JPS61137162A - Electrostatic charge image developing toner - Google Patents

Electrostatic charge image developing toner

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JPS61137162A
JPS61137162A JP59257655A JP25765584A JPS61137162A JP S61137162 A JPS61137162 A JP S61137162A JP 59257655 A JP59257655 A JP 59257655A JP 25765584 A JP25765584 A JP 25765584A JP S61137162 A JPS61137162 A JP S61137162A
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誠一 高木
Hiroshi Fukumoto
博 福本
Katsuhiko Tanaka
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    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/097Plasticisers; Charge controlling agents
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  • Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

PURPOSE:To obtain a toner stable, sharp, and uniform in triboelectrified amt., and controllable to a suitable amt. for the developing system to be used, and having long life and superior fixability characteristics, etc. by incorporating a specified bistetraazolium compd. as a charge controller. CONSTITUTION:The toner contains together with a binder as the charge controller in the inside or in a state attached to the outside, a compd. represented by the formula in which each of R1-R4 is H, or one of substituents having base skeletons of hydrocarbons, such as alkyl, cycloalkyl, alkenyl, aryl, aralkyl, alkylene, and arylene groups, etc., or a group having a hetero ring contg. N, S, or O, or a combination of them; Y is a divalent group having a substituent like R1, etc.; and X is Cl, Br, I, SO4, SO3, NO3, or an org. acid residue of C2O4<2->. This charge controller can keep the toner color clear, prevent agglomeration and offset, and form a superior color image.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、電子写真、静電記録及び静電印刷等における
静電荷像を現像するための新規なトナーに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a new toner for developing electrostatic images in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, and the like.

[従来の技術] 従来、電子写真法としては米国特許第 2.297,891号、特公昭42−23910号公報
、及び特公昭43−24748号公報などに、種々の方
法が記載されているが、それらは要するに、光導電性絶
縁体層トに一様な静電荷を与え、該絶縁体層に光像を照
射することによって静電潜像を形成し、次いで該潜像を
当該技術でトナーと呼ばれる微粉末によって現像可視化
し、必要に応じて紙などに粉像を転写した後、加熱、加
圧、或いは溶剤蒸気などによって定着を行なうものであ
る。
[Prior Art] Conventionally, various electrophotographic methods have been described in US Pat. No. 2,297,891, Japanese Patent Publication No. 42-23910, Japanese Patent Publication No. 43-24748, etc. In short, they impart a uniform electrostatic charge to a photoconductive insulating layer, form an electrostatic latent image by irradiating the insulating layer with a light image, and then transfer the latent image to a toner using the technique. The image is developed and visualized using a fine powder known as a powder, and if necessary, the powder image is transferred to paper or the like, and then fixed by heating, pressure, solvent vapor, or the like.

これらの電子写真法等に適応される現像方法としては、
大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は、更
に二成分系現像剤を用い泳方法と、−成分系現像剤を用
いる方法として二分される。二成分系現像方法に属する
ものには、トナーを搬送するキャリヤーの種類により、
鉄粉キャリヤーを用いるマグネットブラシ法、ビーズ・
キャリヤーを用いるカスケード法、ファーを用いるファ
ーブラシ法等がある。
Development methods applicable to these electrophotographic methods include:
Broadly speaking, there are dry development methods and wet development methods. The former is further divided into a method using a two-component developer and a method using a -component developer. Two-component developing methods include:
Magnetic brush method using iron powder carrier, beads and
There are a cascade method using a carrier, a fur brush method using fur, etc.

又、−成分系現像方法に属するものには、トナー粒子を
噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子
を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法
(コンタクト現像、又はトナー現像ともいう)、トナー
粒子を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒子を荷電
して静電潜像の有する電界により該潜像面に向けて飛行
させるジャンピング現像法、磁性の導電性トナーを静電
潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等がある。
In addition, those belonging to the -component type development method include a powder cloud method in which toner particles are sprayed, and a contact development method (contact development, or (also referred to as toner development), jumping development method in which toner particles are not brought into direct contact with the electrostatic latent image surface, but are charged and flown toward the latent image surface by the electric field of the electrostatic latent image; and magnetic conductive method. There is the MagneDry method, which develops by bringing a toner into contact with the electrostatic latent image surface.

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉末が
使用されている。例えば、ポリスチレンなどの結着樹脂
中に着色剤を分散させたものを1〜30pL程度に微粉
砕した粒子がトナーとして用いられている。磁性トナー
としてはマグネタイトなどの磁性体粒子を含有せしめた
ものが用いられている。いわゆる二成分現像剤を用いる
方式の場合には、トナーは通常ガラスピーズ、鉄粉など
のキャリヤー粒子と混合されて用いられる。
As toners applied to these developing methods, fine powders in which dyes and pigments are dispersed in natural or synthetic resins have conventionally been used. For example, particles obtained by dispersing a colorant in a binder resin such as polystyrene and pulverizing the particles to about 1 to 30 pL are used as toner. As the magnetic toner, one containing magnetic particles such as magnetite is used. In the case of a system using a so-called two-component developer, the toner is usually mixed with carrier particles such as glass beads and iron powder.

又、トナーは、現像される静電潜像の極性に応じて正ま
たは負の電荷が保有せしめられる。
Further, the toner is made to hold a positive or negative charge depending on the polarity of the electrostatic latent image to be developed.

トナーに電荷を保有せしめるためには、トナーの成分で
ある樹脂の摩擦帯電性を利用することも出来るが、この
方法ではトナーの帯電性が小さいので、現像によって得
られる画像はカブリ易く、不鮮明なものとなる。そこで
、所望の摩擦帯電性をトナーに付与するために、帯電性
を付与する染料、顔料、更には荷電制御剤なるものを添
加することが行われている。
In order to make the toner hold an electric charge, it is also possible to use the triboelectricity of the resin that is a component of the toner, but since the toner's chargeability is small with this method, the image obtained by development is prone to fogging and is unclear. Become something. Therefore, in order to impart desired triboelectrification properties to toners, dyes and pigments that impart electrostatic properties, as well as charge control agents, are added.

現在、当該技術分野で知られている荷電制御剤としては
、以下のものがあげられる。
Charge control agents currently known in the art include the following.

