JP3077184B2 - Wet developer for electrostatic latent image development - Google Patents

Wet developer for electrostatic latent image development

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JP3077184B2
JP3077184B2 JP02275960A JP27596090A JP3077184B2 JP 3077184 B2 JP3077184 B2 JP 3077184B2 JP 02275960 A JP02275960 A JP 02275960A JP 27596090 A JP27596090 A JP 27596090A JP 3077184 B2 JP3077184 B2 JP 3077184B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真プロセス等において静電潜像を現
像するための静電潜像現像用湿式現像剤に関するもので
ある。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a wet developer for developing an electrostatic latent image for developing an electrostatic latent image in an electrophotographic process or the like.

〔発明の概要〕[Summary of the Invention]

本発明は、湿式現像剤に含まれる樹脂成分を側鎖にポ
リオキシエチレン構造を有する共重合体とすることで、
樹脂成分と電荷供与剤と樹脂成分との相互作用並びに樹
脂成分と着色剤粒子との吸着特性の改善を図り、着色剤
粒子の電荷特性の向上を図ろうとするものである。
The present invention is to make the resin component contained in the wet developer a copolymer having a polyoxyethylene structure in the side chain,
It is intended to improve the interaction between the resin component, the charge donor, and the resin component, and the adsorption characteristics between the resin component and the colorant particles, thereby improving the charge characteristics of the colorant particles.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

画像形成技術の分野において、一様に帯電させた光導
電体上に画像信号に応じて選択的に光照射を行い、形成
された静電潜像を現像する方式は一般に電子写真プロセ
スと呼ばれている。この電子写真プロセスには、大別し
て乾式現像法と湿式現像法とがある。
In the field of image forming technology, a method of selectively irradiating light onto a uniformly charged photoconductor in accordance with an image signal and developing a formed electrostatic latent image is generally called an electrophotographic process. ing. This electrophotographic process is roughly classified into a dry developing method and a wet developing method.

乾式現像法は、原理的に静電潜像に単に着色剤の粉末
を散布し付着させるだけなので、取り扱い性および現像
トナー剤の保存性に優れるという長所を有している。し
かしながら、電子スチル写真を印画するビデオプリンタ
等に見られるごとく、近年高まりつつある高品位画像へ
の要望に対応するには、湿式現像法に一歩譲らざるを得
ないのが実情である。
The dry developing method has an advantage that it is excellent in handling property and preservation property of the developed toner because, in principle, it merely sprays and attaches a colorant powder to the electrostatic latent image. However, as seen in video printers and the like for printing electronic still photographs, in reality, in order to respond to the demand for high-quality images that have been increasing in recent years, it is necessary to give a step to wet development.

これに対して湿式現像法は、着色剤としての染料ある
いは顔料を絶縁性媒体中に分散させた液体現像剤を使用
する方式である。湿式現像法によれば、銀塩写真に匹敵
する解像度と階調を得ることが可能であるほか、特に着
色剤として顔料を使用した場合には形成された画像の耐
候性に優れており、各方面で開発が進められている。
On the other hand, the wet development method uses a liquid developer in which a dye or pigment as a colorant is dispersed in an insulating medium. According to the wet development method, it is possible to obtain resolution and gradation comparable to silver halide photography, and particularly when a pigment is used as a colorant, the formed image has excellent weather resistance, and Development is under way.

従来、湿式現像法に用いられる現像剤としては、絶縁
性媒体が例えば飽和炭化水素系のアイソパーG(エッソ
社製)等に代表される常温で液体状の物質である湿式現
像剤(以下、液体トナーと称する。)が広く知られてい
る。
Conventionally, as a developer used in a wet development method, a wet developer (hereinafter referred to as a liquid) in which an insulating medium is a liquid substance at normal temperature represented by, for example, a saturated hydrocarbon-based Isopar G (manufactured by Esso Corporation). Is generally known.

さらには、常温で固体で加熱により液化する電気絶縁
性有機物に着色剤粒子等を分散させ、液体トナーにおけ
る取り扱い難さ、メンテナンスの煩雑さ、保存性の悪さ
等の問題点を解決した湿式現像剤(以下、固形トナーと
称する。)も本願出願人によって特願昭63−156846号明
細書において既に提案されている。
Furthermore, a wet developer that disperses colorant particles and the like in an electrically insulating organic substance that is solid at room temperature and liquefies by heating at a normal temperature to solve problems such as difficult handling of liquid toner, complicated maintenance, and poor storage stability. (Hereinafter referred to as solid toner) has already been proposed by the present applicant in Japanese Patent Application No. 63-156846.

この固形トナーは、保存時には固体であるため取り扱
いが容易で組成変化が少ない等の利点を有し、また使用
時には適当な加熱手段により溶融状態とすることで通常
の液体現像剤と同様の湿式現像が可能である。
This solid toner has advantages such as easy handling and little change in composition due to being solid when stored, and wet development similar to ordinary liquid developers by being melted by an appropriate heating means when used. Is possible.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

ところで、前述の湿式現像法において使用される湿式
現像剤においては、液体トナーにおいても固形トナーに
おいても着色剤粒子に吸着して電荷供与剤を取り込むた
めの樹脂成分が加えられている。そして、従来かかる樹
脂成分として用いられるポリマーとしては、無極性溶媒
に対する溶解性を高める目的で、スチレンやドデシルア
クリレート等の共重合体が主流である。
By the way, in the wet developer used in the above-mentioned wet developing method, a resin component is added to both the liquid toner and the solid toner to adsorb the colorant particles and take in the charge donor. As a polymer conventionally used as such a resin component, a copolymer of styrene, dodecyl acrylate, or the like is mainly used for the purpose of enhancing solubility in a nonpolar solvent.

しかしながら、前述の共重合体は、金属イオンを取り
込む配位場の少なさから湿式現像剤に不可欠な電荷供与
剤との相互作用が弱く、また側鎖に極性官能基を有して
いないことから着色剤粒子に対する吸着性や感光体フィ
ルムへの定着性が十分でないという問題を抱えている。
したがって、満足すべき解像性,階調性及び定着性は得
られていないのが実情である。特に固形トナーでは、現
像時に加熱する必要があることから、樹脂成分の着色剤
粒子に対する吸着性が不足する傾向にあり、前記不都合
が顕著に現れる。
However, the above-mentioned copolymer has a weak interaction with a charge donor indispensable for a wet developer due to a small coordination field for taking in metal ions, and has no polar functional group in a side chain. There is a problem that the adsorptivity to the colorant particles and the fixability to the photoreceptor film are not sufficient.
Therefore, satisfactory resolution, gradation, and fixability have not been obtained. Particularly, in the case of a solid toner, it is necessary to heat at the time of development, so that the adsorbability of the resin component to the colorant particles tends to be insufficient, and the above-mentioned inconvenience is noticeable.

