JPS61133350A - Alloy capable of varying spectral reflectance and recording material - Google Patents

Alloy capable of varying spectral reflectance and recording material

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JPS61133350A
JPS61133350A JP59255308A JP25530884A JPS61133350A JP S61133350 A JPS61133350 A JP S61133350A JP 59255308 A JP59255308 A JP 59255308A JP 25530884 A JP25530884 A JP 25530884A JP S61133350 A JPS61133350 A JP S61133350A
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Japan
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alloy
temperature
spectral reflectance
crystal structure
phase
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JP59255308A
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Japanese (ja)
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Isao Ikuta
生田 勲
Yoshimi Kato
加藤 義美
Tetsuo Minemura
哲郎 峯村
Hisashi Ando
寿 安藤
Mitsuo Nakamura
中村 満夫
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Hitachi Ltd
Original Assignee
Hitachi Ltd
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Abstract

PURPOSE:To offer the titled alloy capable of holding spectral reflectances different partially at the same temp., by composing it of alloy contg. Ag as main constituent and specified compsn. quantities of Al, groups Ia, IIa, IVa, VIIa, VIII, Ib-Vb and rare earth element, etc. CONSTITUTION:The titled alloy is composed of alloy contg. Ag as main component, 6-10wt% Al, <=15% total of >=one kind among groups Ia, IIa, IVa, Va, VIa, VIIa, VIII, Ib-Vb of the periodic table, and rare earth element. To a part of alloy having said chemical composn. and different crystal structures at the first higher temp. than room temp., and the second lower temp. than the first temp. in solid state, crystal structure different from that at said second temp. and different spectral reflectance are formed by rapid cooling from the first temp. to obtain the titled alloy. By said thermal energy, alloy having spectral reflectance capable of being varied due to crystal phase variation is used as recording material favorably by utilizing the characteristic.

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は新規な分光反射率可変合金及び記録材料に係り
、特に光・熱エネルギーが与えられることにより合金の
結晶構造の変化にともなう分光反射率変化を利用した情
報記録、表示、センサ等の媒体に使用可能な合金に関す
る。
[Detailed Description of the Invention] [Field of Application of the Invention] The present invention relates to a novel alloy with variable spectral reflectance and a recording material, and in particular to a novel alloy with variable spectral reflectance and a recording material, and in particular, the spectral reflectance of the alloy changes as the crystal structure of the alloy changes due to the application of light and thermal energy. This invention relates to alloys that can be used as media for information recording, display, sensors, etc. that utilize change.

〔発明の背景〕[Background of the invention]

近年、情報記録の高密度化、デジタル化が進むにつれて
種々の情報記録再生方式の開発が進められでいる。特に
レーザの光エネルギーを情報の記録、消去、再生に利用
した光ディスクは工業レアメタル&80.1983(光
ディスクと材料)に記載されているように磁気ディスク
に比べ、高い記録密度が可能であり、今後の情報記録の
有刃な方式である。このうち、レーザによる再生装置は
コン      4パクト・ディスク(CD)として実
用化されている。一方、記録可能な方式には追記型と書
き換え可能型の大きく2つに分けられる。前者は1回の
書き込みのみが可能であり、消去はできない、後者はく
り返しの記鋒、消去が可能な方式である。
In recent years, as the density of information recording has increased and digitalization has progressed, various information recording and reproducing methods have been developed. In particular, optical disks that use laser light energy to record, erase, and reproduce information are capable of higher recording densities than magnetic disks, as stated in Industrial Rare Metals & 80.1983 (Optical Disks and Materials), and are expected to become more promising in the future. It is a powerful method of recording information. Among these, laser playback devices have been put into practical use as compact discs (CDs). On the other hand, recordable methods can be broadly divided into two types: write-once type and rewritable type. The former allows writing only once and cannot be erased, while the latter allows repeated writing and erasing.

追記型の記録方法はレーザ光により記録部分の媒体を破
壊あるいは成形して凹凸をつけ、再生にはこの凹凸部分
でのレーザ光の干渉による光反射量の変化を利用する。
In the write-once type recording method, a laser beam is used to destroy or shape the recording portion of the medium to create unevenness, and for reproduction, a change in the amount of light reflected due to the interference of the laser beam at the uneven portion is used for reproduction.

この記録媒体にはTθやその合金を利用して、その溶解
、昇華による凹凸の成形が一般的に知られている。この
種の媒体では毒性など若干の問題を含んでいる。書き換
え可能型の記録媒体としては光磁気材料が主流である。
For this recording medium, it is generally known that Tθ or its alloy is used to form irregularities by melting and sublimating it. This type of medium has some problems such as toxicity. Magneto-optical materials are the mainstream for rewritable recording media.

この方法は光エネルギーを利用してキュリ一点あるいは
補償点温度付近で媒体の局部的な磁気異方性を反転させ
記録し、その部分での偏光入射光の磁気ファラデー効果
及び磁気カー効果による偏光面の回転量にて再生する。
This method utilizes optical energy to invert and record the local magnetic anisotropy of the medium near the Curie point or compensation point temperature, and the polarization plane of the polarized incident light at that part due to the magnetic Faraday effect and magnetic Kerr effect. Play with the amount of rotation.

この方法は書き換え可能型の最も有望なものとして数年
後の実用化を目指し精力的な研究開発が進められている
。しかし。
This method is considered to be the most promising rewritable method, and active research and development is underway with the aim of putting it into practical use in the next few years. but.

現在のところ偏光面の回転量の大きな材料がなく多層膜
化などの種々の工夫をしてもS/N、C/Nなどの出力
レベルが小さいという大きな問題がある。その他の書き
換え可能型方式として記録媒体の非晶質と結晶質の可逆
的相変化による反射率変化を利用したものがある0例え
ばNationalTechnical Report
 Vo129 k 5 (1983)に記載TaOxに
少量のGeおよびSnを添加した合金がある。
At present, there is no material with a large amount of rotation of the plane of polarization, and even with various efforts such as multilayer film formation, there is a big problem that output levels such as S/N and C/N are low. Other rewritable systems utilize changes in reflectance due to reversible phase changes between amorphous and crystalline recording media.For example, National Technical Report
There is an alloy in which small amounts of Ge and Sn are added to TaOx, which is described in Vol. 129 k 5 (1983).

しかし、この方式は非晶質相の結晶化部を低く、常温に
おける相の不安定さがディスクの信頼性に結びつく大き
な問題点である。
However, this method has a major problem in that the crystallized portion of the amorphous phase is low, and the instability of the phase at room temperature affects the reliability of the disk.

一方1色調変化を利用した合金として、特開昭57−1
40845がある。この合金は(12〜15)wt%A
 n −(1〜5 ) w t%Ni−残Cuよりなる
合金でマルテンサイト変態温度を境にして。
On the other hand, as an alloy utilizing one color tone change, JP-A-57-1
There are 40845. This alloy is (12-15)wt%A
n-(1-5) wt% Ni-remaining Cu alloy with martensitic transformation temperature as the boundary.