(1)トナーを正荷電性に制御するものニグロシン、炭
素数2〜1Bのアルキル基を含むアジン系染料(特公昭
42−1827号)、塩基性染料(例えば、C,1,B
a5ic Yellow 2 (C,1,41000)
、CA、 Ba5ic Yellow 3 、 C,1
,Ba5ic Red 1(C,1,45180)  
、C,1,Ba5ic Red 9 (C:、1゜42
500)、CA、 Ba5ic Violet 1 (
C,1,42535)、C,T、 Ba5ic Vio
let 3 (C,1,42555) C,1,Ba5
icViolet 10 (C,1,45170)、C
,1,Ba5ic Violet 14(C,T’、 
42510) 、 C,T、 Ba5ic Blue 
1 ’(C,1゜42025)、C,1,Ba5ic 
Blue 3 (C,1,51005)、C,T。
(1) Things that control the toner to be positively charged Nigrosine, azine dyes containing an alkyl group having 2 to 1B carbon atoms (Japanese Patent Publication No. 1827-1827), basic dyes (e.g. C, 1, B
a5ic Yellow 2 (C, 1,41000)
, CA, Ba5ic Yellow 3, C,1
, Ba5ic Red 1 (C, 1, 45180)
,C,1,Ba5ic Red 9 (C:,1゜42
500), CA, Ba5ic Violet 1 (
C, 1,42535), C, T, Ba5ic Vio
let 3 (C, 1, 42555) C, 1, Ba5
icViolet 10 (C, 1, 45170), C
,1,Ba5ic Violet 14(C,T',
42510), C, T, Ba5ic Blue
1' (C, 1°42025), C, 1, Ba5ic
Blue 3 (C, 1, 51005), C, T.

B’sic Blue 5 (C,’1.4’2140
)、C,1,Ba5ic Blue 7(C,1,’ 
42595)、C,1,Ba5ic Blue 7 (
C,1゜42585)、C,1,Ba5ic Blue
 9 (C,1,52015)、C,T。
B'sic Blue 5 (C,'1.4'2140
), C,1,Ba5ic Blue 7(C,1,'
42595), C,1,Ba5ic Blue 7 (
C,1゜42585), C,1,Ba5ic Blue
9 (C, 1, 52015), C, T.

Ba5ic Blue 24 (C,1,’ 5203
0)、C,1,Ba5ic Blue25 (C,1,
52025) 、 C,1,Ba5ic Blue 2
B (C:、I。
Ba5ic Blue 24 (C, 1,' 5203
0), C,1, Ba5ic Blue25 (C,1,
52025), C,1,Ba5ic Blue 2
B (C:, I.

ajo45)、C,1,Ba5ic Green 1 
(C,1,42040)、C,1,Ba5ic Gre
en 4 (C,1,42000) 、 C,I。
ajo45), C, 1, Ba5ic Green 1
(C, 1, 42040), C, 1, Ba5ic Gre
en 4 (C,1,42000), C,I.

42510 、 C,1,45170、C,1,Ba5
ic Blue 9など)。これらの塩基性染料のレー
キ顔料、(レーキ化剤としては、りんタングステン酸、
りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タ
ンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、
フェロシアン化物など。) 、 C,1,5olven
tBlack 3 (ill:、1.28150)、ハ
ンザイエローc、  (c、r。
42510, C, 1, 45170, C, 1, Ba5
ic Blue 9 etc.). Lake pigments of these basic dyes (as lake forming agents, phosphotungstic acid,
Phosphormolybdic acid, phosphotungsten molybdic acid, tannic acid, lauric acid, gallic acid, ferricyanide,
ferrocyanide etc. ), C,1,5olven
tBlack 3 (ill:, 1.28150), Hansa Yellow c, (c, r.

11f180)、C,1,Morelant Blac
k 11、C,1,PigmentBlack 1 、
ギルツナイト、アスファルト等。
11f180), C, 1, Morelant Black
k11,C,1,PigmentBlack1,
Gilt night, asphalt, etc.

および第4級アンモニウム塩、例えばベンシルメチル−
ヘキサデシルアンモニウムクロライド、デシル−トリメ
チルアンモニウムクロライド、ジブチルチンオキサイド
等の有機錫化合物、高級脂肪酸の金属、塩、ガラス、雲
母、酸化亜鉛等の無機微粉末、EDTA、アセチルアセ
トンの金属錯体等、アミノ基を含有するビニル系ポリマ
ー、アミン基を含有する縮合系ポリマー等のポリアミン
樹脂。
and quaternary ammonium salts, such as benzylmethyl-
Organic tin compounds such as hexadecyl ammonium chloride, decyl-trimethylammonium chloride, dibutyltin oxide, metals of higher fatty acids, salts, glass, mica, inorganic fine powders such as zinc oxide, metal complexes such as EDTA and acetylacetone, etc. Polyamine resins such as vinyl polymers containing polyamines and condensation polymers containing amine groups.

(2)トナーを負荷電性に制御するものとして下記のも
のである。
(2) The following can be used to control the toner to have negative chargeability.

特公昭41−20153号、同43−275118号、
同44−fi397号、同45−28478号などに記
載されている、下記一般式で表わされるモノアゾ染料金
属錯塩[式中、 NはCrまたはcoを、R,とR2は
非置換または置換基により置換されたフェニレン残基を
、 R3と R4は金属化可能の基のオルト位置でカッ
プリングする非置換または置換基により置換されたカッ
プリング成分の残基を表わし、×1 と×2は一〇−マ
タは−COO−を、x3と×4は一〇−1−NH−また
は−N−アルキルーを表わし、 [A]+は水素イオン
、アンモニウムイオン、脂肪族アンモニウムイオン、脂
環族アンモニウムイオン、異部環状アンモニウムイオン
アルカリ金属またはアルカリ土類金属を表わす。]特開
昭50−133338号に記載されているニトロフミン
酸及びその塩或いはC,1,14845などの染顔料。
Special Publication No. 41-20153, No. 43-275118,
44-fi397, 45-28478, etc., monoazo dye metal complex salts represented by the following general formula [wherein, N is Cr or co, and R and R2 are unsubstituted or substituted] a substituted phenylene residue, R3 and R4 represent residues of a coupling component that is unsubstituted or substituted with a substituent that couples at the ortho position of the metallizable group, and x1 and x2 are 10 -mata represents -COO-, x3 and x4 represent 10-1-NH- or -N-alkyl, [A]+ represents hydrogen ion, ammonium ion, aliphatic ammonium ion, alicyclic ammonium ion, Heterocyclic ammonium ion represents an alkali metal or alkaline earth metal. ] Dye and pigments such as nitrofumic acid and its salts or C, 1,14845 described in JP-A-50-133338.

および特公昭55−42752号、特公昭511−41
508号、特公昭59−7384号、特公昭59−73
85号などに記載されているサリチル酸、ナフトエ酸、
ダイカルボン酸のGo、 Cr、 Fe等の金属錯体。
and Special Publication No. 55-42752, Special Publication No. 511-41
No. 508, Special Publication No. 59-7384, Special Publication No. 59-73
Salicylic acid, naphthoic acid, etc. described in No. 85, etc.
Metal complexes of dicarboxylic acids such as Go, Cr, and Fe.

