JPS6176638A - Variable spectral reflectivity alloy and recording material - Google Patents

Variable spectral reflectivity alloy and recording material

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JPS6176638A
JPS6176638A JP59196692A JP19669284A JPS6176638A JP S6176638 A JPS6176638 A JP S6176638A JP 59196692 A JP59196692 A JP 59196692A JP 19669284 A JP19669284 A JP 19669284A JP S6176638 A JPS6176638 A JP S6176638A
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JP
Japan
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alloy
temperature
spectral reflectance
crystal structure
phase
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Application number
JP59196692A
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Japanese (ja)
Inventor
Hisashi Ando
寿 安藤
Isao Ikuta
生田 勲
Tetsuo Minemura
哲郎 峯村
Ryuji Watanabe
隆二 渡辺
Seiki Shimizu
清水 誠喜
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Hitachi Ltd
Original Assignee
Hitachi Ltd
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Publication date
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01SDEVICES USING THE PROCESS OF LIGHT AMPLIFICATION BY STIMULATED EMISSION OF RADIATION [LASER] TO AMPLIFY OR GENERATE LIGHT; DEVICES USING STIMULATED EMISSION OF ELECTROMAGNETIC RADIATION IN WAVE RANGES OTHER THAN OPTICAL
    • H01S3/00Lasers, i.e. devices using stimulated emission of electromagnetic radiation in the infrared, visible or ultraviolet wave range
    • H01S3/05Construction or shape of optical resonators; Accommodation of active medium therein; Shape of active medium
    • H01S3/08Construction or shape of optical resonators or components thereof
    • H01S3/08059Constructional details of the reflector, e.g. shape

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide a variable spectral reflectivity alloy which can maintain partially different spectral reflectivities at the same temp. by incorporating Sn and Al respectively at prescribed ratios into the alloy and consisting the balance of Cu as the essential component. CONSTITUTION:The alloy of this invention is subjected to a heating and cooling treatment in the solid phase state to have at least >=2 kinds of spectral reflectivities at the same temp. and can vary reversibly the spectral reflectivities. The spectral reflectivity varies with the state in which the high-temp. phase out of said phases is quickly cooled and the standard state without quick cooling. The spectral reflectivity is reversibly changed by the heating and quick cooling in the temp. region of the high-temp. phase and the heating and cooling in the temp. region of the low-temp. phase. The compsn. of this alloy contains 15-35wt% tin and 0.01-3.0wt% Al and consists of the balance Cu as the essential component. The alloy is usable particularly for media for information recording, displaying, sensing, etc. with which the change in the spectral reflectivity with a change in the crystal structure of the alloy by the light and heat energy applied thereto is utilized.

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は新規な分光反射率可変合金及び記録材料に係り
、特に光・熱エネルギーが与えられることにより合金の
結晶構造の変化にともなう分光反射率変化を利用した情
報記録1表示、センサ等の媒体に使用可能な合金に関す
る。
[Detailed Description of the Invention] [Field of Application of the Invention] The present invention relates to a novel alloy with variable spectral reflectance and a recording material, and in particular to a novel alloy with variable spectral reflectance and a recording material, and in particular, the spectral reflectance of the alloy changes as the crystal structure of the alloy changes due to the application of light and thermal energy. This invention relates to alloys that can be used for media such as information recording 1 display and sensors that utilize changes.

〔発明の背景〕[Background of the invention]

近年、情報記録の高密度化、デジタル化が進むにつれて
種々の情報記録再生方式の開発が進められている。特に
レーザの光エネルギを情報の記録。
In recent years, as information recording becomes more dense and digital, various information recording and reproducing methods are being developed. Especially for recording information using laser light energy.

消去、再生に利用した光ディスクは工業レアメタルNα
80,1983(光ディスクと材料)に記載されている
ように磁気ディスクに比べ、高い記録密度が可能であり
、今後の情報記録の有力な方式である。このうち、レー
ザによる再生装置はコンパクト・ディスク(CD)とし
て実用化されている。
The optical disc used for erasure and playback is made of industrial rare metal Nα.
80, 1983 (Optical Disks and Materials), it is possible to achieve higher recording density than magnetic disks, and is a promising method for information recording in the future. Among these, laser playback devices have been put into practical use as compact discs (CDs).

一方、記録可能な方式には追記型と書き換え可能型の大
きく2つに分けられる。前者は1回の書き込みのみが可
能であり、消去はできない、後者はくり返しの記録、消
去が可能な方式である。追記型の記録方法はレーザ光に
より記録部分の媒体を破壊あるいは成形して凹凸をつけ
、再生にはこの凹凸部分でのレーザ光の干渉による光反
射量の変化を利用する。この記録媒体にはTeやその合
金を利用して、その溶解、昇華による凹凸の成形が一般
的に知られている。この種の媒体では毒性など若干の問
題を含んでいる。書き換え可能型の記録媒体としては光
磁気材料が主流である。この方法は光エネルギを利用し
てキュリ一点あるいは補償点温度付近で媒体の局部的な
磁気異方性を反転させ記録し、その部分での偏光入射光
の磁気ファラデー効果及び磁気カー効果による偏光面の
回転量にて再生するにの方法は書き換え可能型の最も有
望なものとして数年後の実用化を目指し精力的な研究開
発が進められている6しかし、現在のところ偏光面の回
転量の大きな材料がなく多層膜化などの種々の工夫をし
てもS/N、C/Nなどの出力レベルが小さいという大
きな問題がある。
On the other hand, recordable methods can be broadly divided into two types: write-once type and rewritable type. The former allows writing only once and cannot be erased, while the latter allows repeated recording and erasing. In the write-once type recording method, a laser beam is used to destroy or shape the recording portion of the medium to create unevenness, and for reproduction, a change in the amount of light reflected due to the interference of the laser beam at the uneven portion is used for reproduction. For this recording medium, it is generally known that Te or its alloy is used to form irregularities by melting and sublimating Te. This type of medium has some problems such as toxicity. Magneto-optical materials are the mainstream for rewritable recording media. This method uses optical energy to invert and record the local magnetic anisotropy of the medium near the Curie point or the compensation point temperature, and the polarization plane of the polarized incident light at that part is caused by the magnetic Faraday effect and magnetic Kerr effect. The method of reproducing light with the amount of rotation of the plane of polarization is the most promising method for rewritable light, and active research and development is underway with the aim of putting it into practical use in the next few years. There is a big problem that there is no large material, and even if various measures such as multilayer film formation are taken, output levels such as S/N and C/N are low.

