JPS61157595A - Detergent composition for glass - Google Patents

Detergent composition for glass

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Publication number
JPS61157595A
JPS61157595A JP27642184A JP27642184A JPS61157595A JP S61157595 A JPS61157595 A JP S61157595A JP 27642184 A JP27642184 A JP 27642184A JP 27642184 A JP27642184 A JP 27642184A JP S61157595 A JPS61157595 A JP S61157595A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
glass
calcium
scuff
acids
liquid composition
Prior art date
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Pending
Application number
JP27642184A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
亀田 道昭
澤 祐二
浩一 山根
北 一男
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Suntory Ltd
Original Assignee
Kao Corp
Suntory Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp, Suntory Ltd filed Critical Kao Corp
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Publication of JPS61157595A publication Critical patent/JPS61157595A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はガラス用洗浄液組成物に関し、詳しくはガラス
瓶を洗浄する時にガラス瓶表面のスカッフ疵(ナシ疵)
が成長するのを防止し得る洗浄液組成物に関する。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Field of Application] The present invention relates to a cleaning liquid composition for glass, and more specifically, the present invention relates to a cleaning liquid composition for glass, and more specifically, it can be used to remove scuff scratches (pear scratches) on the surface of glass bottles when cleaning the glass bottles.
The present invention relates to a cleaning liquid composition capable of preventing the growth of.

〔従来の技術及び問題点〕[Conventional technology and problems]

ガラスには広くビール、ジュース類、牛乳等に用いられ
多くは回収使用されている。ガラスは物理的な力でひび
が入シやすく、運搬、充填等の際接触、衝突の機会の多
い箇所である瓶の肩とか尻はスカッフ疵と称されるすり
疵の様な白い疵が発生し、失透して美観を損うため、強
度的には充分使用し得るにもかかわらず、商品価値が下
るため回収使用に耐えなくなシ、回収使用効率を著しく
下げ多大な損失を発生しているのが現状である。
Glass is widely used for beer, juices, milk, etc., and much of it is recycled. Glass tends to crack due to physical force, and white scuff-like scratches called scuff scratches occur on the shoulders and bottoms of bottles, which are often exposed to contact and collision during transportation, filling, etc. However, it devitrifies and impairs its aesthetic appearance, so even though it is strong enough to be used, its commercial value decreases and it becomes unsuitable for recovery and use, which significantly lowers the efficiency of recovery and use, resulting in large losses. The current situation is that

本発明者等はスカッフ疵がガラス瓶回収工程のどこで発
生するのかを検討したところ、スカッフ疵の増大は衝突
等機械的な力によるものもさることながら、アルカリ洗
浄工程での化学的な力による影響が著しい事、また洗浄
工程でのスカッフ疵の成長の度合いは洗浄前の疵の多い
程著しい事等を見出した。
The inventors investigated where scuff flaws occur in the glass bottle collection process and found that the increase in scuff flaws is not only caused by mechanical forces such as collisions, but also by chemical forces during the alkaline cleaning process. It was also found that the degree of growth of scuff flaws during the cleaning process was more significant as the number of flaws before cleaning increased.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

そこで本発明者等情この問題を解決すべく鋭意検討を重
ねた結果、所期の目的に合致する洗浄液組成物を開発す
る事に成功し、本発明に到達した。
As a result of intensive studies aimed at solving this problem, the inventors of the present invention succeeded in developing a cleaning liquid composition that meets the intended purpose and have arrived at the present invention.

即ち1本発明はカセイソーダ、カセイカリ、珪酸ソーダ
および珪酸カリから選ばれる1又は2以上のアルカリ基
剤0.5重量%以上と、カルシウムイオン放出性物質も
しくはカルシウム錯体をカルシウムイオン換算で0.0
05重量%以上含有することを特徴とするガラス用洗浄
液組成物に係るものである。
That is, 1 the present invention comprises 0.5% by weight or more of one or more alkali bases selected from caustic soda, caustic potash, sodium silicate, and potassium silicate, and a calcium ion-releasing substance or calcium complex of 0.0% in terms of calcium ion.
This invention relates to a glass cleaning liquid composition characterized by containing 0.05% by weight or more.