赤から黄金色に可逆的に変化することを利用したもので
ある。マルテンサイト変態は温度の低下にともなって必
然的に生ずる変態のため、マルテンサイト変態温度以上
に保持した状態で得られる色調はマルテンサイト変調温
度以下にもってくることはできない、また逆にマルテン
サイト変態温度以下で得られる色調のものをマルテンサ
イト変態温度以下にすると、変態をおこして別の色調に
変化してしまう、したがって、マルテンサイト変態の上
下でおこる2つの色調は同一温度で同時に得ることはで
きない。したがってこの原理では記録材料として適用す
ることはできない。
It takes advantage of the reversible change from red to gold. Martensitic transformation is a transformation that inevitably occurs as the temperature decreases, so the color tone obtained when maintained above the martensitic transformation temperature cannot be brought below the martensitic modulation temperature, and conversely, martensitic transformation If a color tone that can be obtained at a temperature below the martensitic transformation temperature is lowered to a temperature below the martensitic transformation temperature, it will undergo transformation and change to a different color tone.Therefore, it is impossible to obtain two color tones that occur above and below the martensitic transformation at the same time at the same temperature. Can not. Therefore, this principle cannot be applied as a recording material.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明の目的は、同一温度で部分的に異なった分光反射
率を保持することのできる分光反射率可変合金及び記録
材料を提供するにある。
An object of the present invention is to provide a variable spectral reflectance alloy and a recording material that can maintain partially different spectral reflectances at the same temperature.

〔発明の概要〕[Summary of the invention]

(発明の要旨) 本発明は、銀(Ag)を主成分とし、重量でアルミニウ
ム(AQ)6〜10%及びIa、I[a。
(Summary of the Invention) The present invention contains silver (Ag) as a main component, aluminum (AQ) 6 to 10% by weight, and Ia, I[a].

IVayVa*VIa+■a、■、Ib−Vb、希土類
元素の1種又は2種以上を合計で15%以下を含む合金
からなることを特徴とする分光反射率可変合金にある。
The variable spectral reflectance alloy is characterized by comprising an alloy containing a total of 15% or less of one or more of IVayVa*VIa+a, Ib-Vb, and rare earth elements.

即ち、本発明は、固体状態で室温より高い第1の温度(
高温)及び第1の温度より低い温度(低温)状態で異な
った結晶構造を有する合金において、該合金は前記高温
からの急冷によって前記低温における非急冷による結晶
構造と異なる結晶構造を有することを特徴とする分光反
射率可変合金にある。
That is, the present invention provides a first temperature higher than room temperature (
An alloy having different crystal structures at a temperature lower than the first temperature (high temperature) and at a temperature lower than the first temperature (low temperature), characterized in that the alloy has a crystal structure different from that obtained by non-quenching at the low temperature due to quenching from the high temperature. It is an alloy with variable spectral reflectance.

本発明合金は固相状態での加熱冷却処理により。The alloy of the present invention is heated and cooled in a solid state.

同一温度で少なくとも2種の分光反射率を有し。It has at least two types of spectral reflectance at the same temperature.

可逆的に分光反射率を変えることのできるものである。This allows the spectral reflectance to be changed reversibly.

すなわち1本発明に係る合金は同相状態で少なくとも2
つの温度領域で結晶構造の異なった相を有し、それらの
内、高温相を急冷した状態と非急冷の標準状態の低温相
状態とで分光反射率が異なり、高温相温度領域での加熱
急冷と低温相温度領域での加熱冷却により分光反射率が
可逆的に変化するものである。また、この変化を利用し
て、信号2文字2図形、記号等の情報を記録、再生。
That is, the alloy according to the present invention has at least two
It has phases with different crystal structures in two temperature regions, and among them, the spectral reflectance is different between the quenched state of the high temperature phase and the low temperature phase state of the non-quenched standard state. The spectral reflectance changes reversibly by heating and cooling in the low phase temperature region. Also, by using this change, information such as signals, 2 characters, 2 figures, symbols, etc. can be recorded and reproduced.

消去が可能であり、記録材料としてきわめた有効である
It can be erased and is extremely effective as a recording material.

本発明合金の可逆的反射率の変化についてその原理を第
1図を用いて説明する。第1図はAg−AQ二元系合金
の平衡状態図を示すものであり。
The principle of reversible change in reflectance of the alloy of the present invention will be explained with reference to FIG. FIG. 1 shows an equilibrium phase diagram of the Ag-AQ binary alloy.

合金の相変態に伴う結晶構造の変化を利用して情報とし
ての信号9文字2図形等を記録及び消去する原理を第2
図によって説明する。図のCI)組成の合金において、
固相状態では3つの相状態がある。すなわちβ単相、ζ
相及びμ+ζ相がある。
The second principle describes the principle of recording and erasing signals such as nine characters and two figures as information by utilizing changes in the crystal structure associated with phase transformation of alloys.
This will be explained using figures. In the alloy of composition CI) in the figure,
There are three phase states in the solid state. i.e. β single phase, ζ
There are two phases: phase and μ+ζ phase.

結晶構造はβ、μ、このそれぞれの単相状態で異なり、
従ってこれらの単独では当然であるが、これらの混合相
によってもこれらの光学特性も変化する。結晶構造の違
いによる光学特性の違いとして分光反射率について説明
する。T1は記録されたものが読みとれる温度を意味し
、室温と考えてもさしつかえない。T1の平衡状態では
μmrichμ+ζ相であるので合金の分光反射率はμ
に近い。
The crystal structure differs between β and μ, each of these single phase states,
Therefore, although it is natural for these to be used alone, their optical properties also change depending on the mixed phase. Spectral reflectance will be explained as a difference in optical properties due to a difference in crystal structure. T1 means the temperature at which what is recorded can be read, and can be considered to be room temperature. In the equilibrium state of T1, it is μmrichμ+ζ phase, so the spectral reflectance of the alloy is μ
Close to.

これをT2まで加熱し、急冷するとζ相がT□に保持さ
れる。T1におけるζ相の分光反射率はμ+ζ相とは異
なる。したがって両相を区別することができる。また、
T1温度まで加熱急冷した場合でも同様なことがいえる
。すなわち、急冷によりβがT、′1:A度に保持され
てβ相とμ+ことして区別できる一般的な色調の特徴を
述べると、T。
When this is heated to T2 and rapidly cooled, the ζ phase is maintained at T□. The spectral reflectance of the ζ phase at T1 is different from that of the μ+ζ phase. Therefore, both phases can be distinguished. Also,
The same thing can be said when heating and rapidly cooling down to T1 temperature. That is, the general color tone characteristics that can be distinguished as β phase and μ+ when β is maintained at T,'1:A degree by rapid cooling are as follows.