その他の書き換え可能型方式として記録媒体の非晶質と
結晶質の可逆的相変化による反射率変化を利用したもの
がある。例えばNational Tachnical
Report Vo129 Nn 5 (1983)に
記載TeOxに少量のGeおよびSnを添加した合金が
ある。
Other rewritable systems utilize reflectance changes due to reversible phase changes between amorphous and crystalline recording media. For example, National Technical
There is an alloy in which small amounts of Ge and Sn are added to TeOx, as described in Report Vol. 129 Nn 5 (1983).

しかし、この方式は非晶質相の結晶化部を低く、常温に
おける相の不安定さがディスクの信頼性に結びつく大き
な問題点である。
However, this method has a major problem in that the crystallized portion of the amorphous phase is low, and the instability of the phase at room temperature affects the reliability of the disk.

一方1色調変化を利用した合金として、特開昭57−1
40845がある。この合金は(12〜15)wt%A
 Q −(1〜5 ) w t%Ni−残Cuよりなる
合金でマルテンサイト変態温度を境にして、赤から黄金
色に可逆的に変化することを利用したものである。マル
テンサイト変態は温度の低下にともなって必然的に生ず
る変態のため、マルテンサイト変態温度以上に保持した
状態で得られる色調はマルテンサイト変調温度以下にも
ってくることはできない。また逆にマルテンサイト変態
温度以下で得られる色調のものをマルテンサイト変態温
度以上にすると、変態をおこして別の色調に変化してし
まう、したがって、マルテンサイト変態の上下でおこる
2つの色調は同一温度で同時に得ることはできない。し
たがってこの原理では記録材料として適用することはで
きない。
On the other hand, as an alloy utilizing one color tone change, JP-A-57-1
There are 40845. This alloy is (12-15)wt%A
Q-(1-5) is an alloy consisting of wt%Ni-remaining Cu, which takes advantage of the fact that it reversibly changes from red to gold at the martensitic transformation temperature. Since martensitic transformation is a transformation that inevitably occurs as the temperature decreases, the color tone obtained when the temperature is maintained above the martensitic transformation temperature cannot be brought below the martensitic modulation temperature. Conversely, if a color tone obtained below the martensitic transformation temperature is raised above the martensitic transformation temperature, it will undergo transformation and change to a different tone. Therefore, the two hues that occur above and below the martensitic transformation are the same. It is not possible to obtain both temperature and temperature at the same time. Therefore, this principle cannot be applied as a recording material.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明の目的は、同一温度で部分的に異なった分光反射
率を保持することのできる分光反射率可変合金及び記録
材料を提供するにある。
An object of the present invention is to provide a variable spectral reflectance alloy and a recording material that can maintain partially different spectral reflectances at the same temperature.

〔発明の概要〕[Summary of the invention]

(発明の要旨) 本発明は、ff1(Cu)を主成分とし、錫(Sn)1
6〜35重量%及重量ルミニウム(A Q) O,OL
〜3.0 重量%を含む合金からなることを特徴とする
分光反射率可変合金にある。
(Summary of the Invention) The present invention has ff1 (Cu) as a main component, tin (Sn)1
6-35% by weight and weight aluminum (AQ) O, OL
The variable spectral reflectance alloy is characterized in that it consists of an alloy containing ~3.0% by weight.

即ち、本発明は、固体状態で室温より高い第1の温度(
高温)及び第1の温度より低い温度(低温)状態で異な
った結晶構造を有する合金において、該合金は前記高温
からの急冷によって前記低温における非急冷による結晶
構造と異なる結晶構造を有することを特徴とする分光反
射率可変合金にある。
That is, the present invention provides a first temperature higher than room temperature (
An alloy having different crystal structures at a temperature lower than the first temperature (high temperature) and at a temperature lower than the first temperature (low temperature), characterized in that the alloy has a crystal structure different from that obtained by non-quenching at the low temperature due to quenching from the high temperature. It is an alloy with variable spectral reflectance.

本発明合金は固相状態での加熱冷却処理により、同一温
度で少なくとも2種の分光反射率を有し、可逆的に分光
反射率を変えることのできるものである。すなわち、本
発明に係る合金は同相状態で少なくとも2つの温度領域
で結晶構造の異なった相を有し、それらの内、高温相を
急冷した状態と非急冷の標準状態の低温相状態とで分光
反射率が異なり、高温相温度領域での加熱急冷と低温相
温度領域での加熱冷却により分光反射率が可逆的に変化
するものである。
The alloy of the present invention has at least two types of spectral reflectance at the same temperature by heating and cooling treatment in a solid state, and the spectral reflectance can be changed reversibly. That is, the alloy according to the present invention has phases with different crystal structures in at least two temperature regions in the same phase state, and among these, the high-temperature phase is quenched and the low-temperature phase state is the standard state without quenching. The reflectance is different, and the spectral reflectance changes reversibly by heating and cooling in the high phase temperature region and heating and cooling in the low temperature phase region.

AQの添加は耐酸水性を向上させることにする。The addition of AQ is intended to improve acid water resistance.

すなわち、AQが含有していないCu −S n合金で
は耐酸化性が悪いため後述する熱処理によって酸化して
しまい色調変化の色別が困難である。しかしAQを0.
01〜3.0 重量%含むと耐酸化性が顕著に向上し色
調変化が明確になる効果がでてくる。
That is, since the Cu-Sn alloy that does not contain AQ has poor oxidation resistance, it is oxidized by the heat treatment described below, making it difficult to differentiate the color tone changes. However, AQ is 0.
When it is contained in an amount of 01 to 3.0% by weight, the oxidation resistance is significantly improved and the color tone change becomes clearer.

第1図はCu −S n合金の相変態に伴う結晶構造の
変化を模式的に示したものであるが、この図を利用して
記録材料として必要な信号2文字2図形、記号等の情報
を記録及び消去する原理を説明する。第1図のCI)組
成の合金において、固相状態では3つの相状態がある。
Figure 1 schematically shows the change in crystal structure due to phase transformation of a Cu-Sn alloy.Using this diagram, information such as 2 characters, 2 figures, symbols, etc. for signals necessary for recording materials can be calculated. Explain the principle of recording and erasing information. In the alloy having the composition CI in FIG. 1, there are three phase states in the solid state.

すなわち、γ単相、α+δ相及びα+ε相がある。結晶
構造はγ、α。
That is, there are γ single phase, α+δ phase, and α+ε phase. The crystal structure is γ and α.

