JPS61129304A - Bias tire for compact truck - Google Patents

Bias tire for compact truck

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JPS61129304A
JPS61129304A JP59250784A JP25078484A JPS61129304A JP S61129304 A JPS61129304 A JP S61129304A JP 59250784 A JP59250784 A JP 59250784A JP 25078484 A JP25078484 A JP 25078484A JP S61129304 A JPS61129304 A JP S61129304A
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JP
Japan
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polyester
less
cord
yarn
rubber
Prior art date
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Pending
Application number
JP59250784A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuyuki Yabuki
和之 矢吹
Shuzo Sawada
沢田 周三
Ryuhei Matsumoto
松本 龍平
Teruo Yamamoto
輝男 山本
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TOUYOUBOU PET KOODE KK
Original Assignee
TOUYOUBOU PET KOODE KK
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Publication date
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Priority to JP59250784A priority Critical patent/JPS61129304A/en
Publication of JPS61129304A publication Critical patent/JPS61129304A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C9/00Reinforcements or ply arrangement of pneumatic tyres
    • B60C9/0042Reinforcements made of synthetic materials

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Tires In General (AREA)
  • Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve the performance of a bias tire for a compact track using polyester reinforcing cord by specifically constituting the twist of cord, fiber density, ultimate viscosity, tensile strength of yarn, amorphous absorbing peak temperature and dry contraction coefficient. CONSTITUTION:A cord is constituted from a polyester fiber having a main component of polyethyleneterephthalate and set to 5 times or more per 10cm of twist, 1.397g/cm<2> or less of fiber density and 0.75 or more of ultimate viscosity. Also, it is set to 7.0g/d or more of tensile strength of yarn when said twist is untwisted to two or less times per 10cm, 148-154 deg.C of amorphous absorbing peak temperature on the mechanical tangent-temperature curve measured with 110Hz, 7.0% or less of elongation E under 4.5g/d of load and 6.0% or less of dry contraction coefficient SHD at 150 deg.C for 30min, the relationship between SHD and E falling within the extent specified by formula I. By this constitution is improved tire performance.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) この発明は、主として小型トラックに使用され。[Detailed description of the invention] (Industrial application field) This invention is primarily used for light trucks.

ポリエステルコードを補強材としたバイアス構造の空気
タイヤに関するものである。
This invention relates to a pneumatic tire with a bias structure using polyester cord as a reinforcing material.

(従来の技術) 近時、乗用車、バス、大型トラックには、カーカス層を
タイヤ軸に平行に設けたラジアルタイヤが多く使用され
るようになってきているが、小型トラックには、ナイロ
ンコードのゴム引き布からなるカーカスプライの通常4
枚またはそれ以上をタイヤ軸に対して互いに斜交するよ
うに重ね合わせてカーカス層としたバイアスタイヤが依
然として主に使用されている。バイアスタイヤは、ラジ
アルタイヤに比べて安価であるが、操縦安定性や騒音な
どの点に問題がある。これらの問題を解決するには、タ
イヤコードの素材にナイロン繊維よりモジュラスの大き
いポリエステル繊維を使用するのが有効であることがよ
く知られているが、未だに小型トラック以上の大型車の
バイアスタイヤにはナイロン繊維が使用されており、問
題の解決に有効なポリエステル繊維が使用されておらず
、その原因はポリエステル繊維がゴム中における化学安
定性が不十分であることによる。すなわち、小型トラッ
ク以上の大型車にバイアスタイヤを使用すると、走行時
の発熱によってタイヤ内部温度が140℃以上に上昇す
る場合があり、このような高温では従来のポリエステル
コードはゴム中のアミンや水分によって容易に解重合反
応が起こり。
(Prior art) Recently, radial tires with a carcass layer parallel to the tire axis have been increasingly used for passenger cars, buses, and large trucks. Carcass ply made of rubberized cloth usually 4
Bias tires, in which a carcass layer is formed by stacking one or more tires obliquely to each other with respect to the tire axis, are still mainly used. Bias tires are cheaper than radial tires, but they have problems in handling stability, noise, etc. It is well known that using polyester fibers, which have a higher modulus than nylon fibers, as the material for tire cords is effective in solving these problems, but this is still not the case for bias tires on small trucks or larger vehicles. However, nylon fibers are used, and polyester fibers, which are effective in solving the problem, are not used.The reason for this is that polyester fibers have insufficient chemical stability in rubber. In other words, when bias tires are used on large vehicles such as light trucks or larger, the internal temperature of the tire may rise to over 140°C due to the heat generated during driving. depolymerization reaction easily occurs.

急速にポリエステル繊維の強力が低下するからである。This is because the strength of the polyester fiber rapidly decreases.

