JPS61152555A - Vessel having water repellent and oil repellent function - Google Patents

Vessel having water repellent and oil repellent function

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JPS61152555A
JPS61152555A JP26579684A JP26579684A JPS61152555A JP S61152555 A JPS61152555 A JP S61152555A JP 26579684 A JP26579684 A JP 26579684A JP 26579684 A JP26579684 A JP 26579684A JP S61152555 A JPS61152555 A JP S61152555A
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container
chromium
coupling agent
based coupling
water
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、インキ、化粧液、塗料等の各種溶液を収容す
る為の撥水及び撥油性機能を備えた容器に関するもので
ある。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a container with water and oil repellency functions for accommodating various solutions such as ink, cosmetic liquid, and paint.

(従来の技術とその問題点) 一般に、容器に収容されたインキ等の各種溶液の残存量
を確認するためには、容器として透明性の高い材質を用
いるか、或いは覗き窓を設けるかなどして外部よシ肉眼
によってその目的を成し遂げることが可能である。
(Prior art and its problems) Generally, in order to check the remaining amount of various solutions such as ink contained in a container, it is necessary to use a highly transparent material for the container or provide a viewing window. It is possible to achieve this goal externally or with the naked eye.

、 然るに、透明性の高い材質を用いて容器を形成して
も、溶液自体がその容器内面に付着残留しがちとなシ、
溶液の残存量の確認が往々にして困難になるという問題
があった。
However, even if the container is made of a highly transparent material, the solution itself tends to stick and remain on the inner surface of the container.
There was a problem in that it was often difficult to confirm the remaining amount of solution.

従来この様な問題を解消せんとして、容器内面にフッ素
系樹脂によるコーティングを施したものが知られている
が、このものは、フッ素系樹脂自体が乳白色とあって、
透明性の点でやや問題があり、tた。コーティングされ
たフッ素系樹脂を硬化するに際しては高温の熱が加えら
れ−る為、樹脂製のものは使用できず容器の材質選択に
規制を受け、更にはフッ素系樹脂が非粘着性であるが故
に容器との密着性の点で問題が残されている。加えて、
このものはこの容器に収容される溶液にキシレン等の溶
剤が含まれている場合には、コーティングされたフッ素
系樹脂皮膜にピンホールが存在すると、ガス透過性が高
いことによシ経時的に撥水及び撥油性機能が低下し、フ
ッ素系樹脂皮膜の剥離も起こりかねないという如く、諸
々の問題を有していた。
Conventionally, in order to solve this problem, it is known that the inner surface of the container is coated with fluororesin, but in this case, the fluororesin itself is milky white.
There were some issues with transparency. When curing coated fluororesin, high heat is applied, so resin containers cannot be used and there are restrictions on the material selection of the container, and even though fluororesin is non-adhesive, Therefore, problems remain in terms of adhesion to the container. In addition,
If the solution stored in this container contains a solvent such as xylene, if there are pinholes in the coated fluororesin film, it will cause damage over time due to high gas permeability. It has had various problems, such as reduced water repellency and oil repellency and the possibility of peeling of the fluororesin film.

(発明の目的) 本発明は以上の様な従来の問題を一掃すべくなされたも
のであり、低コストであり、且つ。
(Object of the Invention) The present invention has been made to eliminate the problems of the conventional art as described above, and is low-cost.

容易に優れた撥水及び撥油性機能を備えた容器をイ4I
るべく、at々の撥水及び撥油性を呈する皮膜形成材に
ついて鋭意研究を重ねた結果、遂に完成したものである
Easily create containers with excellent water and oil repellency
As a result of extensive research into a film-forming material that exhibits water- and oil-repellency, this film was finally completed.

(発明の構成) 即ち本発明は、各種液体を収容する透明もしくは半透明
の容器内面がクロム系カップリング剤によって被覆処理
されてなることを特徴とする撥水及び撥油性機能を備え
た容器を要旨とするものである。
(Structure of the Invention) That is, the present invention provides a container having water- and oil-repellent functions, characterized in that the inner surface of a transparent or translucent container for containing various liquids is coated with a chromium-based coupling agent. This is a summary.