さらに、前述の従来の共重合体では、着色剤粒子の量
の対して2〜5倍程度の樹脂成分を加える必要があり、
現像を繰り返すことによる組成変化や現像装置への樹脂
のこびりつき等が問題となる。
Further, in the above-mentioned conventional copolymer, it is necessary to add a resin component of about 2 to 5 times the amount of the colorant particles,
Problems such as a change in composition due to repetition of development and sticking of the resin to the developing device are caused.

湿式現像剤の樹脂成分についての検討は、例えば特開
昭61−156262号公報等にも見られるが、これは主に定着
について主眼を置いたもので、前述のような電荷供与剤
や着色剤粒子との相互作用を考慮したものは見当たらな
い。
A study on the resin component of a wet developer can be found in, for example, JP-A-61-156262, etc., which mainly focuses on fixing, and the charge donor and the colorant as described above. No one considers interaction with particles.

そこで本発明は、上述の従来の実情に鑑みて提案され
たものであって、湿式現像剤に用いられる樹脂成分の電
荷供与剤との相互作用を増大し、着色剤粒子への吸着特
性を改良することを目的とし、これによって着色剤粒子
の電荷特性に優れ、解像性,階調性,定着性に優れた静
電潜像現像用湿式現像剤を提供することを目的とする。
In view of the above, the present invention has been proposed in view of the above-described conventional circumstances, and has increased the interaction of a resin component used in a wet developer with a charge donor, thereby improving the adsorption characteristics to colorant particles. Accordingly, an object of the present invention is to provide a wet developer for developing an electrostatic latent image, which is excellent in charge characteristics of colorant particles and excellent in resolution, gradation and fixability.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明者等は、電荷供与剤や着色剤粒子との相互作用
に重点を置いて種々の共重合体について検討したとこ
ろ、側鎖にポリオキシエチレン構造を導入することが有
効であるとの知見を得るに至った。
The present inventors have studied various copolymers with an emphasis on interaction with a charge donor or a colorant particle, and found that it is effective to introduce a polyoxyethylene structure into a side chain. I came to.

本発明は、このような知見に基づいて完成されたもの
であって、分散媒と着色剤粒子と樹脂成分と電荷供与剤
とを含んでなり、前記樹脂成分が側鎖にポリオキシエチ
レン構造を有する共重合体であることを特徴とするもの
である。
The present invention has been completed based on such findings, and comprises a dispersion medium, colorant particles, a resin component and a charge donor, wherein the resin component has a polyoxyethylene structure in a side chain. Characterized in that it is a copolymer having

ポリオキシエチレン構造は、−O−CH2CH2−なる繰り
返し単位を有するもので、その酸素原子によって配位場
が形成される。この場合、共重合体の側鎖に導入されて
いることが必要で、前記ポリオキシエチレン構造が主鎖
に導入されていても配位場の形成による効果は期待でき
ない。
The polyoxyethylene structure has a repeating unit of —O—CH 2 CH 2 —, and a coordination field is formed by its oxygen atom. In this case, it is necessary that the polyoxyethylene structure is introduced into the side chain of the copolymer, and even if the polyoxyethylene structure is introduced into the main chain, the effect of forming a coordination field cannot be expected.

したがって、樹脂成分としては、ポリオキシエチレン
構造が側鎖に導入されている共重合体を用いる必要があ
るが、本発明では、特に分散媒への相溶性やカルボキシ
ル基による配位場の形成等を考慮して、次式(I)で示
すようなアクリレート系の共重合体を用いる。
Therefore, it is necessary to use, as the resin component, a copolymer having a polyoxyethylene structure introduced into a side chain. In the present invention, in particular, compatibility with a dispersion medium and formation of a coordination field due to a carboxyl group, etc. In consideration of the above, an acrylate copolymer represented by the following formula (I) is used.

ただし、前記式(I)で表される共重合体において、
R1,R2,R3はいずれも水素またはメチル基を表し、jは1
〜3の整数、mは10〜30の整数を表す。なお、j,mにつ
いては、前記範囲内で2種以上の数のものが複合されて
いてもよい。
However, in the copolymer represented by the formula (I),
R 1 , R 2 and R 3 each represent hydrogen or a methyl group, and j is 1
And m represents an integer of 10 to 30. As for j and m, two or more kinds of j and m may be combined within the above range.

また、x,y,zは各モノマーの構成比を示すものである
が、xは0〜0.8、yは0.2〜0.9999、zは0.0001〜0.05
とすることが好ましく、xを0.2〜0.8、zを0.001〜0.0
5とすることがより好ましい。xの値が前記範囲を外れ
るとエステル結合部分による配位場が減少して電荷供与
剤を取り込み難くなり、またyの値が前記範囲を外れる
と分散媒に対する溶解性等の問題が生ずる。さらに、z
の値が0.0001未満であると、ポリオキシエチレン構造の
導入による効果が不足し、逆に0.05を越えると溶解性が
低下する。
Further, x, y, and z indicate the constitutional ratio of each monomer, x is 0 to 0.8, y is 0.2 to 0.9999, and z is 0.0001 to 0.05.
Preferably, x is 0.2 to 0.8, z is 0.001 to 0.0
More preferably, it is set to 5. When the value of x is out of the above range, the coordination field due to the ester bond portion is reduced and it becomes difficult to take in the charge donor, and when the value of y is out of the above range, problems such as solubility in the dispersion medium occur. Furthermore, z
Is less than 0.0001, the effect of introducing a polyoxyethylene structure is insufficient, and conversely, if it exceeds 0.05, the solubility decreases.

一方、ポリオキシエチレン構造における単位ユニット
の繰り返し数nは、2〜23とすることが好ましい。nが
あまり大きすぎると無極性溶媒に溶解し難くなり、小さ
すぎると溶解性は向上するものの官能基としての作用が
減少してしまう。
On the other hand, the number n of repeating unit units in the polyoxyethylene structure is preferably 2 to 23. If n is too large, it will be difficult to dissolve in a nonpolar solvent. If it is too small, the solubility will be improved, but the function as a functional group will be reduced.

上述の共重合体の分子量は、数平均分子量Mnで3000〜
100000であることが好ましく、5000〜50000であること
がより好ましい。
The molecular weight of the above-mentioned copolymer is 3000 to 3,000 in number average molecular weight Mn.
It is preferably 100,000, more preferably 5,000 to 50,000.

本発明の湿式現像剤は、前述の樹脂成分の他、分散媒
や着色剤粒子,電荷供与剤,電荷増強剤等を含有する
が、先ず分散媒としては電気絶縁性有機物であれば常温
で液状であるか固形であるかを問わない。要は現像時に
液化すればよい。
The wet developer of the present invention contains a dispersing medium, colorant particles, a charge donor, a charge enhancer, and the like in addition to the resin components described above. First, if the dispersing medium is an electrically insulating organic substance, it is liquid at room temperature. Or solid. In short, it may be liquefied during development.

