JPS61152719A - ポリイソシアヌレ−ト系難燃性材料の製造方法 - Google Patents
ポリイソシアヌレ−ト系難燃性材料の製造方法Info
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- JPS61152719A JPS61152719A JP59273697A JP27369784A JPS61152719A JP S61152719 A JPS61152719 A JP S61152719A JP 59273697 A JP59273697 A JP 59273697A JP 27369784 A JP27369784 A JP 27369784A JP S61152719 A JPS61152719 A JP S61152719A
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- polyol
- polyisocyanurate
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- diisocyanate
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリインシアヌレート系難燃性材料の製造方
法に関し、更に詳しくは、難燃性の改良されたポリイソ
シアヌレート系材料の製造方法に関する。本発明は、ポ
リイソシアネート、又はポリイソシアネートとポリオー
ル及びラダー形シリコーンオリゴマーをインシアネート
の三量化触媒存在下に同時に重合させて難燃性材料を製
造する方法に関するものである。
法に関し、更に詳しくは、難燃性の改良されたポリイソ
シアヌレート系材料の製造方法に関する。本発明は、ポ
リイソシアネート、又はポリイソシアネートとポリオー
ル及びラダー形シリコーンオリゴマーをインシアネート
の三量化触媒存在下に同時に重合させて難燃性材料を製
造する方法に関するものである。
従来の研究によればポリイソシアヌレートは、難燃性と
耐熱性で優れた材料とされているが、建築材料や電気材
料等火災の危険に遭遇する材料としては、難燃性が不十
分であるため本格的な使用がためられれている。従来、
之らポリイソシアヌレートの難燃剤としては、単体燐や
、燐やハロゲン（塩素、臭素）を含む化合物や、酸化７
ンチモンや酸化モリブデン等の金属酸化物等が検討され
てきた。しかるに、このような難燃剤の配合により、ポ
リイソシアヌレートを製造した場合１次の難点を回避す
ることができなかった。
耐熱性で優れた材料とされているが、建築材料や電気材
料等火災の危険に遭遇する材料としては、難燃性が不十
分であるため本格的な使用がためられれている。従来、
之らポリイソシアヌレートの難燃剤としては、単体燐や
、燐やハロゲン（塩素、臭素）を含む化合物や、酸化７
ンチモンや酸化モリブデン等の金属酸化物等が検討され
てきた。しかるに、このような難燃剤の配合により、ポ
リイソシアヌレートを製造した場合１次の難点を回避す
ることができなかった。
（１）難燃剤によるイソシアヌレート化反応への悪影響
（反応の遅延や停止等による。） （２）難燃剤配合による液状反応成形加工への悪影響（
固体離燃剤の配合による反応系の増粘や、難燃剤の沈降
等による。） （３）該ポリイソシアヌレート系材料の耐熱性や機械的
特性の低下 （４）該ポリイソシアヌレート系材料の火災時による刺
激性ガスの発性や発煙（Ｊｌ燃剤の熱分解による。） （５）該ポリイソシアスレート系材料の廃棄処分時の環
境保全上の問題（難燃剤およびその分解物による環境汚
染等。） 本発明は、上記の難点を解決すべくなされたもので、下
記の改良された製造方法を提供することを目的としてい
る。
（反応の遅延や停止等による。） （２）難燃剤配合による液状反応成形加工への悪影響（
固体離燃剤の配合による反応系の増粘や、難燃剤の沈降
等による。） （３）該ポリイソシアヌレート系材料の耐熱性や機械的
特性の低下 （４）該ポリイソシアヌレート系材料の火災時による刺