本発明の顕著な効果は必ずしも明確ではないがおおよそ
下記の様な機作によるものと考えられる。ガラスは重合
した珪酸塩の網目構造の中に種々の金属(Na 、 K
 、 Oa等)が点在して安定化した構造となっている
。溶融して製造した新しいガラスは珪酸塩高分子の末端
が確率的にガラス表面に存在するだけであるが、疵によ
って新しく生成した表面又は疵の断面では重合珪酸塩の
分子鎖が切断され珪酸塩末端が多数生成するものと考え
られる。仁の様な珪酸塩末端がアルカリ洗浄液による溶
解に対して弱く、即ち活性であると考えられる。ガラス
はアルカリ洗浄液で洗浄する際、その表面が薄く溶出さ
れ、その効果で高い洗浄性が得られる。ガラス瓶のスカ
ッフ疵はアルカリ洗浄条件下で著しく増大するがその程
度はスカッフ疵の多い糧著しい。
Although the remarkable effects of the present invention are not necessarily clear, they are thought to be due to the following mechanism. Glass contains various metals (Na, K) in the network structure of polymerized silicate.
, Oa, etc.) are scattered to form a stabilized structure. In new glass manufactured by melting, the terminals of silicate polymers are only probabilistically present on the glass surface, but on the newly formed surface due to scratches or the cross section of the scratch, molecular chains of polymerized silicate are cut and silicate polymers are formed. It is thought that many terminals are generated. It is believed that the keratin-like silicate ends are susceptible to dissolution by alkaline cleaning solutions, ie, they are active. When glass is cleaned with an alkaline cleaning solution, the surface of the glass is eluted in a thin layer, resulting in high cleaning performance. Scuff flaws on glass bottles increase significantly under alkaline cleaning conditions, and the extent of the scuff flaws on glass bottles increases significantly.

本発明者等はこれらの事から、アルカリに対する溶解の
速い点、即ち活性点を何らかの手段で効率良く封鎖すれ
ばスカッフ疵の増大速度を減少せしめる事が出来るので
はないかと考えた。
Based on these facts, the present inventors thought that it would be possible to reduce the rate of increase in scuff flaws by effectively sealing off points that dissolve quickly in alkali, that is, active points, by some means.

一般K、珪酸塩はアルカリ金属と可溶性塩を作るが2価
以上の多価金属とは不溶性の塩を、形成する。本発明者
等はこれ等の金属イオンについて検討したところ、カル
シウムイオンだけが特異的に顕著なスカッフ疵防止効果
を有する事を見出し本発明に到達したのである。
Generally, silicates form soluble salts with alkali metals, but insoluble salts with divalent or higher polyvalent metals. After studying these metal ions, the present inventors discovered that only calcium ions have a unique and remarkable effect on preventing scuff defects, and arrived at the present invention.

金属イオンの中でアルミニウム、鉄、マグネシウムイオ
ンは殆んど効果が見られず、カルシウムイオンにのみス
カッフ疵防止効果が見られる事は興味深い。スカッフ疵
の割れ目表面のいわゆる活性点の表面構造とそれ等のイ
オン半径(アルカリ液中での水和水も含めた)等と関係
しているものと推定するが詳細は不明である。
It is interesting that among the metal ions, aluminum, iron, and magnesium ions have almost no effect, and only calcium ions have an effect on preventing scuff defects. It is assumed that this is related to the surface structure of the so-called active points on the surface of the cracks in the scuff flaws and their ionic radius (including hydration water in the alkaline solution), but the details are unknown.