本発明においてFi、 4IK、容器内面をクロム系カ
ップリング剤によって被覆処理した為、クロム系カップ
リング剤が容器内面の表面に位置する0 ’H基、0O
OH基、SH基、NH基。
In the present invention, since the inner surface of the Fi, 4IK, and container was coated with a chromium-based coupling agent, the chromium-based coupling agent was applied to the 0'H group and 0O located on the inner surface of the container.
OH group, SH group, NH group.

8.03H基等と安定な共有結合を形成し、且つ。8.03 Forms a stable covalent bond with a H group, etc., and.

その最表面にはクロム系カップリング剤による単分子の
重合膜が形成されるもので、その結果。
As a result, a monomolecular polymer film formed by the chromium-based coupling agent is formed on the outermost surface.

この膜の最表層にはクロム系カップリング剤各分子中の
脂防酸である1例えば、カプリン酸。
The outermost layer of this film contains a chromium-based coupling agent, which is a fat-acid preventer in each molecule, such as capric acid.

ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、マーガリン
酸、ステアリン酸等が存在することによシ、従来ではみ
られない安定でしかも優れた撥水及び撥油性機能を備え
た容器が得られるものと推定される。
It is presumed that due to the presence of lauric acid, myristic acid, valmitic acid, margaric acid, stearic acid, etc., a container with stable and excellent water- and oil-repellent properties not seen in the past can be obtained. Ru.

以下9本発明の詳細な説明する。Hereinafter, nine aspects of the present invention will be described in detail.

本発明において使用されるクロム系カップリング剤七し
ては、キロンSl ギロンM、キロンC,ボラン、ボラ
ンL(デエポン■製)等を挙げることができ、これらは
水またはメタノール。
Examples of the chromium-based coupling agent used in the present invention include Chiron Sl, Giron M, Chiron C, Borane, and Borane L (manufactured by Depond), which can be used in water or methanol.

エタノール、イングロビルアルコール、ベンゼン、トル
エン、メチルエチルケトン、n−へキサン、トリクレン
、トリフロン、四塩化炭素。
Ethanol, inglovir alcohol, benzene, toluene, methyl ethyl ketone, n-hexane, trichlene, triflon, carbon tetrachloride.

パークロロエチレン、ソの他エーテル、エステル類等の
溶剤に1fiIもしくは2種以上混合溶解されて使用さ
れる。このクロム系カッリング剤の配合割合は、溶液全
量に対して101〜20′Nf%が好ましく120重量
%を越えると左程効果は変わらず、α01重量%未満で
はあまり効果が期待できないものとなる。またこのクロ
ム系カップリング剤溶液のPH値はその安定化を図るた
めに酸性酸〜中性或であることが好ましい。PH値がア
ルカリ性側を示すとクロム系カップリング剤の沈澱等を
招来する恐れがあるからである。従ってクロム系カップ
リング剤溶液のPHを調整するに際しては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、アンモニア水、ヘキサメチレ
ンテトラミツ等を用いて土兄範囲に設定すれば良い。
It is used by dissolving 1fiI or a mixture of two or more of them in a solvent such as perchloroethylene, ether, ester, etc. The blending ratio of the chromium-based cutting agent is preferably 101 to 20'Nf% with respect to the total amount of the solution, and if it exceeds 120% by weight, the effect will not change much, but if it is less than α01% by weight, not much effect can be expected. Further, the pH value of this chromium-based coupling agent solution is preferably acidic to neutral in order to stabilize the pH value. This is because if the pH value is on the alkaline side, precipitation of the chromium-based coupling agent may occur. Therefore, when adjusting the pH of the chromium-based coupling agent solution, it is sufficient to use sodium hydroxide, potassium hydroxide, aqueous ammonia, hexamethylene tetramite, etc. to set the pH within the range.

次に本発明において使用される容器の材質としては、基
本的に内容物の残存量を確認し得るという観点から透明
性もしくは半透明性を有し。
Next, the material of the container used in the present invention basically has transparency or translucency from the viewpoint of being able to confirm the remaining amount of the contents.