激性ガスの発性や発煙（Ｊｌ燃剤の熱分解による。） （５）該ポリイソシアスレート系材料の廃棄処分時の環
境保全上の問題（難燃剤およびその分解物による環境汚
染等。） 本発明は、上記の難点を解決すべくなされたもので、下
記の改良された製造方法を提供することを目的としてい
る。
（す従来のポリウレタン液状反応成形技術を利用して、
ポリイソシアヌレート系難燃材料が容易にできること。
ポリイソシアヌレート系難燃材料が容易にできること。
（２）本方法によって得られる材料は、良好な難燃性を
示し、しかも耐熱性や機械的特性の低下を伴わないこと
。
示し、しかも耐熱性や機械的特性の低下を伴わないこと
。
（３）本方法によって得られる材料では、火災発生時に
おける刺激性ガスの発生や、廃棄処分時の環境悪化等の
難点が軽減されること。
おける刺激性ガスの発生や、廃棄処分時の環境悪化等の
難点が軽減されること。
即ち、本発明は、インシアネート三量化触媒の存在下に
、ポリイソシアネート、又はポリイソシアネートとポリ
オール及びラダー形シリコーンオリゴマーを同時重合さ
せることを特徴とするポリイソシアスレート系雌燃性材
料の製造方法である。
、ポリイソシアネート、又はポリイソシアネートとポリ
オール及びラダー形シリコーンオリゴマーを同時重合さ
せることを特徴とするポリイソシアスレート系雌燃性材
料の製造方法である。
本発明は、又；ポリイソシアヌレートを製造スるにあた
り、ポリイソシアネート単独、又はポリイソシアネート
とポリオール合計量の５０〜９９重量部及びラダー形シ
リコーンオリゴマー１〜５０重量部を混合したものに三
量化触媒を作用させ重合させることを特徴とするもので
ある。
り、ポリイソシアネート単独、又はポリイソシアネート
とポリオール合計量の５０〜９９重量部及びラダー形シ
リコーンオリゴマー１〜５０重量部を混合したものに三
量化触媒を作用させ重合させることを特徴とするもので
ある。
本発明の方法において、ポリイソシアネートが必須の出
発成分として用いられる。好ましいポリイソシアネート
は、脂肪族、脂環式、芳香族置換脂肪族、芳香族又は複
素環式ポリイソシアネート類で、例えば、ヘキサメチレ
ン−１，６−ジイツシアネー） 、２，２．４−又は２
，２．６− ）リメチルへキサメチレン−１，６−ジイ
ソシアネート、１−インシアナト−３，３，５−トリメ
チル−５−インシアナトメチルシクーヘキ号ン、ヘキサ
ヒドロ−トリレン−２，４−又は２，６−ジイソシアネ
ート、ｃｉｓ −又はＴ ｒａｎｓ−シフ−へ中サンー
１，４−ジイソシアネート、ジシク四へ中シルメタンー
４．４１−ジイソシアネート、ω、ω′−ジイソシアナ
トメチルシクロへ中サン、トリレン−２，４−又は−２
，６−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソ
シアネート、ビトリレンジイソシアネート、ｍ−または
ｐ−フェニレンジインシアネート、キシリレン−１，３
−又は−１，４−ジイソシアネート、アニリンをホルム
アルデヒドと縮合してからホスゲン化して得られる種類
のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート、ジフ
ェニルメタン−４，４’−又１ｔ−２，４’−ジイソシ
アネート、トリフェニルメタン−４，４’。
発成分として用いられる。好ましいポリイソシアネート
は、脂肪族、脂環式、芳香族置換脂肪族、芳香族又は複
素環式ポリイソシアネート類で、例えば、ヘキサメチレ
ン−１，６−ジイツシアネー） 、２，２．４−又は２
，２．６− ）リメチルへキサメチレン−１，６−ジイ
ソシアネート、１−インシアナト−３，３，５−トリメ
チル−５−インシアナトメチルシクーヘキ号ン、ヘキサ
ヒドロ−トリレン−２，４−又は２，６−ジイソシアネ
ート、ｃｉｓ −又はＴ ｒａｎｓ−シフ−へ中サンー
１，４−ジイソシアネート、ジシク四へ中シルメタンー
４．４１−ジイソシアネート、ω、ω′−ジイソシアナ
トメチルシクロへ中サン、トリレン−２，４−又は−２
，６−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソ
シアネート、ビトリレンジイソシアネート、ｍ−または
ｐ−フェニレンジインシアネート、キシリレン−１，３
−又は−１，４−ジイソシアネート、アニリンをホルム
アルデヒドと縮合してからホスゲン化して得られる種類
のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート、ジフ
ェニルメタン−４，４’−又１ｔ−２，４’−ジイソシ
アネート、トリフェニルメタン−４，４’。
４β−トリイソシアネート、トリス（４−インシアナト
フェニル）チオホスフェ−）、Ｎ、Ｎ’−ビス（ω−イ
ソシアナトプロピル）オΦサジントリオン、ドイツ特許
１０９２００７明細書に記載されているようなカルボジ
イミド基またはウレトンイミン基をもつ常温で液状のジ
フェニルメタンジイソシアネート類、あるいは、ウレタ
ン結合、ビウレット結合、ウレア結合、アロファネート
結合、ウレチジオン環あるいはイソシアヌレート環構造
等を含有する改質ポリイソシアネート類、あるいは、特
開昭５８−１２８３２、特開昭５８−２１６１９４ある
いは、特開昭５８−３２８８７に記載されているような
ケイ素含有ポリイソシアネート類などである。上記ポリ
イソシアネートは、１種又は２種以上の混合物として使
用できる。
フェニル）チオホスフェ−）、Ｎ、Ｎ’−ビス（ω−イ
ソシアナトプロピル）オΦサジントリオン、ドイツ特許
１０９２００７明細書に記載されているようなカルボジ
イミド基またはウレトンイミン基をもつ常温で液状のジ
フェニルメタンジイソシアネート類、あるいは、ウレタ
ン結合、ビウレット結合、ウレア結合、アロファネート
結合、ウレチジオン環あるいはイソシアヌレート環構造
等を含有する改質ポリイソシアネート類、あるいは、特
開昭５８−１２８３２、特開昭５８−２１６１９４ある
いは、特開昭５８−３２８８７に記載されているような
ケイ素含有ポリイソシアネート類などである。上記ポリ
イソシアネートは、１種又は２種以上の混合物として使
用できる。
これらの中、取り扱い易さや商業的な入手し易さより、
ジフェニルメタン−４，４Ｉ−ジイソシアネート及びジ
フェニルメタン−２，４′−ジイソシアネート、及び、
これら異性体のあらゆる混合物、液状化ジフェニルメタ
ンジイソシアネート類あるいは、ポリフェニルポリメチ
レンポリイソシアネートが特に好適である。
ジフェニルメタン−４，４Ｉ−ジイソシアネート及びジ
フェニルメタン−２，４′−ジイソシアネート、及び、
これら異性体のあらゆる混合物、液状化ジフェニルメタ
ンジイソシアネート類あるいは、ポリフェニルポリメチ
レンポリイソシアネートが特に好適である。
本発明における三量化触媒としては、公知のものが使用
でき、例えば、炭素数が２〜１２のカルボン酸のアルカ
リ金属塩（酢酸カリウム、プロピオン酸カリウム、２−
エチルヘキサン酸カリウム、安息香酸すＭｌｌラム）、
炭素数が１３以上のカルボン酸のアルカリ金属塩（オレ
イン酸ナトリウム、リルイン酸カリウム等）、ナトリウ
ムフェルレートのようなカルボン酸以外の弱酸のアルカ
リ金属塩などの塩基性物質、ナトリウムメトキシド、ベ
ンジルトリメチルアンモニウムヒト−キシド、アルカリ
金属水酸化物等の強塩基性物質、サリチルアルデヒドと
カリウムのキレート化合物で代表される中レート化合物
、ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸鉛、カプリル酸鉛
等のカルボン酸のアルカリ金属以外の金属塩、トリエチ
ルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ
−メチルモルホリン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルピペラジン、
２゜４．６− トリス（ジメチルアミノメチル）フェノ
ール、 Ｎ、Ｎ’−Ｎ“−トリス（ジアルキルアミノア
ル中ル）へ午すＬドー−８−トリアジン等の三級アミン
類、特開昭５９−１４０２１８号に記載されているよう
な７ジリジニル化合物および三級アミン類及び／又はア