本発明に用いられる薬剤は特に限定はないが、以下の化
合物が好適に用いられる。
The drugs used in the present invention are not particularly limited, but the following compounds are preferably used.

1、 アルカリ基剤 カセイソーダ又は珪酸ソーダ。特殊な場合にはカセイカ
リ又は珪酸カリも使用可能である。洗浄液組成物中のア
ルカリ基剤の濃度は0.5重量%以上であり、好適には
1〜10重量%である。
1. Alkaline base caustic soda or sodium silicate. Caustic potash or potash silicate can also be used in special cases. The concentration of the alkaline base in the cleaning liquid composition is 0.5% by weight or more, preferably 1 to 10% by weight.

2、スカッフ疵防止用薬剤としてのカルシウムイオン放
出性物質又はカルシウム錯体 カルシウムイオンはアルカリ溶液中で水酸化カルシウム
となって沈殿する傾向があるので溶解度は小さい。従っ
て、実用可能な洗浄液としである程度の濃度を持たせる
為には錯体として使用する必要があるので、オキシカル
ボン酸、多価カルボン酸、アミノカルボン酸、ジホスホ
ン酸及びアミノホスホン酸のカルシウム塩から選ばれる
1又は2以上の化合物が好適に使用される0 具体的には、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、酪酸、
yルコン酸、リンゴ酸、コノ1り酸、エチレンジアミン
四酢酸、二) T) lff三酢酸、アミノトリ(メチ
レンホスホン酸)、1−ヒドロキシエチリデン−1,1
−ジホスホン酸等のカルシウム塩である。
2. Calcium ion-releasing substances or calcium complex calcium ions used as agents for preventing scuff defects tend to become calcium hydroxide and precipitate in alkaline solutions, so their solubility is low. Therefore, in order to have a certain concentration as a practical cleaning liquid, it is necessary to use it as a complex, so choose from calcium salts of oxycarboxylic acids, polycarboxylic acids, aminocarboxylic acids, diphosphonic acids, and aminophosphonic acids. One or more compounds are preferably used. Specifically, oxalic acid, maleic acid, citric acid, butyric acid,
y luconic acid, malic acid, conolilic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, di) T) lff triacetic acid, aminotri(methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethylidene-1,1
- Calcium salts such as diphosphonic acid.

洗浄液組成物中の上記カルシウムイオン放出性物質もし
くはカルシウム錯体の濃度はカルシウムイオンに換算し
て0.005重量%以上であシ、好適には0.01〜1
重量%である。
The concentration of the calcium ion-releasing substance or calcium complex in the cleaning liquid composition should be 0.005% by weight or more in terms of calcium ions, preferably 0.01 to 1% by weight.
Weight%.

又、上記の対応するカルボン酸等又はカルシウム以外の
それらの金属塩を前もってアルカリ溶液に溶かした後、
塩化カルシウム等のカルシウムイオン源を添加する事に
よって本発明の洗浄液組成物を調製する事も可能である
Moreover, after previously dissolving the corresponding carboxylic acids, etc. or their metal salts other than calcium in an alkaline solution,
It is also possible to prepare the cleaning liquid composition of the present invention by adding a calcium ion source such as calcium chloride.

又5本発明の洗浄液組成物には洗浄性を向上させる目的
で各種一般公知の界面活性剤、各遣一般公知の有機キレ
ート剤、一般公知の有機及び無機分散剤、防腐剤、殺菌
剤等を添加しても差し障えない。
In addition, the cleaning liquid composition of the present invention may contain various commonly known surfactants, generally known organic chelating agents, generally known organic and inorganic dispersants, preservatives, bactericidal agents, etc. for the purpose of improving cleaning properties. There is no harm in adding it.