また、耐薬品性に後れたものが好適であり、その具体例
としては、ガラス、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン、ポリプロピレン。
Also, materials with poor chemical resistance are preferred, and specific examples thereof include glass, polyethylene terephthalate, polyethylene, and polypropylene.

塩化ビニル、透明ナイロン等を挙げることができる。Examples include vinyl chloride and transparent nylon.

これらの材質よシ適宜形状に成形された容器は、前述し
たクロム系カップリング剤を含む、溶液に浸漬されるな
どして、少なくともその容器内面に処理が施され1次い
で乾燥工程を経て所望の容器を容易に得ることができる
Containers made of these materials and shaped into appropriate shapes are treated at least on the inner surface of the container, such as by being immersed in a solution containing the aforementioned chromium-based coupling agent. Containers can be easily obtained.

尚1本発明においては、容器内面にダしてクロム系カッ
プリング剤による被覆処理を行なうに際し、予め下地処
理を行ない得ること勿論であり、またアルミナ、シリカ
等の各種コロイド溶液の併用も勿論妨げないものである
1. In the present invention, when coating the inner surface of the container with a chromium-based coupling agent, it is of course possible to perform a surface treatment in advance, and it is of course possible to use various colloidal solutions such as alumina and silica in combination. It's something that doesn't exist.

具体的に述べると、下地処理は容器内面に対するクロム
系カップリング剤の密着性をよシ高めるべく行なわれる
もので、容器材質が樹脂である場合にはプラズマ処理、
クロム酸によるエツチング処理、各権シラン系カップリ
ンク剤処理、或いはこれら各種処理を組合わせしたもの
を施すことが出来、また、容器材債がガラスである場合
には、シラン系カップリング剤としてアミノ/ラン化合
物或いはメルカプトシラン化合物による処理を施すこと
が出来る。アミノシラン化合物の具体例としては、アミ
ンメチルトリメトキシシラン、アミンメチルトリエトキ
シ7ラン、アミンメチルプロポキシシラン、アミノメチ
ルトリプトキシシラン、アミノエチルトリメトキシ7ラ
ン、アミノエチルトリエトキシンラン、アミノエチルト
リプロポキシシラン。
Specifically, surface treatment is performed to improve the adhesion of the chromium-based coupling agent to the inner surface of the container, and when the container material is resin, plasma treatment,
Etching treatment with chromic acid, treatment with various silane-based coupling agents, or a combination of these treatments can be applied.In addition, when the container material is glass, amino acid as a silane-based coupling agent can be applied. /Ran compound or mercaptosilane compound can be used. Specific examples of aminosilane compounds include aminemethyltrimethoxysilane, aminemethyltriethoxysilane, aminemethylpropoxysilane, aminomethyltriptoxysilane, aminoethyltrimethoxysilane, aminoethyltriethoxysilane, and aminoethyltripropoxysilane. .

アミノエチルトリプトキシシラン、アミノプロピルトリ
メトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、
アミノプロビルトリグロポキ/ノラン、アミノプロピル
トリプトキシシラン。
Aminoethyltriptoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane,
Aminopropyl triglopoxy/nolan, aminopropyl triptoxysilane.

N−アミノメチル−アミノメチルトリメトキシシラン、
N−アミノメチル−アミノメチルトリエトキシシラン、
N−アミノメチル−アミノメチルトリプロポキシシラン
、N−アミノメチルーアミンメチルトリブトキシンラ/
、N−・β−アミノエチル−β−アミノエチルトリメト
キンシラン、N−β−アミノエチル−β−アミノエチル
トリエトキシシラン、N−β−アミノエチル−β−アミ
ノエチルトリプロポキシシラン。
N-aminomethyl-aminomethyltrimethoxysilane,
N-aminomethyl-aminomethyltriethoxysilane,
N-aminomethyl-aminomethyltripropoxysilane, N-aminomethyl-amine methyltributoxine la/
, N-·β-aminoethyl-β-aminoethyltrimethoxysilane, N-β-aminoethyl-β-aminoethyltriethoxysilane, N-β-aminoethyl-β-aminoethyltripropoxysilane.