δ、εのそれぞれの単相状態で異なり、従ってこれらの
単独では当然であるが、これらの混合相によってもこれ
らの光学特性も変化する。結晶構造の違いによる光学特
性の違いとして分光反射率について説明する。T、は記
録されたものが読みとれる温度を意味し、室温と考えて
もさしつかえない。T工での平衡状態ではε−rich
α+ε相であるので合金の分光反射率はεに近い。これ
をT4まで加熱し、急冷するとγ相がT1に保持される
The single phase states of δ and ε are different, so it is natural that they are used alone, but their optical properties also change depending on their mixed phase. Spectral reflectance will be explained as a difference in optical properties due to a difference in crystal structure. T means the temperature at which what is recorded can be read, and it can be thought of as room temperature. In the equilibrium state in T-engine, ε-rich
Since it is an α+ε phase, the spectral reflectance of the alloy is close to ε. When this is heated to T4 and rapidly cooled, the γ phase is maintained at T1.

T1におけるγ相の分光反射率はα+ε相とは異なる。The spectral reflectance of the γ phase at T1 is different from that of the α+ε phase.

したがって両相を区別することができる。Therefore, both phases can be distinguished.

一般的な色謂の特徴を述べると、保持後急冷した場合の
T1でのγ相は黄金色であり、α+β、α+δ相は銀白
色である。即ちα+ε相状態の合金に例えば数μm怪の
レーザ光を照射して局部的にT4まで加熱した後、レー
ザ照射を止める。照射部は急冷され、T1ではレーザ照
射部のとγ相となる。レーザ照射をしない部分はα十ε
相のままであるので、T1において、レーザ照射部をそ
れ以外の部分とで分光反射率が異なり両者を区別するこ
とができるにの状態が記録の状態に相当する。一方、加
熱後急冷して、T工に保持されたγ相状態のものをT、
より高いT、に加熱するとγ相がα+δ相に変化しT1
の温度に戻してもα+δ相のままである。したがって、
前記のようにレーザ照射で局部的にγ相にした部分にレ
ーザ光を照射し、T2の温度に加熱すると、γ相がα+
δ相に変化する。その後T1の温度に戻してもα+δ相
の状態が保持される。すなおち、これが消去に相当する
。なお 相をα+δ相に変化させるにはT1よりも高い
温度に加熱すればよいが、上限温度としては、高温に保
持した状態でγ相が析出しない温度、第1図でのTa、
すなわち、共析温度である。以上の過程は繰返し行なう
ことが可能であり、いわゆる書き換え可能な記録媒体と
して適用可能である。
To describe general color characteristics, the γ phase at T1 when rapidly cooled after holding is golden yellow, and the α+β and α+δ phases are silvery white. That is, the alloy in the α+ε phase state is irradiated with a laser beam having a diameter of several μm, for example, to locally heat it to T4, and then the laser irradiation is stopped. The irradiated part is rapidly cooled, and at T1 becomes the γ phase of the laser irradiated part. The area not irradiated with laser is α1ε
Since the phase remains unchanged, the state in which the spectral reflectance of the laser irradiated part is different from the other part at T1 and the two can be distinguished corresponds to the recording state. On the other hand, the material in the γ phase state retained in the T after being rapidly cooled after heating is T.
When heated to a higher T, the γ phase changes to α+δ phase and T1
Even if the temperature is returned to , the α+δ phase remains. therefore,
As mentioned above, when laser light is irradiated to the part that has locally become γ phase by laser irradiation and heated to a temperature of T2, the γ phase changes to α+
Changes to δ phase. Even after the temperature is returned to T1, the α+δ phase state is maintained. In other words, this corresponds to erasure. Note that in order to change the phase to the α+δ phase, it is sufficient to heat it to a temperature higher than T1, but the upper limit temperature is the temperature at which the γ phase does not precipitate when maintained at a high temperature, Ta in Figure 1,
That is, it is the eutectoid temperature. The above process can be repeated and can be applied as a so-called rewritable recording medium.

記録方法としてはさらに別の方法が適用できる。Still other recording methods can be applied.

すなわち、記録前の状態として、温度T1でγ相状態の
試料を用いる。これに例えば数μm径のレーザ光を照射
して、T2に加熱すると、レーザ照射部はα+δ相に変
化する。冷却してT□の温度でもレーザ照射部はα+δ
相であり、レーザ未照射部の 相と分光反射率が異なり
区別ができる6したがって記録できることになる。消去
するには試料全面をT2に加熱後、冷却することで可能
であるにのような処理をすると温度T1で全面がα+δ
相に変化するからである。
That is, a sample in the γ phase state at temperature T1 is used as the state before recording. For example, when this is irradiated with a laser beam having a diameter of several μm and heated to T2, the laser irradiated part changes to an α+δ phase. Even after cooling to a temperature of T□, the laser irradiated part remains α+δ.
This phase can be distinguished from the phase of the non-laser irradiated area because its spectral reflectance is different6, so it can be recorded. Erasing can be done by heating the entire surface of the sample to T2 and then cooling it.
This is because it changes into phases.

以上のように本発明は固相状態で少なくとも25a類の
結晶構造の異なる相を有し、一方の温度領域での相を他
方の温度領域で保持する合金を用いることによって記録
及び消去可能な材料である。
As described above, the present invention provides a material that can be recorded and erased by using an alloy that has different phases of at least 25a crystal structure in a solid state and maintains the phase in one temperature range in the other temperature range. It is.

以上のような光、熱エネルギーによる記録、消去機埼に
よれば、合金の組成は前述のように限定される。
According to the recording and erasing mechanism using light and thermal energy as described above, the composition of the alloy is limited as described above.

本発明では高温で安定なγ相を記録の読み出しができる
温度に急冷し保持させることを利用する。
In the present invention, the γ phase, which is stable at high temperatures, is rapidly cooled and maintained at a temperature at which recording can be read.

従って、加熱急冷によって記録、消去を効果的に実現さ
れるためには記録媒体の熱容量を小さくするとその応答
速度が高まる。そのため、気相あるいは液相から箔ある
いは膜状に直接急冷固化させた薄膜状にすることが有効
である。薄膜の形成方法としてPVD (蒸着、スパッ
タリング法等)。
Therefore, in order to effectively realize recording and erasing by heating and quenching, reducing the heat capacity of the recording medium increases its response speed. Therefore, it is effective to form a thin film by directly rapidly cooling and solidifying it into a foil or film form from the gas phase or liquid phase. PVD (vapor deposition, sputtering, etc.) is a method for forming thin films.