温度に保持後急冷した場合のT□でのζ相は薄黄金色で
あり、μ+ζ相は銀白色である。即ちμ+ζ相状態の合
金に例えば数μm径のレーザ光を照射して局部的にT、
まで加熱した後、レーザ照射を止める。照射部は急冷さ
れ、照射部ではレーザ照射部のみζ相となる。レーザ照
射をしない部分はμ+ζ相のままであるので、T1にお
いて、レーザ照射部をそれ以外の部分とで分光反射率が
異なり両者を区別することができる。この状態が記録の
状態に相当する。一方、T8に加熱後急冷して、T工に
保持されたく相状態のものをT8より高いT1に加熱す
るとβ相がμ+ζ相に変化し、T1の温度に戻してもμ
+ζ相のままである。シたがって前記のようにレーザ照
射で局部的にζ相にした部分にレーザ光を照射し、T2
の温度に加熱すると、ζ相がμ+ζ相に変化する。その
後T、の温度に戻してもμ+ζ相の状態が保持される。
The ζ phase at T□ when the temperature is maintained and then rapidly cooled is pale golden yellow, and the μ+ζ phase is silvery white. That is, by irradiating the alloy in the μ+ζ phase state with a laser beam having a diameter of, for example, several μm, the alloy is locally T,
After heating to 100%, stop laser irradiation. The irradiated part is rapidly cooled, and only the laser irradiated part becomes the ζ phase. Since the portion that is not irradiated with the laser remains in the μ+ζ phase, at T1, the spectral reflectance of the laser irradiated portion differs from that of the other portions, and the two can be distinguished. This state corresponds to the recording state. On the other hand, if the material is heated to T8 and then rapidly cooled and heated to T1, which is higher than T8, the β phase changes to μ + ζ phase, and even if the temperature is returned to T1, μ
It remains in +ζ phase. Therefore, as mentioned above, a laser beam is irradiated to the part that has been locally made into the ζ phase by laser irradiation, and T2
When heated to a temperature of , the ζ phase changes to the μ+ζ phase. After that, even if the temperature is returned to T, the μ+ζ phase state is maintained.

すなわち、これが消去に相当する。なおζ相をμ+ζ相
に変化させるにはT1よりも高い温度に加熱すればよい
が、上限温度としては、第1図でのTe1、温度である
6以上の過程は繰返し行なうことが可能であり、いわゆ
る書き換え可能な記録媒体として適用可能である。
In other words, this corresponds to erasure. Note that in order to change the ζ phase to the μ+ζ phase, it is sufficient to heat it to a temperature higher than T1, but the upper limit temperature is Te1 in Figure 1, and the process of temperature 6 or higher can be repeated. , it can be applied as a so-called rewritable recording medium.

以上のことはT3温度に加熱急冷した場合もいえる。す
なりち、βとμ+ζ相の間に記録、消去が可能である。
The above also applies to the case of heating and quenching to T3 temperature. Therefore, recording and erasing is possible between the β and μ+ζ phases.

他の記録方法として温度T1でβ相状態の試料を用いる
。これに例えば数μm径のレーザ光を照射して、 T1
′に加熱すると、レーザ照射部はμ+ζ相に変化する。
Another recording method uses a sample in the β phase state at temperature T1. For example, by irradiating this with a laser beam with a diameter of several μm, T1
When heated to ', the laser irradiated part changes to μ+ζ phase.

冷却してT1の温度でもレーザ照射部はμ+ζ相であり
、レーザ未照射部の相と分光反射率が異なり区別ができ
る。したがって記録できることになる。消去するには試
料全面をT2 に加熱後、冷却することで可能である。
Even after cooling to a temperature of T1, the laser irradiated part is in the μ+ζ phase, which can be distinguished from the phase in the non-laser irradiated part by having a different spectral reflectance. Therefore, it can be recorded. Erasing can be done by heating the entire surface of the sample to T2 and then cooling it.

このような処理をすると温度T1で、全面がζ相に変化
するからである。
This is because when such a treatment is performed, the entire surface changes to the ζ phase at the temperature T1.

(合金組成) 本発明合金は、高温及び低温状態で異なった結晶構造を
有するもので、高温相のβ相からの急冷によってその急
冷された結晶構造が形成されるものでなければならない
、更に、この急冷されて形成された相は所定の温度での
加熱によって低温状態での結晶構造に変化するものでな
ければならない、従って、AQは6〜10重量%であり
、la。
(Alloy Composition) The alloy of the present invention must have different crystal structures at high and low temperatures, and the rapidly cooled crystal structure must be formed by rapid cooling from the high temperature β phase; The phase formed by rapid cooling must change to the crystalline structure at low temperature by heating at a predetermined temperature, so AQ is 6-10% by weight and la.

Uag ■at Va、Vlat■a、■、Ib−Vb
Uag ■at Va, Vlat■a, ■, Ib-Vb
.

希土類元素の1種又は2種以上の合計で15重量%以下
である。具体的には、la族はLi、la族はMg、C
a、Il/a族はTi、Zr、Hf。
The total amount of one or more rare earth elements is 15% by weight or less. Specifically, the LA group is Li, the LA group is Mg, and C.
a, Il/a group is Ti, Zr, Hf.

Va族はV、Nb、Ta、■a族はCr 、 M o 
Va group is V, Nb, Ta, ■a group is Cr, Mo
.

W、■a族はMn、■族はCot Rh、It’。W, ■A group is Mn, ■group is Cot Rh, It'.

Fe、Ru、Os+ Ni、Pd、Pt、I b族はC
u、Au、mb族はZn、Cd、mb族はB。
Fe, Ru, Os+ Ni, Pd, Pt, I b group is C
U, Au, mb group is Zn, Cd, mb group is B.

G a y I n 、IV b族はC,Sit Ge
、Sn。
G a y I n , IV b group is C, Sit Ge
, Sn.

pb、vb族はP+Sb、Bi、希土類元素はY。Pb and Vb groups are P+Sb, Bi, and rare earth elements are Y.

La、Co、Sm+ Gd+ Tb、D7e Luが好
ましい、特に0.1〜5重量%が好ましい。これらの元
素はβ′からζ相に変態する温度(Ti       
、。
La, Co, Sm+Gd+Tb, D7e Lu are preferred, particularly preferably 0.1 to 5% by weight. These elements have a temperature at which they transform from β′ to ζ phase (Ti
,.

を下げる。これによって記録された情報を消去する際の
加熱温度を低くできる効果がある。
lower. This has the effect of lowering the heating temperature when erasing recorded information.