N−β−アミノエチル−β−アミノエチルトリブトキシ
シラン、N−7−アミノプロビル−1−アミーノグロビ
ルトリメトキシシラン+  N−y−アミノプロピル−
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−7−アミ
ツプロピルーr−アミノプロピル+Vプーポギシシヲン
、N −、r−アミノグロピルーr−アミノプロピルト
リプトキシシラン、N−アミノメチル−r−アミノエチ
ノ□ル1トトリプトキシシラ/、N−アミノメチル−r
−アミノプロピルトリメトキシシラン。
N-β-aminoethyl-β-aminoethyltributoxysilane, N-7-aminopropyl-1-aminoglobil trimethoxysilane + N-y-aminopropyl-
γ-aminopropyltriethoxysilane, N-7-aminopropyl-r-aminopropyl + V-polysilane, N-, r-aminoglopyru-r-aminopropyltriptoxysilane, N-aminomethyl-r-aminoethynol 1totriptoxysilane/ , N-aminomethyl-r
-Aminopropyltrimethoxysilane.

N−アミノメチル−r−アミノプロピルトリプトキシシ
ラン、N−β−アミノエチル−アミノメチルトリメトキ
シシラン、N−β−アミノエチル−アミノメチルトリブ
トキシシラン、N−アミノメチル−r−アミノプロピル
トリメトキシシラン、N−アミノメチル−r−アミノプ
ロピルトリプトキシシラン、N−1−アミノプロピル−
β−アミノエチルトリメトキシシラン。
N-aminomethyl-r-aminopropyltriptoxysilane, N-β-aminoethyl-aminomethyltrimethoxysilane, N-β-aminoethyl-aminomethyltributoxysilane, N-aminomethyl-r-aminopropyltrimethoxy Silane, N-aminomethyl-r-aminopropyltriptoxysilane, N-1-aminopropyl-
β-Aminoethyltrimethoxysilane.

N−r−7ミノプロビルーβ−アミノエチルトリブトキ
シシラン、N−β−アミノエチル−を−アミノプロピル
トリメトキシシラン、N−β−アミノエチル−r−アミ
ノプロピルトリプトキシシラン等を挙げることが出来、
メルカプト7ラン化合物の具体例としては、r−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン、r−メルカプトトリ
エトキシシラン等を挙げることが出来る。
Examples include N-r-7minoprobyl-β-aminoethyltributoxysilane, N-β-aminoethyl-aminopropyltrimethoxysilane, N-β-aminoethyl-r-aminopropyltriptoxysilane, etc.
Specific examples of the mercapto 7-lane compound include r-mercaptopropyltrimethoxysilane and r-mercaptotriethoxysilane.

これらのシラン系カップリング剤は、水又はメタノール
、エタノール、インプロビルアルコール。ベンゼン、ト
ルエン、メチルエチルケトン、n−ヘキサン、トリクレ
ン1)IJ70ン。
These silane coupling agents include water, methanol, ethanol, and Improvil alcohol. Benzene, toluene, methyl ethyl ketone, n-hexane, trichlene 1) IJ70.

四塩化炭素、パークロロエチレン、その他エーテル、エ
ステル類等の溶剤に1種もしくは2種以上混合溶解され
て使用される。このシラン系カップリング剤の配合割合
は、溶液全量に対して0.01〜10重量%が好ましい
They are used alone or in a mixture of two or more of them dissolved in a solvent such as carbon tetrachloride, perchloroethylene, other ethers, and esters. The blending ratio of this silane coupling agent is preferably 0.01 to 10% by weight based on the total amount of the solution.

(実施例) 以下本発明を実施例により更に詳細に説明する。(Example) The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples.