ジリジニル化合物と助触媒（ウレタン化合物、フェノー
ル類、エポキシ化合物、フルヤシカーボネート類、アル
デＬド類等の組合せ等である。以上の触媒は、単独又は
混合物としても使用できる。触媒の配合率は、注型剤の
ポットライフ設定や触媒の強さによって適宜、決定され
るものであるが、注型剤中に通常０．１〜１０重量５程
度含有せしめるようにする。
でき、例えば、炭素数が２〜１２のカルボン酸のアルカ
リ金属塩（酢酸カリウム、プロピオン酸カリウム、２−
エチルヘキサン酸カリウム、安息香酸すＭｌｌラム）、
炭素数が１３以上のカルボン酸のアルカリ金属塩（オレ
イン酸ナトリウム、リルイン酸カリウム等）、ナトリウ
ムフェルレートのようなカルボン酸以外の弱酸のアルカ
リ金属塩などの塩基性物質、ナトリウムメトキシド、ベ
ンジルトリメチルアンモニウムヒト−キシド、アルカリ
金属水酸化物等の強塩基性物質、サリチルアルデヒドと
カリウムのキレート化合物で代表される中レート化合物
、ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸鉛、カプリル酸鉛
等のカルボン酸のアルカリ金属以外の金属塩、トリエチ
ルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ
−メチルモルホリン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルピペラジン、
２゜４．６− トリス（ジメチルアミノメチル）フェノ
ール、 Ｎ、Ｎ’−Ｎ“−トリス（ジアルキルアミノア
ル中ル）へ午すＬドー−８−トリアジン等の三級アミン
類、特開昭５９−１４０２１８号に記載されているよう
な７ジリジニル化合物および三級アミン類及び／又はア
ジリジニル化合物と助触媒（ウレタン化合物、フェノー
ル類、エポキシ化合物、フルヤシカーボネート類、アル
デＬド類等の組合せ等である。以上の触媒は、単独又は
混合物としても使用できる。触媒の配合率は、注型剤の
ポットライフ設定や触媒の強さによって適宜、決定され
るものであるが、注型剤中に通常０．１〜１０重量５程
度含有せしめるようにする。
本発明におけるラダー形シリコーンオリゴ／−（オルガ
ノシルセスキオキサンオリゴマー）の概略的化学構造は
、次式 （この式でＲ，ｍ−は、炭化水素アリール、アルキルお
よび７ケケニル基−これらのそれぞれは６個以下（即ち
１〜６）の炭素原子を含有し亀とＲ８は同−又は相異な
るーよりなる群から独立的に選ばれた１価の基を表わし
、ｎは４〜１８の数を表わす。）で示されるブタノール
に可溶な固体である。この種のオルガハロシリキサン樹
脂の製造方法は、特公昭４９−１５０７９に記載されて
いる。これらの中、メチルトリアルコキシシラン、フェ
ニルトリアルコキシシラン、及び水からなる混合物を加
熱処理後、アルコールを留去して得られる。メチルフェ
ニルシル七スキオキサンオリゴマー、あるいは、メチル
トリアルコキシシランと水からなる混合物を加熱処理後
、アルプールを留去して得られるメチルシルセスキオキ
サンオリゴマー、アルいは、フェニルトリアル：ｌ＝？
ジシランと水からなる混合物を加熱処理後、アルコール
を留去して得られるフェニルシルセス中オ中サンオリコ
マ−が、商業的に入手し易いため、特に好ましい。
ノシルセスキオキサンオリゴマー）の概略的化学構造は
、次式 （この式でＲ，ｍ−は、炭化水素アリール、アルキルお
よび７ケケニル基−これらのそれぞれは６個以下（即ち
１〜６）の炭素原子を含有し亀とＲ８は同−又は相異な
るーよりなる群から独立的に選ばれた１価の基を表わし
、ｎは４〜１８の数を表わす。）で示されるブタノール
に可溶な固体である。この種のオルガハロシリキサン樹
脂の製造方法は、特公昭４９−１５０７９に記載されて
いる。これらの中、メチルトリアルコキシシラン、フェ
ニルトリアルコキシシラン、及び水からなる混合物を加
熱処理後、アルコールを留去して得られる。メチルフェ
ニルシル七スキオキサンオリゴマー、あるいは、メチル
トリアルコキシシランと水からなる混合物を加熱処理後