液状の電気絶縁性有機物としては、例えば脂肪族炭化
水素,脂環式炭化水素,芳香族炭化水素,ハロゲン化炭
化水素,ポリシロキサン類等が使用でき、揮発性や安全
性,毒性,臭気等の点からイソパラフィン系石油溶剤が
が好適である。イソパラフィン系石油溶剤としては、ア
イソパーG,アイソパーH,アイソパーL,アイソパーK(い
ずれもエッソ社製),シェルゾール71(シェル石油社
製)等を挙げることができる。
As the liquid electrically insulating organic substance, for example, aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, polysiloxanes, etc. can be used. From the viewpoint, isoparaffinic petroleum solvents are preferred. Examples of the isoparaffin-based petroleum solvent include Isopar G, Isopar H, Isopar L, Isopar K (all manufactured by Esso), Shellsol 71 (manufactured by Shell Petroleum), and the like.

固形の電気絶縁性有機物の場合、その融点は、通常の
使用環境や取り扱い性を考慮して30℃以上とし、より好
ましくは40℃以上である。融点の上限は特に規定される
ものではないが、実用的にはおよそ100℃、より好まし
くは80℃以下である。この理由は、融点があまり高過ぎ
ても加熱に余分なエネルギーを消費すること、基体上に
保持して使用する場合に基体として一般に使用される材
料の耐熱温度を越えてはならないこと等を考慮したこと
による。
In the case of a solid electrically insulating organic substance, the melting point is set to 30 ° C. or higher, more preferably 40 ° C. or higher, in consideration of a normal use environment and handleability. Although the upper limit of the melting point is not particularly limited, it is practically about 100 ° C, more preferably 80 ° C or less. The reason for this is that extra energy is consumed for heating even if the melting point is too high, and that the material must not exceed the heat resistance temperature of the material generally used as a base when used while being held on the base. It depends.

これらの要求を満たす材料としては、パラフィン類、
ロウ類、およびこれらの混合物が挙げられる。まず、パ
ラフィン類としては、ノナデカンからヘキサコンタンに
至る炭素数19−60の各種の正パラフィンがある。またロ
ウ類としては、カルナウバロウ、綿ロウ等の植物ロウ、
ミツロウ等の動物ロウ、オゾケライト、およびパラフィ
ンロウ、微晶ロウ、ペトロラタム等の石油ロウ等が挙げ
られる。これらの材料は、誘電率εが1.9〜2.3程度の誘
電体である。
Materials that meet these requirements include paraffins,
Waxes, and mixtures thereof. First, as paraffins, there are various normal paraffins having 19 to 60 carbon atoms ranging from nonadecane to hexacontan. Also, as waxes, carnauba wax, vegetable waxes such as cotton wax,
Animal wax such as beeswax, ozokerite, and petroleum wax such as paraffin wax, microcrystalline wax, petrolatum and the like. These materials are dielectrics having a dielectric constant ε of about 1.9 to 2.3.

さらには、ポリエチレン、ポリアクリルアミドや、ポ
リn−ステアリルアクリレート、ポリn−ステアリルメ
タクリレート等のポリアクリレートのホモポリマーある
いはコポリマー(例えばコポリn−ステアリルアクリレ
ートエチルメタクリレート等)等の側鎖に長いアルキル
基を有する結晶性高分子も使用可能であるが、加熱時の
粘度等を考慮すると先のパラフィン類、ロウ類が好適で
ある。
Furthermore, a side chain such as polyethylene, polyacrylamide, polyacrylate homopolymer or copolymer such as poly n-stearyl acrylate or poly n-stearyl methacrylate (for example, copoly n-stearyl acrylate ethyl methacrylate) has a long alkyl group in the side chain. Although crystalline polymers can be used, the above-mentioned paraffins and waxes are preferable in consideration of the viscosity during heating and the like.

また、上述の分散媒に分散される着色剤粒子として
は、従来公知の無機顔料、有機顔料、染料およびこれら
の混合物が使用できる。
Further, as the colorant particles dispersed in the above-described dispersion medium, conventionally known inorganic pigments, organic pigments, dyes, and mixtures thereof can be used.

例えば無機顔料としては、クロム系顔料、カドミウム
系顔料、鉄系顔料、コバルト系顔料、群青、紺青等が挙
げられる。また、有機顔料や染料としては、ハイザイエ
ロー(C.I.11680)、ベンジジンイエローG(C.I.2109
0)、ベンジジンオレンジ(C.I.21110)、ファーストレ
ッド(C.I.37085)、ブリリアンドカーミン3B(C.I.160
15−Lake)、フタロシアニンブルー(C.I.74160)、ビ
クトリアブルー(C.I.42595−Lake)、スピリットブラ
ック(C.I.50415)、オイルブルー(C.I.74350)、アル
カリブルー(C.I.42770A)、ファーストスカーレット
(C.I.12315)、ローダミン6B(C.I.45160)、ローダミ
ンレーキ(C.I.45160−Lake)、ファーストスカイブル
ー(C.I.74200−Lake)、ニグロシン(C.I.50415)、カ
ーボンブラック等が挙げられる。これらは単独でも2種
以上の混合物としても用いることができ、所望の発色を
有するものを選択して使用すればよい。
For example, examples of the inorganic pigment include a chromium pigment, a cadmium pigment, an iron pigment, a cobalt pigment, ultramarine, navy blue, and the like. Organic pigments and dyes include Hiza Yellow (CI11680) and Benzidine Yellow G (CI2109
0), benzidine orange (CI21110), fast red (CI37085), brilliant carmine 3B (CI160
15-Lake), Phthalocyanine Blue (CI74160), Victoria Blue (CI42595-Lake), Spirit Black (CI50415), Oil Blue (CI74350), Alkaline Blue (CI42770A), Fast Scarlet (CI12315), Rhodamine 6B (CI45160), Rhodamine Lake (CI45160-Lake), Fast Sky Blue (CI74200-Lake), Nigrosine (CI50415), carbon black and the like. These can be used alone or as a mixture of two or more kinds, and those having a desired color may be selected and used.