実施例1 内径23.高さ10cyの有底筒状のガラス容器を中性
洗剤にて洗浄後、溶剤としてイソプロピルアルコールを
用いたPH4(ヘキサメチレンテトラミンによシ調整)
のクロム系カッブリ/り剤(キロンC,デュポ/@製)
1重量係の水溶液に該ガラス容器を室温にて10分間浸
漬し9次いでこのクロム系カップリング水溶液をガラス
容器よシ十分除却し、80°Cの温風によ930分間加
熱乾燥し、透明なガラス容、器を得た。
Example 1 Inner diameter 23. After washing a cylindrical glass container with a bottom with a height of 10 cy with a neutral detergent, the pH was adjusted to 4 using isopropyl alcohol as a solvent (adjusted with hexamethylenetetramine).
Chromium-based cover/removal agent (Kiron C, manufactured by Dupo/@)
The glass container was immersed in an aqueous solution of 1% by weight at room temperature for 10 minutes.9Then, the chromium-based coupling aqueous solution was thoroughly removed from the glass container, and the glass container was heated and dried with hot air at 80°C for 930 minutes to form a transparent Obtained glass containers and vessels.

実施例2 実施例1と同様のガラス容器を中性洗剤にて洗浄後、こ
れをアミノシラン化合物(東しシリコン■製、5Z60
50)のメタノール1N量%溶液に室温にて浸漬後、こ
の溶成をガラス容器より十分除却し1次いで80℃の温
風により30分間加熱乾燥した。更に、このガラス容器
を実施例1と同様の条件で、クロム系カップリング剤(
キロンC,デュポン■製)水溶液に浸漬して処理を行な
い透明なガラス容器を得た。
Example 2 After washing the same glass container as in Example 1 with a neutral detergent, it was washed with an aminosilane compound (manufactured by Toshi Silicone, 5Z60).
After immersing it in a 1N methanol % solution of No. 50) at room temperature, the melt was thoroughly removed from the glass container, and then it was heated and dried with hot air at 80° C. for 30 minutes. Furthermore, this glass container was treated with a chromium-based coupling agent (
A transparent glass container was obtained by immersing the container in an aqueous solution (Kilon C, manufactured by DuPont ■).

実施例3 内径2cm、高さ10(7)の有底筒状の半透明なホI
J 7”ロビレン製容器をイングロビルアルコールで洗
浄後、50017ノの硫酸及び400Iy/ノのクロム
酸からなる70℃の水溶液で該容器の内面をエツチング
し2次いで、該容器を実施例1と同様の条件で、クロム
系カップリング剤(キロンC,デュポン■製)水溶液に
浸漬して処理を行ない、60℃の温風によ930分間加
熱乾燥し、半透明の容器を得た。
Example 3 A bottomed cylindrical translucent hole with an inner diameter of 2 cm and a height of 10 (7)
After washing a J 7" Robyrene container with Inglovil alcohol, the inner surface of the container was etched with a 70°C aqueous solution consisting of 50,017 sulfuric acid and 400 Iy/n chromic acid. Then, the container was washed in the same manner as in Example 1. The container was treated by immersing it in an aqueous solution of a chromium-based coupling agent (Chiron C, manufactured by DuPont ■) under the following conditions, and was heated and dried with warm air at 60° C. for 930 minutes to obtain a translucent container.

よ曳!」を上ニーL、ノー 実施例1と同形状のガラス容器を2つ用意し。Yohiki! ” upper knee L, no Two glass containers having the same shape as in Example 1 were prepared.

更に実施例5と同形状のポリプロピレン製容器を用意し
て、これらを中性洗剤にて洗浄したものをそれぞれ比較
例1,2.5とした。
Further, polypropylene containers having the same shape as those in Example 5 were prepared, and these were washed with a neutral detergent and used as Comparative Examples 1 and 2.5, respectively.

(発明の効果) 以上実施例1〜3.比較例1〜3で得られた容器缶々に
3分の1位づつ下記組成からなるインキを収容し、これ
らの容器を左右に振って。
(Effect of the invention) Examples 1 to 3 above. One third of each container obtained in Comparative Examples 1 to 3 was filled with ink having the composition shown below, and the containers were shaken from side to side.