(ノンバルクその製造法) 本発明合金は反射率の可変性を得るために材料の加熱急
冷によって適冷相を形成できるものが必要である。高速
で情報の製作及び記憶させるには材料の急熱急冷効果の
高い熱容量の小さいノンバルクが望ましい。即ち、所望
の微小面積に対して投入されたエネルギーによって実質
的に所望の面積部分だけが深さ全体にわたって基準とな
る結晶構造と異なる結晶構造に変り得る容積を持つノン
バルクであることが望ましい、従って、所望の微小面積
によって高密度の情報を製作するには、熱容量の小さい
ノンバルクである箔、膜、細線あるいは粉末等が望まし
い。記録密度として、20メガビット/d以上となるよ
うな微小面積での情報の製作には0.01〜0.2μm
の膜厚とするのがよい、一般に金属間化合物は塑性加工
が難しい。
(Non-bulk production method thereof) In order to obtain reflectance variability, the alloy of the present invention must be capable of forming an appropriately cooled phase by heating and rapidly cooling the material. In order to create and store information at high speed, it is desirable to use a non-bulk material with a high rapid heating and cooling effect and a small heat capacity. In other words, it is desirable to be a non-bulk material having a volume that allows substantially only a desired area portion to change to a crystal structure different from the standard crystal structure throughout the depth by energy input to a desired minute area. In order to produce high-density information in a desired minute area, non-bulk materials such as foils, films, thin wires, or powders with low heat capacity are desirable. The recording density is 0.01 to 0.2 μm for producing information in a micro area with a recording density of 20 megabits/d or more.
Generally, intermetallic compounds are difficult to plastically work.

従って、箔、膜、細線あるいは粉末にする手法として材
料を気相あるいは液相から直接急冷固化させて所定の形
状にすることが有効である。これらの方法にはPVD法
(蒸着、スパッタリング法等)、CVD法、溶湯を高速
回転する高熱伝導性を有する部材からなる。特に金属ロ
ール円周面上に注湯して急冷凝固させる溶湯急冷法、電
気メッキ、化学メッキ法等がある。膜あるいは粉末状の
材料を利用する場合、基板上に直接形成するか、!!l
布して基板上に接着することが効果的である。塗布する
場合、粉末を加熱しても反応などを起こさないバインダ
ーがよい、また、加熱による材料の酸化等を防止するた
め、材料表面、基板上に形成した膜あるいは塗布層表面
をコーティングすることも有効である。
Therefore, it is effective to directly rapidly cool and solidify the material from the gas phase or liquid phase to form it into a predetermined shape as a method for producing foil, film, thin wire, or powder. These methods include a PVD method (vapor deposition, sputtering method, etc.), a CVD method, and a member having high thermal conductivity that rotates the molten metal at high speed. In particular, there are molten metal quenching methods in which molten metal is poured onto the circumferential surface of a metal roll and rapidly solidified, electroplating methods, chemical plating methods, and the like. When using film or powder materials, either form them directly on the substrate or! ! l
It is effective to apply a cloth and adhere it onto the substrate. When coating, it is best to use a binder that does not cause a reaction even when the powder is heated.Also, to prevent oxidation of the material due to heating, it is also possible to coat the surface of the material, the film formed on the substrate, or the surface of the coating layer. It is valid.

箔又は細線は溶湯急冷法によって形成するのが好ましく
、厚さ又は直径0.1m以下が好ましい。
The foil or thin wire is preferably formed by a molten metal quenching method, and preferably has a thickness or diameter of 0.1 m or less.

特に0.1μ■以下の結晶粒径の箔又は細線を製造する
には0.05am以下の厚さ又は直径が好ましb)。
In particular, for producing foils or thin wires with a grain size of 0.1 μm or less, a thickness or diameter of 0.05 am or less is preferred b).

粉末は、溶湯を気体又は液体の冷媒とともに噴霧させて
水中に投入させて急冷するガイアトマイズ法によって形
成させることが好ましい。その粒径は0.1nm以下が
好ましく、特に粒径1μm以下の超微粉が好ましい。
The powder is preferably formed by a Gaia atomization method in which molten metal is atomized together with a gaseous or liquid refrigerant and then poured into water to be rapidly cooled. The particle size is preferably 0.1 nm or less, and ultrafine powder with a particle size of 1 μm or less is particularly preferable.

膜は前述の如く蒸着、スパッタリング、CVD電気メッ
キ、化学メッキ等によって形成できる。
The film can be formed by vapor deposition, sputtering, CVD electroplating, chemical plating, etc., as described above.

特に、0.1μm以下の膜厚を形成するにはスパッタリ
ングが好ましい、スパッタリングは目標の合金組成のコ
ントロールが容易にできる。
In particular, sputtering is preferable to form a film with a thickness of 0.1 μm or less, and sputtering allows easy control of the target alloy composition.

また、膜を記憶単位と同程度まで化学エツチングにより
区切るのが有効である。
It is also effective to divide the film to the same extent as the memory unit by chemical etching.

(組織) 本発明合金は、高温及び低温において異なる結晶構造を
有し、高温からの急冷によって高温における結晶構造を
低温で保持される過冷相の組成を有するものでなければ
ならない、高温では不規則格子の結晶構造を有するが、
過冷相は一例としてC5−CQ型又はDO3型の規則格
子を有する金属間化合物が好ましい、光学的性質を大き
く変化させることのできるものとして本発明合金はこの
金属間化合物を主に形成する合金が好ましく、特に合金
全体が金属間化合物を形成する組成が好ましい。この金
属間化合物は電子化合物と呼ばれ、特に3/2電子化合
物(平均外殻電子濃度e / aが3/2)の合金組成
付近のものが良好である。
(Structure) The alloy of the present invention must have a different crystal structure at high and low temperatures, and must have a composition of a supercooled phase in which the crystal structure at high temperature is maintained at low temperature by rapid cooling from high temperature. It has a regular lattice crystal structure, but
For example, the supercooled phase is preferably an intermetallic compound having a C5-CQ type or DO3 type ordered lattice, and the alloy of the present invention is an alloy that mainly forms this intermetallic compound as it can greatly change the optical properties. is preferred, and particularly preferred is a composition in which the entire alloy forms an intermetallic compound. This intermetallic compound is called an electronic compound, and those having an alloy composition close to a 3/2 electron compound (average outer shell electron concentration e/a of 3/2) are particularly good.

また、本発明合金は同相変態を有する合金組成が好まし
く、その合金は高温からの急冷と非急冷によって分光反
射率の差の大きいものが得られる。
Further, the alloy of the present invention preferably has an alloy composition having in-phase transformation, and an alloy having a large difference in spectral reflectance can be obtained by quenching from a high temperature and non-quenching.

本発明合金は超微細結晶粒を有する合金が好ましく、特
に結晶粒径は0.1μ■以下が好ましい。
The alloy of the present invention preferably has ultrafine crystal grains, and the grain size is particularly preferably 0.1 μm or less.