木兄11cかかる洗浄液組成物の洗浄の対象はガラスで
あシ、どのようなガラスに対しても有効であるが、長い
間スカッフ疵の防止が望まれていて未解決のまま残され
ていたビール瓶、ジュース瓶、醤油瓶、牛乳瓶等のガラ
ス瓶類に特に賞月される。
The object of cleaning with this cleaning liquid composition is glass, and it is effective for cleaning any kind of glass, but the prevention of scuff defects has long been desired and remained unsolved for beer bottles. Glass bottles such as juice bottles, soy sauce bottles, and milk bottles are especially prized.

〔実施例〕〔Example〕

次に本発明を実施例によシさらに詳細に説明するが本発
明はこれら実施例によシ制約を受けるものではない。
Next, the present invention will be explained in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1 (1)使用薬剤 アルカリ基剤としてカセイソーダとオルソ珪酸ソーダを
用いた。洗浄性増進剤としてグルコン酸ナトリウムを使
用した。
Example 1 (1) Chemicals used Caustic soda and sodium orthosilicate were used as the alkaline base. Sodium gluconate was used as a detergency enhancer.

カルシウム源としてクエン酸カルシウム、シュウ酸カル
シウム、グルコン酸カルシウムを使用した。全ての試薬
は試薬−級を使用した。
Calcium citrate, calcium oxalate, and calcium gluconate were used as calcium sources. All reagents were reagent grade.

(2)  ガラスの洗浄性試験 ガラスとしてはスカッフ疵の目立つものの代表例として
ビール瓶を使用した。ビール瓶は洗浄試験前の疵程度が
同じ程度になる様に回収瓶の中から選択した。
(2) Glass washability test A beer bottle was used as a typical example of glass with noticeable scuff flaws. Beer bottles were selected from among the collected bottles so that the degree of flaw was the same as before the cleaning test.

洗浄試験はビール瓶を予熱後20!の槽の洗浄液に4本
ずつ浸漬し、80℃、1時間、攪拌下に浸漬した。洗浄
後、サンプル瓶を取り出し、瓶温度を下げながら瓶表面
を水洗する。瓶表面を乾燥させた後、スカッフ疵の面積
を第1図に示すスカッフ疵の評価試験機を用いて測定し
た。同、第1図において、1はガラス瓶、2はコンベア
、3は光源、4はイメージセンサカメラ、5はカルキュ
レータ、6はシンクロスコープ、7は波形、8は閾値、
9は吸光スクリーンである。
The cleaning test was conducted after preheating the beer bottle for 20 minutes! Four bottles were immersed in the cleaning solution in the tank at 80° C. for 1 hour with stirring. After washing, take out the sample bottle and wash the bottle surface with water while lowering the bottle temperature. After drying the bottle surface, the area of the scuff flaws was measured using a scuff flaw evaluation tester shown in FIG. 1, 1 is a glass bottle, 2 is a conveyor, 3 is a light source, 4 is an image sensor camera, 5 is a calculator, 6 is a synchroscope, 7 is a waveform, 8 is a threshold value,
9 is a light absorbing screen.

(5)  結果 洗浄液がカセイソーダ4.0重量%の時の洗浄試験結果
を表1に示す。添加薬剤濃度は□、1重量%である。
(5) Results Table 1 shows the results of the cleaning test when the cleaning solution contained 4.0% by weight of caustic soda. The concentration of added drug is □, 1% by weight.

表1  洗浄試験(疵面積比) 表1中カッコ内の数字はスカッフ疵の増加率を示す。そ
の計算式は下記の通りである。
Table 1 Cleaning test (flaw area ratio) Table 1 The numbers in parentheses indicate the increase rate of scuff flaws. The calculation formula is as follows.