その時のインキの容器に対する付着状態と、接if(水
性赤色インキ) 健工不シン、フロキシン、タートラジン(eR性赤色染
料)     ZO重量%・ エチレングリコール  
 25 重量%・ ノニオン界面活性剤    01重
S・チ(ノイゲンP、wJ1工業製薬■製) ・ 1.2ベンゾイソチアゾリン−5−オン(財)カビ
剤ン        α2重iI#チ・   水   
                 67.7 宜を慢
(油性黒色インキ) ・ ニグロシンペース(黒色染料)a5重量%・ オレ
イン酸(可溶化剤)2.5重量%・ エステルガム  
    10 重量%・ キシレン        6
9 重量%・ インブタノール      S、OX倉
チ・ エチルセロソルブ     50重量%※2 接
触角 液筒形状法により接触角を測定した。
At that time, the adhesion state of the ink to the container and if (water-based red ink) Kenko Fushin, Phloxine, Tartrazine (eR red dye) ZO weight%, ethylene glycol
25% by weight Nonionic surfactant 01 heavy S・Ch (manufactured by Neugen P, wJ1 Kogyo Seiyaku ■) ・1.2 benzisothiazolin-5-one (Incorporated) mold agent α2 heavy iI #thi・Water
67.7 Yoshiwo (oil-based black ink) ・ Nigrosin paste (black dye) a 5% by weight ・ Oleic acid (solubilizer) 2.5% by weight ・ Ester gum
10% by weight xylene 6
9% by weight・Imbutanol S, OX Kurachi・Ethyl cellosolve 50% by weight *2 Contact angle The contact angle was measured by the liquid cylinder shape method.

尚、上記実施例1.実施例3で使用したガラス容器及び
ポリプロピレン製容器の内面各々にフッ素系樹脂をコー
ティングしたが、前者については、フッ素系樹脂皮膜が
剥離し易く経時保証が困難となi、tた。後者について
は、材質が樹脂ゆえ、高温の熱が加えられないことよシ
皮膜の密着性を高めることができず、いずれにおいても
英用に供せるものではなかった。
In addition, the above-mentioned Example 1. Although the inner surfaces of the glass container and the polypropylene container used in Example 3 were each coated with a fluororesin, the fluororesin coating of the former was likely to peel off, making it difficult to guarantee aging. Regarding the latter, since the material was resin, it was impossible to increase the adhesion of the coating unless high-temperature heat was applied, and neither could be used for British use.

以上の説明からも判る様に0本発明によれば、透明本し
く扛半透明の容器内面にクロム系カップリング剤による
被接処理を施した為。
As can be seen from the above description, according to the present invention, the inner surface of the transparent or translucent container is subjected to contact treatment with a chromium-based coupling agent.

各種溶液をこの容器に収容し、使用の際にその残存量を
ii認する上で、その溶液が容器内面に付51残留する
ことを極力防止できることにより、速やかに目視にてそ
の判定が確実に行なえるもので、とシわけ有用性の高い
容器となる。東に、不発明に2けるクロム系カップリン
グ剤処理による皮膜は、容器内面に対して強固に密着し
ていることよ91M時的にも安定したもので、所期の目
的が十分達成でき。
When storing various solutions in this container and checking the remaining amount at the time of use, it is possible to prevent the solution from remaining on the inner surface of the container as much as possible, making it possible to quickly and reliably determine the amount by visual inspection. This makes it a particularly useful container. Furthermore, the film treated with the chromium-based coupling agent in Invention 2 was stable even at 91M as it firmly adhered to the inner surface of the container, and the intended purpose could be fully achieved.

各種工業容器環、巾広い分野に利用が可能なものである
It can be used in various industrial container rings and in a wide range of fields.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 各種液体を収容する透明もしくは半透明の容器内面がク
ロム系カップリング剤によって被覆処理されてなること
を特徴とする撥水及び撥油性機能を備えた容器。
1. A container having water- and oil-repellent properties, characterized in that the inner surface of a transparent or translucent container for containing various liquids is coated with a chromium-based coupling agent.
JP26579684A 1984-12-17 1984-12-17 Vessel having water repellent and oil repellent function Granted JPS61152555A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014231635A (en) * 2013-05-30 2014-12-11 株式会社吉野工業所 Vapor deposition container

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014231635A (en) * 2013-05-30 2014-12-11 株式会社吉野工業所 Vapor deposition container

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