【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
この発明は防曇性の優れたフイルムまたはシー
トに成形することのできる１，２−ポリブタジエ
ン組成物に関するものである。
１，２−ポリブタジエンにプロピレングリコー
ル脂肪酸エステルを配合した組成物を成形するこ
とによつて、防曇性を有するフイルムまたはシー
トが得られることは公知である（特開昭51−
91953号公報参照）。このフイルムまたはシートは
防曇性、特に初期の防曇性が良好でない（比較例
１参照）。
この発明は物品の包装初期から優れた防曇性を
有するフイルムまたはシートに成形することので
きる１，２−ポリブタジエン組成物を提供するも
のである。
すなわち、この発明は、１，２−ポリブタジエ
ン100重量部と、
(a) プロピレングリコール脂肪酸エステル、
(b) ジグリセリン脂肪酸エステル、および
(c) ソルビタン脂肪酸エステルからなる群から
選ばれる２種または３種の混合エステル0.3〜
３重量部とからなる１，２−ポリブタジエン組成
物である。
この発明におけるそれぞれのエステルを単独で
１，２−ポリブタジエンに配合した組成物から得
られるフイルムまたはシートは充分な防曇性を有
さないが（比較例１〜３参照）、これらのエステ
ルを併用すると意外にも防曇性の優れたフイルム
またはシートに成形することのできる１，２−ポ
リブタジエン組成物が得られる。
この発明における１，２−ポリブタジエンとし
ては、１，２構造含有率が70％以上であり、融点
が80℃以上であるポリブタジエンが使用される。
１，２−ポリブタジエンの固有粘度（トルエン中
20℃で測定）は0.8〜1.5dl／ｇであることが、物
性および加工性の点から好ましい。
プロピレングリコール脂肪酸エステル(a)として
は、プロピレングリコールと炭素数８〜24の脂肪
酸とのエステルが使用される。プロピレングリコ
ール脂肪酸エステルの具体例としては、プロピレ
ングリコールオレエート、プロピレングリコール
パルミテート、プロピレングリコールラウレー
ト、プロピレングリコールリノレート、プロピレ
ングリコールベヘネートなどが挙げられる。
ジグリセリン脂肪酸エステル(b)としては、ジグ
リセリンと炭素数８〜24の脂肪酸とのエステルが
使用される。ジグリセリン脂肪酸エステルの具体
例としては、ジグリセリンラウレート、ジグリセ
リンパルミテート、ジグリセリンベヘネート、ジ
グリセリンオレエート、ジグリセリンリノレート
などが挙げられる。
ソルビタン脂肪酸エステル(c)としては、ソルビ
タンと炭素数８〜24の脂肪酸とのエステルが使用
される。ソルビタン脂肪酸エステルの具体例とし
ては、ソルビタンラウレート、ソルビタンパルミ
テート、ソルビタンベヘネート、ソルビタンオレ
エート、ソルビタンリノレートなどが挙げられ
る。
この発明における(a)、(b)および(c)の各エステル
は、つぎの計算式で算出されるエステル化率が20
〜60であることが好ましい。
エステル化率
＝エステル価／エステル価＋水酸基価×100
この発明においては、(a)、(b)および(c)のエステ
ルグループからなる群から選ばれるエステルの２
種または３種を組み合わせて使用する。もちろん
同一のグループに属するエステルを２種以上併用
することもできる。
各エステルはつぎの配合比（重量比）で配合す
ることが好ましい。
(a)：(b)＝１：0.2〜３
(a)：(c)＝１：0.2〜３
(b)：(c)＝１：0.2〜３
各エステルの配合比が上記範囲外であると１，
２−ポリブタジエン組成物から得られるフイルム
またはシートの防曇性が低下する傾向を示す。
エステルの合計配合量は、１，２−ポリブタジ
エン100重量部当り0.3〜３重量部、好ましくは
0.5〜２重量部である。エステルの合計配合量が
上記下限より小さい１，２−ポリブタジエン組成
物からは充分な防曇性を有するフイルムまたはシ
ートを得ることができず、エステルの合計配合量
が上記上限より大きいと、１，２−ポリブタジエ
ン組成物を成形して得られるフイルムまたはシー
トの表面へエステルが過度にブリードアウトする
