JPS6114916A - Manufacturing method of polyvinyl alcohol molded parts - Google Patents
Manufacturing method of polyvinyl alcohol molded partsInfo
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- JPS6114916A JPS6114916A JP13609784A JP13609784A JPS6114916A JP S6114916 A JPS6114916 A JP S6114916A JP 13609784 A JP13609784 A JP 13609784A JP 13609784 A JP13609784 A JP 13609784A JP S6114916 A JPS6114916 A JP S6114916A
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- polyvinyl alcohol
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ポリビニルアルコール成形品の製造法に関す
る。更に詳しくは、グリコール類またはグリセリンおよ
び水によって可塑化されたポリビニルアルコールを熟成
形するポリビニルアルコール成形品の製造法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a method for producing polyvinyl alcohol molded articles. More specifically, the present invention relates to a method for producing polyvinyl alcohol molded articles by aging polyvinyl alcohol plasticized with glycols or glycerin and water.
ポリビニルアルコールは、その分子構造上耐水性は非常
に悪いが、耐有機薬品性、耐溶剤性などに非常にすぐれ
ているため、ロール、ベルト、ホース、パツキンなどの
各種の用途に用いられている。Polyvinyl alcohol has very poor water resistance due to its molecular structure, but it has excellent resistance to organic chemicals and solvents, so it is used in a variety of applications such as rolls, belts, hoses, and packing. .
この種の用途に用いられるための成形に際しては、ポリ
ビニルアルコールとの相溶性のあるグリコール類または
グリセリンおよび水が可塑化のために用いられており、
実際の成形は、ポリビニルアルコールにグリコール類ま
たはグリセリンおよび水を混和して可塑化し、これに党
−ルで充填材を混入した後、混練物を押出法、カレンダ
ー法などにより成形品の形状に成形し、これを乾燥させ
てからあるいは乾燥と同時に、最初から添加されたある
いはロール混練の段階で添加された耐水化剤による架橋
（アセタール化、エステル化、エルチル化など）のため
の熱処理をするという一連の工程によって行われている
。When molding for this type of application, glycols or glycerin that are compatible with polyvinyl alcohol and water are used for plasticization.
Actual molding involves mixing polyvinyl alcohol with glycols or glycerin and water to plasticize it, mixing the filler with a mold, and then molding the kneaded product into the shape of the molded product by extrusion, calendering, etc. Then, after drying or at the same time as drying, heat treatment is performed for crosslinking (acetalization, esterification, erthylation, etc.) using a waterproofing agent that was added from the beginning or added during the roll kneading stage. It is done through a series of steps.
水ハ、ロール混線時にポリビニルアルコ−ｋｆより柔軟
化させ、混練加工操作を容易にするためにグリコール類
またはグリセリンと共に可塑剤として用いられるが、成
形品の形状に成形された段階で水分を除去する際、成形
品をポーラス化させないように乾燥させるためには高度
の技術を要する。また、この方法では、成形されてから
熱処理が行われるため、押出成形品、カレンダーシート
およびその積層品などの単純な形状の成形品しか成形す
ることができない。Water is used as a plasticizer together with glycols or glycerin to make it more flexible than polyvinyl alcohol-kf during roll mixing and to facilitate kneading operations, but water is removed at the stage of molding into the shape of the molded product. In this case, advanced techniques are required to dry the molded product without making it porous. Further, in this method, since heat treatment is performed after molding, only molded products with simple shapes such as extrusion molded products, calender sheets, and laminates thereof can be molded.
そこで、ポリビニルアルコールの成形にａＬ、グリフー
ル類またはグリセリンと共に水を可塑剤として併用した
場合にあっても、ポーラス化せずより複雑な形状をとり
得るポリビニルアルコール成形品の製造法が求められて
いたが、本発明者は成形に供せられる混練物の段階で水
分を除去することにより、かかる課題が効果的に解決し
得ることを見出した。Therefore, there has been a need for a method for producing polyvinyl alcohol molded products that can take on more complex shapes without becoming porous even when water is used as a plasticizer together with aL, Glyfurs, or glycerin in polyvinyl alcohol molding. However, the present inventors have discovered that this problem can be effectively solved by removing water at the stage of the kneaded material being subjected to molding.
〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕従って
、本発明はポリビニルアルコール成形品の製造法に係り
、ポリビニルアルコール成形品の製造は、グリコール！
ｌｌまたはグリセリンおよび水を添加し、それを加熱し
て可塑化されたポリビニルアルコールに充填材を混入し
、該混練物を乾燥して水分を除去してから熱圧縮成形す
ることによって行われる。[Means for Solving the Problems] and [Operation] Therefore, the present invention relates to a method for producing polyvinyl alcohol molded articles, and the production of polyvinyl alcohol molded articles is performed using glycol!
This is carried out by adding a filler to polyvinyl alcohol, which is plasticized by heating the mixture, drying the kneaded product to remove moisture, and then hot-compression molding the kneaded product.
ポリビニルアルコールの可塑剤として用いられるグリコ
ール類としては、例えばエチレングリコール、トリメチ
レングリコール、テトラメチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレング
リコールなどが挙げられ、これらはグリセリンの場合と
同様に一般に約３０〜２００ ｐｈｒの割合で用いられ
る。Examples of glycols used as plasticizers for polyvinyl alcohol include ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and diethylene glycol, which generally have a molecular weight of about 30 to 200% as in the case of glycerin. Used at a rate of phr.
グリコール類またはグリセリンと共に可塑剤として用い
られる水は、一般に約１０〜３００ ｐｈｒ 。Water used as a plasticizer with glycols or glycerin generally ranges from about 10 to 300 phr.
好ましくは約３０〜２５０ ｐｈｒの割合で用いられる
。Preferably, it is used at a rate of about 30-250 phr.
これ以上の量の水が用いられると、混練物の粘度が低下
しすぎロール混線を不可能とし、一方これ以下では回層
化効果が発揮されない。If more than this amount of water is used, the viscosity of the kneaded product will drop too much, making roll mixing impossible, while if less than this amount, the layering effect will not be exhibited.
これらのグリコール類またはグリセリンおよび水は、ポ
リビニルアルコールに添加され、それを約７０〜１００
℃に約２〜１０時間加熱することにより、ポリビニルア
ルコールを可塑化さセる。These glycols or glycerin and water are added to polyvinyl alcohol and make it about 70-100%
The polyvinyl alcohol is plasticized by heating for about 2 to 10 hours at 50°C.
この可塑化されるポリビニルアルコールニハ、通常用い
られる粒径の酸化アルミニウム、二酸化けい素、カーボ
ンブラック、べんがらなどの充填材を約１０〜１００
ｐｈｒ程度加え、ロールなどを用いてこれを混入する。This plasticized polyvinyl alcohol niha is mixed with fillers such as aluminum oxide, silicon dioxide, carbon black, and red iron with a commonly used particle size in an amount of about 10 to 100%.
Add approximately phr and mix this using a roll or the like.
この際、顔料なども同時に混入される。At this time, pigments and the like are also mixed in at the same time.
この混練物は、なるべくそれを薄くのばした状態で、約
７０〜１００℃の温度の乾燥炉中で約３〜１２時間程度
熱風乾燥させ、次いで約１３０−１８０℃の温度で約１
０〜３０分間行われる熱圧縮成形工程に付され、所望の
形状に成形される。この熱風乾燥工程で、可塑剤として
使用された水分の全部または大部分が除去され、例え一
部分除去されないで残り、気孔を形成させるような水分
が存在するとしても、最終工程で熱圧縮成形が行われて
いるので、気孔性そこで完全に除去される。This kneaded material is rolled out as thinly as possible and dried with hot air in a drying oven at a temperature of about 70 to 100°C for about 3 to 12 hours, and then dried with hot air at a temperature of about 130 to 180°C for about 1 hour.