表1より、グルコン酸ナトリウム無添加の場合力ルシク
ム塩の効果は顕著であり、コントロールに比しスカッフ
疵増加率が35〜46%と減少する事が判る(A8〜&
10)0アルミン酸ナトリクム、グルコン酸鉄(第1゜
第2)は抑制効果が期待出来そうであるが、かえって著
しく増大させる事が判る。マグネシウム塩は、シュウ酸
マグネシウムは殆んど効果がなく、クエン酸マグネシウ
ム、グルコン酸マグネシワムはスカッフ疵を増大させる
事が判る。
From Table 1, it can be seen that the effect of lucicum salt is remarkable when sodium gluconate is not added, and the increase rate of scuff defects is reduced by 35 to 46% compared to the control (A8~&
10) Sodium aluminate and iron gluconate (1st and 2nd) seem to be expected to have an inhibitory effect, but they are found to significantly increase the effect. Regarding magnesium salts, it is found that magnesium oxalate has almost no effect, and magnesium citrate and magnesium gluconate increase scuff defects.

グルコン酸ナトリウムは洗浄性向上の目的でしばしば添
加されるが、グルコン酸ナトリウム0.4%添加の場合
にも無添加の場合と同等以上の効果のある事が判る。グ
ルコン酸とシュラ酸のカルシウム塩の効果は著しく、コ
ントロールの約5分の1にスカッフ疵が減少し得ること
が判る。
Sodium gluconate is often added for the purpose of improving detergency, and it is clear that even when 0.4% sodium gluconate is added, the effect is equal to or better than when it is not added. It can be seen that the effects of the calcium salts of gluconic acid and schulaic acid are significant, and can reduce scuff defects to about one-fifth of the control.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図はスカッフ疵の評価試験機の斜視図である。 i ll−ガラス瓶   211.コンベア31・光源
  4・ψ・イメージセンナカメラ5・e−カルキュレ
ータ 6・・・シンクロスコープ 7・・・波形     8・・・閾値 9・・・吸光スクリーン 出り人代理人  古  谷     馨第  1  図
FIG. 1 is a perspective view of a scuff flaw evaluation test machine. i ll-glass bottle 211. Conveyor 31, light source 4, ψ, image sensor camera 5, e-calculator 6... synchroscope 7... waveform 8... threshold 9... light absorbing screen agent Kaoru Furuya Figure 1

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 カセイソーダ、カセイカリ、珪酸ソーダおよび珪酸
カリから選ばれる1又は2以上のアルカリ基剤0.5重
量%以上と、カルシウムイオン放出性物質もしくはカル
シウム錯体をカルシウムイオン換算で0.005重量%
以上含有することを特徴とするガラス用洗浄液組成物。 2 カルシウムイオン放出性物質もしくはカルシウム錯
体が、オキシカルボン酸、多価カルボン酸、アミノカル
ボン酸、ジホスホン酸およびアミノホスホン酸のカルシ
ウム塩から選ばれる1又は2以上の化合物である特許請
求の範囲第1項記載のガラス用洗浄液組成物。 3 ガラスがガラス瓶である特許請求の範囲第1項又は
第2項記載のガラス用洗浄液組成物。
[Scope of Claims] 1. 0.5% by weight or more of one or more alkaline bases selected from caustic soda, caustic potash, sodium silicate, and potassium silicate, and 0.5% by weight or more of a calcium ion-releasing substance or calcium complex in terms of calcium ions. 005% by weight
A glass cleaning liquid composition characterized by containing the above. 2. Claim 1, wherein the calcium ion-releasing substance or calcium complex is one or more compounds selected from calcium salts of oxycarboxylic acids, polycarboxylic acids, aminocarboxylic acids, diphosphonic acids, and aminophosphonic acids. The glass cleaning liquid composition described in 1. 3. The glass cleaning liquid composition according to claim 1 or 2, wherein the glass is a glass bottle.
JP27642184A 1984-12-28 1984-12-28 Detergent composition for glass Pending JPS61157595A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106350265A (en) * 2016-08-08 2017-01-25 叶安生 Industrial cleaning agent for reclaimed beer and beverage bottles

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CN106350265A (en) * 2016-08-08 2017-01-25 叶安生 Industrial cleaning agent for reclaimed beer and beverage bottles

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