即ち、結晶粒は可視光領域の波長の値より小さいのが好
ましいが、半導体レーザ光の波長の値より小さいもので
もよい。
That is, the crystal grains are preferably smaller than the wavelength of visible light, but may be smaller than the wavelength of semiconductor laser light.

(特性) 本発明の分光反射率可変合金及び記録材料は、可視光領
域における分光反射率を同一温度で少なくとも2種類形
成させることができる。即ち、高温からの急冷によって
形成された結晶構造(組織)を有するものの分光反射率
が非急冷によって形成された結晶構造(組織)を有する
ものの分光反射率と異なっていることが必要である。 
          lまた。急冷と非急冷によって得
られるものの分光反射率の差は5%以上が好ましく、特
に10%以上有することが好ましい6分光反射率の差が
大きければ、目視による色の識別が容易であり、後で記
載する各種用途において顕著な効果がある。
(Characteristics) The variable spectral reflectance alloy and recording material of the present invention can form at least two types of spectral reflectance in the visible light region at the same temperature. That is, it is necessary that the spectral reflectance of a material having a crystal structure (structure) formed by rapid cooling from a high temperature is different from that of a material having a crystal structure (structure) formed by non-quenching.
l again. The difference in spectral reflectance obtained by quenching and non-quenching is preferably 5% or more, particularly preferably 10% or more. 6. If the difference in spectral reflectance is large, it will be easy to visually identify the color, and later. It has remarkable effects in the various applications described.

分光反射させる光源として、電磁波であれば可視光以外
でも使用可能であり、赤外線、紫外線なども使用可能で
ある。
As a light source for spectrally reflecting, electromagnetic waves other than visible light can be used, and infrared rays, ultraviolet rays, etc. can also be used.

本発明合金のその他の特性として、電気抵抗率、光の屈
折率、光の偏光率、光の透過率なども分光反射率と同様
に可逆的に変えることができ、各種情報の記録2表示、
センサー等の再生、検出手段として利用することができ
る。
Other properties of the alloy of the present invention include electrical resistivity, optical refractive index, optical polarization rate, optical transmittance, etc., which can be changed reversibly in the same way as spectral reflectance.
It can be used as a regeneration and detection means for sensors, etc.

分光反射率は合金の表面あらさ状態に関係するので、前
述のように少なくとも可視光領域において10%以上有
するように少なくとも目的とする部分において鏡面にな
っているのが好ましい。
Since the spectral reflectance is related to the surface roughness of the alloy, it is preferable that at least the intended portion has a mirror surface so as to have 10% or more in the visible light region as described above.

(用途) 本発明合金は、加熱急冷によって部分的又は全体に結晶
構造の変化による電磁波の分光反射率、電気抵抗率、屈
折率、偏光率、透過率等の物理的又は電気的特性を変化
させ、これらの特性の変化を利用して記録、表示、セン
サー等の素子に使用することができる。
(Applications) The alloy of the present invention can be heated and rapidly cooled to partially or entirely change its physical or electrical properties such as spectral reflectance of electromagnetic waves, electrical resistivity, refractive index, polarization index, and transmittance due to a change in crystal structure. By utilizing changes in these characteristics, it can be used for devices such as recording, display, and sensors.

情報等の記録の手段として、電圧及び電流の形での電気
エネルギー、電磁波(可視光、輻射熱。
Electric energy in the form of voltage and current, electromagnetic waves (visible light, radiant heat) are used as a means of recording information, etc.

赤外線、紫外線、写真用閃光ランプの光、電子ビーム、
陽子線、アルゴンレーザ、半導体レーザ等のレーザ光線
、熱等)を用いることができ、特にその照射による分光
反射率の変化を利用して光ディスクの記録媒体に利用す
るのが好ましい。光ディスクには、ディジタルオーディ
オディスク(DAD又はコンパクトディスク)、ビデオ
ディスク、メモリーディスク、ディスプレイなどがあり
、これらに使用可能である6本発明合金を光ディスクの
記録媒体に使用することにより再生専用型、追加記録型
、書換型ディスク装置にそれぞれ使用でき、特に書換型
ディスク装置においてきわめて有効である。
Infrared rays, ultraviolet rays, photographic flash lamp light, electron beams,
A proton beam, a laser beam such as an argon laser, a semiconductor laser, heat, etc.) can be used, and it is particularly preferable to utilize the change in spectral reflectance caused by the irradiation in the recording medium of an optical disk. Optical discs include digital audio discs (DAD or compact discs), video discs, memory discs, displays, etc. By using the alloy of the present invention in the recording medium of optical discs, playback-only type, additional It can be used for both recordable and rewritable disk devices, and is particularly effective in rewritable disk devices.

本発明合金を光ディスクの記録媒体に使用した場合の記
録及び再生の原理の例は次の通りである。
An example of the principle of recording and reproduction when the alloy of the present invention is used in a recording medium of an optical disk is as follows.

先ず、記録媒体を局部的に加熱し該加熱後の急冷によっ
て高温度領域での結晶構造を低温度領域で保持させて所
定の情報を記録し、又は高温相をベースとして1局部的
に加熱して高温相中に局部的に低温相によって記録し、
記録部分に光を照射して加熱部分と非加熱部分の光学的
特性の差を検出して情報を再生することができる。更に
情報として記録された部分を記録時の加熱温度より低い
温度又は高い温度で加熱し記録された情報を消去するこ
とができる。光はレーザ光線が好ましく、特に短波長レ
ーザが好ましい1本発明の加熱部分と非加熱部分との反
射率が500nm又は800nm付近の波長において最
も大きいので、このような波長を有するレーザ光を再生
に用いるのが好ましい、記録、再生には同じレーザ源が
用いられ。
First, the recording medium is locally heated and then rapidly cooled to maintain the crystal structure in the high temperature region in the low temperature region to record predetermined information, or the high temperature phase is locally heated as a base. recorded locally by a low temperature phase during the high temperature phase,
Information can be reproduced by irradiating the recorded portion with light and detecting the difference in optical characteristics between the heated portion and the non-heated portion. Furthermore, the recorded information can be erased by heating the portion recorded as information at a temperature lower or higher than the heating temperature at the time of recording. The light is preferably a laser beam, and a short wavelength laser is particularly preferable.1 Since the reflectance between the heated part and the non-heated part of the present invention is greatest at a wavelength around 500 nm or 800 nm, a laser beam having such a wavelength is used for reproduction. Preferably, the same laser source is used for recording and reproduction.

消去に記録のものよりエネルギー密度を小さくした他の
レーザ光を照射するのが好ましい。
For erasing, it is preferable to irradiate another laser beam with a lower energy density than that for recording.

また、本発明合金を記録媒体に用いたディスクは情報が
記録されているか否かが目視で判別できる大きなメリッ
トがある。
Further, a disk using the alloy of the present invention as a recording medium has a great advantage in that it can be visually determined whether information is recorded or not.