スルホン化した銅フタロシアニン顔料。ニトロ基、ハロ
ゲンを導入したスチレンオリゴマー。塩素化パラフィン
、メラミン樹脂等。
Sulfonated copper phthalocyanine pigment. Styrene oligomer with nitro groups and halogens introduced. Chlorinated paraffin, melamine resin, etc.

これらの荷電制御剤は染顔料から派生したものが多く、
一般的に構造が複雑でその多くが強い着色性をもってい
る。
Many of these charge control agents are derived from dyes and pigments.
Generally, they have a complex structure, and many of them have strong coloring properties.

最近新たに提案されたものには、これらとは系統の異な
るものも見受けられるが、染顔料系統のものを総合性能
で上まわったものはなく、未だ不満足ながら染料類を使
用している例がほとんどである。
Recently, there are some newly proposed products that are different from these, but none have surpassed dye-pigment-based products in terms of overall performance, and there are still examples of dyes using dyes, although they are still unsatisfactory. Almost.

これらは、通常熱可塑性樹脂に添加され、熱溶融分散し
、これを微粉砕して、必要に応じて適当な粒径に調整さ
れ使用される。
These are usually added to thermoplastic resins, thermally melted and dispersed, and then finely pulverized and adjusted to a suitable particle size as necessary before use.

しかしながら、これらの荷電制御剤としての染料は、構
造が複雑で性質が一定して伯らオ°′梅安定性に乏しい
。また、熱混練時の分解、機械的衝撃、摩擦、温湿度条
件の変化、などにより分解又は変質し易く、荷電制御性
が低下する現象を生じ易い。
However, these dyes used as charge control agents have complex structures, uniform properties, and poor stability. In addition, it is easily decomposed or deteriorated due to decomposition during thermal kneading, mechanical impact, friction, changes in temperature and humidity conditions, etc., and tends to cause a phenomenon in which charge controllability is deteriorated.

従って、これらの染料を荷電制御剤として含有したトナ
ーを複写機に用いて現像すると、複写回数の増大に従い
、荷電制御剤が分解あるいは変質し、耐久中にトナーの
劣化を引き起こすことかある。
Therefore, when a toner containing these dyes as a charge control agent is used for development in a copying machine, as the number of copies increases, the charge control agent may decompose or change in quality, leading to deterioration of the toner during durability.

又、これらの荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に均一に分
散する事が極めて困難であるため、粉砕して得られたト
ナー粒子間の摩擦帯電量に差異を生じるという致命的問
題点を有している。このため、従来、分散をより均一に
行なうための種々の方法が行なわれている0例えば、塩
基性ニグロシン染料は、熱可塑性樹脂との相溶性を向上
させるために、高級脂肪酸と造塩して用いられるが、し
ばしば未反応分の脂肪酸あるいは、塩の分散生成物が、
トナー表面に露出して、キャリヤーあるいは、トナー担
持体を汚染し、トナーの流動性低下やカブリ、画像濃度
の低下を引き起こす原因となっている。あるいは、これ
らの荷電制御剤の樹脂中への分散向−Lのために、あら
かじめ、荷電制御剤粉末と樹脂粉末とを機械的に粉砕混
合してから熱溶融混練する方法もとられている。しかし
、本来の分散不良性は回避する事ができず、未だ実用上
充分な荷電の均一さは得られていないのが現状である。
Furthermore, since it is extremely difficult to uniformly disperse these charge control agents in thermoplastic resins, they have the fatal problem of causing a difference in the amount of frictional charge between toner particles obtained by pulverization. are doing. For this reason, various methods have been used in the past to achieve more uniform dispersion. However, unreacted fatty acids or salt dispersion products are often
It is exposed on the toner surface and contaminates the carrier or toner carrier, causing a decrease in the fluidity of the toner, fogging, and a decrease in image density. Alternatively, in order to disperse the charge control agent into the resin -L, a method is also used in which the charge control agent powder and the resin powder are mechanically pulverized and mixed in advance and then hot melt-kneaded. However, the inherent poor dispersion cannot be avoided, and at present, sufficient uniformity of charge has not yet been obtained for practical use.

又、一般に帯電制御剤として知られている物質は、その
多くが暗色であり、鮮やかな有彩色現像剤に含有させる
ことができないとす)5)問題点がある。
Furthermore, most of the substances generally known as charge control agents have a dark color and cannot be incorporated into a bright chromatic developer.5) There is a problem.

この様に、従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、
トナー粒子間に於いて、あるいは、トナーとキャリヤー
間、トナーとスリーブのごときトナー担持体間に於いて
、トナー粒子表面に発生する電荷量にバラツキを生じ、
現像カブリ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害が発
生し易い、またこの障害は、複写枚数を多く重ねた際に
顕著な現象となって現われ、実質上、複写機には適さな
い結果となる。
In this way, when conventional charge control agents are used in toner,
Variations occur in the amount of charge generated on the surface of toner particles between toner particles, between toner and carrier, or between toner and a toner carrier such as a sleeve,
Problems such as development fog, toner scattering, and carrier contamination are likely to occur, and these problems become more noticeable when a large number of copies are made, resulting in a result that is practically unsuitable for copying machines.

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、長期
間の使用により、感光体表面に荷電制御剤が付着ないし
トナーの付着を助長し、潜像形成に悪影響を与えたり 
(フィルミング現象)、感光体表面又はクリーニングブ
レード等のクリーニング部材にキズを生じせしめる或い
は該部材の摩耗を促進するもの等複写機のクリーニング
工程に悪い作用をもたらすものが少なくない。
Furthermore, when conventional charge control agents are used in toners, long-term use may cause the charge control agents to adhere to the surface of the photoreceptor or promote toner adhesion, adversely affecting latent image formation.
There are many things that have a negative effect on the cleaning process of a copying machine, such as (filming phenomenon), those that cause scratches on the surface of the photoreceptor or cleaning members such as cleaning blades, or promote wear of these members.

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、トナ
ーの熱溶融特性に大きな影響を与え定着性能を低下させ
るものも少なくない。特に高温オフセット性能を悪化y
せ、ヒートロール定着時の転写欽のローラーへのまきつ
き性を増す、ローラーの耐久寿命を低下させるもの等が
みうけられる。
Furthermore, when conventional charge control agents are used in toners, many of them have a large effect on the thermal melting properties of the toners and reduce fixing performance. In particular, high temperature offset performance deteriorates.
In addition, there are some cases where the transfer plate increases the clinging property of the transfer plate to the roller during heat roll fixing and reduces the durability life of the roller.