CVD法、溶湯を高速回転する金属ロール上に注湯して
急冷凝固させる溶湯急冷法、微粉末を塗布して焼成する
方法、電気めっき、化学めっき等がある。箔、薄膜の結
晶粒は分光反射率を局部的に変化させ高い電気信号出力
を得るため、できるだけ微細なことが好ましい。前述の
方法は一般に急冷状態で箔あるいは膜が形成されるので
結晶粒は非常に微細であり、記録媒体作製法として非常
に適している。また、熱容量を小さくするという観点か
ら記録媒体の金属あるいは合金を粉末にすることも非常
に有効である。これをバインダーなどと混ぜて塗布し膜
状にすればより有効である。以上のような基板上へ成形
された膜の場合、その膜を記録単位の最小程度の大きさ
に化学エツチングなどにより区切り、個々の膜の熱容量
を低減することも有効である。
There are CVD methods, molten metal quenching methods in which molten metal is poured onto metal rolls rotating at high speed and rapidly solidified, methods in which fine powder is applied and fired, electroplating, chemical plating, and the like. The crystal grains of the foil or thin film are preferably as fine as possible in order to locally change the spectral reflectance and obtain a high electrical signal output. The above-mentioned method generally forms a foil or film in a rapidly cooled state, so the crystal grains are very fine, and it is very suitable as a method for producing a recording medium. Furthermore, from the viewpoint of reducing heat capacity, it is very effective to powder the metal or alloy of the recording medium. It is more effective to mix this with a binder and apply it to form a film. In the case of a film formed on a substrate as described above, it is also effective to divide the film into the minimum size of the recording unit by chemical etching or the like to reduce the heat capacity of each film.

以上のような分光反射率、色調の可逆的変化を利用すれ
ば、光ディスク・メモリの記録媒体への応用はもとより
、表示素子、温度センサなとのセンサ類への応用もでき
る。
By utilizing the reversible changes in spectral reflectance and color tone as described above, it can be applied not only to recording media such as optical disks and memories, but also to sensors such as display elements and temperature sensors.

(合金組成) 本発明合金は、高温及び低温状態で異なった結晶構造を
有するもので、高温からの急冷によってその急冷された
結晶構造が形成されるものでなければならない。更に、
この急冷されて形成された相は所定の温度での加熱によ
って低温状態での結晶構造に変化するものでなければな
らない。
(Alloy Composition) The alloy of the present invention has different crystal structures at high and low temperatures, and the rapidly cooled crystal structure must be formed by rapid cooling from a high temperature. Furthermore,
The phase formed by this rapid cooling must be able to change into a crystalline structure at a low temperature by heating at a predetermined temperature.

(ノンバルクとその製造法) 本発明合金は反射率の可変性を得るために材料の加熱急
冷によって適冷相を形成できるものが必要である。高速
で情報の製作及び記憶させるには材料の急熱急冷効果の
高い熱容量の小さいノンバルクが望ましい。即ち、所望
の微小面積に対して投入されたエネルギーによって実質
的に所望の面積部分だけが深さ全体にわたって基準とな
る結晶構造と異なる結晶構造に変り得る容積を持つノン
バルクであることが望ましい。従って、所望の微小面積
によって高密度の情報を製作するには、熱容量の小さい
ノンバルクである箔、膜、細線あるいは粉末等が望まし
い。記録密度として、20メガビット/a1以上となる
ような微小面積での情報の製作には0.01〜0.2μ
mの膜厚とするのがよい。一般に金属間化合物は塑性加
工が難しい。
(Non-bulk and manufacturing method thereof) In order to obtain reflectance variability, the alloy of the present invention must be capable of forming an appropriately cooled phase by heating and rapidly cooling the material. In order to create and store information at high speed, it is desirable to use a non-bulk material with a high rapid heating and cooling effect and a small heat capacity. That is, it is desirable to be a non-bulk material having a volume that allows substantially only a desired area portion to be changed to a crystal structure different from a reference crystal structure throughout the depth by energy input to a desired minute area. Therefore, in order to produce high-density information in a desired minute area, non-bulk materials such as foils, films, thin wires, or powders with low heat capacity are desirable. The recording density is 0.01 to 0.2μ for producing information in a small area such as 20 megabits/a1 or more.
It is preferable to set the film thickness to m. Generally, intermetallic compounds are difficult to plastically work.

従って、箔、膜、細線あるいは粉末にする手法として材
料を気相あるいは液相から直接急冷固化させて所定の形
状にすることが有効である。これらの方法にはPVD法
(蒸着、スパッタリング法等)、CVD法、溶湯を高速
回転する高熱伝導性を有する部材からなる。特に金属ロ
ール円周面上に注湯して急冷凝固させる溶湯急冷法、電
気メッキ、化学メッキ法等がある。膜あるいは粉末状の
材料を利用する場合、基板上に直接形成するか、塗布し
て基板上に接着することが効果的である。塗布する場合
、粉末を加熱しても反応などを起こさないバインダーが
よい。また、加熱による材料の酸化等を防止するため、
材料表面、基板上に形成した膵あるいは塗布層表面をコ
ーティングすることも有効である。
Therefore, it is effective to directly rapidly cool and solidify the material from the gas phase or liquid phase to form it into a predetermined shape as a method for producing foil, film, thin wire, or powder. These methods include a PVD method (vapor deposition, sputtering method, etc.), a CVD method, and a member having high thermal conductivity that rotates the molten metal at high speed. In particular, there are molten metal quenching methods in which molten metal is poured onto the circumferential surface of a metal roll and rapidly solidified, electroplating methods, chemical plating methods, and the like. When using a film or powder material, it is effective to form it directly on the substrate or to apply it and adhere it to the substrate. When applying, a binder that does not cause any reaction even when the powder is heated is preferred. In addition, to prevent oxidation of the material due to heating,
It is also effective to coat the surface of the material, the pancreas formed on the substrate, or the surface of the coating layer.

箔又は細線はr8湯急冷法によって形成するのが好まし
く、厚さ又は直径0.1圃以下が好ましい。
The foil or thin wire is preferably formed by the R8 hot water quenching method, and preferably has a thickness or diameter of 0.1 or less.

特に0.1μl以下の結晶粒径の箔又は細線を製造する
には0.05mm以下の厚さ又は直径が好ましし)、l 粉末は、溶湯を気体又は液体の冷媒とともに噴霧させて
水中に投入させて急冷するガイアトマイズ法によって形
成させることが好ましい。その粒径は0.1聞以下が好
ましく、特に粒径1μm以下の超微粉が好ましい。
In particular, a thickness or diameter of 0.05 mm or less is preferable for producing foil or fine wire with a crystal grain size of 0.1 μl or less), l Powder is prepared by spraying molten metal with a gas or liquid refrigerant into water. Preferably, the formation is performed by a Gaia atomization method in which the material is poured and rapidly cooled. The particle size is preferably 0.1 μm or less, and ultrafine powder with a particle size of 1 μm or less is particularly preferable.

