-03 Fuji Photo Film Co., Ltd. Liquid developer for electrostatic photography

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