ゴム中でのポリエステル繊維の化学安定性を改良するた
めに種々の提案がある。たとえば、ポリエステルの末端
カルボキシル基量を15当量/10’g以下にすること
により化学安定性を向上させる方法(特公昭37−58
21号公報参照)や、ポリエステル繊維の末端カルボキ
シル基量を低下させるための具体的方法(米国特許第3
,975,329号明Alり、特開昭55−11681
6号公報参照)などが提案されている。しかしながら、
末端カルボキシル基を単に減少させるだけでは、タイヤ
中でのポリエステル繊維の化学安定性が十分でないこと
は小型トラック用のバイアスタイヤに未だポリエステル
繊維がほとんど使用されていない事実によっても理解さ
れる。
There are various proposals for improving the chemical stability of polyester fibers in rubber. For example, a method of improving chemical stability by reducing the amount of terminal carboxyl groups of polyester to 15 equivalents/10'g or less (Japanese Patent Publication No. 37-58
No. 21) and a specific method for reducing the amount of terminal carboxyl groups in polyester fibers (see U.S. Patent No. 3).
, No. 975, 329, JP 55-11681.
(see Publication No. 6) have been proposed. however,
The fact that polyester fibers are still hardly used in bias tires for light trucks shows that simply reducing the terminal carboxyl groups does not provide sufficient chemical stability of polyester fibers in tires.

上記ポリエステル繊維の化学安定性が十分でないことは
、ポリエステルの解重合のメカニズムを考えてもわかる
ことである。すなわちゴム中でのポリエステルの解重合
は加水分解反応であってカルボキル基末端は酸性触媒と
して作用する。一方、ゴム中には加硫促進剤や劣化防止
剤として種々のアミン化合物が添加されており、これら
アミン系添加剤はポリエステル中に拡散して、ポリエス
テルの加水分解の塩基性触媒として作用する。そしてポ
リエステルの加水分解の触媒として、塩基性触媒は酸性
触媒に比べて著しく活性が高いものであるから、末端カ
ル、ホキシル基を低下させるだけではゴム中の化学安定
性を向上させるには有効でない。
The fact that the chemical stability of the above-mentioned polyester fibers is insufficient can be understood by considering the depolymerization mechanism of polyester. That is, the depolymerization of polyester in rubber is a hydrolysis reaction, and the terminal carboxyl group acts as an acidic catalyst. On the other hand, various amine compounds are added to rubber as vulcanization accelerators and deterioration inhibitors, and these amine additives diffuse into polyester and act as basic catalysts for the hydrolysis of polyester. As a catalyst for the hydrolysis of polyester, basic catalysts have significantly higher activity than acidic catalysts, so simply reducing the terminal cal and hydroxyl groups is not effective in improving the chemical stability in rubber. .

そのほかに、ゴム中のポリエステル繊維の化学安定性を
向上させる目的で、ポリエステル繊維のヒステリシスロ
スを低下させ、ゴム中の発熱性を低下させて解重合反応
の温度を低下させる方法(米国特許第4,101,52
5号明細書参照)が提案されている。上記提案の方法で
はグツドイヤー(マロリー)チューブ疲労試験において
きわめて顕著な効果が発揮させるにもかかわらず、この
ポリエステルコードを使用したタイヤの実際走行におい
ては、タイヤ内部温度の低下は認められない。このこと
は、タイヤ内でのポリエステル繊維に起因する発熱量の
タイヤ全体の発熱量に対する割合が。
In addition, for the purpose of improving the chemical stability of polyester fibers in rubber, there is a method of reducing the hysteresis loss of polyester fibers and reducing the exothermic property in rubber to lower the temperature of the depolymerization reaction (U.S. Patent No. 4). ,101,52
(see Specification No. 5) has been proposed. Although the method proposed above exhibits a very remarkable effect in the Gutdeyer (Mallory) tube fatigue test, no decrease in the tire internal temperature is observed in actual running of tires using this polyester cord. This means that the ratio of the amount of heat generated by the polyester fibers in the tire to the amount of heat generated by the tire as a whole.

上記グツドイヤーチューブ疲労試験における割合に比べ
て著しく少ないことに起因すると考えられる。従ってポ
リエステル繊維のヒステリシスロスを低減させる方法で
は、ポリエステル繊維のゴム中での化学安定性を向上さ
せることは容易でない。
This is thought to be due to the fact that the ratio is significantly lower than the ratio in the Gutsde ear tube fatigue test mentioned above. Therefore, it is not easy to improve the chemical stability of polyester fibers in rubber using methods for reducing the hysteresis loss of polyester fibers.

(解決しようとする問題点) 先に本発明者らは、ゴム中での化学安定性を向上したゴ
ム補強用の接着剤処理ポリエステルコードについて発明
した(特願昭59−129487号)、この発明は、上
記ポリエステルコードを使用することによって、低騒音
性、操縦安定性などが優れ、かつ従来のナイロンコード
をカーカス層とするバイアスタイヤに匹敵するタイヤ性
能を有する小型トラック用バイアスタイヤを得ることに
ある。
(Problems to be Solved) Previously, the present inventors invented an adhesive-treated polyester cord for reinforcing rubber with improved chemical stability in rubber (Japanese Patent Application No. 129487/1982). By using the above-mentioned polyester cord, we have obtained a bias tire for light trucks that has excellent low noise and handling stability, and has tire performance comparable to that of a conventional bias tire whose carcass layer is a nylon cord. be.