このように従来の荷電制御剤には多くの問題点がみられ
、これらを改良することが当該技術分野で強く要請され
、これまでにも幾多の改良技術が提案されてはいるが、
いまだ実用上総合的に満足できるものが見い出ξれてい
ないのが実情である。
As described above, there are many problems with conventional charge control agents, and there is a strong demand in the technical field to improve these, and although many improvement techniques have been proposed so far,
The reality is that nothing that is comprehensively satisfactory in practical terms has yet been found.

[発明が解決しようとする問題点] 本発明の目的は、かかる問題点を克服したトナーの荷電
制御の新しい技術を提供することにある。
[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to provide a new technique for toner charge control that overcomes these problems.

本発明の他の目的は、トナー粒子間、またはトナーとキ
ャリヤー間、−成分現像の場合のトナーとスリーブの如
きトナー担持体との間等の摩擦帯電量が安定で、かつ摩
擦帯電量分布がシャープで均一であり、使用する現像シ
ステムに適した帯電量にコントロールできる現像剤の提
供にある。
Another object of the present invention is to stabilize the amount of triboelectric charge between toner particles, between a toner and a carrier, or between a toner and a toner carrier such as a sleeve in the case of -component development, and to maintain a stable triboelectricity distribution. To provide a developer that is sharp and uniform, and whose charge amount can be controlled to suit the developing system used.

さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転写を行な
わしめる現像剤、即ち、現像時のバックグラウンド領域
におけるトナーの付着即ち、カブリや潜像のエツジ周辺
へのトナーの飛び散りがなく、高い画像濃度が得られ、
ハーフトーンの再現性の良い現像剤の提供にある。
Still another object is to develop a developer that is faithful to the latent image and to perform the transfer, that is, without toner adhesion in the background area during development, without fogging or toner scattering around the edges of the latent image. High image density can be obtained,
To provide a developer with good halftone reproducibility.

さらに他の目的は、現像剤を長期にわたり連続使用した
際も初期の特性を維持し、トナーの凝集や帯電特性の変
化のない現像剤の提供にある。
Still another object is to provide a developer that maintains its initial characteristics even when the developer is used continuously over a long period of time, and that causes no toner aggregation or change in charging characteristics.

さらに他の目的は、鮮やかな有彩色現像剤の提供にある
Still another object is to provide a bright chromatic developer.

さらに他の目的は、長期間の保存でも初期の特性を維持
する保存安定性の優れた現像剤の提供にある。
Still another object is to provide a developer with excellent storage stability that maintains its initial characteristics even during long-term storage.

さらに他の目的は、静電潜像面を汚したり、摩耗したり
、キズをつけたりしないクリーニング工程の容易な現像
剤の提供にある。
Still another object is to provide a developer that does not stain, abrade, or scratch the electrostatic latent image surface and is easy to clean.

さらに他の目的は、良好な定着特性を有する現像剤、特
に高温オフセット等に問題のない現像剤の提供にある。
Still another object is to provide a developer that has good fixing properties, particularly a developer that does not have problems such as high-temperature offset.

[問題点を解決するための手段及び作用]本発明は、下
記一般式[11で表わされる化合物を含有する現像剤に
ある。
[Means and effects for solving the problems] The present invention resides in a developer containing a compound represented by the following general formula [11].

X−X−・・・・・・[1] c式中Rl  + R2+ R3およびR4は水素、ア
ルキル基、環状アルキル基、アルケニル基、アリール基
、アラルキル基、アルキレン基、アリーレン基等の炭化
水素を基本骨格とする置換基、あるいは窒素、イオウあ
るいは酸素を含む複素環基あるいはこれらを組合せた置
換基のいずれかを表わし、YはR,、R2,R3および
R4と同様な置換基を有する2価の基を表わし、X−は
CX−1Br−、I −、S’042− 、 SO32
−、NO3−及びC2O42−の有機酸の陰イオンのい
ずれかを表わす。
X-X-...[1] In the c formula, Rl + R2+ R3 and R4 are hydrogen, a hydrocarbon such as an alkyl group, a cyclic alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkylene group, an arylene group, etc. represents either a substituent having a basic skeleton of represents a valent group, X- is CX-1Br-, I-, S'042-, SO32
-, NO3-, and C2O42- represent an anion of an organic acid.

本発明者らは、一般式[11で表わされる化合物が熱的
、時間的に安定であり、吸湿性も少なく、現像剤に含有
した場合、電子写真特性の優秀な現像剤を与える良質な
荷電制御剤であることを見い出した。
The present inventors have discovered that the compound represented by the general formula [11] is thermally and temporally stable, has low hygroscopicity, and when contained in a developer, has a high quality charge that provides a developer with excellent electrophotographic properties. It was found to be a control agent.

一般式[1] で表わされる化合物の代表的な具体例と
しては、次のようなものがある。
Typical specific examples of the compound represented by the general formula [1] include the following.

化合物例4 化合物例5 SO42−、SO3’−、NO3−及び’J! 1%2
− ナトノ有機酸の陰イオンのいずれかに変えても良い
Compound Example 4 Compound Example 5 SO42-, SO3'-, NO3- and 'J! 1%2
- It may be changed to any of the anions of nanoorganic acids.

上記化合物を現像剤に含有させる方法としては、現像剤
内部に添加する方法と外添する方法とがある。内添する
場合、これら化合物の使用量は、結着樹脂の種類、必要
に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたト
ナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定
されるものでは無いが、好ましくは結着樹脂100重量
部に対して0.1〜30重量部(より好ましくは1〜1
0重量部)の範囲で用いられる。
Methods for incorporating the above compound into the developer include a method of adding it inside the developer and a method of adding it externally. When internally added, the amount of these compounds used is determined by the type of binder resin, the presence or absence of additives used as necessary, and the toner manufacturing method, including the dispersion method, and is not uniquely limited. However, it is preferably 0.1 to 30 parts by weight (more preferably 1 to 1 part by weight) per 100 parts by weight of the binder resin.
0 parts by weight).

又、外添する場合は、樹脂1oo重量部に対し、0.0
1〜10重量部が好ましい。
In addition, when externally added, 0.0 parts by weight of resin
1 to 10 parts by weight is preferred.

又、従来公知の荷電制御剤を本発明の荷電制御剤と組み
合わせて使用することも可能である。
It is also possible to use conventionally known charge control agents in combination with the charge control agent of the present invention.