さらに、前述の側鎖にポリオキシエチレン構造を有す
る樹脂成分の他、公知の樹脂材料を適宜選択して併用す
ることもできる。かかる樹脂材料を例示すればブタジエ
ンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、環化ゴム、天然ゴ
ム等のゴム類、スチレン系樹脂、ビニルトルエン系樹
脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ酢
酸ビニル系樹脂等の合成樹脂類、ロジン系樹脂、水素添
加ロジン系樹脂、アマニ油変成アルキド樹脂等の変成ア
ルキドを含むアルキド樹脂類、ポリテルペン類等の天然
樹脂類等が挙げられる。その他、フェノール樹脂類、フ
ェノールホルマリン樹脂等の変成フェノール樹脂類、フ
タル酸ペンタエリトリット、クマロン−インデン樹脂
類、エステルガム樹脂類、植物油ポリアミド樹脂類等も
有用であるし、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリプロピレン
等のようなハロゲン化炭化水素重合体類、ビニルトルエ
ン−ブタジエン、ブタジエン−イソプレン等の合成ゴム
類、2−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタ
クリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルアク
リレート、アクチルアクリレート等の長鎖アルキル基を
持つアクリル系モノマーの重合体もしくはそれらと他の
重合性モノマーとの共重合体類(例えば、スチレン−ラ
ウリルメタクリレート共重合体、アクリル酸−ラウリル
メタクリレート共重合体等)、ポリエチレン等のポリオ
レフィン類、ポリテルペン類等も使用できる。
Further, in addition to the above-described resin component having a polyoxyethylene structure in the side chain, a known resin material can be appropriately selected and used in combination. Examples of such resin materials include butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, cyclized rubber, rubbers such as natural rubber, styrene resins, vinyl toluene resins, acrylic resins, polycarbonate resins, polyvinyl acetate resins, and the like. Examples include synthetic resins, rosin resins, hydrogenated rosin resins, alkyd resins including modified alkyds such as linseed oil modified alkyd resins, and natural resins such as polyterpenes. In addition, modified phenol resins such as phenol resins and phenol formalin resins, pentaerythritol phthalate, coumarone-indene resins, ester gum resins, vegetable oil polyamide resins, etc. are also useful, and polyvinyl chloride, chlorinated Halogenated hydrocarbon polymers such as polypropylene, synthetic rubbers such as vinyl toluene-butadiene, butadiene-isoprene, and long-chain alkyl groups such as 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, lauryl acrylate, and actyl acrylate Of acrylic monomers having the above or copolymers thereof with other polymerizable monomers (eg, styrene-lauryl methacrylate copolymer, acrylic acid-lauryl methacrylate copolymer), polyethylene Polyolefins, polyterpenes, and the like can also be used of.

湿式現像剤には通常は電荷供与剤を添加する。使用可
能な添加供与剤は例えばナフテン酸、オクテン酸、オレ
イン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸あるいはラウ
リン酸等の脂肪酸の金属塩、スルホコハク酸エステル類
の金属塩、油溶性スルホン酸金属塩、リン酸エステル金
属塩、アビエチン酸等の金属塩、芳香族カルボン酸金属
塩、芳香族スルホン酸金属塩等である。
Usually, a charge donor is added to a wet developer. Additives that can be used include, for example, metal salts of fatty acids such as naphthenic acid, octenoic acid, oleic acid, stearic acid, isostearic acid or lauric acid, metal salts of sulfosuccinates, metal salts of oil-soluble sulfonic acids, phosphate esters Metal salts, metal salts such as abietic acid, aromatic carboxylic acid metal salts, aromatic sulfonic acid metal salts and the like.

また、着色剤粒子の帯電電荷を向上させるためにSI
O2、Al2O3、TiO2、ZnO、Ga2O3、In2O3、GeO2、SnO2、Pb
O2、MgO等の金属酸化物粒子やこれらの混合物を電荷増
強剤として添加しても良い。
Further, in order to improve the charge of the colorant particles, SI
O 2 , Al 2 O 3 , TiO 2 , ZnO, Ga 2 O 3 , In 2 O 3 , GeO 2 , SnO 2 , Pb
Metal oxide particles such as O 2 and MgO or a mixture thereof may be added as a charge enhancer.

前述の各成分の配合比であるが、先ず着色剤粒子は分
散媒1に対して0.01〜100gであることが好ましく、よ
り好ましくは0.1〜10gである。特に効率的な現像を行い
廃トナーの量を抑制するためには、分散媒に対する濃度
〔分散媒と着色剤との比較(希釈率)〕で2〜10重量%
とすることが好ましい。
Regarding the compounding ratio of each of the above-mentioned components, first, the amount of the colorant particles is preferably 0.01 to 100 g, more preferably 0.1 to 10 g, per 1 of the dispersion medium. In order to perform particularly efficient development and suppress the amount of waste toner, the concentration with respect to the dispersion medium [comparison between the dispersion medium and the colorant (dilution ratio)] is 2 to 10% by weight.
It is preferable that

なお、前記着色剤の濃度範囲は、あくまでも現像工程
における濃度であって、例えば保存時等にはより高い濃
度に濃縮されていても良い。
Note that the concentration range of the coloring agent is a concentration in the developing step to the last, and may be concentrated to a higher concentration during storage, for example.

樹脂成分は、前記着色剤粒子と同量以下程度の範囲で
加えられ、前記着色剤粒子と同様分散媒1に対して0.
01〜100gであることが好ましく、より好ましくは0.1〜1
0gである。
The resin component is added in the range of about the same amount or less as the colorant particles.
It is preferably from 0.1 to 100 g, more preferably from 0.1 to 1 g.
It is 0g.

また電荷供与剤は同じく1に対して通常0.001〜10
g、好ましくは0.01〜1gの範囲である。さらに電荷増強
剤は、着色剤粒子に対する対し重量比で2倍以下、好ま
しくは同量以下の範囲で添加する。
The charge donor is also usually 0.001 to 10 per 1
g, preferably in the range of 0.01 to 1 g. Further, the charge enhancer is added in a weight ratio of not more than twice, preferably not more than the weight of the colorant particles.

なお、本発明の湿式現像剤の調製に際しては、オレイ
ン酸等の混練剤を加え、当該混練剤を着色剤粒子に吸着
させることで前記樹脂成分の着色剤粒子に対する吸着性
を改善するようにしてもよい。
In the preparation of the wet developer of the present invention, a kneading agent such as oleic acid is added, and the kneading agent is adsorbed on the coloring agent particles so as to improve the adsorbability of the resin component to the coloring agent particles. Is also good.

〔作用〕[Action]

ポリオキシエチレン構造を有する共重合体は、それ自
身着色剤粒子に吸着性に優れるばかりか、電荷供与剤に
対する相互作用にも優れる。
The copolymer having a polyoxyethylene structure itself is excellent not only in the adsorptivity to the colorant particles but also in the interaction with the charge donor.

これは、第1図に示すように、共重合体の側鎖に存在
するポリオキシエチレン鎖があたかもクラウンエーテル
のような挙動を示し、当該ポリオキシエチレン鎖で形成
される配位場に電荷供与剤の金属イオンが取り囲まれる
ことによる。
This means that, as shown in FIG. 1, the polyoxyethylene chain present in the side chain of the copolymer behaves as if it were a crown ether, and the coordination field formed by the polyoxyethylene chain provides a charge donating. This is because the metal ions of the agent are surrounded.