、アルプールを留去して得られるメチルシルセスキオキ
サンオリゴマー、アルいは、フェニルトリアル：ｌ＝？
ジシランと水からなる混合物を加熱処理後、アルコール
を留去して得られるフェニルシルセス中オ中サンオリコ
マ−が、商業的に入手し易いため、特に好ましい。
上記のラダー形シリプーンオリゴマーは、ポリイソシア
ネート及び／又は、ポリオールに溶解してポリイソシア
ヌレート系雌燃性材料の製造に供せられる。三量化触媒
は、溶解後、又は溶解と同時に添加せられる。ラダー形
シリコーンオリゴマーの溶解は、５０〜１２０℃に加熱
して行うができるだけ低温かつ速やかに行うのが好まし
い。又ラダー形シリコーンオリゴマーを溶解するために
用いるポリオールは、低分子量のポリオール類、例えば
、低分子量ジオール類として、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリー−ル、１，４−
ブタンジオール、１．４−シフ田ヘキサンジメタツール
、低分子量トリオール類トして、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン等、及び／又は、分子量５００〜８００
０程度の比較的高分子量のポリオール類で、ポリウレタ
ン工業において使用されている公知のポリオール類、例
えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、ポリカーボネートポリオール、ポリジエン系ポリオ
ール、ポリオレフィン系ポリオール、その他が使用でき
る。これらの中、ラダー形シリプーンオリゴマーを溶解
するために好ましいポリオールは、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジブ
−ピレングリコール、ポリオ中シブーピレン系ポリオー
ル、ポリオキシエチレン／オキシプロピレン系共重合ポ
リオール、ポリ（ジエチレンアジペート）系ボリオール
及びポリ（ブーピレン７ジペート）等の常温で液状のポ
リオールである。
ネート及び／又は、ポリオールに溶解してポリイソシア
ヌレート系雌燃性材料の製造に供せられる。三量化触媒
は、溶解後、又は溶解と同時に添加せられる。ラダー形
シリコーンオリゴマーの溶解は、５０〜１２０℃に加熱
して行うができるだけ低温かつ速やかに行うのが好まし
い。又ラダー形シリコーンオリゴマーを溶解するために
用いるポリオールは、低分子量のポリオール類、例えば
、低分子量ジオール類として、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリー−ル、１，４−
ブタンジオール、１．４−シフ田ヘキサンジメタツール
、低分子量トリオール類トして、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン等、及び／又は、分子量５００〜８００
０程度の比較的高分子量のポリオール類で、ポリウレタ
ン工業において使用されている公知のポリオール類、例
えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、ポリカーボネートポリオール、ポリジエン系ポリオ
ール、ポリオレフィン系ポリオール、その他が使用でき
る。これらの中、ラダー形シリプーンオリゴマーを溶解
するために好ましいポリオールは、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジブ
−ピレングリコール、ポリオ中シブーピレン系ポリオー
ル、ポリオキシエチレン／オキシプロピレン系共重合ポ
リオール、ポリ（ジエチレンアジペート）系ボリオール
及びポリ（ブーピレン７ジペート）等の常温で液状のポ
リオールである。
又、ラダー形シリコーンオリゴマーは、必要に応じてポ
リイソシアネートのポリイソシアヌレート化と同時に重
合可能な反応体に溶解してポリイソシ、７ヌレート系難
燃性材料の製造に供せられる。
リイソシアネートのポリイソシアヌレート化と同時に重
合可能な反応体に溶解してポリイソシ、７ヌレート系難
燃性材料の製造に供せられる。