ためフイルムまたはシートがべたつく欠点があ
る。
１，２−ポリブタジエンにエステルを配合する
方法については特に制限はなく、１，２−ポリブ
タジエンとエステルとをドライブレンドする方
法、１，２−ポリブタジエンとエステルとを押出
機で混練配合する方法などを採用することができ
る。
この発明の１，２−ポリブタジエン組成物をＴ
ダイ成形法、インフレーシヨン成形法などの公知
の方法で形成することによつて防曇性の優れたフ
イルムまたはシートを得ることができる。こうし
て得られるフイルムまたはシートは、物品包装用
または農業用として使用される。
つぎに実施例および比較例を示す。実施例およ
び比較例において、１，２−ポリブタジエン組成
物から得られたフイルムの防曇性は、つぎのよう
にして評価した。すなわち、20℃の水200mlを入
れた500mlのビーカーの口をフイルムで覆つて密
封し、ついでこのビーカーを５℃の恒温室に入
れ、恒温室に入れてから所定時間毎にフイルムへ
の水滴の付着状態を観察し、つぎの判定基準に従
つて防曇性の評価を行なつた。
１：微小水滴がフイルム全体に付着しており、内
部はまつたく見ることができない。
２：水滴がフイルム全面に凝集しており、内部は
水滴のために歪んで見える。
３：大きな水滴がフイルムに付着しているが、透
明な部分がフイルム面積の約半分ある。
４：フイルムの大半は均一に濡れているが、部分
的に大きな水滴が付着している。
５：フイルム全面が均一に濡れている。フイルム
は透明であり内部がよく見える。
実施例および比較例においては、理研ビタミン
油(株)の下記エステルを使用した。各エステルは冒
頭の記号で示した。
ａ−１ プロピレングリコールパルミテート（商
品名 PP−100、エステル価170〜180、水
酸基価 170〜190、エステル化率 47〜
51）
ａ−２ プロピレングリコールオレエート（商品
名 PO−100、エステル価 159〜169、水
酸基価 165〜195、エステル化率 45〜
51）
ｂ−１ ジグリセリンラウレート（商品名 Ｌ−
71−Ｄ、エステル価 160〜170、水酸基価
385〜415，エステル化率 28〜31）
ｂ−２ ジグリセリンオレエート（商品名 Ｏ−
71−Ｄ、エステル価 138〜144、水酸基価
285〜315、エステル化率 30〜34）
ｃ−１ ソルビタンラウレート（商品名 Ｌ−
250、エステル価 148〜160、水酸基価
330〜358、エステル化率 40〜44）
ｃ−２ ソルビタンオレエート（商品名 Ｏ−
250、エステル価 139〜150、水酸基価
193〜209、エステル化率 30〜33）
以下の記載において部はすべて重量部を示す。
実施例 １〜６
融点110℃、１，２−構造含有率76％、固有粘
度1.3dl／ｇの１，２−ポリブタジエン100部と、
第１表に記載のエステル各0.5部とをドライブレ
ンドして１，２−ポリブタジエン組成物を調製し
た。
この１，２−ポリブタジエン組成物をＴダイ形
成法によつてダイ温度140℃で厚さ20μのフイル
ムに成形した。得られたフイルムの防曇性を評価
した。結果を第１表に示す。
比較例 １〜３
第１表に記載のエステル1.0部を使用した他は
実施例１と同様にして厚さ20μのフイルムを得
た。このフイルムの防曇性を第１表に示す。
This invention relates to a 1,2-polybutadiene composition that can be formed into a film or sheet with excellent antifogging properties. It is known that a film or sheet having antifogging properties can be obtained by molding a composition containing 1,2-polybutadiene and propylene glycol fatty acid ester (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 1983-1972).