表示として、特に可視光での分光反射率を部分的に変え
ることができるので塗料を使用せずに文字、図形、記号
等を記録することができ、それらの表示は目視によって
識別することができる。また、これらの情報は消去する
ことができ、記録と消去のくり返し使用のほか、永久保
存も可能である。その応用例として時計の文字盤、アク
セサリ−などがある。
As a display, it is possible to partially change the spectral reflectance of visible light, so it is possible to record characters, figures, symbols, etc. without using paint, and these displays can be visually identified. . Furthermore, this information can be erased, and in addition to being used repeatedly by recording and erasing, it is also possible to store it permanently. Examples of its applications include clock faces and accessories.

センサーとして、特に可視光での分光反射率の変化を利
用する温度センサーがある。予め高温相に変る温度が分
っている本発明の合金を使用したセンサーを測定しよう
とする温度領域に保持し、その適冷によって適冷相を保
持させることによっておおよその温度検出ができる。
As a sensor, there is a temperature sensor that utilizes changes in spectral reflectance, especially in visible light. Approximate temperature detection can be made by holding a sensor using the alloy of the present invention, whose temperature at which it changes to a high temperature phase is known in advance, in the temperature range to be measured, and maintaining the appropriate cool phase by cooling it appropriately.

(製造法) 本発明は、固体状態で室温より高い第1の温度と該第1
の温度より低い第2の温度とで異なった結晶構造を有す
る前述した化学組成の合金表面の一部に、前記第1の温
度より急冷して前記第2の温度における結晶構造と異な
る結晶構造を有する領域を形成し、前記急冷されて形成
された結晶構造を有する領域と前記第2の温度での結晶
構造を有する領域とで異なった分光反射率を形成させる
ことを特徴とする分光反射率可変合金の製造法にある。
(Production method) The present invention provides a first temperature higher than room temperature in a solid state and a first temperature higher than room temperature in a solid state.
A part of the surface of the alloy having the chemical composition described above, which has a crystal structure different from that at the second temperature lower than the temperature, is rapidly cooled from the first temperature to form a crystal structure different from the crystal structure at the second temperature. and forming a region having a crystal structure formed by the rapid cooling and forming a different spectral reflectance between the region having the crystal structure formed by the rapid cooling and the region having the crystal structure at the second temperature. It is in the manufacturing method of the alloy.

更に、本発明は固体状態で室温より高い第1の温度と該
第1の温度より低い第2の温度で異なった結晶構造を有
する前述した化学組成の合金表面の全部に、前記第1の
温度から急冷して前記第2の温度における結晶構造と異
なる結晶構造を形成させ、次いで前記合金表面の一部を
前記第2の温度に加熱して前記第2の温度における結晶
構造を有する領域を形成し、前記急冷されて形成された
結晶構造を有する領域と前記第2の温度における結晶構
造を有する領域とで異なった分光反射率を形成させるこ
とを特徴とする分光反射率可変合金の製造法にある。
Furthermore, the present invention provides a method for applying the first temperature to the entire surface of the alloy having the chemical composition described above, which has a different crystal structure at a first temperature higher than room temperature and a second temperature lower than the first temperature in a solid state. to form a crystal structure different from the crystal structure at the second temperature, and then heat a portion of the alloy surface to the second temperature to form a region having the crystal structure at the second temperature. and forming different spectral reflectances in the region having the crystal structure formed by the rapid cooling and the region having the crystal structure at the second temperature. be.

第1の温度からの冷却速度は102℃/秒以上、より好
ましくは103℃/秒以上が好ましい。
The cooling rate from the first temperature is preferably 102° C./second or more, more preferably 103° C./second or more.

〔発明の実施例〕[Embodiments of the invention]

(実施例1) Ag−7,5wt%AlにTi、Ta、Cr。 (Example 1) Ag-7, 5 wt% Al, Ti, Ta, Cr.

Znp In、Sb、Laを2重量%単独添加した合金
を、真空高周波誘導炉で溶解しインゴットとした。この
インゴットは黄金色であった。このインゴットを溶融し
、その溶湯を高速回転する単ロールの表面又は多ロール
のロール間に注湯急冷することによりリボン状の箔を製
造した。前者は直径300mのCu製ロール(表面はC
rメッキ)。
An alloy to which 2% by weight of Znp In, Sb, and La were individually added was melted in a vacuum high-frequency induction furnace to form an ingot. This ingot was golden in color. A ribbon-shaped foil was produced by melting this ingot and rapidly cooling the molten metal on the surface of a single roll rotating at high speed or between multiple rolls. The former is a Cu roll with a diameter of 300 m (the surface is C
r plating).

後者は直径120■のCu−Ba1lロールであり、ロ
ールを周速10〜20 m / sに設定した。母合金
溶解には石英製ノズルを用い、1チヤ一ジ10g前後を
溶解、急冷して帽5■、厚さ40μm。
The latter was a Cu-Ba1l roll with a diameter of 120 cm, and the peripheral speed of the roll was set at 10 to 20 m/s. A quartz nozzle was used to melt the mother alloy, and approximately 10 g per charge was melted and rapidly cooled to a thickness of 5 mm and a thickness of 40 μm.

長さ数mのリボン拭清を作製した。このリボンの室温で
の色調は薄黄金色であった。このものの一部分を210
℃で1分間加熱した所、室温で銀白色を示した。これら
の色調について分光反射率を測定した。
A ribbon wipe several meters in length was prepared. The color tone of this ribbon at room temperature was pale golden yellow. 210 parts of this thing
When heated at ℃ for 1 minute, it showed a silvery white color at room temperature. Spectral reflectance was measured for these color tones.

薄黄金色と銀白色の分光反射率が大きい所で約15%の
差が見られた。従って、両者の色別が可能である。これ
らの色調は室温でいずれも永久保存可能である。更に、
このことはレーザによる局部的な加熱によって銀白色基
地に薄黄金色による信号、文字、記号等の情報を記憶さ
せることが可能であることを示すものである。また、逆
の薄黄金色基地に銀白色による信号等の情報の記録が可
能である。
A difference of approximately 15% was observed between light golden yellow and silvery white where the spectral reflectance was high. Therefore, both can be distinguished by color. All of these colors can be stored permanently at room temperature. Furthermore,
This shows that it is possible to store information such as signals, characters, symbols, etc. in pale golden yellow on the silver-white base by local heating with a laser. Furthermore, it is possible to record information such as signals using silvery white on the opposite light golden base.