このような反応体としては、例えば、多官能性エポサイ
ド類や不飽和結合含有化合物類等がある。
ド類や不飽和結合含有化合物類等がある。
本発明におけるラダー形シリフーンオリゴマーの使用量
は、ポリイソシアネート、又はポリイソシアネートとポ
リオール５０〜９９重量部に対して１〜５０重量部であ
り、該ポリイソシアネートとポリオールの使用比率はＮ
ＧＯ１０Ｈ当量比で３以上とすべきである。この比率が
３より小さくなると、インシアヌレート環構造の含有量
がある限度より低くなるため耐熱性に劣るものとなる。
は、ポリイソシアネート、又はポリイソシアネートとポ
リオール５０〜９９重量部に対して１〜５０重量部であ
り、該ポリイソシアネートとポリオールの使用比率はＮ
ＧＯ１０Ｈ当量比で３以上とすべきである。この比率が
３より小さくなると、インシアヌレート環構造の含有量
がある限度より低くなるため耐熱性に劣るものとなる。
上記の如く、ラダー形シリコーンオリゴマーは、ポリイ
ソシアネート、及び／又はポリオール又は、その他の媒
体で溶液化しインシアネートの三量化触媒の存在下にポ
リイソシアネートと同時重合に供せられる。この重合は
、１００℃以上の温度でするが、加熱は、同時に進行す
るインシアヌレート化の反応熱が利用でき、又加熱オー
ブンによって１００〜２５０℃で１〜１６時間行うこと
もできる。又硬化物を更に、後キ、７−１．、重合反応
を完結せしめることも可能である。
ソシアネート、及び／又はポリオール又は、その他の媒
体で溶液化しインシアネートの三量化触媒の存在下にポ
リイソシアネートと同時重合に供せられる。この重合は
、１００℃以上の温度でするが、加熱は、同時に進行す
るインシアヌレート化の反応熱が利用でき、又加熱オー
ブンによって１００〜２５０℃で１〜１６時間行うこと
もできる。又硬化物を更に、後キ、７−１．、重合反応
を完結せしめることも可能である。
本発明の製造方法においては、顔料、発泡剤（公知の発
泡剤の他、ラダー形シリフーンオリゴマーの縮合時に生
成する成分も利用できる）、充填、強化剤、界面活性剤
、酸化防止剤、光安定剤あるいは、その他の添加剤、配
合材を含有させることが出来る。
泡剤の他、ラダー形シリフーンオリゴマーの縮合時に生
成する成分も利用できる）、充填、強化剤、界面活性剤
、酸化防止剤、光安定剤あるいは、その他の添加剤、配
合材を含有させることが出来る。
次に実施例によって、本発明を更に具体的に説明する。
但し、本発明は、これらの実施例のみに限定されるもの
ではない。
ではない。
ポリイソシアネート（Ａ液）の調製
攪拌機、温度計及び窒素ガス送入管を付した密閉ＩＦｍ
）中にミリオネー）ＭＴＬ（ジフェニルメタン−４，４
′−ジイソシアネートをカルボジイミド化変性により液
状化したもの、ＮＧＯ含有率２８．５％、日本ポリウレ
タン工業製品）１０００重量部を仕込み、窒素ガスで空
間部を満たした後、攪拌を開始し、内温が８０℃になる
ように加熱した。
）中にミリオネー）ＭＴＬ（ジフェニルメタン−４，４
′−ジイソシアネートをカルボジイミド化変性により液
状化したもの、ＮＧＯ含有率２８．５％、日本ポリウレ
タン工業製品）１０００重量部を仕込み、窒素ガスで空
間部を満たした後、攪拌を開始し、内温が８０℃になる
ように加熱した。
次に、攪拌しながらグラスレジンＧＲ−９５０（ラダー
１シリコーンオリゴマー、オーエンスイリノイ社製品）
１５０重量部を仕込み、除々に昇温し、１００℃で１５
分間攪拌し完全に溶解した後、室温まで冷却し、黄褐色
の粘稠液体を得た。
１シリコーンオリゴマー、オーエンスイリノイ社製品）
１５０重量部を仕込み、除々に昇温し、１００℃で１５
分間攪拌し完全に溶解した後、室温まで冷却し、黄褐色
の粘稠液体を得た。
之をＡ液とする。
ポリオール（Ｂ液）の調製
攪拌機、温度計及び窒素ガス送入管を付した密閉容器中
に７デ力ポ替エーテルＣＭ−２２４（ｄ（リオキシプｐ
ピレンーオキシエチレンポリオール、旭電化工業製品）
１０００重量部を仕込み、空間部を窒素ガスで満した後
、攪拌を開始し、内温が１００℃になるように加熱した