(問題点を解決するための手段) ポリエステルコードを多数配列して接着剤処理を施した
複数のプライ層をカーカスとした小型トラック用バイア
スタイヤにおいて、ポリエステルコードがポリエチレン
テレフタレートを主成分とするポリエステル繊維からな
り、10cm当り5回以上の撚りが付与され、上記ポリ
エステル繊維の密度が1.397g/an?以下、極限
粘度が0.75以上であり、ポリエステルコードを10
c+n当り2回以下の撚りに解撚した場合のポリエステ
ルヤーンの引張強度が7.0 g /d以上、 110
)12で測定した力学的正接(tanδ)一温度曲線に
呪われる非晶吸収ピーク温度(Tα)が148〜154
℃であり、かつ150℃で30分間無張力下に熱処理し
たときの乾燥収縮率(SHD)が6.0%以下、4.5
g/d荷重時伸度(E)が7.0%以下にして、上記S
HDが13.3XE″″D・75〜20.2E−”・s
9の範囲にあることを特徴とする小型トラック用バイア
スタイヤである。
(Means for solving the problem) In a bias tire for light trucks whose carcass is a plurality of ply layers in which a large number of polyester cords are arranged and treated with adhesive, the polyester cord is a polyester fiber whose main component is polyethylene terephthalate. The polyester fiber is twisted 5 times or more per 10 cm, and the density of the polyester fiber is 1.397 g/an? Below, the intrinsic viscosity is 0.75 or more and the polyester cord is 10
The tensile strength of the polyester yarn when untwisted to 2 twists or less per c+n is 7.0 g/d or more, 110
) The amorphous absorption peak temperature (Tα) cursed by the mechanical tangent (tan δ) and temperature curve measured at 12 is 148 to 154
℃, and the drying shrinkage (SHD) when heat treated at 150℃ for 30 minutes without tension is 6.0% or less, 4.5
The above S
HD is 13.3XE""D・75~20.2E-"・s
This is a bias tire for light trucks characterized by having a tire size in the range of 9.

ポリエステル繊維は、ポリエチレンテレフタレート単位
を少なくとも95モル%を含有するポリエステルからな
り、その密度は1.397g/(17以下であり、密度
が上記を越えるとゴム中での化学安定性が著しく低下す
る。ポリエステル繊維の極限粘度(フェノール/テトラ
クロルエタン=6/4の溶媒を用い30℃で測定)は0
.75以上、好ましくは0.8〜1.2であり、極限粘
度が0.75未満であると、その平均重合度は134未
満となって耐疲労性が顕著に低下し始める。
The polyester fiber is made of polyester containing at least 95 mol% of polyethylene terephthalate units, and its density is 1.397 g/(17 or less), and if the density exceeds the above, the chemical stability in the rubber is significantly reduced. The intrinsic viscosity of polyester fiber (measured at 30°C using a solvent of phenol/tetrachloroethane = 6/4) is 0.
.. The intrinsic viscosity is 75 or more, preferably 0.8 to 1.2, and if the intrinsic viscosity is less than 0.75, the average degree of polymerization will be less than 134 and the fatigue resistance will begin to decrease significantly.

一般にゴム補強用繊維は、その用途、目的に応じてコー
ド構造および撚り数が変更されるので、その力学的特性
を一般化して規定することは困難であるが、この発明に
おいては、接着剤処理コードを注意深く解撚して、残撚
り数がlOrM当り2回以下のヤーンに解撚した状態で
力学的性質を規定した。解撚ヤーンの応力−歪曲線の一
例を第1図に示した。解撚ヤーンはコードとして撚糸さ
れかつ熱処理を受けているため、解撚ヤーンにはクリン
プが発現している。従って第1図に見られるように応力
−歪曲線の初期にクリンプ部の応力−歪曲線が呪われる
ので、初期モジュラス部に引いた補助線(点線)が横軸
と交わる点Sをもって応力−歪曲線の出発点とみなして
測定を行なう必要がある。
In general, the cord structure and number of twists of rubber reinforcing fibers are changed depending on its use and purpose, so it is difficult to generalize and define its mechanical properties. However, in this invention, adhesive treatment The cords were carefully untwisted to define the mechanical properties in untwisted yarns with no more than 2 twists per lOrM. An example of the stress-strain curve of an untwisted yarn is shown in FIG. Because the untwisted yarn is twisted as a cord and subjected to heat treatment, the untwisted yarn develops a crimp. Therefore, as shown in Figure 1, the stress-strain curve of the crimp part is cursed at the beginning of the stress-strain curve, so the stress-strain curve is curved at the point S where the auxiliary line (dotted line) drawn on the initial modulus part intersects the horizontal axis. It is necessary to take measurements by regarding it as the starting point of the line.

上記解撚ヤーンの引張り強度は7.0 g / d以上
であり、7.0g/d未満であると補強材としてのコー
ド使用量を多くする必要があってコスト高となる。
The tensile strength of the above-mentioned untwisted yarn is 7.0 g/d or more, and if it is less than 7.0 g/d, it is necessary to use a large amount of cord as a reinforcing material, resulting in high cost.

また、上記解撚ヤーンは、150℃で30分間無張力で
熱処理したときの乾熱収縮率(S I−I D )ハロ
、0%以下、4.5g/d荷重時伸度(E)は7.0%
以下であり、かつSHDとEとは下式の関係にある範囲
である。
In addition, the untwisted yarn has a dry heat shrinkage rate (SI-ID) of 0% or less when heat treated at 150°C for 30 minutes without tension, and an elongation (E) under a load of 4.5 g/d. 7.0%
The range is as follows, and SHD and E have the following relationship.