また、本発明の共重合体では、アクリル系モノマーに
由来するエステル結合部分のカルボキシル酸素によって
も配位場が形成され、第2図に示すように、この部分で
も金属イオンが取り囲まれる。
Further, in the copolymer of the present invention, a coordination field is also formed by the carboxyl oxygen in the ester bond portion derived from the acrylic monomer, and this portion also surrounds the metal ion as shown in FIG.

本発明の湿式現像剤では、樹脂成分によるこれら配位
場によって電荷供与剤との相互作用が確保され、着色剤
粒子の電荷特性が改善される。
In the wet developer of the present invention, the interaction with the charge donor is ensured by these coordination fields of the resin component, and the charge characteristics of the colorant particles are improved.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明を具体的な実験結果に基づいて説明す
る。
Hereinafter, the present invention will be described based on specific experimental results.

樹脂の合成例1 アクリルモノマーを秤量し、これにモノマー重量の0.
5%の反応開始剤AIBN〔α,α′−アゾビス(イソブチ
ロニトリル)〕を加えた。5倍量の溶媒(ジメチルホル
ムアミド)を加えた後、真空ラインを使って脱気,封管
した。70℃で18時間反応させた後開管し、反応停止剤
(ハイドロキノン)を加え、n−ヘキサン・エタノール
混合溶媒から3回沈澱を行い精製した。溶媒を完全に取
り除いた後、合成された樹脂と等量のトルエンを加え、
分散させた後、保存した。
Synthetic Example 1 of Resin Acrylic monomer was weighed and added to a monomer weight of 0.
5% of the initiator AIBN [α, α′-azobis (isobutyronitrile)] was added. After adding a 5-fold amount of a solvent (dimethylformamide), the mixture was degassed and sealed using a vacuum line. After reaction at 70 ° C. for 18 hours, the tube was opened, a reaction terminator (hydroquinone) was added, and the mixture was purified three times from a mixed solvent of n-hexane and ethanol for purification. After completely removing the solvent, an equivalent amount of toluene was added to the synthesized resin,
After dispersing, it was stored.

上述の合成方法に従って、第1表に示す樹脂を合成し
た。なお、これら樹脂は、メチルアクリレート,ステア
リルアクリルレート,メトキシテトラエチレングリコー
ルメタクリレート(あるいはメトキシジエチレングリコ
ールメタクリレート)から合成されたものであり、先の
(I)式においてj=1,m=18である。また、前記メチ
ルアクリレートは樹脂のフレキシビリティの向上を目的
として、ステアリルアクリレートはパラフィン系溶媒に
対する溶解度の向上の目的で共重合されている。
The resins shown in Table 1 were synthesized according to the above synthesis method. These resins are synthesized from methyl acrylate, stearyl acrylate, and methoxytetraethylene glycol methacrylate (or methoxydiethylene glycol methacrylate). In the above formula (I), j = 1 and m = 18. The methyl acrylate is copolymerized for the purpose of improving the flexibility of the resin, and the stearyl acrylate is copolymerized for the purpose of improving the solubility in a paraffinic solvent.

第1表中、樹脂AS1−1はポリオキシエチレン構造が
導入されておらず、比較例ということになる。また。ス
チレンとドデシルアクリレートの共重合体(三菱レーヨ
ン社製)を比較のため樹脂FR101とした。
In Table 1, the resin AS1-1 does not have a polyoxyethylene structure, and is a comparative example. Also. A copolymer of styrene and dodecyl acrylate (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) was designated as resin FR101 for comparison.

実施例1 下記のような割合で現像剤を作製した。Example 1 A developer was prepared in the following ratio.

混練剤(オレイン酸) ・・・0.60g 顔料(着色剤粒子) ・・・0.50g オクチル酸ジルコニウム・・・1滴 オクチル酸カルシウム・・・1滴 樹脂(AD2−2) ・・・0.25g アイソパーH ・・・50ml これらを容器にガラスビーズと共に入れ、ペイイント
シェイカーに充分に分散させた。
Kneading agent (oleic acid) ... 0.60 g Pigment (colorant particles) ... 0.50 g Zirconium octylate ... 1 drop Calcium octylate ... 1 drop Resin (AD2-2) ... 0.25 g Isopar H: 50 ml These were put in a container together with glass beads, and sufficiently dispersed in a pay-in shaker.

また、比較のため、樹脂AS1−1及び樹脂FR101を用い
て同様の現像剤を調製した。
For comparison, a similar developer was prepared using Resin AS1-1 and Resin FR101.

作製した各現像剤の全電荷、過剰イオン電荷及び顔料
電荷の比較を電気泳動法によって行った。この際、トナ
ー原液をアイソパーHでで10倍に希釈した。全電荷、過
剰イオン電荷は、原液現像剤に1ml当たりの電荷量で、
顔料電荷は顔料1gの電荷量として算出した。結果を第2
表に示す。
Comparison of the total charge, excess ionic charge and pigment charge of each of the prepared developers was made by electrophoresis. At this time, the stock toner solution was diluted 10 times with Isopar H. Total charge, excess ionic charge is the amount of charge per ml in the undiluted developer,
The pigment charge was calculated as the charge amount of 1 g of the pigment. Second result
It is shown in the table.

第2表から明らかなように、わずか1%にメトキシテ
トラエチレングリコールメタクリレートを共重合させる
ことにより顔料電荷は従来のFR101を用いた現像剤の25
倍程度に向上した。
As is clear from Table 2, the pigment charge can be reduced to 25% of that of the developer using the conventional FR101 by copolymerizing only 1% of methoxytetraethylene glycol methacrylate.
It has improved about twice.

実施例2 樹脂をAD2−1として実施例1と同様に現像剤を作製
し、電荷測定した。
Example 2 A developer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin was AD2-1, and the charge was measured.

その結果、全電荷は244.36×10-6C/ml、過剰イオン電
荷は178.39×10-6C/ml、顔料電荷は69.08〜10-4C/gであ
った。このAD2−1においても、顔料電荷は従来のFR101
の250倍程度に向上した。
As a result, the total charge was 244.36 × 10 −6 C / ml, the excess ionic charge was 178.39 × 10 −6 C / ml, and the pigment charge was 69.08 to 10 −4 C / g. Also in this AD2-1, the pigment charge is the same as that of the conventional FR101.
It was improved to about 250 times.

実施例3 樹脂をAD1−1として実施例1と同様に現像剤を作製
し、電荷を測定した。
Example 3 A developer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin was AD1-1, and the charge was measured.