。次に、攪拌しながらグラスレジンＧＲ−９０８（ラダ
ー形シリコーンオリゴマー、オーエンスイリノイ社１１
）１００重量部を仕込−に３０分間攪拌し完全に溶解し
た後、室温まで冷却し、淡黄色の粘稠液体な得た。之を
Ｂ液とする。
に７デ力ポ替エーテルＣＭ−２２４（ｄ（リオキシプｐ
ピレンーオキシエチレンポリオール、旭電化工業製品）
１０００重量部を仕込み、空間部を窒素ガスで満した後
、攪拌を開始し、内温が１００℃になるように加熱した
。次に、攪拌しながらグラスレジンＧＲ−９０８（ラダ
ー形シリコーンオリゴマー、オーエンスイリノイ社１１
）１００重量部を仕込−に３０分間攪拌し完全に溶解し
た後、室温まで冷却し、淡黄色の粘稠液体な得た。之を
Ｂ液とする。
ポリイソシ７ネー）（Ｃ液）の調製
攪拌機、温度計及び窒素ガス送入管を付した密閉容器中
にミリオネートＭＲ−２００（ポリフェニルポリメチレ
ンポリイソシ７ネート、日本ポリウレタン工業製品）１
０００重量部を仕込み、窒素ガスで空間部を満たした後
、攪拌を開始し、内温が８０℃になるように加熱した。
にミリオネートＭＲ−２００（ポリフェニルポリメチレ
ンポリイソシ７ネート、日本ポリウレタン工業製品）１
０００重量部を仕込み、窒素ガスで空間部を満たした後
、攪拌を開始し、内温が８０℃になるように加熱した。
次に、攪拌しながらグラスレジンＧＲ−９５０１００重
量部を仕込み、除々に昇温し、１００℃で２０分間攪拌
し完全に溶解した後、室温まで冷却し、黒褐色の粘稠液
体を得た。之をＣ液とする。
量部を仕込み、除々に昇温し、１００℃で２０分間攪拌
し完全に溶解した後、室温まで冷却し、黒褐色の粘稠液
体を得た。之をＣ液とする。
実施例１〜４、比較例１．２
表１に示す配合組成物を脱泡、混合後金型に注入して硬
化させた後、１４０℃で６時間及び１８０℃で１６時間
加熱キ、アーさせ物性を測定した。
化させた後、１４０℃で６時間及び１８０℃で１６時間
加熱キ、アーさせ物性を測定した。
実施例のものは、いずれも燃焼し難いことがわかる。な
お、表１における配合処方は、重量部で示す。各物性値
は、次の通りである。
お、表１における配合処方は、重量部で示す。各物性値
は、次の通りである。
（リバープル硬度：バーコル硬度計（ＧＹＺＪ９３４−
１タイプ）で測定した。２５℃での硬さを示す。
１タイプ）で測定した。２５℃での硬さを示す。
（２）曲げ強度（４／＋＋＋＋％’）及び曲げそジュラ
ス（ｊｆ／ｍ”）： ＪＩＳＫ ７２０３に準拠して測
定した。
ス（ｊｆ／ｍ”）： ＪＩＳＫ ７２０３に準拠して測
定した。
（３）熱変形温度（℃）： ＪＩＳＫ７２０７ Ｃ準拠
して測定した。１８．６１１ｆ／−加圧下の値を示す。
して測定した。１８．６１１ｆ／−加圧下の値を示す。
（４）燃焼試験：ＵＬ９４ＨＢ試験法に準拠して測定し
た。１０秒間接炎しサンプル先端まで燃え続けるかどう
かを調べた。３ｍ厚Ｘ １２．７＋ｍＸ １２７閤の成
形品を本試験に用いた。
た。１０秒間接炎しサンプル先端まで燃え続けるかどう
かを調べた。３ｍ厚Ｘ １２．７＋ｍＸ １２７閤の成
形品を本試験に用いた。
以下余白
実施例５〜７、比較例３．４
表２に示す配合組成物をホモミキサーで混合し、ビーカ
ーに注いで発泡させた。ＪＩＳＡ９５１４に準拠し、フ
オーム密度と燃焼性を調べた。実施例のものは、いずれ
も燃焼し難いことがわかった。
ーに注いで発泡させた。ＪＩＳＡ９５１４に準拠し、フ
オーム密度と燃焼性を調べた。実施例のものは、いずれ
も燃焼し難いことがわかった。
また、これらのフオームの燃焼時に刺激性ガスの発生が
見られなかった。
見られなかった。
以下余白
以上の説明から明らかなように、本発明のポリイソシア
ヌレート系難燃性材料の製造方法は、次に示すような効
果が見られる。
ヌレート系難燃性材料の製造方法は、次に示すような効
果が見られる。
１）ラダー形シリコーンオリゴマーが反応系又は、反応
原料系中に容易に混合できるため、従来のポリウレタン
液状反応成形技術を利用できる。
原料系中に容易に混合できるため、従来のポリウレタン
液状反応成形技術を利用できる。