13.3×E  −”−’   ”   、1SHD 
 ≦ 20.2E   −’・ ”第2図は解撚ヤーン
のEとSHDとの関係を示すグラフであり、ハツチング
の部分が上式の範囲である。
13.3×E −”−’ ”, 1SHD
≦20.2E −'・”Figure 2 is a graph showing the relationship between E and SHD of the untwisted yarn, and the hatched part is the range of the above formula.

上記SHDが6.0%を越えるとゴムコンポジットの形
態安定性が損なわれる。またEが7.0%を越えてモジ
ュラスが小さくなると、ナイロンに対比してのポリエス
テルの長所が発揮されず、低騒音性、操縦安定性などの
優れたタイヤが得られない。さらにSHDとEとが上式
の関係にあると処理コードの熱寸法安定性が良好である
と同時にゴム中での化学安定性が著しく改善される。S
HDが13.3X E−’・75未満であると化学安定
性が低下し、反対4: S H[)が20.2X E−
’・” ’ ヲJulと熱寸法安定性が低下する。
If the SHD exceeds 6.0%, the shape stability of the rubber composite will be impaired. If E exceeds 7.0% and the modulus becomes small, the advantages of polyester over nylon will not be exhibited, and a tire with excellent low noise and handling stability will not be obtained. Further, when SHD and E meet the above relationship, the treated cord has good thermal dimensional stability and at the same time, the chemical stability in rubber is significantly improved. S
When HD is less than 13.3X E-'・75, chemical stability decreases;
``・'' ``Thermal dimensional stability decreases.

次に、ポリエステルヤーンの接着剤処理工程での熱処理
温度と、llOH2で測定した。力学的損失正接(t、
anδ)の温度分布に現われる非晶吸収ピーク温度(T
a)との関係を第3図に示す。第3図から明らかなよう
にTaの値は、熱処理温度(ディップ温度)に依存する
ことがわかる。第3図においてAはρ○Y(高配向非晶
繊維、又は部分配向糸ともいう)を延伸した繊維の場合
であり、Dは通常の無配向に近い未延伸糸を延伸した繊
維の場合である6両繊維はその製法の違いから微細構造
に差が有り両サンプル間の非晶分子鎖の運動性をただち
にTaのみで議論することはできないが、少なくとも同
一サンプルの熱処理による非晶分子鎖の運動性について
はTaをメジャーとし得る。熱処理温度が220℃を越
えるとTaが急激に低下している事が認められ、非晶分
子鎖の運動性とゴム中でのポリエステルの化学安定性が
著しく良い対応を示していることが認められる。熱処理
による非晶分子鎖の運動性の向上は、熱処理による結晶
の完全度が向−ヒ(結晶構造の完全度の向上と結晶サイ
ズの」二昇)することにより、不完全性が非晶部へ蓄積
される結果生ずると考えられる。
Next, the heat treatment temperature in the adhesive treatment process of the polyester yarn and 11OH2 were measured. Mechanical loss tangent (t,
amorphous absorption peak temperature (T
The relationship with a) is shown in Figure 3. As is clear from FIG. 3, the value of Ta depends on the heat treatment temperature (dip temperature). In Figure 3, A is the case of a fiber drawn from ρ○Y (also referred to as highly oriented amorphous fiber or partially oriented yarn), and D is a case of a fiber drawn from an undrawn yarn that is close to normal orientation. There are differences in the microstructures of certain six types of fibers due to differences in their manufacturing methods, and it is not possible to immediately discuss the mobility of amorphous molecular chains between the two samples using Ta alone, but at least the amorphous molecular chains due to heat treatment of the same sample cannot be directly discussed. Regarding motility, Ta can be used as a major factor. It was observed that Ta decreased rapidly when the heat treatment temperature exceeded 220°C, and it was observed that the mobility of amorphous molecular chains and the chemical stability of polyester in rubber showed an extremely good correspondence. . The improvement in the mobility of amorphous molecular chains due to heat treatment is due to the improvement in the degree of crystal perfection (improvement in the degree of completeness of the crystal structure and increase in the crystal size) due to heat treatment. It is thought that this occurs as a result of the accumulation of

又POYを延伸した繊維の場合には無配向に近い未延伸
糸を延伸した繊維に比しTaが約10°C程度低いため
TaがPO’l’を経由したか否かの判定に用いる事が
できると同時に良好な化学安定性を示す範囲をも示すの
で、本発明の解撚ヤーンのTαは148℃から154℃
□の間でなければならない。上記Tαが148℃未満の
場合は化学安定性が低下し、またTαが154℃を越え
る場合は熱寸法安定性が低下する。
In addition, in the case of fibers drawn from POY, Ta is approximately 10°C lower than fibers drawn from undrawn yarns, which are nearly non-oriented, so Ta can be used to determine whether or not the fibers have passed through PO'l'. The Tα of the untwisted yarn of the present invention is from 148°C to 154°C.
Must be between □. When Tα is less than 148°C, chemical stability is reduced, and when Tα exceeds 154°C, thermal dimensional stability is reduced.

次に本発明のバイアスタイヤにおけるコードの製造方法
について説明する。上記に説明した少なくとも構成単位
の95モル%以上がエチレンテレフタレート単位からな
り、極限粘度が0.75以上であるポリエステルを溶融
状態で紡糸口金より押し出し、固化フィラメントの複屈
折が0.020〜o、os。
Next, a method for manufacturing a cord in a bias tire according to the present invention will be explained. The above-described polyester in which at least 95 mol% of the structural units consists of ethylene terephthalate units and has an intrinsic viscosity of 0.75 or more is extruded from a spinneret in a molten state, and the solidified filament has a birefringence of 0.020 to 0. os.