It is subjected to a heat compression molding process that is carried out for 0 to 30 minutes and molded into a desired shape. This hot air drying step removes all or most of the water used as a plasticizer, and even if some water remains unremoved and causes pore formation, the final step is hot compression molding. Since the pores are covered, the porosity is completely eliminated.
なお、この熱処理工程において、可塑化剤と共に最初か
ら添加されたあるいは混練工程で添加されたポリビニル
アルコールの耐水化剤による架橋も同時に行われる。In addition, in this heat treatment step, crosslinking by the water-resistant agent of polyvinyl alcohol, which was added from the beginning with the plasticizer or was added in the kneading step, is also carried out at the same time.
耐水化剤は、ポリビニルアルコールを架橋化してそれを
水不溶化する役割を果すものであり、例えばホルムアル
デヒド、アセトアルデヒドなどのアルデヒド類、トリメ
チロールメラミン、メチロール尿素などのメチロール化
合物、ジビニルスルホンなどの活性化ビニル化合物、エ
ポキシ化合物、ジイソシアネート化合物などが、一般に
約５〜３０ｐｈｒの割合で用いられる。Water resistance agents play the role of crosslinking polyvinyl alcohol to make it insoluble in water, and include, for example, aldehydes such as formaldehyde and acetaldehyde, methylol compounds such as trimethylolmelamine and methylolurea, and activated vinyl such as divinyl sulfone. compounds, epoxy compounds, diisocyanate compounds, etc., are generally used in proportions of about 5 to 30 phr.
このように１上述の本発明方法によれば、気孔がなく、
品質一定のポリビニルアルコール成形品を容易に製造す
ることができるが、かかる成形品の製造法において、充
填材として超微粒子状の酸化物を用いると、更に透明性
および耐水性の点ですぐれた、気孔のないポリビニルア
ルコール成形品が得られることが見出された。In this way, according to the method of the present invention described above, there are no pores,
Although it is possible to easily produce polyvinyl alcohol molded products of constant quality, using ultrafine particulate oxide as a filler in the manufacturing method for such molded products provides products with even better transparency and water resistance. It has been found that polyvinyl alcohol molded articles without pores can be obtained.
超微粒子状の酸化物充填材としては、市販品の性状から
比表面積として約１０〜３００ ｎｌ／９ （−次粒径
約（Ｌ１５〜０．００５□）程度の粒径を有する酸化ア
ルミニウム、酸化チタン、二酸化けい素などの酸化物が
用いられる。このように、超微粒子状の酸化物充填材は
比表面積が大きく、また官能性水酸基の密度も高いので
、ポリビニルアルコールの水酸基と超微粒子状充填材の
粒子表面の水酸基との縮合または水素結合によって遊離
の水酸基を減少させ、その結果として耐水性の向上は勿
論のこと、透明性の向上という効果さえも得られたので
あろうと推測される。こうした効果は、超微粒子状の酸
化物充填材を約ｌＯ〜７Ｑ ｐｈｒの割合で用しまたと
きに得られる。As the ultrafine particulate oxide filler, aluminum oxide and oxide having a specific surface area of approximately 10 to 300 nl/9 (-order particle size approximately (L15 to 0.005□)) are used as the ultrafine particulate oxide filler. Oxides such as titanium and silicon dioxide are used.In this way, the ultrafine particulate oxide filler has a large specific surface area and a high density of functional hydroxyl groups, so it is difficult to combine the hydroxyl groups of polyvinyl alcohol with the ultrafine particulate filler. It is speculated that the free hydroxyl groups are reduced by condensation or hydrogen bonding with the hydroxyl groups on the surface of the material particles, resulting in not only improved water resistance but also improved transparency. These effects are sometimes obtained using ultrafine oxide fillers in proportions of about 10 to 7Q phr.
本発明方法によれば、成形前の混練物を熱風乾燥するだ
けで、気孔がなく、品質一定のポリビニルアルコール成
形品を製造することができる。しかも、その成形が熱圧
縮成形法によってしするため、小型乃至大型、薄肉乃至
厚肉あるいは単純乃至複雑な形状の成形品を容易に成形
することができる。According to the method of the present invention, polyvinyl alcohol molded products without pores and of constant quality can be produced by simply drying the kneaded material with hot air before molding. Moreover, since the molding is carried out by a hot compression molding method, it is possible to easily mold molded products of small to large sizes, thin to thick walls, or simple to complex shapes.