厄は前述の如く蒸着、スパッタリング、CVD電気メッ
キ、化学メッキ等によって形成できる。
As mentioned above, the coating can be formed by vapor deposition, sputtering, CVD electroplating, chemical plating, etc.

特に、0.1μl以下の膜厚を形成するにはスパッタリ
ングが好ましい。スパッタリングは目標の合金組成のコ
ントロールが容易にできる。
In particular, sputtering is preferable to form a film with a thickness of 0.1 μl or less. Sputtering allows easy control of the target alloy composition.

(組織) 本発明合金は、高温及び低温において異なる結晶構造を
有し、高温からの急冷によって高温における結晶構造を
低温で保持される過冷相の組成を有するものでなければ
ならない、高温では不規則格子の結晶構造を有するが、
過冷相は一例としてCs −CQ型又はDo、型の規則
格子を有する金属間化合物が好ましい。光学的性質を大
きく変化させることのできるものとして本発明合金はこ
の金属間化合物を主に形成する合金が好ましく、特に合
金全体が金属間化合物を形成する組成が好ましい。この
金属間化合物は電子化合物と呼ばれ、特に3/2電子化
合物(平均外殻電子濃度e / aが3/2)の合金組
成付近のものが良好である。
(Structure) The alloy of the present invention must have a different crystal structure at high and low temperatures, and must have a composition of a supercooled phase in which the crystal structure at high temperature is maintained at low temperature by rapid cooling from high temperature. It has a regular lattice crystal structure, but
The supercooled phase is preferably an intermetallic compound having a Cs-CQ type or Do type regular lattice, for example. As the alloy of the present invention is capable of greatly changing optical properties, it is preferable that the alloy mainly forms this intermetallic compound, and a composition in which the entire alloy forms an intermetallic compound is particularly preferable. This intermetallic compound is called an electronic compound, and those having an alloy composition close to a 3/2 electron compound (average outer shell electron concentration e/a of 3/2) are particularly good.

また、本発明合金は共析変態を有する合金組成が好まし
く、その合金は高温からの急冷と非急冷によって分光反
射率の差の大きいものが得られる6本発明合金は超微細
結晶粒を有する合金が好ましく、特に結晶粒径は0.1
μm以下が好ましい。
In addition, the alloy of the present invention preferably has an alloy composition having eutectoid transformation, and the alloy can obtain a large difference in spectral reflectance by rapid cooling from high temperature and non-quenching.6 The alloy of the present invention is an alloy having ultrafine crystal grains. is preferable, especially the crystal grain size is 0.1
It is preferably less than μm.

即ち、結晶粒は可視光領域の波長の値より小さいのが好
ましいが、半導体レーザ光の波長の値より小さいもので
もよい。
That is, the crystal grains are preferably smaller than the wavelength of visible light, but may be smaller than the wavelength of semiconductor laser light.

(特性) 本発明の分光反射率可変合金及び記録材料は。(Characteristic) The variable spectral reflectance alloy and recording material of the present invention are as follows.

可視光領域における分光反射率を同一温度で少なくとも
2種類形成させることができる。即ち、高温からの急冷
によって形成された結晶構造(Milft’1を有する
ものの分光反射率が非急冷によって形成された結晶構造
(組織)を有するものの分光反射率と異なっていること
が必要である。
At least two types of spectral reflectance in the visible light region can be formed at the same temperature. That is, it is necessary that the spectral reflectance of a material having a crystal structure (Milft'1) formed by rapid cooling from a high temperature is different from that of a material having a crystal structure (texture) formed by non-quenching.

また、急冷と非急冷によって得られるものの分光反射率
の差は5%以上が好ましく、特に10%以上有すること
が好ましい。分光反射率の差が大きければ、目視による
色の識別が容易であり、後で記載する各種用途において
顕著な効果がある。
Further, the difference in spectral reflectance obtained by quenching and non-quenching is preferably 5% or more, particularly preferably 10% or more. If the difference in spectral reflectance is large, it is easy to visually identify the color, and this has a significant effect in various uses described later.

分光反射させる光源として、電磁波であれば可視光以外
でも使用可能であり、赤外線、紫外線なども使用可能で
ある。
As a light source for spectrally reflecting, electromagnetic waves other than visible light can be used, and infrared rays, ultraviolet rays, etc. can also be used.

本発明合金のその他の特性として、電気抵抗率、光の屈
折率、光の偏光率、光の透過率なども分光反射率と同様
に可逆的に変えることができ、各種情報の記録2表示、
センサー等の再生、検出手段として利用することができ
る。
Other properties of the alloy of the present invention include electrical resistivity, optical refractive index, optical polarization rate, optical transmittance, etc., which can be changed reversibly in the same way as spectral reflectance.
It can be used as a regeneration and detection means for sensors, etc.

分光反射率は合金の表面あらさ状態に関係するので、前
述のように少なくとも可視光領域において10%以上有
するように少なくとも目的とする部分において鏡面にな
っているのが好ましい。
Since the spectral reflectance is related to the surface roughness of the alloy, it is preferable that at least the intended portion has a mirror surface so as to have 10% or more in the visible light region as described above.

(用途) 本発明合金は、加熱急冷によって部分的又は全体に結晶
構造の変化による電磁波の分光反射率。
(Applications) The alloy of the present invention has a spectral reflectance of electromagnetic waves due to a partial or total change in crystal structure due to heating and rapid cooling.

電気抵抗率、屈折率、偏光率、透過率等の物理的又は電
気的特性を変化させ、これらの特性の変化を利用して記
録、表示、センサー等の素子に使用することができる。
Physical or electrical properties such as electrical resistivity, refractive index, polarization index, transmittance, etc. can be changed, and changes in these properties can be utilized to use for elements such as recording, display, and sensors.

情報等の記録の手段として、電圧及び電流の形での電気
エネルギー、電磁波(可視光、11射熱。
As a means of recording information, etc., electrical energy in the form of voltage and current, electromagnetic waves (visible light, 11 radiation heat).

赤外線、紫外線、写真用閃光ランプの光、電子ビーム、
陽子線、アルゴンレーザ、半導体レーザ等のレーザ光線
、熱等)を用いることができ、特にその照射による分光
反射率の変化を利用して光ディスクの記録媒体に利用す
るのが好ましい。光ディスクには、ディジタルオーディ
オディスク(DAD又はコンパクトディスク)、ビデオ
デイスフ、メモリーディスクなどがあり、これらに使用
可能である。本発明合金を光ディスクの記録媒体に使用
することにより再生専用型、追加記録型。
Infrared rays, ultraviolet rays, photographic flash lamp light, electron beams,
A proton beam, a laser beam such as an argon laser, a semiconductor laser, heat, etc.) can be used, and it is particularly preferable to utilize the change in spectral reflectance caused by the irradiation in the recording medium of an optical disk. Optical disks include digital audio disks (DAD or compact disks), video disks, memory disks, and the like, and can be used for these. By using the alloy of the present invention in the recording medium of an optical disk, a read-only type and an additional recording type can be created.