(実施例2) スパッタ蒸着法により製作した薄膜で色調の可逆的変化
を確認した。実施例1で作製したインゴットから直径L
oom、厚さ5mの円板を切り出しスパッタ装置用のタ
ーゲットとした。スパッタ蒸着基板としてはガラス板(
厚さ0.8+m)を用いた。スパッタ膜を書込み、消去
時での加熱酸化。
(Example 2) A reversible change in color tone was confirmed in a thin film produced by sputter deposition. Diameter L from the ingot produced in Example 1
A disk with a thickness of 5 m was cut out and used as a target for a sputtering device. A glass plate (
A thickness of 0.8+m) was used. Heating oxidation during writing and erasing sputtered films.

基板からの剥離などを防止するためその表面にSin、
の保護1!J(厚さ30nm)を蒸着によって形成させ
た1合金膜の蒸着にはDC−マグネトロン型を、SiO
□膜にはRF型のスパッタ法をそれぞれ使用した。スパ
ッタ出力は140〜200W、基板温度は室温の条件に
設定した。容器内は10−’Torr程度まで真空排気
後、Arガスを5〜30 mTorr導入して薄膜を作
製した。膜厚はSin、膜は30nm程度とし1合金膜
厚を0.05゛〜10μmの種々の厚さのものを作製し
た0以上のようなスパッタ蒸着条件で作製した合金膜(
膜厚300nm)の結晶粒は超微細であり1粒径は約3
0nmと超微細であり、記録、再生、消去における結晶
粒の影響は全くないと考えられる。蒸着されたままの合
金膜は薄黄金色であった。
To prevent peeling from the substrate, the surface is coated with Sin,
Protection 1! A DC-magnetron type was used for the evaporation of the 1 alloy film formed by evaporation of J (thickness: 30 nm), and a SiO
□ An RF type sputtering method was used for each film. The sputtering output was set to 140 to 200 W, and the substrate temperature was set to room temperature. After the inside of the container was evacuated to about 10-' Torr, Ar gas was introduced at 5 to 30 mTorr to form a thin film. The film thickness was Sin, the film was about 30 nm, and the alloy films were made with various thicknesses from 0.05 to 10 μm.
The crystal grains of the film (thickness: 300 nm) are ultra-fine, and the diameter of one grain is approximately 3
It is ultra-fine at 0 nm, and it is thought that there is no influence of crystal grains on recording, reproduction, and erasing. The as-deposited alloy film was pale golden yellow.

スパッタリング法によって作製したいくつかの合金膜に
ついて210℃で1分加熱し、銀白色に変えた後、Ar
レーザによる加熱・冷却を利用して書込み、消去を行な
ったm A rレーザは連続発振である。試料を手動移
動ステージの上に設置し。
Several alloy films prepared by sputtering were heated at 210°C for 1 minute to turn silvery white, and then Ar
The mAr laser, which performs writing and erasing using laser heating and cooling, is a continuous wave laser. Place the sample on the manual translation stage.

試料を移動させてレーザ光を膜表面に焦点を合せ走査さ
せた。レーザ光を照射させた部分は薄黄金色に変化し、
斜線のように書込みさせた0点線部分も同様である。書
込みはスポット径10μmの200mWのArレーザ光
を走査させた跡である。
The sample was moved and the laser beam was focused and scanned on the film surface. The part irradiated with the laser light turns pale golden yellow,
The same applies to the 0-dot line portion written like a diagonal line. The writing is a trace of scanning with a 200 mW Ar laser beam with a spot diameter of 10 μm.

合金膜はあらかじめ基板ごとに銀白色になる熱処理を施
しである1次にし中ザ光の焦点を膜表面から若干ずらし
、レーザの出力密度を低くして走査させた。その結果1
元の薄黄金色は消去され銀白色に変化した。以上の結果
から薄膜状態の合金においても色調変化による記録、消
去が可能であることが確認された。この書込み、消去は
何回でも繰返しが可能であることが確認された。
The alloy film was heat-treated to give it a silvery white color in advance for each substrate, and the focus of the primary laser beam was slightly shifted from the film surface, and the laser output density was lowered to scan. Result 1
The original light golden color was erased and changed to silvery white. From the above results, it was confirmed that recording and erasing by changing the color tone is possible even in a thin film state of the alloy. It has been confirmed that this writing and erasing can be repeated any number of times.

室温で前述の作製したままの全面が薄黄金色の試料にA
!−レーザの出力を50mW程度にして。
At room temperature, A
! - Set the laser output to about 50mW.

走査させた一Arレーザ走査部は室温において銀白色に
変化し、基地の薄黄金色と識別でき、記録が可能なこと
がわかった。
The 1-Ar laser scanning section turned silvery white at room temperature and could be distinguished from the light golden color of the base, indicating that recording was possible.

その後全体を210℃に1 win加熱すると、薄黄金
色の部分は銀白色に変化し、室温では全面銀白色を呈し
、消去可能なことがわかった。
Thereafter, when the whole was heated to 210° C. for 1 win, the light golden yellow portion changed to silvery white, and at room temperature the entire surface was silvery white, indicating that it could be erased.

(実施例3) 実施例1で製造したインゴットを粉末にしてその色調変
化を調べた。インゴットを機械的に切削後、その切り粉
を粉砕した。インゴットは脆いため切り粉状炭でかなり
細かな粉状となるが、これをさらにη砕し一100メツ
シュ程度とした。粉砕したままの状態では銀白色である
が、これを450℃で1分加熱後水冷すると薄黄金色に
変化することが確認された。
(Example 3) The ingot produced in Example 1 was made into powder and its color change was examined. After mechanically cutting the ingot, the chips were crushed. Since the ingot is brittle, it becomes a fairly fine powder with chopped charcoal, but this was further crushed to about 1,100 meshes. In the as-pulverized state, the color was silvery white, but when it was heated at 450° C. for 1 minute and then cooled with water, it was confirmed that it changed to a light golden color.

更に、インゴットから粉砕した粉末をボールミルを用い
て粒径数μ−mの粉末にし、有機物に混合してガラス基
板を塗布し、非酸化性雰囲気中で焼成し、約100μm
の厚さの合金膜を形成した。
Furthermore, the powder pulverized from the ingot is made into powder with a particle size of several micrometers using a ball mill, mixed with an organic material, coated on a glass substrate, and fired in a non-oxidizing atmosphere to form a powder with a particle size of approximately 100 micrometers.
An alloy film with a thickness of .