本発明に使用される着色材としては、カーボンブラック
、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロレン染料、アニ
リンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、ハンサイエローG、ローダミン6G、レーキ、
カルコオイルプロ ルー、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエ
ロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料モノア
ゾ系、ジスアゾ系、染顔料等従来公知のいかなる染顔料
をも単独あるいは混合して使用し得る。
Colorants used in the present invention include carbon black, lamp black, iron black, ultramarine blue, nigrolene dye, aniline blue, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, Hansa Yellow G, rhodamine 6G, lake,
Any conventionally known dyes and pigments such as calcooil prolu, chrome yellow, quinacridone, benzidine yellow, rose bengal, triallylmethane dyes monoazo, disazo, dyes and pigments can be used alone or in combination.

本発明に使用される結着樹脂としては、ポリスチレン、
ポリp−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのス
チレン及びその置換体の単重合体;スチレン−p−クロ
ロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、
スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニル
ナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重
合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン
−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オ
クチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロル
メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合
体、スチレンービニルエチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジェ
ン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マ
レイン11重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重
合体などのスチレン系共重合体;ポリメチルメタクリレ
ート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポ
リ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
ステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポ
リビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変
性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は
脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフ
ィン、パラフィンワックスなどがあげられ、単独或いは
混合して使用できる。
The binder resin used in the present invention includes polystyrene,
Monopolymers of styrene and its substituted products such as polyp-chlorostyrene and polyvinyltoluene; styrene-p-chlorostyrene copolymers, styrene-propylene copolymers,
Styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer Coalescence, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-α-methyl chloromethacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene- Vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer, styrene- Styrenic copolymers such as maleic 11 polymer and styrene-maleic acid ester copolymer; polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, polyamide, epoxy resin, Examples include polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, chlorinated paraffin, paraffin wax, etc., singly or in combination. It can be used as

又特に圧力定着用に好適な結着樹脂として限定してあげ
ると下記のものが単独或いは混合して使用できる。
In particular, as binder resins suitable for pressure fixing, the following can be used alone or in combination.

ポリオレフィン(低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ4弗化エチレンな
ど)、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブ
タジェン共重合体(モノマー比5〜30:95〜70)
、オレフィン共重合体(エチレン−アクリル酸共重合体
、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−
メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレ〉
・−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂)、ポリビ
ニルピロリドン、メチルビニルエーテル−無水マレイン
酸共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノー
ル変性テルペン樹脂。
Polyolefin (low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, polyethylene oxide, polytetrafluoroethylene, etc.), epoxy resin, polyester resin, styrene-butadiene copolymer (monomer ratio 5-30:95-70)
, olefin copolymers (ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, ethylene-
Methacrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid ester copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene>
・-vinyl acetate copolymer, ionomer resin), polyvinylpyrrolidone, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer, maleic acid-modified phenol resin, phenol-modified terpene resin.

さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる
場合にはキャリヤー粉と混合して用いられる。
Further, when the toner of the present invention is used as a two-component developer, it is used in combination with a carrier powder.

本発明に使用しうるキャリヤーとしては、公知のものが
すべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉ニッ
ケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスピーズ等及びこ
れらの表面を樹脂等で処理したものなどがあげられる。
As carriers that can be used in the present invention, all known carriers can be used, such as iron powder, magnetic powders such as ferrite powder and nickel powder, glass beads, etc., and carriers whose surfaces have been treated with resin, etc. etc.

さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ磁性ト
ナーとしても使用しうる。本発明の磁性トナー中に含ま
れる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フ
ェライト等の酸化鉄。鉄、コバルト、ニッケルのような
金属のアルミニウム、コバルト、銅、鉄、鉛、マグネシ
ウム、ニッケル、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム
、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレ
ン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属の
合金およびその混合物等が挙げられる。
Furthermore, the toner of the present invention can further contain a magnetic material and be used as a magnetic toner. The magnetic materials contained in the magnetic toner of the present invention include iron oxides such as magnetite, hematite, and ferrite. Metals like iron, cobalt, nickel, aluminum, cobalt, copper, iron, lead, magnesium, nickel, tin, zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, vanadium Examples include metal alloys and mixtures thereof.

これらの強磁性体は平均粒径が0.1〜2IL程度のも
のが望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成
分100重量部に対し約20〜200重量部、特に好ま
しくは樹脂成分100重量部に対し40〜150重量部
である。
These ferromagnetic materials preferably have an average particle size of about 0.1 to 2 IL, and are contained in the toner in an amount of about 20 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the resin component, particularly preferably 100 parts by weight of the resin component. 40 to 150 parts by weight.

又本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混合しても
よい。添加剤としては1例えばテフロン、ステアリン酸
亜鉛の如き滑剤あるいは酸化セリウム、炭化ケイ素等の
研摩剤、あるいは例えばコロイダルシリカ、酸化アルミ
ニウム等の流動性付学割、ケーキング防止剤、あるいは
例えばカーボンブラック、酸化スズ等の導電性付与剤、
ある、いは低分子績ポリエチレンなどの定着助剤等があ
る。
Further, the toner of the present invention may be mixed with additives as necessary. Additives include lubricants such as Teflon and zinc stearate, abrasives such as cerium oxide and silicon carbide, fluid additives such as colloidal silica and aluminum oxide, anti-caking agents, and carbon black and tin oxide. conductivity imparting agents such as
Alternatively, there may be fixing aids such as low molecular weight polyethylene.

本発明に係る静電荷像現像用トナーに作製するには前記
本発明に係る荷電制御剤をビニール系、非ビニール系熱
可塑性樹脂及び着色剤としての顔料又は染料、必要に応
じて磁性材料、添加剤等をボールミルその他の混合機に
より充分混合してから加熱ロール、ニーグー、エクスト
ルーダー等の熱混練機を用いて熔融、捏和及び練肉して
樹脂類を互に相溶せしめた中に顔料ヌ喀染料を分散又は
溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級して平均粒径5〜
20J1.のトナーを得ることが出来る。
To prepare the toner for developing an electrostatic image according to the present invention, the charge control agent according to the present invention is added to a vinyl or non-vinyl thermoplastic resin, a pigment or dye as a coloring agent, and a magnetic material as necessary. The pigments are mixed thoroughly using a ball mill or other mixer, and then melted, kneaded, and kneaded using a heat kneader such as a heated roll, niegu, or extruder to make the resins mutually dissolve. Disperse or dissolve the Nuko dye, cool and solidify, then crush and classify to obtain an average particle size of 5~
20J1. of toner can be obtained.

あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾燥
することにより得る方法、あるいは、結着樹脂を構成す
べき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした後に
重合させてトナーを得る重合法トナー製造法等の方法が
応用出来る。
Alternatively, the material can be obtained by dispersing the material in a binder resin solution and then spray-drying it, or by mixing the specified material with the monomers that should constitute the binder resin to form an emulsified suspension and then polymerizing it. Methods such as a polymerization method and a toner production method for obtaining a toner can be applied.