書換型ディスク装置にそれぞれ使用でき、特に書換型デ
ィスク装置においてきわめて有効である。
It can be used in any rewritable disk device, and is particularly effective in rewritable disk devices.

本発明合金を光ディスクの記録媒体に使用した場合の記
録及び再生の原理の例は次の通りである。
An example of the principle of recording and reproduction when the alloy of the present invention is used in a recording medium of an optical disk is as follows.

先ず、記録媒体を局部的に加熱し該加熱後の急冷によっ
て高温度領域での結晶構造を低温度領域で保持させて所
定の情報を記録し、又は高温相をベースとして1局部的
に加熱して高温和中に局部的に低温相によって記録し、
記録部分に光を照射して加熱部分と非加熱部分の光学的
特性の差を検出して情報を再生することができる。更に
情報として記録された部分を記録時の加熱温度より低い
温度又は高い温度で加熱し記録された情報を消去するこ
とができる。光はレーザ光線が好ましく、特に短波長レ
ーザが好ましい。本発明の加熱部分と非加熱部分との反
射率が500nm又は800nm付近の波長において最
も大きいので、このような波長を有するレーザ光を再生
に用いるのが好ましい。記録、再生には同じレーザ源が
用いられ、消去に記録のものよりエネルギー密度を小さ
くした他のレーザ光を照射するのが好ましい。
First, the recording medium is locally heated and then rapidly cooled to maintain the crystal structure in the high temperature region in the low temperature region to record predetermined information, or the high temperature phase is locally heated as a base. recorded by locally low-temperature phases during high-temperature heating,
Information can be reproduced by irradiating the recorded portion with light and detecting the difference in optical characteristics between the heated portion and the non-heated portion. Furthermore, the recorded information can be erased by heating the portion recorded as information at a temperature lower or higher than the heating temperature at the time of recording. The light is preferably a laser beam, particularly a short wavelength laser. Since the reflectance between the heated portion and the non-heated portion of the present invention is greatest at a wavelength around 500 nm or 800 nm, it is preferable to use a laser beam having such a wavelength for reproduction. It is preferable that the same laser source be used for recording and reproducing, and for erasing, a different laser beam having a lower energy density than that for recording is irradiated.

また、本発明合金を記録媒体に用いたディスクは情報が
記録されているか盃かが目視で判別できる大きなメリッ
トがある。
In addition, a disk using the alloy of the present invention as a recording medium has a great advantage in that it can be visually determined whether information is recorded or not.

表示として、特に可視光での分光反射率を部分的に変え
ることができるので塗料を使用せずに文字、図形、記号
等を記録することができ、それらの表示は目視によって
識別することができる。また、これらの情報は消去する
ことができ、記録と消去のくり返し使用のほか、永久保
存も可能である。その応用例として時計の文字盤、アク
セサリ−などがある。
As a display, it is possible to partially change the spectral reflectance of visible light, so it is possible to record characters, figures, symbols, etc. without using paint, and these displays can be visually identified. . Furthermore, this information can be erased, and in addition to being used repeatedly by recording and erasing, it is also possible to store it permanently. Examples of its applications include clock faces and accessories.

センサーとして、特に可視光での分光反射率の変化を利
用する温度センサーがある。予め高温相に変る温度が分
っている本発明の合金を使用したセンサーを測定しよう
とする温度領域に保持し、その適冷によって適冷相を保
持させることによっておおよその温度検出ができる。
As a sensor, there is a temperature sensor that utilizes changes in spectral reflectance, especially in visible light. Approximate temperature detection can be made by holding a sensor using the alloy of the present invention, whose temperature at which it changes to a high temperature phase is known in advance, in the temperature range to be measured, and maintaining the appropriate cool phase by cooling it appropriately.

(製造法) 本発明は、固体状態で室温より高い第1の温度と該第1
の温度より低い第2の温度とで異なった結晶構造を有す
る前述した化学組成の合金表面の一部に、前記第1の温
度より急冷して前記第2の温度における結晶構造と異な
る結晶構造を有する領域を形成し、前記急冷されて形成
された結晶構造を有する領域と前記第2の温度での結晶
構造を有する領域とで異なった分光反射率を形成させる
ことを特徴とする分光反射率可変合金の製造法にある。
(Production method) The present invention provides a first temperature higher than room temperature in a solid state and a first temperature higher than room temperature in a solid state.
A part of the surface of the alloy having the chemical composition described above, which has a crystal structure different from that at the second temperature lower than the temperature, is rapidly cooled from the first temperature to form a crystal structure different from the crystal structure at the second temperature. and forming a region having a crystal structure formed by the rapid cooling and forming a different spectral reflectance between the region having the crystal structure formed by the rapid cooling and the region having the crystal structure at the second temperature. It is in the manufacturing method of the alloy.

更に、本発明は固体状態で室温より高い第1の温度と該
第1の温度より低い第2の温度で異なった結晶構造を有
する前述した化学組成の合金表面の全部に、前記第1の
温度から急冷して前記第2の温度における結晶構造と異
なる結晶構造を形成させ、次いで前記合金表面の一部を
前記第2の温度に加熱して前記第2の温度における結晶
構造を有する領域を形成し、前記急冷されて形成された
結晶構造を有する領域と前記第2の温度における結晶構
造を有する領域とで異なった分光反射率を形成させるこ
とを特徴とする分光反射率可変合金の製造法にある。
Furthermore, the present invention provides a method for applying the first temperature to the entire surface of the alloy having the chemical composition described above, which has a different crystal structure at a first temperature higher than room temperature and a second temperature lower than the first temperature in a solid state. to form a crystal structure different from the crystal structure at the second temperature, and then heat a portion of the alloy surface to the second temperature to form a region having the crystal structure at the second temperature. and forming different spectral reflectances in the region having the crystal structure formed by the rapid cooling and the region having the crystal structure at the second temperature. be.

第1の温度からの冷却速度は10”℃/秒以上。The cooling rate from the first temperature is 10”°C/second or more.

より好ましくは10”C/秒以上が好ましい。More preferably, it is 10''C/sec or more.