この合金膜表面に約30nmの厚さのSin、皮膜を蒸
着によって形成させた。ガラス基板は鏡面研摩したもの
であり、合金膜を形成後、同様に鏡面研摩したものであ
る。この合金膜を形成したままのものは銀白色を呈して
いるが、前述と同様にレーザ光を他の相に変態する温度
に照射することにより薄黄金色に変化することが確認さ
れた。
A Sin film with a thickness of about 30 nm was formed on the surface of this alloy film by vapor deposition. The glass substrate was mirror-polished, and after the alloy film was formed, it was mirror-polished in the same way. The alloy film as it is formed has a silvery white color, but it was confirmed that it changes to a pale golden yellow by irradiating it with laser light at a temperature that transforms into another phase, as described above.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明は光等の熱エネルギーにより結晶−結晶量相変化
に基づく分光反射率可変な合金が得られる。
The present invention provides an alloy whose spectral reflectance is variable based on a crystal-to-crystalline phase change caused by thermal energy such as light.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図はAg−AQ合金の相変態に伴う結晶構造の変化
を示す模式的二元系合金状態図、第2図は本発明合金を
用いて情報の記録及び消去の原理を示す図である。 ′、ン″ L番1号 株式会社日立製作所日立研究=97Q−
Figure 1 is a schematic binary alloy phase diagram showing changes in crystal structure due to phase transformation of Ag-AQ alloy, and Figure 2 is a diagram showing the principle of recording and erasing information using the alloy of the present invention. . ', N'' L No. 1 Hitachi, Ltd. Hitachi Research = 97Q-

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、銀を主成分とし、重量でアルミニウム6〜10%及
び周期律表の I a、IIa、IVa、Va、VIa、VIIa、
VIII、 I b〜Vb、希土類元素の1種又は2種以上を
合計で15%以下を含む合金からなることを特徴とする
分光反射率可変合金。 2、固体状態で室温より高い第1の温度と該第1の温度
より低い第2の温度で異なつた結晶構造を有する合金表
面の一部が、前記第1の温度からの急冷によつて前記第
2の温度における結晶構造と異なつた結晶構造を有し、
他は前記第2の温度における結晶構造を有し前記急冷さ
れた結晶構造とは異なつた分光反射率を有する特許請求
の範囲第1項に記載の分光反射率可変合金。 3、前記合金は金属間化合物を有する特許請求の範囲第
1項又は第2項に記載の分光反射率可変合金。 4、前記第1の温度は固相変態点より高い温度である特
許請求の範囲第1項〜第3項のいずれかに記載の分光反
射率可変合金。 5、前記急冷によつて形成された結晶構造を有するもの
の分光反射率と非急冷によつて形成された前記低温にお
ける結晶構造を有するものの分光反射率との差が5%以
上である特許請求の範囲第1項〜第4項のいずれかに記
載の分光反射率可変合金。 6、前記合金の分光反射率は波長400〜1000nm
で10%以上である特許請求の範囲第1項〜第5項のい
ずれかに記載の分光反射率可変合金。 7、前記合金はノンバルク材である特許請求の範囲第1
項〜第6項のいずれかに記載の分光反射率可変合金。 8、前記合金は結晶粒径が0.1μm以下である特許請
求の範囲第1項〜第7項のいずれかに記載の分光反射率
可変合金。 9、前記合金は薄膜、箔、ストリップ、粉末及び細線の
いずれかである特許請求の範囲第1項〜第8項のいずれ
かに記載の分光反射率可変合金。 10、銀を主成分とし、重量でアルミニウム6〜10%
及び I a、IIa、IVa、Va、VIa、VIIa、VIII、
I b〜Vb、希土類元素の1種又は2種以上を合計で1
5%以下を含む合金からなることを特徴とする記録材料
。 11、固体状態で室温より高い第1の温度と該第1の温
度より低い第2の温度とで異なつた結晶構造を有する合
金であつて、該合金表面の少なくとも一部が前記第1の
温度からの急冷によつて前記第2の温度における結晶構
造と異なつた結晶構造を形成する合金組成を有する特許
請求の範囲第10項に記載の記録材料。 12、前記合金の溶湯を回転する高熱伝導性部材からな
るロール円周面上に注湯してなる箔又は細線である特許
請求の範囲第10項又は第11項に記載の記録材料。 13、前記合金を蒸着又はスパッタリングによつて堆積
してなる薄膜である特許請求の範囲第10項又は第11
項に記載の記録材料。 14、前記合金の溶湯を液体又は気体の冷却媒体を用い
て噴霧してなる粉末である特許請求の範囲第10項又は
第11項に記載の記録材料。
[Claims] 1. Mainly composed of silver, 6 to 10% aluminum by weight, and Ia, IIa, IVa, Va, VIa, VIIa of the periodic table,
A variable spectral reflectance alloy comprising an alloy containing a total of 15% or less of one or more of VIII, Ib to Vb, and rare earth elements. 2. A part of the alloy surface having a different crystal structure at a first temperature higher than room temperature and a second temperature lower than the first temperature in the solid state is formed by rapid cooling from the first temperature. having a crystal structure different from the crystal structure at the second temperature,
2. The variable spectral reflectance alloy according to claim 1, wherein the other alloy has a crystal structure at the second temperature and has a spectral reflectance different from that of the rapidly cooled crystal structure. 3. The variable spectral reflectance alloy according to claim 1 or 2, wherein the alloy contains an intermetallic compound. 4. The variable spectral reflectance alloy according to any one of claims 1 to 3, wherein the first temperature is higher than the solid phase transformation point. 5. A patent claim in which the difference between the spectral reflectance of a product having a crystal structure formed by the rapid cooling and the spectral reflectance of a product having a crystal structure at the low temperature formed by non-quenching is 5% or more. The variable spectral reflectance alloy according to any one of the ranges 1 to 4. 6. The spectral reflectance of the alloy is at a wavelength of 400 to 1000 nm.
10% or more of the variable spectral reflectance alloy according to any one of claims 1 to 5. 7. Claim 1, wherein the alloy is a non-bulk material.
The variable spectral reflectance alloy according to any one of items 6 to 6. 8. The variable spectral reflectance alloy according to any one of claims 1 to 7, wherein the alloy has a crystal grain size of 0.1 μm or less. 9. The variable spectral reflectance alloy according to any one of claims 1 to 8, wherein the alloy is any one of a thin film, foil, strip, powder, and thin wire. 10. Main component is silver, 6-10% aluminum by weight
and I a, IIa, IVa, Va, VIa, VIIa, VIII,
I b to Vb, one or more rare earth elements in total 1
A recording material comprising an alloy containing 5% or less. 11. An alloy having different crystal structures in a solid state at a first temperature higher than room temperature and a second temperature lower than the first temperature, wherein at least a part of the alloy surface is at the first temperature. 11. The recording material according to claim 10, having an alloy composition that forms a crystal structure different from the crystal structure at the second temperature when quenched from the recording material. 12. The recording material according to claim 10 or 11, which is a foil or thin wire formed by pouring the molten metal of the alloy onto the circumferential surface of a rotating roll made of a highly thermally conductive member. 13. Claim 10 or 11, which is a thin film formed by depositing the alloy by vapor deposition or sputtering.
Recording materials listed in Section. 14. The recording material according to claim 10 or 11, which is a powder obtained by spraying the molten metal of the alloy using a liquid or gas cooling medium.
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