の範囲に入るように冷却引取りを行なう。そのためには
固化点でのフィラメント張力が1.5 X 10’dy
ne/aJから7.5X10’ dyne/aif、さ
らに好ましくは2.OX 10’ dyne/ cdか
らs、o×to’ dyne/alとなる引取り速度で
該フィラメントを冷却固化させる。
Cooling is carried out so that it falls within the range of . For this purpose, the filament tension at the solidification point must be 1.5 x 10'dy.
ne/aJ to 7.5X10' dyne/aif, more preferably 2. The filament is cooled and solidified at a take-up rate ranging from OX 10' dyne/cd to s, oxto' dyne/al.

この時1本発明者らがすでに提案した、比較的高温度の
冷却風(50℃〜60℃)を用いること(特開昭58−
98419号公報参照)は1本発明の目的のためには特
に好ましい。
At this time, 1. the use of relatively high-temperature cooling air (50°C to 60°C), which the present inventors had already proposed (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 58-119)
98419) is particularly preferred for the purpose of the present invention.

かかる固化糸車を巻き取った後、あるいは巻き取ること
なく直ちに2.0〜3.0の倍率で延伸し、7.5g/
d以上のヤーン強度を与える。かくして得られたポリエ
ステル高強力糸は本質的に熱寸法安定性の良好な繊維で
ある。なお該繊維をゴムとの接着性改善のために紡糸延
伸時もしくは延伸後に。
After winding up the solidified spinning wheel, or immediately without winding it up, it is stretched at a magnification of 2.0 to 3.0 to give 7.5 g/
Gives yarn strength of d or more. The polyester high tenacity yarn thus obtained is essentially a fiber with good thermal dimensional stability. In addition, in order to improve the adhesion of the fiber to rubber, it is used during or after spinning and drawing.

2@以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物やインシ
アネート基を有する化合物で処理する所謂表面活性化処
理を施してもよい。
A so-called surface activation treatment may be performed using an epoxy compound having 2@ or more epoxy groups or a compound having incyanate groups.

該ポリエステル延伸糸を、ゴム用の補強材とするために
は、後工程での取扱いを容易にし、製品の耐疲労性を向
上させる目的で、5回/10CI11以上、すなわち撚
り係数150以上、好ましくは950以上の撚りを付与
して2本撚り、3本撚り等のコードとする。撚り係数(
TF)は次式で定義される。
In order to use the polyester drawn yarn as a reinforcing material for rubber, it is preferably 5 times/10 CI11 or more, that is, a twist coefficient of 150 or more, in order to facilitate handling in subsequent processes and improve the fatigue resistance of the product. is given a twist of 950 or more to create a two-strand, three-strand, etc. cord. Twist coefficient (
TF) is defined by the following equation.

T F = T W X V’■ TWはIOcIm当りの撚り数、Dはヤーンデニールで
ある。もちろん、撚数およびコード構成は用途、目的に
より適宜変更されることはいうまでもない。
T F = T W X V'■ TW is the number of twists per IOcIm, and D is the yarn denier. Of course, it goes without saying that the number of twists and the cord configuration may be changed as appropriate depending on the use and purpose.

上記のようにして得られたコードに、ゴムとの接着性を
付与するため所謂ディップ処理を施す。
The cord obtained as described above is subjected to a so-called dipping treatment in order to impart adhesiveness to rubber.

該接着剤処理液は、(A)エポキシ樹脂の水分散液、(
B)ブロックトイソシアネートの水分散液、(C)ポリ
エステル繊維に対するキャリアーを含む処理液、および
(D)レゾルシンホルムアルデヒド樹脂−ゴムラテック
ス混合液などの組合せもしくは単独で、1段又は2段以
上の多段処理により、該ポリエステルコードに処理を施
す。
The adhesive treatment liquid includes (A) an aqueous dispersion of an epoxy resin, (
B) Aqueous dispersion of blocked isocyanate, (C) A treatment liquid containing a carrier for polyester fibers, and (D) A resorcin formaldehyde resin-rubber latex mixed liquid, etc., in combination or alone, in one or two or more stages of multi-stage treatment. The polyester cord is treated by:

上記の処理においてコードのゴムに対する接着性をなる
べく高く保つためには、処理液の少なくとも一部が上記
(A)のエポキシ樹脂の水分散液であることが好ましい
In order to keep the adhesion of the cord to the rubber as high as possible in the above treatment, it is preferable that at least a part of the treatment liquid is an aqueous dispersion of the epoxy resin (A).

処理液(A)のエポキシ樹脂の例としては、グリセリン
、プロピレングリコール。エチレングリコール、ヘキサ
ントリオール、ソルビトール、トリメチロールプロパン
、3−メチルペンタントリオール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレンクIJ D−/Lz等ノ脂ILl
j族多価アルコール類トエヒクロルヒドリンのようなハ
ロヒドリンとの反応生成物、レゾルシン、カテコール、
ハイドロキノン。
Examples of the epoxy resin for the treatment liquid (A) include glycerin and propylene glycol. Ethylene glycol, hexanetriol, sorbitol, trimethylolpropane, 3-methylpentanetriol, polyethylene glycol, polypropylene oil ILl such as D-/Lz
Group J polyhydric alcohols Reaction products with halohydrins such as toehychlorohydrin, resorcinol, catechol,
Hydroquinone.