(See Publication No. 91953). This film or sheet does not have good antifogging properties, especially early antifogging properties (see Comparative Example 1). The present invention provides a 1,2-polybutadiene composition that can be formed into a film or sheet having excellent antifogging properties from the initial stage of packaging an article. That is, this invention provides 100 parts by weight of 1,2-polybutadiene, and two or three selected from the group consisting of (a) propylene glycol fatty acid ester, (b) diglycerin fatty acid ester, and (c) sorbitan fatty acid ester. Mixed esters of 0.3~
3 parts by weight of the 1,2-polybutadiene composition. Films or sheets obtained from compositions in which each ester in this invention is blended alone with 1,2-polybutadiene do not have sufficient antifogging properties (see Comparative Examples 1 to 3); Surprisingly, a 1,2-polybutadiene composition that can be formed into a film or sheet with excellent antifogging properties is obtained. As the 1,2-polybutadiene in this invention, polybutadiene having a 1,2 structure content of 70% or more and a melting point of 80° C. or more is used.
Intrinsic viscosity of 1,2-polybutadiene (in toluene)
(measured at 20°C) is preferably 0.8 to 1.5 dl/g from the viewpoint of physical properties and processability. As the propylene glycol fatty acid ester (a), an ester of propylene glycol and a fatty acid having 8 to 24 carbon atoms is used. Specific examples of propylene glycol fatty acid esters include propylene glycol oleate, propylene glycol palmitate, propylene glycol laurate, propylene glycol linoleate, propylene glycol behenate, and the like. As the diglycerin fatty acid ester (b), an ester of diglycerin and a fatty acid having 8 to 24 carbon atoms is used. Specific examples of diglycerin fatty acid esters include diglycerin laurate, diglycerin palmitate, diglycerin behenate, diglycerin oleate, diglycerin linoleate, and the like. As the sorbitan fatty acid ester (c), an ester of sorbitan and a fatty acid having 8 to 24 carbon atoms is used. Specific examples of sorbitan fatty acid esters include sorbitan laurate, sorbitan palmitate, sorbitan behenate, sorbitan oleate, sorbitan linoleate, and the like. Each of the esters (a), (b) and (c) in this invention has an esterification rate of 20 as calculated by the following formula.
~60 is preferred. Esterification rate = ester value / ester value + hydroxyl value × 100 In this invention, two esters selected from the group consisting of the ester groups (a), (b) and (c) are used.
Use one species or a combination of three species. Of course, two or more esters belonging to the same group can also be used in combination. Each ester is preferably blended in the following blending ratio (weight ratio). (a):(b)=1:0.2~3 (a):(c)=1:0.2~3 (b):(c)=1:0.2~3 The blending ratio of each ester is outside the above range and 1,
The antifogging properties of the film or sheet obtained from the 2-polybutadiene composition tend to decrease. The total amount of esters is 0.3 to 3 parts by weight per 100 parts by weight of 1,2-polybutadiene, preferably
It is 0.5 to 2 parts by weight. A film or sheet having sufficient antifogging properties cannot be obtained from a 1,2-polybutadiene composition in which the total amount of esters is smaller than the above lower limit, and if the total amount of esters is larger than the above upper limit, 1, The problem is that the ester bleeds out excessively onto the surface of the film or sheet obtained by molding the 2-polybutadiene composition, making the film or sheet sticky. There are no particular restrictions on the method of blending the ester with the 1,2-polybutadiene, and examples include a method of dry blending the 1,2-polybutadiene and the ester, a method of kneading and blending the 1,2-polybutadiene and the ester with an extruder, etc. Can be adopted. The 1,2-polybutadiene composition of this invention is