これらの方法により作製されたトナーは、従来公知の手
段で電子写真、静電記録及び静電印刷等における静電荷
像を顕像化するための現像用には全て使用出来るもので
下記の如き優れた効果を奏するものである。
The toners produced by these methods can be used for developing to visualize electrostatic images in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, etc. by conventionally known means, and have the following advantages: It has the following effects.

すなわちトナー粒子間の摩擦電荷量が均一であり、且つ
電荷量の制御が容易である。又使用中変質して摩擦電荷
量がバラツキ又は減少することがなく極めて安定したト
ナーである。
That is, the amount of frictional charge between toner particles is uniform, and the amount of charge can be easily controlled. Furthermore, the toner is extremely stable, with no variation or decrease in the amount of triboelectric charge due to deterioration during use.

このため前記した如き現像カブリ、トナー飛散、電子写
真感光材料及び複写機の汚染等の障害が除去されると共
に、本発明トナーが極めてすぐれているため例えば従来
大きな問題点であった保存中トナーの凝集、塊状化及び
低温流動等の現象がおこらず長期保存に耐えるトナーで
あり、且つトナー画像の耐摩耗性、定着性及び接着性も
すぐれている。
Therefore, the above-mentioned problems such as development fog, toner scattering, and contamination of electrophotographic photosensitive materials and copying machines are eliminated, and since the toner of the present invention is extremely superior, for example, toner damage during storage, which has been a major problem in the past, has been eliminated. It is a toner that can withstand long-term storage without causing phenomena such as agglomeration, clumping, and low-temperature flow, and also has excellent abrasion resistance, fixing properties, and adhesive properties of toner images.

このようなトナーの優れた効果は帯電、露光、現像、及
び転写の操作を連続してくりかえす反復転写式複写方式
に用いた場合更に拡大された効果を発揮するものである
These excellent effects of the toner are further magnified when used in a repetitive transfer copying system in which the operations of charging, exposure, development, and transfer are successively repeated.

さらに荷電制御剤による色調障害が少ないのでカラー電
子写真用トナーとして使用することにより優れた色彩の
カラー像を形成することが出来るものである。
Furthermore, since there is little color disturbance caused by the charge control agent, it is possible to form color images with excellent colors when used as a color electrophotographic toner.

[実施例] 以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これは
本発明をなんら限定するものではない。なお以下の配合
における部数はすべて重量部である。
[Examples] The present invention will be specifically explained below using Examples, but these are not intended to limit the present invention in any way. All parts in the following formulations are parts by weight.

実施例1 低分子量ポリエチレンワックス    2部化合物例1
2部 」−記材料をブレンダーでよく混合した後150℃に熱
した2本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッ
ターミルで相粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕
機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して
粒径5〜20pの微粉体を得た。
Example 1 Low molecular weight polyethylene wax 2-part compound example 1
2 parts of the materials were thoroughly mixed in a blender and then kneaded with two rolls heated to 150°C. After the kneaded material was left to cool naturally, it was phase-pulverized with a cutter mill, then pulverized with a pulverizer using a jet stream, and further classified using an air classifier to obtain a fine powder with a particle size of 5 to 20p. Ta.

平均粒径50〜80ILの鉄粉キャリヤー100部に対
し該微粉末5部の割合で混合して現像剤を作成した。
A developer was prepared by mixing 5 parts of the fine powder with 100 parts of iron powder carrier having an average particle size of 50 to 80 IL.

又、該現像剤の摩擦帯電量を通常のブローオフ法で測定
した。
Further, the amount of triboelectric charge of the developer was measured by a conventional blow-off method.

次いでOPC感光体上に従来公知の電子写真法により、
負の静電荷像を形成し、これを上記の現像剤を用い磁気
ブラシ法で粉体現像してトナー画像を作り、普通紙に転
写し加熱定着させた。得られた転写画像は濃度が、1.
20と充分高く、かぶりも全くなく、画像周辺のトナー
飛び散りがなく解像力の高い良好な画像が得られた。上
記現像剤を用いて連続して転写画像を作成し、耐久性を
調べたが、30,000枚後の転写画像も初期の画像と
比較して、そん色のない画像であった。
Next, by a conventionally known electrophotographic method,
A negative electrostatic image was formed, and this was powder-developed using the above-mentioned developer using a magnetic brush method to create a toner image, which was transferred to plain paper and heat-fixed. The resulting transferred image has a density of 1.
20, which was sufficiently high, and there was no fogging at all, and a good image with high resolution was obtained without toner scattering around the image. Transfer images were continuously created using the above developer and their durability was examined, and the transferred images after 30,000 copies were also found to have no dull color compared to the initial images.

又耐久時、感光体へのトナーに関わる前記のフィルミン
グ現象もみられずクリーニング工程での問題は何ら見い
出せなかった。又このとき定着工程でのトラブルもなく
、30,000枚の耐久テストの終了時、定着機を観察
したがローラーのキズ、いたみがみられず、オフセット
トナーによる汚れもほとんどなく実用上全く問題がなか
った。
Further, during durability, the above-mentioned filming phenomenon related to toner on the photoreceptor was not observed, and no problems were found in the cleaning process. Also, there were no troubles in the fixing process at this time, and at the end of the 30,000-sheet durability test, the fuser was observed and there were no scratches or damage to the rollers, and there was almost no dirt from offset toner, so there were no practical problems at all. There wasn't.

比較例1 化合物例1.2部のかわりにニグロシン染料2部を用い
る他は実施例1と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行ない同様に画像を得た。
Comparative Example 1 A developer was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2 parts of nigrosine dye was used instead of 2 parts of Compound Example 1.
Fixation was performed and an image was obtained in the same manner.

常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が1.08と低
く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立った。耐久
性を調べたが30,000枚時に濃度は0.83と低下
した。
At room temperature and humidity, there was little fog, but the image density was low at 1.08, line drawings were scattered, and solid black was noticeably rough. Durability was investigated and the density decreased to 0.83 after 30,000 sheets.

又耐久時、10,000枚前後から感光体表面ト、トナ
ー材料かうす〈スジ状に皮膜をつくり画像上に線となっ
てあられれだした。これはいわゆるフィルミングとよば
れるもので荷電制御剤がトナー粉体の潤滑性を変化させ
たためと考えられる。
During durability, after about 10,000 sheets, toner material began to form on the surface of the photoreceptor, forming a film in the form of stripes and appearing as lines on the image. This is so-called filming, and is thought to be due to the charge control agent changing the lubricity of the toner powder.