〔発明の実施例〕[Embodiments of the invention]

(実施例1) Cu−20wt%Sn−1wt%AQ合金を溶融状態に
して、その溶湯を高速回転するロール外周上に注湯急冷
する手法、いわゆる液体急冷法によって約40μm厚さ
のリボン状箔を作製した。
(Example 1) A ribbon-shaped foil with a thickness of approximately 40 μm was produced by a so-called liquid quenching method, in which a Cu-20wt%Sn-1wt%AQ alloy is molten and the molten metal is poured onto the outer periphery of a roll rotating at high speed. was created.

このリボンは室温で黄金色であった。このリボンを50
0℃2 min加熱後空冷すると銀白色に変化した。さ
らにこのリボンを650 ’C2m1n加熱水冷すると
その色調は黄金色に変化した。これらの色調変化を加熱
時間と温度の関係で整理すると第2図のようになる。す
なわち、300〜380’Cでは黄金色と銀白色の中間
色であり、400〜550’Cでは銀白色、600℃以
上では黄金色となる。これは加熱時間によってほとんど
変化しない。このようにして銀白色になった箔を600
℃以上に加熱すると黄金色となり、黄金色になった箔を
550 ’C以下で加熱すると銀白色にもどる。
The ribbon was golden yellow at room temperature. 50 pieces of this ribbon
When heated at 0° C. for 2 min and cooled in air, the color changed to silvery white. Further, when this ribbon was heated to 650'C2ml and cooled with water, its color tone changed to golden yellow. When these color tone changes are organized in terms of the relationship between heating time and temperature, the results are shown in FIG. That is, the color is intermediate between golden yellow and silvery white at 300 to 380'C, silvery white at 400 to 550'C, and golden yellow at 600°C or higher. This hardly changes depending on the heating time. 600 pieces of foil that became silvery white in this way
When heated above ℃, it becomes golden yellow, and when the golden foil is heated below 550 ℃, it returns to silvery white.

このようにこの2色の間に可逆的な色調記憶効果が生じ
る。以上の色調変化は上記した合金以外の本発明の組成
範囲のいずれの場合にも同様な傾向であった。第3図は
これら両者の分光反射率を測定した結果である。個々に
特有な反射率変化を示し630nm付近を除いた波長領
域で、!la別することが可能であった。以後、この2
つの加熱急冷を繰り返してもこの相違はほとんど変化せ
ず可逆的な変化の再現性が確認できた。
A reversible tone memory effect thus occurs between these two colors. The above color tone change had a similar tendency in all cases in the composition range of the present invention other than the above-mentioned alloys. FIG. 3 shows the results of measuring the spectral reflectance of both of these. In the wavelength range except around 630 nm, each exhibits a unique reflectance change. It was possible to separate the la. From now on, these 2
Even after repeated heating and rapid cooling, this difference hardly changed, confirming the reproducibility of the reversible change.

(実施例2) スパッタ蒸着によりガラス基板上に50nm厚さの実施
例1と同組成の合金薄膜を作製し、その上に保護膜とし
てAR,0,もしくは5in2を50nm厚さスパッタ
蒸着により被覆した。作製した膜は黄金色を呈した。つ
いで、この膜を550℃2 min加熱空冷した結果色
調は銀白色に変化した。
(Example 2) A 50 nm thick alloy thin film having the same composition as in Example 1 was prepared on a glass substrate by sputter deposition, and AR, 0, or 5in2 was coated thereon as a protective film to a thickness of 50 nm by sputter deposition. . The produced film exhibited a golden color. Next, this film was heated and air cooled at 550° C. for 2 minutes, and as a result, the color tone changed to silvery white.

この分光反射率は第3図に示した結果とほぼ同等であっ
た。膜の全面を銀白色化した試料にスポット径約2μm
の半導体レーザを出力30mW以下で走査させた。室温
でレーザ照射部を観察した結果銀白色の基地に幅約2μ
mの黄金色の線を描けていることが分った。すなわち、
レーザ光による局部加熱によって色を変化させ、レーザ
照射を色変化によって記録することができることを確認
した。次に、レーザ出力を低くするか、レーザ光の焦点
を膜面かられずかにずらした状態で変色部にレーザ光を
照射すると前記の黄金色に変化した線部分は基地の銀白
色に可逆的に変化した。すなわち、黄金色に記録したも
のを消去することができることを確認した。この可逆的
変化は以後繰返しても可能であることも確認された。
This spectral reflectance was almost the same as the result shown in FIG. A spot diameter of approximately 2 μm was applied to a sample whose entire surface was silver-white.
A semiconductor laser was scanned with an output of 30 mW or less. Observation of the laser irradiated area at room temperature revealed a silvery white base with a width of approximately 2μ.
I found that I was able to draw a golden line of m. That is,
It was confirmed that the color could be changed by local heating with laser light, and that laser irradiation could be recorded by the color change. Next, when the laser beam is irradiated onto the discolored area by lowering the laser output or slightly shifting the focus of the laser beam from the film surface, the line area that has changed to golden yellow can be reversibly changed to the silvery white color of the base. It changed to In other words, it was confirmed that what was recorded in golden color could be erased. It was also confirmed that this reversible change is possible even if it is repeated thereafter.

以上の結果はArレーザによっても得られることを確認
した6 (実施例3) 実施例2と同一方法で作製した試料、すなわち、室温で
全面が黄金色の試料に半導体レーザ(出力20mW)を
走査させた。レーザ走査部は室温において銀白色に変化
し、基地の色と識別できた。
It was confirmed that the above results could also be obtained using an Ar laser.6 (Example 3) A semiconductor laser (output 20 mW) was scanned on a sample prepared in the same manner as in Example 2, that is, a sample whose entire surface was golden at room temperature. I let it happen. The laser scanning part turned silvery white at room temperature and could be distinguished from the color of the base.

すなわちレーザによる記録ができた6その後、全体を5
50℃に2 win加熱すると全体は銀白色に変化し、
記録した部分を消去することができた。
In other words, the laser recording was completed6, and then the entire record was recorded5.
When heated to 50℃ for 2wins, the whole color changes to silvery white,
I was able to erase the recorded part.

以上の結果はArレーザによっても実現できた6(実施
例4) 実施例1と同様に、Cu−27wt%Sn−1wt%A
Q合金及びCu−30wt%5n−1%AQ合金を製造
し1分光反射率を測定した。
The above results were also achieved using an Ar laser6 (Example 4) Similar to Example 1, Cu-27wt%Sn-1wt%A
Q alloy and Cu-30wt%5n-1%AQ alloy were manufactured and their 1-spectral reflectances were measured.