1.3.5− トリヒドロキシベンゼン、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)メタン、ビス(・1−ヒドロキシフ
ェニル)ジメチルメタン、 4.4’ −ビヒドロキシ
フェニル等の芳香族多価アルコール類とエピクロルヒド
リンのようなハロヒドリンとの反応生成物、ノボラック
型フェノール樹脂、ノボラック型クレゾール樹脂、ノボ
ラック型しゾルシン慴脂等のノボラック型フェノール樹
脂系樹脂とエピクロルヒドリンのようなハロヒドリンと
の反応生成物。
1.3.5-Trihydroxybenzene, bis(4-hydroxyphenyl)methane, bis(・1-hydroxyphenyl)dimethylmethane, aromatic polyhydric alcohols such as 4.4'-bihydroxyphenyl, and epichlorohydrin. reaction products with halohydrins such as novolak-type phenolic resins, novolak-type cresol resins, novolak-type phenolic resins such as novolak-type zorcin resin, and halohydrins such as epichlorohydrin.

ジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエペキ
シサイド、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシ
ルメチル−3’ 、4’ −エポキシ−6′−メチルシ
クロヘキセンカルボキシレート等の過酢酸で不飽和結合
部を酸化して得られるエポキシ化合物等が挙げられる。
Oxidize unsaturated bonds with peracetic acid such as diglycidyl ether, vinylcyclohexene diepoxide, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3',4'-epoxy-6'-methylcyclohexenecarboxylate, etc. Examples include epoxy compounds obtained by

処理液(B)のブロックドイソシアネ−1〜としては、
トリレンジイソシアネート、ビトリレンジイソシアネー
ト、ジアニシジンジイソシアネート、テ1−ラメチレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
m−フェニレンジイソシアネート、m−キシレンジイソ
シアネート、アルキルベンゼンジイソシアネート、■−
クロルベンゼンー2,4−ジイソシアネート、シクロヘ
キシルメタン−ジイソシアネート、3,3′ −ジメト
キシジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネート、
l−二トロベンゼン−2,4−ジイソシアネート、l−
アルコキシベンゼン−2,4−ジイソシアネート、エチ
レンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、
シクロヘキシレン−1,2−ジイソシアネート、3,3
′ −ジクロル−4,4′ −ビフェニレンジイソシア
ネート、ジフェニレンジイソシアネート。
The blocked isocyanane-1 of the treatment liquid (B) is as follows:
Tolylene diisocyanate, bitolylene diisocyanate, dianisidine diisocyanate, 1-ramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate,
m-phenylene diisocyanate, m-xylene diisocyanate, alkylbenzene diisocyanate, ■-
Chlorobenzene-2,4-diisocyanate, cyclohexylmethane-diisocyanate, 3,3'-dimethoxydiphenylmethane-4,4'-diisocyanate,
l-nitrobenzene-2,4-diisocyanate, l-
Alkoxybenzene-2,4-diisocyanate, ethylene diisocyanate, propylene diisocyanate,
Cyclohexylene-1,2-diisocyanate, 3,3
'-Dichloro-4,4'-biphenylene diisocyanate, diphenylene diisocyanate.

2−クロルトリメチレンジイソシアネート、ブチレン−
1,2−ジイソシアネート、エチリデンジイソシアネー
ト、ジブエニルメタン−4,4′ −ジイソシアネート
、ジフェニルエタンジイソシアネート、■、5−ナフタ
レンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネー
ト、イソフオロンジイソシアネート等のジイソシアネー
ト類、トリフェニルメタントリイソシアネート、ジフェ
ニルメタントリイソシアネート、ブタン−1,2,2−
トリイソシアネート、トリメチロールプロパントリレン
ジイソシアネート3承付加体、 2,4.4’  −ジ
フェニルエーテルトリイソシアネート等のトリイソシア
ネート類、一般式 で表わされる(1 =Or  1 + 2 + 3 +
 4などの混合体であるポリメチレンポリフェニルイソ
シアネート等の多官能イソシアネート類等のポリイソシ
アネート化合物の1種または2種以上と1例えばフェノ
ール、チオフェノール、クレゾール、レゾルシン等のフ
ェノール類、t−ブタノール、t−ペンタノール、t−
ブタンチオール等のm3級アルコール類、ジフェニルア
ミン、ブフェニルナフチルアミン、キシリジン等の芳香
族アミン類、エチレンイミン、プロピルンイミン等のエ
チレンイミン類、コハク酸イミド、フタル酸イミド等の
イミド類、アセト酢酸エステル、アセチルアセトン。
2-Chlortrimethylene diisocyanate, butylene-
Diisocyanates such as 1,2-diisocyanate, ethylidene diisocyanate, dibuenylmethane-4,4'-diisocyanate, diphenylethane diisocyanate, 5-naphthalene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, diphenylmethane triisocyanate, Butane-1,2,2-
Triisocyanates such as triisocyanate, trimethylolpropane tolylene diisocyanate 3 adduct, and 2,4.4'-diphenyl ether triisocyanate, represented by the general formula (1 = Or 1 + 2 + 3 +
1 or 2 or more polyisocyanate compounds such as polyfunctional isocyanates such as polymethylene polyphenylisocyanate which is a mixture of 1 and 1, phenols such as phenol, thiophenol, cresol, resorcinol, t-butanol, t-pentanol, t-
Tertiary alcohols such as butanethiol, aromatic amines such as diphenylamine, buphenylnaphthylamine, xylidine, ethyleneimines such as ethyleneimine and propyl imine, imides such as succinimide and phthalic imide, acetoacetic ester , acetylacetone.