又耐久時、定着工程で定着画像が定着ローラーにまき込
まれやすい傾向がみられ、ローラーに対する剥離性に難
があった。
Furthermore, during durability, the fixed image tended to get caught up in the fixing roller during the fixing process, and there was difficulty in peeling it off from the roller.

実施例2 化合物例1.2部のかわりに化合物例2.3部を用いた
他は実施例1と同様にして現像剤を得、現像、転写、定
着を行い同様に画像を得た。
Example 2 A developer was obtained in the same manner as in Example 1, except that 2.3 parts of Compound Example 2.3 was used instead of Compound Example 1.2 parts, and an image was obtained by performing development, transfer, and fixing in the same manner.

詳細な結果は表1に示すが、実施例1にほぼ同様な満足
すべき結果が得られた。
The detailed results are shown in Table 1, and almost the same satisfactory results as in Example 1 were obtained.

実施例3 化合物例1.2部のかわりに化合物例3.2部を用いる
他は実施例1と同様にして現像剤を得、現像、転写、定
着を行い同様に画像を得た。
Example 3 A developer was obtained in the same manner as in Example 1, except that 3.2 parts of Compound Example 1.2 was used instead of Compound Example 1.2 parts, and images were obtained in the same manner by performing development, transfer, and fixing.

詳細な結果は表1に示すが実施例1にほぼ同様な満足の
いく結果が得られた。
The detailed results are shown in Table 1, and almost the same satisfactory results as in Example 1 were obtained.

実施例4 化合物例1.2部のかわりに化合物例4.2部を用いる
他は実施例1と同様にして現像剤を得、現像、転写、定
着を行い同様に画像を得た。
Example 4 A developer was obtained in the same manner as in Example 1, except that 4.2 parts of Compound Example 4.2 was used instead of Compound Example 1.2 parts, and images were obtained in the same manner by performing development, transfer, and fixing.

詳細な結果は表1に示すが実施例1にほぼ同様な満足の
いく結果が得られた。
The detailed results are shown in Table 1, and almost the same satisfactory results as in Example 1 were obtained.

実施例5 四三酸化鉄EPT−500(戸田工業製)600部低子
量ポリプロピレンワックス    2部化合物例1  
           2部上記材料をブレンダーでよ
く混合した後150℃に熱した2本ロールで混練した。
Example 5 Triiron tetroxide EPT-500 (manufactured by Toda Kogyo) 600 parts Low molecular weight polypropylene wax 2 parts Compound Example 1
Two parts of the above materials were thoroughly mixed in a blender and then kneaded with two rolls heated to 150°C.

混練物を自然放冷後、カッターミルで粗粉砕した後、ジ
ェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、さらに風
力分級機を用いて分級して粒径5〜20JLの微粉体を
得た。
After the kneaded material was left to cool naturally, it was roughly pulverized using a cutter mill, then pulverized using a pulverizer using a jet stream, and further classified using an air classifier to obtain a fine powder with a particle size of 5 to 20 JL. Ta.

次いで、該微粉末100部に疎水性コロイダルシリカR
−972(日本アエロジル社製)0.4部をサンプルミ
ルで混合し、−成分磁性トナーを作成した。
Next, hydrophobic colloidal silica R was added to 100 parts of the fine powder.
0.4 part of -972 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was mixed in a sample mill to prepare a -component magnetic toner.

又このトナーの摩擦帯電量を通常のブローオフ法で測定
した。
Further, the amount of triboelectric charge of this toner was measured by a conventional blow-off method.

このトナーを市販の複写機(商品名NP−1502、キ
ャノン■製)に適用して両出ししたところ、実施例1と
ほぼ同様IC良好な結果かえられた。
When this toner was applied to a commercially available copying machine (trade name NP-1502, manufactured by Canon ■) and outputted, good IC results were obtained, almost the same as in Example 1.

実施例6 実施例5において、化合物例1.2部のかわりに化合物
例2.3部を用いる他は実施例5と同様にして現像剤を
得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。
Example 6 A developer was obtained in the same manner as in Example 5, except that 2.3 parts of the compound example was used instead of 1.2 parts of the compound example, and images were formed in the same manner as in Example 5. Obtained.

詳細な結果は表1に示すが実施例5″Cはぼ同様な満足
のいく結果が得られた。
The detailed results are shown in Table 1, and almost the same satisfactory results were obtained in Example 5''C.

実施例7 実施例5において、化合物1.2部のかわりに化合物例
3.2部を用いる他は実施例5と同様にして現像剤を得
、現像転写、定着を行い同様に画像を得た。
Example 7 A developer was obtained in the same manner as in Example 5, except that 3.2 parts of the compound example was used instead of 1.2 parts of the compound, and images were obtained in the same manner by performing development transfer and fixing. .

詳細な結果は表1に示すが実施例5℃はぼ同様な満足の
いく結果が得られた。
The detailed results are shown in Table 1, and almost the same satisfactory results were obtained in Example 5°C.

比較例? 実施例5において化合物例1.2部のかわりにベンジル
メチル−ヘキサデシルアンモニウムクロライド2部を用
いる他は実施例5と同様に現像剤を得、同様に画像を得
た。常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が0.81
と低く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立った。
Comparative example? A developer was obtained in the same manner as in Example 5, except that 2 parts of benzylmethyl-hexadecyl ammonium chloride was used instead of 1.2 parts of Compound Example, and an image was obtained in the same manner. At room temperature and humidity, there is little fog, but the image density is 0.81
The line drawings were scattered, and the solid black was noticeably rough.

耐久性を調べたが、30,000枚時に濃度は0.48
と低下した。
I checked the durability, and the density was 0.48 after 30,000 sheets.
and decreased.

又耐久時の前記フィルミング現象、定着工程での問題も
比較例1とほぼ同様の思わしくないものであった・ 実施例8 銅フタロシアニンブルー顔料     5部低分子量ポ
リプロピレンワックス    29部化合物例12°部 −1−記材料をブレンダーでよく混合した後150℃に
熱した2本ロールで混練した。混線物を自然数冷橋、カ
ッターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉
砕機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級し
て粒径5〜201Lの微粉体を得た。
In addition, the filming phenomenon during durability and the problem in the fixing process were almost the same as those in Comparative Example 1. Example 8 Copper phthalocyanine blue pigment 5 parts Low molecular weight polypropylene wax 29 parts Compound example 12 parts - 1- Materials were thoroughly mixed in a blender and then kneaded with two rolls heated to 150°C. The mixed material was coarsely pulverized using a natural number cold bridge and a cutter mill, then pulverized using a pulverizer using a jet stream, and further classified using an air classifier to obtain a fine powder with a particle size of 5 to 201 L. .

又、該微粉末の摩擦帯電量を通常のブローオフ法で測定
した。
Further, the amount of triboelectric charge of the fine powder was measured by a conventional blow-off method.