その結果を各々第4図及び第5図に示す。The results are shown in FIGS. 4 and 5, respectively.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明は光、熱エネルギーにより結晶−結晶量相変化に
基づく記録、消去可能な記録材料であり、従来に比べ、
出力レベルが高く安定である。
The present invention is a recording material that can be recorded and erased based on a crystal-crystal phase change using light or thermal energy, and has
The output level is high and stable.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図はCu−5n合金の相変態に伴う結晶構造の変化
を示す模式的に表わした二元系合金状態図、第2図はC
u −208n −I A 11合金の色調変化を温度
との関係によって表わした線図、第3図〜第5図は記録
材料に用いたCu−20Sn−I A Q 、 Cu 
−27’S n −I A Q及びCu−30Sn−I
AQ合金箔の分光反射率を示す線図である。
Figure 1 is a binary alloy phase diagram schematically showing changes in crystal structure due to phase transformation of Cu-5n alloy, and Figure 2 is C
Diagrams showing the color tone changes of the u-208n-I A 11 alloy as a function of temperature.
-27'S n -I A Q and Cu-30Sn-I
It is a diagram showing the spectral reflectance of AQ alloy foil.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、銅を主成分とし、錫16〜35重量%及びアルミニ
ウム0.01〜3.0重量%を含む合金からなることを
特徴とする分光反射率可変合金。 2、固体状態で室温より高い第1の温度と該第1の温度
より低い第2の温度で異なつた結晶構造を有する合金表
面の一部が、前記第1の温度からの急冷によつて前記第
2の温度における結晶構造と異なつた結晶構造を有し、
他は前記第2の温度における結晶構造を有し前記急冷さ
れた結晶構造とは異なつた分光反射率を有する特許請求
の範囲第1項に記載の分光反射率可変合金。 3、前記合金は金属間化合物を有する特許請求の範囲第
1項又は第2項に記載の分光反射率可変合金。 4、前記第1の温度は固相変態点より高い温度である特
許請求の範囲第1項〜第3項のいずれかに記載の分光反
射率可変合金。 5、前記急冷によつて形成された結晶構造を有するもの
の分光反射率と非急冷によつて形成された前記低温にお
ける結晶構造を有するものの分光反射率との差が5%以
上である特許請求の範囲第1項〜第4項のいずれかに記
載の分光反射率可変合金。 6、前記合金の分光反射率は波長400〜1000nm
で10%以上である特許請求の範囲第1項〜第5項のい
ずれかに記載の分光反射率可変合金。 7、前記合金はノンバルク材である特許請求の範囲第1
項〜第6項のいずれかに記載の分光反射率可変合金。 8、前記合金は結晶粒径が0.1μm以下である特許請
求の範囲第1項〜第7項のいずれかに記載の分光反射率
可変合金。 9、前記合金は薄膜、箔、ストリップ、粉末及び細線の
いずれかである特許請求の範囲第1項〜第8項のいずれ
かに記載の分光反射率可変合金。 10、銅を主成分とし、錫16〜35重量%及びアルミ
ニウム0.01〜3.0重量%を含む合金からなること
を特徴とする記録材料。 11、固体状態で室温より高い第1の温度と該第1の温
度より低い第2の温度とで異なつた結晶構造を有する合
金であつて、該合金表面の少なくとも一部が前記第1の
温度からの急冷によつて前記第2の温度における結晶構
造と異なつた結晶構造を形成する合金組成を有する特許
請求の範囲第10項に記載の記録材料。 12、前記合金の溶湯を回転する高熱伝導性部材からな
るロール円周面上に注湯してなる箔又は細線である特許
請求の範囲第10項又は第11項に記載の記録材料。 13、前記合金を蒸着又はスパッタリングによつて堆積
してなる薄膜である特許請求の範囲第10項又は第11
項に記載の記録材料。 14、前記合金の溶湯を液体又は気体の冷却媒体を用い
て噴霧してなる粉末である特許請求の範囲第10項又は
第11項に記載の記録材料。
[Scope of Claims] 1. An alloy with variable spectral reflectance, characterized in that it consists of an alloy containing copper as a main component, 16 to 35% by weight of tin, and 0.01 to 3.0% by weight of aluminum. 2. A part of the alloy surface having a different crystal structure at a first temperature higher than room temperature and a second temperature lower than the first temperature in the solid state is formed by rapid cooling from the first temperature. having a crystal structure different from the crystal structure at the second temperature,
2. The variable spectral reflectance alloy according to claim 1, wherein the other alloy has a crystal structure at the second temperature and has a spectral reflectance different from that of the rapidly cooled crystal structure. 3. The variable spectral reflectance alloy according to claim 1 or 2, wherein the alloy contains an intermetallic compound. 4. The variable spectral reflectance alloy according to any one of claims 1 to 3, wherein the first temperature is higher than the solid phase transformation point. 5. A patent claim in which the difference between the spectral reflectance of a product having a crystal structure formed by the rapid cooling and the spectral reflectance of a product having a crystal structure at the low temperature formed by non-quenching is 5% or more. The variable spectral reflectance alloy according to any one of the ranges 1 to 4. 6. The spectral reflectance of the alloy is at a wavelength of 400 to 1000 nm.
10% or more of the variable spectral reflectance alloy according to any one of claims 1 to 5. 7. Claim 1, wherein the alloy is a non-bulk material.
The variable spectral reflectance alloy according to any one of items 6 to 6. 8. The variable spectral reflectance alloy according to any one of claims 1 to 7, wherein the alloy has a crystal grain size of 0.1 μm or less. 9. The variable spectral reflectance alloy according to any one of claims 1 to 8, wherein the alloy is any one of a thin film, foil, strip, powder, and thin wire. 10. A recording material comprising an alloy containing copper as a main component, 16 to 35% by weight of tin, and 0.01 to 3.0% by weight of aluminum. 11. An alloy having different crystal structures in a solid state at a first temperature higher than room temperature and a second temperature lower than the first temperature, wherein at least a part of the alloy surface is at the first temperature. 11. The recording material according to claim 10, having an alloy composition that forms a crystal structure different from the crystal structure at the second temperature when quenched from the recording material. 12. The recording material according to claim 10 or 11, which is a foil or thin wire formed by pouring the molten metal of the alloy onto the circumferential surface of a rotating roll made of a highly thermally conductive member. 13. Claim 10 or 11, which is a thin film formed by depositing the alloy by vapor deposition or sputtering.
Recording materials listed in section. 14. The recording material according to claim 10 or 11, which is a powder obtained by spraying the molten metal of the alloy using a liquid or gas cooling medium.
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