その結果、全電荷は60.76×10-6C/ml、過剰イオン電
荷は45.14×10-6C/ml、顔料電荷は16.52×10-4C/gであ
った。このAD1−2においても、顔料電荷は従来のFR101
の59倍程度に向上した。
As a result, the total charge was 60.76 × 10 −6 C / ml, the excess ionic charge was 45.14 × 10 −6 C / ml, and the pigment charge was 16.52 × 10 −4 C / g. Also in this AD1-2, the pigment charge is the same as that of the conventional FR101.
About 59 times higher.

実施例4 樹脂をAD1−2として実施例1と同様に現像剤を作製
し、電荷を測定した。
Example 4 A developer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin was AD1-2, and the charge was measured.

その結果、全電荷は56.86×10-6C/ml、過剰イオン電
荷は39.06×10-6C/ml、顔料電荷は18.82×10-4C/gであ
った。このAD1−1においても、顔料電荷は従来のFR101
に比べて59倍程度に向上した。
As a result, the total charge was 56.86 × 10 −6 C / ml, the excess ionic charge was 39.06 × 10 −6 C / ml, and the pigment charge was 18.82 × 10 −4 C / g. Also in this AD1-1, the pigment charge is the same as that of the conventional FR101.
It has been improved to about 59 times compared to.

実施例5 混練剤をイソパラフィン系溶剤(出光石油化学社製,IP2
835)0.50gとし、樹脂AD2−2,AS1−1,FR101を用いて現
像剤を作製し、電荷を測定した。結果を第3表に示す。
Example 5 The kneading agent was an isoparaffin-based solvent (IP2, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.).
835) A developer was prepared using 0.50 g of resin AD2-2, AS1-1, and FR101, and the charge was measured. The results are shown in Table 3.

その結果、顔料電荷は従来のFR101に比べて70倍程度
に向上した。
As a result, the pigment charge was improved about 70 times as compared with the conventional FR101.

実施例6 実施例5と同様に樹脂AD2−1を用いて現像剤を作製
し、電荷を測定した。
Example 6 A developer was prepared using resin AD2-1 in the same manner as in Example 5, and the charge was measured.

その結果、全電荷は241.75×10-6C/ml、過剰イオン電
荷は176.22×10-6C/ml、顔料電荷は68.19×10-4C/gであ
った。顔料電荷は従来のFR101に比べて40倍程度に向上
した。
As a result, the total charge was 241.75 × 10 −6 C / ml, the excess ionic charge was 176.22 × 10 −6 C / ml, and the pigment charge was 68.19 × 10 −4 C / g. The pigment charge was improved about 40 times compared to the conventional FR101.

実施例7 実施例5と同様に樹脂AD1−2を用いて現像剤を作製
し、電荷を測定した。
Example 7 A developer was prepared using Resin AD1-2 in the same manner as in Example 5, and the charge was measured.

その結果、全電荷は15.19×10-6C/ml、過剰イオン電
荷は6.94×10-6C/ml、顔料電荷は9.45×10-4C/gであっ
た。顔料電荷は従来のFR101に比べて5倍程度に向上し
た。
As a result, the total charge was 15.19 × 10 −6 C / ml, the excess ionic charge was 6.94 × 10 −6 C / ml, and the pigment charge was 9.45 × 10 −4 C / g. The pigment charge was improved about 5 times as compared with the conventional FR101.

実施例8 実施例5と同様に樹脂AD1−1を用いて現像剤を作製
し、電荷を測定した。
Example 8 A developer was prepared using Resin AD1-1 in the same manner as in Example 5, and the charge was measured.

その結果、全電荷は34.29×10-6C/ml、過剰イオン電
荷は15.63×10-6C/ml、顔料電荷は20.89×10-4C/gであ
った。顔料電荷は従来のFR101に比べて10倍程度に向上
した。
As a result, the total charge was 34.29 × 10 −6 C / ml, the excess ionic charge was 15.63 × 10 −6 C / ml, and the pigment charge was 20.89 × 10 −4 C / g. The pigment charge was improved about 10 times compared to the conventional FR101.

実施例9 実施例1と全く同様な組成で溶媒がパラフィンの場合
の電荷測定を行った。ただし、パラフィンは常温では固
体なので50℃で溶解した状態で電荷測定を行った。その
結果を第4表に示す。
Example 9 An electric charge was measured when the solvent was paraffin and the composition was exactly the same as in Example 1. However, since paraffin is a solid at room temperature, the charge was measured in a state of being dissolved at 50 ° C. Table 4 shows the results.

分散媒としてパラフィンを用いた場合にもやはりFR10
1を組成したときより200倍以上の顔料表面電荷の向上が
みられる。またポリオキシエチレン構造をわずか1%樹
脂組成として含むことにより10倍以上の電荷の向上がみ
られる。ただし、室温でのアイソパーを分散媒としたと
きの値に比べると僅かに表面電荷は低い。これは熱振動
により、樹脂が顔料表面から離れ易くなることに起因す
ると思われる。
Even when paraffin is used as the dispersion medium, FR10
The pigment surface charge is improved 200 times or more as compared with the case where the composition No. 1 is prepared. Also, by including the polyoxyethylene structure as a resin composition of only 1%, the charge is improved by 10 times or more. However, the surface charge is slightly lower than the value when the isoper at room temperature is used as the dispersion medium. This is considered to be due to the fact that the resin is easily separated from the pigment surface due to thermal vibration.

実施例10 実施例2と同じ組成で分散媒をパラフィンとした。Example 10 The same dispersion medium as in Example 2 was used as paraffin.

その結果、全電荷は220.54×10-6C/ml、過剰イオン電
荷は159.00×10-6C/ml、顔料電荷は67.69×10-4C/gであ
った。顔料表面電荷は従来のFR101に比べて200倍以上に
向上した。
As a result, the total charge was 220.54 × 10 −6 C / ml, the excess ionic charge was 159.00 × 10 −6 C / ml, and the pigment charge was 67.69 × 10 −4 C / g. The pigment surface charge was more than 200 times higher than the conventional FR101.

実施例11 実施例3と同じ組成で分散媒をパラフィンとした。Example 11 The same dispersion medium as in Example 3 was used as paraffin.

その結果、全電荷は53.80×10-6C/ml、過剰イオン電
荷は40.32×10-6C/ml、顔料電荷は14.55×10-4C/gであ
った。顔料表面電荷は従来のFR101に比べて40倍以上に
向上した。この樹脂は側鎖ポリオキシエチレン構造がAD
2−1及びAD2−2よりも短い。したがって、ポリオキシ
エチレン構造はある程度長い方が電荷を取り込み易いこ
とがわかる。
As a result, the total charge was 53.80 × 10 −6 C / ml, the excess ionic charge was 40.32 × 10 −6 C / ml, and the pigment charge was 14.55 × 10 −4 C / g. The pigment surface charge was improved more than 40 times compared with the conventional FR101. This resin has a side chain polyoxyethylene structure of AD
It is shorter than 2-1 and AD2-2. Therefore, it is understood that the longer the polyoxyethylene structure is, the easier it is to take in electric charges.