マロン酸ジエステル等の活性メチレン化合物、2−メル
カプトベンゾチアゾール、t−ドデシルメルカプタン等
のメチルカプタン類、ε−カプロラクタム、δ−バレロ
ラクタム、γ−ブチロラクタム、β−プロピオラクタム
等のラクタム類、尿素。
Active methylene compounds such as malonic acid diester, methylcaptans such as 2-mercaptobenzothiazole and t-dodecylmercaptan, lactams such as ε-caprolactam, δ-valerolactam, γ-butyrolactam, and β-propiolactam, and urea.

ジエチレン尿素、チオ尿素等の尿素類、アセトオキシム
、シクロへキサノンオキシム、ベンゾフェノンオキシム
、メチルエチルケトンオキシム等のオキシム類、カルバ
ゾール、フェノールナフチルアミン、N−フェニルキシ
リジン等のジアリール化合物類1重亜硫酸類、ホウ酸類
、α−ピロリドン等のインシアネートブロック化剤の1
種または2種以上とを公知の方法で反応させて得られる
ものである。
Ureas such as diethylene urea and thiourea; oximes such as acetoxime, cyclohexanone oxime, benzophenone oxime, and methyl ethyl ketone oxime; diaryl compounds such as carbazole, phenol naphthylamine, and N-phenylxylidine; bisulfites; 1 of incyanate blocking agents such as acids, α-pyrrolidone, etc.
It is obtained by reacting one species or two or more species by a known method.

処理液(C)のキャリアーの具体的な例としては、安息
香酸、安息香酸メチル、安息香酸プロピル、m−ニトロ
安息香酸等の安息香酸誘導体類、サリチル酸、サリチル
酸メチル、p−ブロムサリチル酸フェニル等のサリチル
酸誘導体類、フタル酸、フタル酸エチル等のフタル酸誘
導体、アセトフェノン、プロピオフェノン、p−クロル
フェノール、P−ニトロフェノール、0−フェニルフェ
ノール、 2,4.6−トリブロムフエノール、m−ク
レゾール、レゾルシン等のフェノール誘導体類、アニソ
ール、P−ブロムアニソール等の芳香族エーテル類、モ
ノクロルベンゼン、p−ジクロルベンゼン、1,3.5
−トリクロルベンゼン、p−ジブロムベンゼン等のハロ
ゲン化ベンゼン類、メチルナフタレン、α−ブロムナフ
タレン等のナフタレン誘導体類、ジフェニルジクロルメ
タン、トリフエノールクロルメタン、トリフェニルカル
ビノール等のジおよびトリフェニルメタン誘導体、ジフ
ェニル、 4.4’−ジオキシジフェニル、4,4′ 
−ジアミノジフェニル等のジフェニル誘導体類、リン酸
トリクレジル、アリル−(3−ヒドロキシフェニル)−
エーテルおよびその重合体、一般式(ただし、m、nは
0または正の整数で1mの平均は1、nの平均は1であ
る)で表わされるレゾルシンとP−クロルフェノールと
ホルムアルデビドとの反応生成物、一般式 (ただしm′、n′はOまたは正の整数、Xは−CH,
−基、−〇−基または一5x−基である)で表わされる
レゾルシン誘導体等が挙げられる。
Specific examples of carriers for treatment liquid (C) include benzoic acid, methyl benzoate, propyl benzoate, benzoic acid derivatives such as m-nitrobenzoic acid, salicylic acid, methyl salicylate, phenyl p-bromsalicylate, etc. Salicylic acid derivatives, phthalic acid, phthalic acid derivatives such as ethyl phthalate, acetophenone, propiophenone, p-chlorophenol, P-nitrophenol, 0-phenylphenol, 2,4.6-tribromophenol, m-cresol , phenol derivatives such as resorcinol, aromatic ethers such as anisole and p-bromoanisole, monochlorobenzene, p-dichlorobenzene, 1,3.5
- halogenated benzenes such as trichlorobenzene and p-dibromobenzene, naphthalene derivatives such as methylnaphthalene and α-bromonaphthalene, di- and triphenylmethane derivatives such as diphenyldichloromethane, triphenolchloromethane, and triphenylcarbinol; diphenyl, 4,4'-dioxydiphenyl, 4,4'
-Diphenyl derivatives such as diaminodiphenyl, tricresyl phosphate, allyl-(3-hydroxyphenyl)-
Ether and its polymer, the reaction product of resorcin represented by the general formula (where m and n are 0 or positive integers, the average of 1m is 1, and the average of n is 1), P-chlorophenol, and formaldebide compound, general formula (where m', n' are O or positive integers, X is -CH,
- group, -0- group, or -5x- group).