A film or sheet with excellent antifogging properties can be obtained by forming the film or sheet by a known method such as a die molding method or an inflation molding method. The film or sheet thus obtained is used for packaging goods or for agricultural purposes. Next, Examples and Comparative Examples will be shown. In Examples and Comparative Examples, the antifogging properties of films obtained from 1,2-polybutadiene compositions were evaluated as follows. That is, the mouth of a 500 ml beaker containing 200 ml of water at 20°C is covered and sealed with a film, then this beaker is placed in a constant temperature room at 5°C, and water droplets are poured onto the film at predetermined intervals after being placed in the constant temperature room. The adhesion state was observed and antifogging properties were evaluated according to the following criteria. 1: Microscopic water droplets adhere to the entire film, and the inside cannot be seen clearly. 2: Water droplets aggregate over the entire surface of the film, and the inside appears distorted due to the water droplets. 3: Large water droplets are attached to the film, but the transparent part is about half of the film area. 4: Most of the film is uniformly wet, but large water droplets are partially attached. 5: The entire surface of the film is uniformly wet. The film is transparent so you can clearly see the inside. In the Examples and Comparative Examples, the following esters manufactured by Riken Vitamin Oil Co., Ltd. were used. Each ester is indicated by the initial symbol. a-1 Propylene glycol palmitate (trade name PP-100, ester value 170-180, hydroxyl value 170-190, esterification rate 47-
51) a-2 Propylene glycol oleate (trade name PO-100, ester value 159-169, hydroxyl value 165-195, esterification rate 45-
51) b-1 Diglycerin laurate (product name L-
71-D, ester value 160-170, hydroxyl value
385-415, esterification rate 28-31) b-2 diglycerin oleate (trade name O-
71-D, ester value 138-144, hydroxyl value
285-315, esterification rate 30-34) c-1 Sorbitan laurate (trade name L-
250, ester value 148-160, hydroxyl value
330-358, esterification rate 40-44) c-2 Sorbitan oleate (trade name O-
250, ester value 139-150, hydroxyl value
193-209, esterification rate 30-33) In the following description, all parts indicate parts by weight. Examples 1 to 6 100 parts of 1,2-polybutadiene having a melting point of 110°C, a 1,2-structure content of 76%, and an intrinsic viscosity of 1.3 dl/g;
A 1,2-polybutadiene composition was prepared by dry blending 0.5 parts of each of the esters listed in Table 1. This 1,2-polybutadiene composition was formed into a film having a thickness of 20 microns by a T-die forming method at a die temperature of 140 DEG C. The antifogging properties of the obtained film were evaluated. The results are shown in Table 1. Comparative Examples 1 to 3 Films with a thickness of 20 μm were obtained in the same manner as in Example 1, except that 1.0 part of the ester listed in Table 1 was used. Table 1 shows the antifogging properties of this film.
【表】
実施例 ７
エステルとして、ｂ−１およびｂ−２をそれぞ
れ0.35部、ｃ−１を0.3部使用した他は実施例１
と同様に実施した。結果を第２表に示す。
実施例 ８
エステルとして、ａ−１およびａ−２をそれぞ
れ0.3部、ｃ−１を0.4部使用した他は実施例１と
同様に実施した。結果を第２表に示す。
実施例 ９
エステルとして、ａ−１、ａ−２およびｃ−１
をそれぞれ0.5部使用した他は実施例１と同様に
実施した。結果を第２表に示す。
実施例 10
エステルとして、ａ−２、ｂ−１およびｂ−２
をそれぞれ0.5部使用した他は実施例１と同様に
実施した。結果を第２表に示す。
実施例 11
エステルとして、ａ−２を0.2部、ｂ−１を0.5
部、ｃ−１を0.3部使用した他は実施例１と同様
に実施した。結果を第２表に示す。
実施例 12
エステルとして、ａ−２、ｂ−１およびｃ−１
をそれぞれ0.5部使用した他は実施例１と同様に
実施した。結果を第２表に示す。[Table] Example 7 Example 1 except that 0.35 parts of each of b-1 and b-2 and 0.3 parts of c-1 were used as esters.
It was carried out in the same way. The results are shown in Table 2. Example 8 The same procedure as in Example 1 was carried out except that 0.3 parts of each of a-1 and a-2 and 0.4 parts of c-1 were used as esters. The results are shown in Table 2. Example 9 As esters a-1, a-2 and c-1
The same procedure as in Example 1 was carried out except that 0.5 parts of each were used. The results are shown in Table 2. Example 10 As esters a-2, b-1 and b-2
The same procedure as in Example 1 was carried out except that 0.5 parts of each were used. The results are shown in Table 2. Example 11 As ester, 0.2 part of a-2 and 0.5 part of b-1
Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1, except that 0.3 parts of c-1 were used. The results are shown in Table 2. Example 12 As esters a-2, b-1 and c-1
The same procedure as in Example 1 was carried out except that 0.5 parts of each were used. The results are shown in Table 2.
【表】【table】
【表】【table】