実施例12 実施例4と同じ組成で分散媒をパラフィンとした。Example 12 The same composition as in Example 4 was used except that the dispersion medium was paraffin.

その結果、全電荷は50.04×10-6C/ml、過剰イオン電
荷は40.88×10-6C/ml、顔料電荷は9.90×10-4C/gであっ
た。顔料表面電荷は従来のFR101に比べて30倍以上に向
上した。
As a result, the total charge was 50.04 × 10 −6 C / ml, the excess ionic charge was 40.88 × 10 −6 C / ml, and the pigment charge was 9.90 × 10 −4 C / g. The pigment surface charge was improved more than 30 times compared with the conventional FR101.

実施例13 実施例5と同じ組成で分散媒をパラフィンとした。Example 13 The same composition as in Example 5 was used except that the dispersion medium was paraffin.

その結果、全電荷は199.50×10-6C/ml、過剰イオン電
荷は88.50×10-6C/ml、顔料電荷は119.8×10-4C/gであ
った。
As a result, the total charge was 199.50 × 10 −6 C / ml, the excess ionic charge was 88.50 × 10 −6 C / ml, and the pigment charge was 119.8 × 10 −4 C / g.

なお、実施例9との違いは混練剤のみであり、この場
合の混練剤はIP2835である。
The difference from Example 9 was only the kneading agent, and the kneading agent in this case was IP2835.

実施例14 実施例6と同じ組成で分散媒をパラフィンとした。Example 14 A dispersion medium having the same composition as in Example 6 was used as paraffin.

その結果、全電荷は200.75×10-6C/ml、過剰イオン電
荷は153.30×10-6C/ml、顔料電荷は52.19×10-4C/gであ
った。
As a result, the total charge was 200.75 × 10 −6 C / ml, the excess ionic charge was 153.30 × 10 −6 C / ml, and the pigment charge was 52.19 × 10 −4 C / g.

同じようにAD2−1を用い、混練剤としてIP2835を用
いた。
Similarly, AD2-1 was used, and IP2835 was used as a kneading agent.

実施例15 実施例7と同じ組成で分散媒をパラフィンとした。Example 15 A dispersion medium having the same composition as that of Example 7 was paraffin.

その結果、全電荷は13.44×10-6C/ml、過剰イオン電
荷は9.01×10-6C/ml、顔料電荷は4.87×10-4C/gであっ
た。
As a result, the total charge was 13.44 × 10 −6 C / ml, the excess ionic charge was 9.01 × 10 −6 C / ml, and the pigment charge was 4.87 × 10 −4 C / g.

この場合には表面電荷は余り向上しない。混練剤とし
ては、本例で用いたIP2835より実施例の11のオレイン酸
の方がよいことがわかる。
In this case, the surface charge does not increase much. As a kneading agent, it can be seen that oleic acid of Example 11 is better than IP2835 used in this example.

実施例16 実施例8と同じ組成で分散媒をパラフィンとした。Example 16 A dispersion medium having the same composition as in Example 8 was used as paraffin.

その結果、全電荷は20.11×10-6C/ml、過剰イオン電
荷は8.85×10-6C/ml、顔料電荷は12.38×10-4C/gであっ
た。
As a result, the total charge was 20.11 × 10 −6 C / ml, the excess ionic charge was 8.85 × 10 −6 C / ml, and the pigment charge was 12.38 × 10 −4 C / g.

この場合も表面電荷の向上はさほど大きくないが、FR
101に比べるとかなり向上していることがわかる。
Also in this case, the improvement of the surface charge is not so large, but FR
It turns out that it is considerably improved compared with 101.

現像実施例 電荷測定のために調製した現像液を用いて現像を行っ
た。ただし、実施例1〜8の現像液は常温で、一方実施
例9〜16で調製したパラフィンを分散媒とする現象液は
45〜75℃の領域で現像を行った。
Development Example Development was performed using a developer prepared for charge measurement. However, the developing solutions of Examples 1 to 8 are at room temperature, while the developing solutions using paraffin as a dispersion medium prepared in Examples 9 to 16 are
Development was performed in the region of 45-75 ° C.

現像例1 分散媒としてアイソパーHを用いた場合の現像特性を
第5表に示す。
Developing Example 1 Table 5 shows the developing characteristics when Isopar H was used as the dispersion medium.

FR101を組成としたときの解像度は33本/mm程度であ
る。したがって、この場合には極めて解像度がよい。ま
た、FR101を組成とする場合には少し擦ると顔料がはが
れる程度に定着性は低いが、この場合には定着性もなか
り向上する。さらにFR101を組成とする場合の現像濃度
に比べ、この場合の現像濃度は吸光度比で約3倍以上で
あった。
The resolution when the composition is FR101 is about 33 lines / mm. Therefore, in this case, the resolution is very good. When the composition is FR101, the fixability is low enough to peel off the pigment when rubbed a little, but in this case, the fixability is considerably improved. Further, the developing density in this case was about 3 times or more in terms of the absorbance ratio as compared with the developing density in the case of using FR101.

現像例2 分散媒としてパラフィンを用いたときの45℃における
現像特性を第6表に示す。
Developing Example 2 Table 6 shows the developing characteristics at 45 ° C. when paraffin was used as the dispersion medium.

パラフィンを分散媒とする場合においてもアイソパー
での室温の現像と同じ程度の特性が得られる。
Even in the case where paraffin is used as the dispersion medium, the same characteristics as in the case of development at room temperature using Isopar can be obtained.

現像例3 分散媒としてパラフィンを用いたときの55℃における
現像特性を第7表に示す。
Developing Example 3 Table 7 shows the developing characteristics at 55 ° C. when paraffin was used as the dispersion medium.

現像例4 分散媒としてパラフィンを用いたときの65℃における
現像特性を第8表に示す。
Developing Example 4 Table 8 shows the developing characteristics at 65 ° C. when paraffin was used as the dispersion medium.

現像例5 分散媒としてパラフィンを用いたときの75℃における
現像特性を第9表に示す。
Developing Example 5 Table 9 shows the developing characteristics at 75 ° C. when paraffin was used as the dispersion medium.