また、充填材として超微粒子状の酸化物を用しまた場合
には、得られた気孔がなく、品質一定のポリビニルアル
コール成形品は、耐水性および外観の透明性などの点で
更に一段と改善された性質を示している。In addition, when ultrafine oxide particles are used as a filler, the resulting polyvinyl alcohol molded products without pores and of constant quality can be further improved in terms of water resistance and transparency of appearance. It shows the characteristics of
次に、実施例について本発明を説明する。 Next, the present invention will be explained with reference to examples.
実施例１
ポリビニルアルコール（クラレボノ（−ル製品ＰＶＡ４
２０）７ＯＮ５（重量、以下同じ）、ボＩＪビニルアル
コール（クラレボバール製品ＰＶＡ １１７ ） ３０
部、グリセリン１００部、水１５０部および架橋剤）
ＩＪメチロールメラミン（住友化学Ｉｎスミレス６０７
）１０部を、８０℃で３時間加熱し、得られた可塑イヒ
！。Example 1 Polyvinyl alcohol (Kuraraybono product PVA4)
20) 7ON5 (weight, same below), BoIJ vinyl alcohol (Kuraray Bovar product PVA 117) 30
100 parts glycerin, 150 parts water and crosslinking agent)
IJ Methylol Melamine (Sumitomo Chemical In Sumires 607
) was heated at 80°C for 3 hours to obtain a plasticized material. .
ポリビニルアルコールに充填材（平均粒径０．００５
１−のアルミナ）５０ｇ５および顔料（平均粒径０．６
：声のべんから）２部を加え、ロールで混練した。Filler in polyvinyl alcohol (average particle size 0.005
1-alumina) 50g5 and pigment (average particle size 0.6
2 parts of the mixture were added and kneaded with a roll.
。
混練物は、８０℃の乾燥炉中で１０時間熱風乾燥させた
後、１５０℃、１０分間の成形条件下で、■型パツキン
を熱圧縮成形した。得られたポリビニルアルコール＃＆
Ｊａには、その表面および内部のいずれにも気泡の存在
が認められなかった。. The kneaded product was dried with hot air in a drying oven at 80° C. for 10 hours, and then heat compression molded into a ■-shaped packing under molding conditions of 150° C. for 10 minutes. Obtained polyvinyl alcohol #&
No air bubbles were observed on either the surface or inside of Ja.
実施例２
実施例１において、可塑化されたボーノビニルアルコー
ルに５０部の酸化アルミニウム（大切化学製品タイミク
ロン）１−加え、ロールで混練した後、８０℃−１０時
間の乾燥および１５０℃−１５分間の熱圧縮成形を行な
った。Example 2 In Example 1, 50 parts of aluminum oxide (Taimicron, Daiki Kagaku Products) was added to the plasticized bonovinyl alcohol, kneaded with a roll, dried for 10 hours at 80°C, and dried at 150°C for 15 hours. Hot compression molding was carried out for 1 minute.
成形されたＶ型パツキンを、室温下の水に１００時間浸
漬し、その浸水容積変化率を測定した。また、成形品の
外観透明性を、光透過率法によって判定した。得られた
結果は、次の表に示される。The molded V-shaped packing was immersed in water at room temperature for 100 hours, and the rate of change in volume under water was measured. In addition, the appearance transparency of the molded product was determined by a light transmittance method. The results obtained are shown in the following table.