２）ラダー形シリコーンオリゴマーとポリイソシアネー
トが三量化触媒の存在下に同時重合することにより、難
燃性、耐熱性及び機械的特性などの優れた材料を製造で
きる。
トが三量化触媒の存在下に同時重合することにより、難
燃性、耐熱性及び機械的特性などの優れた材料を製造で
きる。
３）火災時に有毒ガスが発生したり、廃棄処分時におけ
る環境保全上の問題発生を減少せしめ得る材料を製造、
提供できる。
る環境保全上の問題発生を減少せしめ得る材料を製造、
提供できる。
Claims (2)
- （１）イソシアネート三量化触媒の存在下に、ポリイソ
シアネート、又はポリイソシアネートとポリオール、及
びラダー形シリコーンオリゴマーを同時重合させること
を特徴とするポリイソシアヌレート系難燃性材料の製造
方法。 - （２）ポリイソシアヌレートを製造するにあたり、ポリ
イソシアネート、又はポリイソシアネートとポリオール
５０〜９９重量部及びラダー形シリコーンオリゴマー１
〜５０重量部を混合したものに三量化触媒を作用させ重
合させることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59273697A JPS61152719A (ja) | 1984-12-27 | 1984-12-27 | ポリイソシアヌレ−ト系難燃性材料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59273697A JPS61152719A (ja) | 1984-12-27 | 1984-12-27 | ポリイソシアヌレ−ト系難燃性材料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61152719A true JPS61152719A (ja) | 1986-07-11 |
| JPH0354962B2 JPH0354962B2 (ja) | 1991-08-21 |
Family
ID=17531290
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59273697A Granted JPS61152719A (ja) | 1984-12-27 | 1984-12-27 | ポリイソシアヌレ−ト系難燃性材料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61152719A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011518916A (ja) * | 2008-04-23 | 2011-06-30 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | ポリシルセスキオキサン気泡開放剤を含有するポリウレタンフォーム形成組成物 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2450273B1 (en) | 2010-11-09 | 2019-04-03 | Suzuki Motor Corporation | Engine case of outboard motor |
-
1984
- 1984-12-27 JP JP59273697A patent/JPS61152719A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011518916A (ja) * | 2008-04-23 | 2011-06-30 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | ポリシルセスキオキサン気泡開放剤を含有するポリウレタンフォーム形成組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0354962B2 (ja) | 1991-08-21 |
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