次いで該微粉末100部に粒径50〜80用の磁性粒子
50gを混合して現像剤とした。
Next, 50 g of magnetic particles having a particle size of 50 to 80 were mixed with 100 parts of the fine powder to prepare a developer.

この現像剤を用い、第1図に示す現像方法により、画出
しを行なったところ、鮮やかな青色を呈する良好な画像
が得られ、1500枚画出し後、トナー/キャリヤーが
10g 150gになっても、はとんど画像濃度に変動
は見られず、その後、トナーを補給しつつ30.000
3枚まで画出しを行なっても良好な画像が得られた。
When this developer was used to develop an image using the developing method shown in Figure 1, a good image with a bright blue color was obtained, and after 1500 images, the toner/carrier amount was 10g to 150g. However, there was almost no change in the image density, and after that, while replenishing toner,
A good image was obtained even if the image was printed up to three times.

本現像方法について説明すると、第1図において、1は
静電像保持体、2はトナー相持体、3はホッパー、52
は磁性粒子−トナー混合物による磁気ブラシ、58はト
ナー厚規制用ブレード、50は固定磁石、6は現像用バ
イアス、5はトナーを示す。
To explain this developing method, in FIG. 1, 1 is an electrostatic image carrier, 2 is a toner carrier, 3 is a hopper, and 52
5 is a magnetic brush made of a magnetic particle-toner mixture, 58 is a toner thickness regulating blade, 50 is a fixed magnet, 6 is a developing bias, and 5 is a toner.

即ち、トナー担持体2上に形成された磁気ブラシ52を
トナー担持体2を回転させることで循環させ、3のホー
バー中のトナーをとり込んで2」−に均一に薄層コート
させる。次いでトナー相持体2と静電像保持体1とをト
ナ一層厚より大きな間隙で対向させ、2上のトナー5を
1上の静電荷像上へと飛翔現像させる。
That is, the magnetic brush 52 formed on the toner carrier 2 is circulated by rotating the toner carrier 2, takes in the toner in the hover of 3, and uniformly coats the toner 2'' in a thin layer. Next, the toner carrier 2 and the electrostatic image carrier 1 are opposed to each other with a gap greater than the thickness of one toner layer, and the toner 5 on the toner carrier 2 is caused to fly onto the electrostatic charge image on the electrostatic image carrier 1 for development.

トナ一層の厚さは、52の磁気ブラシの大きさ、即ち磁
性粒子の量及び58の規制ブレードで制御する。1と2
との間隙はトナ一層厚より大きめにとり、6の現像バイ
アスを印加しても良い。
The thickness of the toner layer is controlled by the size of the magnetic brush 52, ie, the amount of magnetic particles, and the regulating blade 58. 1 and 2
A developing bias of 6 may be applied by making the gap between the toner and the toner layer larger than the thickness of the toner layer.

各実施例および比較例の評価結果を表1に示す。Table 1 shows the evaluation results for each example and comparative example.

表1 [発明の効果] (1)トナー粒子間、またはトナーとキャリヤーとの間
、−成分現像の場合、トナーとスリーブの如゛ きトナ
ー相持体との間などの摩擦帯電量が安定で、かつ摩擦帯
電量分布がシャープで均一であり、使用する現像システ
ムに適した帯電量にコントロールできる現像剤である。
Table 1 [Effects of the invention] (1) The amount of triboelectric charge between toner particles, between toner and carrier, or between toner and toner carrier such as a sleeve in the case of -component development is stable; In addition, the developer has a sharp and uniform triboelectric charge distribution and can be controlled to a charge amount suitable for the developing system used.

(2)潜像に忠実な現像及−び転写を行なわせる現像剤
である。
(2) A developer that enables faithful development and transfer of latent images.

(3)現像剤を長期にわたり連続使用しても初期の特性
が維持でき、トナーの凝集や帯電特性の変化のないしか
も鮮やかな有彩色の画像が得られる現像剤である。
(3) Even if the developer is used continuously for a long period of time, the initial characteristics can be maintained, and the developer can produce vivid chromatic images without toner aggregation or changes in charging characteristics.

(0長期間の保存安定性がすぐれたしかも良好な定着特
性を有する現像剤である。
(0) It is a developer with excellent long-term storage stability and good fixing properties.

(5)静電潜像面を汚したり、摩耗したり、きすつけた
りしないクリーニング工程の容易な現像剤である。
(5) It is an easy-to-clean developer that does not stain, abrade, or scratch the electrostatic latent image surface.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、本発明に係る正帯電性トナーが適用できる現
像装置の一例を説明するための概略的部分断面を示す図
である。 l・・・静電像保持体、2・・・トナー担持体、5・・
・トナー、50・・・磁石、52・・・磁気ブラシ、5
8・・・規制ブレード。
FIG. 1 is a schematic partial cross-sectional view for explaining an example of a developing device to which the positively chargeable toner according to the present invention can be applied. l... Electrostatic image holder, 2... Toner carrier, 5...
・Toner, 50...Magnet, 52...Magnetic brush, 5
8...Regulation blade.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)下記の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中R_1、R_2、R_3およびR_4は水素、ア
ルキル基、環状アルキル基、アルケニル基、アリール基
、アラルキル基、アルキレン基、アリーレン基等の炭化
水素を基本骨格とする置換基、あるいは窒素、イオウあ
るいは酸素を含む複素環基あるいはこれらを組合せた置
換基のいずれかを表わし、YはR_1、R_2、R_3
およびR_4と同様な置換基を有する2価の基を表わし
、X^−はCl^−、Br^−、I^−、SO_4^2
^−、SO_3^2^−、NO_3^−及びC_2O_
4^2^−の有機酸の陰イオンのいずれかを表わす。] で表わされる化合物を含有することを特徴とする静電荷
像現像用トナー。
(1) The following general formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ [In the formula, R_1, R_2, R_3 and R_4 are hydrogen, alkyl group, cyclic alkyl group, alkenyl group, aryl group, aralkyl group, alkylene group, arylene Y represents either a substituent whose basic skeleton is a hydrocarbon such as a group, a heterocyclic group containing nitrogen, sulfur, or oxygen, or a substituent combining these; Y is R_1, R_2, R_3
and represents a divalent group having the same substituent as R_4, and X^- is Cl^-, Br^-, I^-, SO_4^2
^-, SO_3^2^-, NO_3^- and C_2O_
Represents any of the anions of 4^2^- organic acids. ] A toner for developing an electrostatic image, characterized by containing a compound represented by the following.
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Citations (4)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5978365A (en) * 1982-10-28 1984-05-07 Ricoh Co Ltd Toner for developing electrical latent image
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