表table
Claims (1)
それを加熱して可塑化されたポリビニルアルコールに充
填材を混入し、該混練物を乾燥して水分を除去してから
熱圧縮成形することを特徴とするポリビニルアルコール
成形品の製造法。 ２、約１０〜３００ｐｈｒの水が添加される特許請求の
範囲第１項記載のポリビニルアルコール成形品の製造法
。 ３、約１０〜１００ｐｈｒの充填材が混入される特許請
求の範囲第１項記載のポリビニルアルコール成形品の製
造法。 ４、耐水化剤を用いて同時に架橋が行われる特許請求の
範囲第１項記載のポリビニルアルコール成形品の製造法
。 ５、グリコール類またはグリセリンおよび水を添加し、
それを加熱して可塑化されたポリビニルアルコールに超
微粒状の酸化物充填材を混入し、該混練物を乾燥して水
分を除去してから熱圧縮成形することを特徴とするポリ
ビニルアルコール成形品の製造法。 ６、約１０〜３００ｐｈｒの水が添加される特許請求の
範囲第５項記載のポリビニルアルコール成形品の製造法
。 ７、約１０〜７０ｐｈｒの超微粒子状酸化物充填材が混
入される特許請求の範囲第５項記載のポリビニルアルコ
ール成形品の製造法。 ８、耐水化剤を用いて同時に架橋が行われる特許請求の
範囲第５項記載のポリビニルアルコール成形品の製造法
。[Claims] 1. Adding glycols or glycerin and water,
A method for producing a polyvinyl alcohol molded article, which comprises mixing a filler into polyvinyl alcohol that has been plasticized by heating it, drying the kneaded product to remove water, and then hot compression molding. 2. The method for producing polyvinyl alcohol molded articles according to claim 1, wherein about 10 to 300 phr of water is added. 3. The method for producing polyvinyl alcohol molded articles according to claim 1, wherein about 10 to 100 phr of filler is mixed. 4. The method for producing a polyvinyl alcohol molded article according to claim 1, wherein crosslinking is simultaneously carried out using a waterproofing agent. 5. Add glycols or glycerin and water,
A polyvinyl alcohol molded product characterized by mixing ultrafine oxide filler into polyvinyl alcohol that has been plasticized by heating it, drying the kneaded product to remove water, and then hot compression molding. manufacturing method. 6. The method for producing polyvinyl alcohol molded articles according to claim 5, wherein about 10 to 300 phr of water is added. 7. The method for producing polyvinyl alcohol molded articles according to claim 5, wherein about 10 to 70 phr of ultrafine particulate oxide filler is mixed. 8. The method for producing a polyvinyl alcohol molded article according to claim 5, wherein crosslinking is simultaneously carried out using a waterproofing agent.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13609784A JPS6114916A (en) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | Manufacturing method of polyvinyl alcohol molded parts |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13609784A JPS6114916A (en) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | Manufacturing method of polyvinyl alcohol molded parts |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6114916A true JPS6114916A (en) | 1986-01-23 |
| JPH0377767B2 JPH0377767B2 (en) | 1991-12-11 |
Family
ID=15167190
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13609784A Granted JPS6114916A (en) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | Manufacturing method of polyvinyl alcohol molded parts |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6114916A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5358677A (en) * | 1992-03-17 | 1994-10-25 | United States Surgical Corporation | Methods of forming bioabsorbable objects from polyvinyl alcohol |
| US7217385B2 (en) | 2002-11-15 | 2007-05-15 | Polyval Plc | Polyvinyl alcohol composition and film |
| JP2016515653A (en) * | 2013-03-25 | 2016-05-30 | ピーター モリス リサーチ アンド デベロップメント リミテッド | Water-soluble polymer and polymer internal lubricant |
-
1984
- 1984-06-29 JP JP13609784A patent/JPS6114916A/en active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5358677A (en) * | 1992-03-17 | 1994-10-25 | United States Surgical Corporation | Methods of forming bioabsorbable objects from polyvinyl alcohol |
| US7217385B2 (en) | 2002-11-15 | 2007-05-15 | Polyval Plc | Polyvinyl alcohol composition and film |
| JP2016515653A (en) * | 2013-03-25 | 2016-05-30 | ピーター モリス リサーチ アンド デベロップメント リミテッド | Water-soluble polymer and polymer internal lubricant |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0377767B2 (en) | 1991-12-11 |
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