高温、とりわけ65℃以上ではFR101を組成とする現像
液ではほとんどトナーの定着がみられない。これはFR10
1では高温において樹脂とトナーとが熱振動により解離
することによると考えられる。しかしこの場合には僅か
に現像濃度は低下するものの、75℃においてさえ充分に
現像でき、解像度も充分である。
At high temperatures, especially at 65 ° C. or higher, little toner fixation is observed in a developer containing FR101. This is FR10
It is considered that in the case of 1, the resin and the toner are dissociated by thermal vibration at a high temperature. However, in this case, although the development density is slightly lowered, development can be sufficiently performed even at 75 ° C., and the resolution is sufficient.

樹脂の合成部2 本合成例では、ポリオキシエチレン鎖の長い樹脂を合
成した。合成方法は合成例1に準じた。合成した樹脂の
x,y,z,n,重量平均分子量Mw,数平均分子量Mnの値を第10
表に示す。
Resin Synthetic Part 2 In this synthesis example, a resin having a long polyoxyethylene chain was synthesized. The synthesis method was the same as in Synthesis Example 1. Of synthetic resin
x, y, z, n, weight average molecular weight Mw, number average molecular weight Mn
It is shown in the table.

実施例17 マゼンタレーキ顔料 ・・・0.8g 樹脂(YD3−1) ・・・0.5g イソパラフィン系溶剤 ・・・0.6g 以上の組成物をフーバーマーラー法により混練した。 Example 17 Magenta lake pigment: 0.8 g Resin (YD3-1): 0.5 g Isoparaffin-based solvent: 0.6 g The above composition was kneaded by a Hoover-Murler method.

次いで、イソパラフィン系溶剤であるアイソパーH50m
l及び電荷供与剤数滴を加え、ペイントシェーカーで数
時間撹拌し、十分に分散させた。
Next, Isopar H50m, an isoparaffin solvent
l and a few drops of the charge donor were added, and the mixture was stirred for several hours on a paint shaker to be sufficiently dispersed.

このようにして調製したマゼンタ色トナーを用い、高
温で現像したところ、50本/mm以上の高解像度と、無極
性溶媒中での高分散性、さらには優れた階調性,透明
度,定着性が達成された。
When the magenta toner prepared in this way was developed at high temperature, high resolution of 50 lines / mm or more, high dispersibility in a non-polar solvent, and excellent gradation, transparency, and fixability were obtained. Was achieved.

実施例18 アイソパーHの代わりにパラフィン(融点42〜44℃)
を用い、他は実施例17に準じてマゼンタ色トナーを調製
した。
Example 18 Paraffin instead of Isopar H (melting point 42-44 ° C)
Magenta toner was prepared in the same manner as in Example 17 except that

このマゼンタ色トナーを用いて高温で現像したとこ
ろ、実施例17と同様の結果が得られた。
When development was performed at a high temperature using this magenta toner, the same results as in Example 17 were obtained.

実施例19 樹脂(YD3−1)の代わりに樹脂(YD4−1)を用い、
他は実施例17に準じてマゼンタ色トナーを調製した。
Example 19 A resin (YD4-1) was used in place of the resin (YD3-1),
Otherwise, a magenta toner was prepared in the same manner as in Example 17.

このマゼンタ色トナーを用いて高温で現像したとこ
ろ、やはり50本/mm以上の高解像度と、無極性溶媒中で
の高分散性、さらには優れた階調性,透明度,定着性が
達成された。
When developed with this magenta toner at high temperature, high resolution of more than 50 lines / mm, high dispersibility in a non-polar solvent, and excellent gradation, transparency, and fixability were also achieved. .

実施例20 アイソパーHの代わりにパラフィン(融点42〜44℃)
を用い、他は実施例19に準じてマゼンタ色トナーを調製
した。
Example 20 Instead of Isopar H, paraffin (melting point 42-44 ° C)
Magenta toner was prepared in the same manner as in Example 19 except that

このマゼンタ色トナーを用いて高温で現像したとこ
ろ、実施例19と同様の結果が得られた。
When development was performed at a high temperature using this magenta toner, the same results as in Example 19 were obtained.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

以上の説明からも明らかなように、本発明においては
樹脂成分として側鎖にポリオキシエチレン構造を有する
共重合体を用いているので、電荷供与剤に対する相互作
用や着色剤粒子に対する吸着性を大幅に改善することが
できる。
As is clear from the above description, in the present invention, since the copolymer having a polyoxyethylene structure in the side chain is used as the resin component, the interaction with the charge donor and the adsorptivity to the colorant particles are significantly increased. Can be improved.

したがって、解像度や階調性,定着性に優れた湿式現
像を行うことが可能である。
Therefore, it is possible to perform wet development with excellent resolution, gradation, and fixability.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図はポリオキシエチレン構造による金属イオンの取
り込み状態を示す模式図である。 第2図はエステル結合部における金属イオンの取り込み
状態を示す模式図である。
FIG. 1 is a schematic view showing a state of taking in metal ions by a polyoxyethylene structure. FIG. 2 is a schematic diagram showing a state of capturing metal ions in an ester bond.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 春夫 東京都品川区北品川6丁目7番35号 ソ ニー株式会社内 (56)参考文献 特開 昭50−125743(JP,A) 特開 昭60−121458(JP,A) 特開 昭60−164757(JP,A) 特開 昭60−225858(JP,A) 特開 昭61−278868(JP,A) 特開 昭62−66270(JP,A) 特開 平2−259660(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03G 9/13 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Haruo Watanabe 6-7-35 Kita-Shinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo Inside Sony Corporation (56) References JP-A-50-125743 (JP, A) JP-A Sho 60-121458 (JP, A) JP-A-60-166477 (JP, A) JP-A-60-225858 (JP, A) JP-A-61-278868 (JP, A) JP-A-62-66270 (JP, A) A) JP-A-2-259660 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G03G 9/13

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】分散媒と着色剤粒子と樹脂成分と電荷供与
剤とを含んでなり、 前記樹脂成分が側鎖にポリオキシエチレン構造を有し下
記の化学式(I)で示される共重合体であることを特徴
とする静電潜像現像用湿式現像剤。 (ただし、式中、R1,R2,R3はいずれも水素またはメチル
基を表し、jは1〜3の整数、mは10〜30の整数、nは
2〜23の整数を表す。また、x、y、zは各モノマーの
構成比を示し、xは0〜0.8、yは0.2〜0.9999、zは0.
0001〜0.05である。)
1. A copolymer comprising a dispersion medium, colorant particles, a resin component, and a charge donor, wherein the resin component has a polyoxyethylene structure in a side chain and is represented by the following chemical formula (I): A wet developer for developing an electrostatic latent image, wherein (Wherein, R 1 , R 2 , and R 3 each represent hydrogen or a methyl group, j represents an integer of 1 to 3, m represents an integer of 10 to 30, and n represents an integer of 2 to 23. Further, x, y, and z indicate the constituent ratio of each monomer, x is 0 to 0.8, y is 0.2 to 0.9999, and z is 0.
0001-0.05. )
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