処理液(D)は通常RFL液と呼ばれ、レゾルシンとホ
ルマリンとを酸またはアルカリ触媒下で反応させて得ら
れる初期縮合物とスチレン−ブタジェンコポリマーラテ
ックス、カルボキシル基含有スチレン−ブタジェンコポ
リマーラテックス、スチレン−ブタジェン−ビニルピリ
ジンターポリマーラテックス、アクリロニトリル−ブタ
ジェンコポリマーラテックス、ポリクロロプレンラテッ
クス、ポリブタンジエンラテックス、天然ゴムラテック
ス等のラテックスの1種または2種以上との混合水性液
である。
The treatment liquid (D) is usually called an RFL liquid, and includes an initial condensate obtained by reacting resorcin and formalin under an acid or alkali catalyst, a styrene-butadiene copolymer latex, a carboxyl group-containing styrene-butadiene copolymer latex, It is an aqueous liquid mixed with one or more latexes such as styrene-butadiene-vinylpyridine terpolymer latex, acrylonitrile-butadiene copolymer latex, polychloroprene latex, polybutane diene latex, and natural rubber latex.

本発明者らの検討結果によれば、ポリエチレンテレフタ
レートを主成分とするポリエステネ繊維をゴムコンポジ
ットとして用いる場合、非晶分子鎖の分子運動性ひいて
はゴム中での化学安定性を決定する大きな因子は接着剤
処理(ディップ)工程の熱処理温度である。熱処理温度
は220℃以下、特に210℃以下170℃以上が好ま
しい。
According to the study results of the present inventors, when polyester fibers containing polyethylene terephthalate as a main component are used as a rubber composite, adhesion is a major factor that determines the molecular mobility of amorphous molecular chains and, ultimately, the chemical stability in the rubber. This is the heat treatment temperature in the agent treatment (dipping) step. The heat treatment temperature is preferably 220°C or lower, particularly 210°C or lower and 170°C or higher.

該処理温度を極めて重要であることを第4図により説明
する。
The importance of the processing temperature will be explained with reference to FIG.

第4図は本発明におけるポリエステル処理コードをゴム
コンポジットし、該コンポジットを170℃で3時間加
熱した後ゴムコンポジットから該処理コードを取り出し
、残存強力を測定した結果を、熱処理温度に対しプロッ
トしたものである。第4図から明らかなように、熱処理
温度は、ポリエステルのゴム中での化学安定性に支配的
な因子である1本発明者らの経舅によればゴム組成なか
んずくアミン種および量によってポリエステルのゴム中
での劣化速度は大きく変化するが、タイヤ用として実用
に供されているゴム組成においては、ゴムコンポジット
加熱170℃、3時間で従来のポリエステル処理コード
は20〜40%の残存強力を示すのが普通である。従っ
て本発明における処理コードの残存強力は極めて驚異的
であることが当業者には明らかであろう。
Figure 4 shows a graph of the polyester treated cord of the present invention in a rubber composite, the composite being heated at 170°C for 3 hours, the treated cord taken out from the rubber composite, the residual strength measured, and the results plotted against the heat treatment temperature. It is. As is clear from Figure 4, heat treatment temperature is a dominant factor in the chemical stability of polyester in rubber. Although the rate of deterioration in rubber varies greatly, in rubber compositions that are practically used for tires, conventional polyester treated cords show a residual strength of 20 to 40% after heating the rubber composite at 170°C for 3 hours. is normal. It will therefore be clear to those skilled in the art that the residual strength of the processing code in the present invention is quite surprising.

なお1本発明における極限粘度、Tα、密度およびSH
Dの測定法は下記のとおりである。
Note that the intrinsic viscosity, Tα, density and SH in the present invention
The method for measuring D is as follows.

〔極限粘度の測定法〕[Measurement method of intrinsic viscosity]

フェノール:テトラクロルエタン=3:2の混合溶媒中
30°Cで測定した。
Measurement was performed at 30°C in a mixed solvent of phenol:tetrachloroethane=3:2.

〔力学的損失正接の温度分布の測定法〕東洋ボールドウ
ィン社製レオパイブロンDDV■を用いてサンプル長4
C11、昇温速度1’C/分、空気中で昇温しながら力
学的損失正接(t、anδ)を測定し、その温度分布を
求めた時、現われる非晶吸収ピークの温度をTαとした
[Measurement method of temperature distribution of mechanical loss tangent] Sample length 4 using Toyo Baldwin Rheopybron DDV■
C11, Mechanical loss tangent (t, an δ) was measured while heating in air at a heating rate of 1'C/min, and when the temperature distribution was determined, the temperature of the amorphous absorption peak that appeared was Tα. .

〔解撚ヤーンの150℃における熱収縮率SHDの測定
法〕 解撚後発現しているクリンプを除くため0.5g/dの
荷重下に熱収縮的試料長(Ω)を測定し、荷重を除き1
50℃の空気浴中で30分間自由収縮せしめ、しかる後
0 、5g/dの荷重下に熱収縮後試料長(Q′)測定
し下記式により熱収縮率を求めた。
[Method for measuring the heat shrinkage rate SHD of untwisted yarn at 150°C] To remove the crimp that appears after untwisting, the heat shrinkage sample length (Ω) was measured under a load of 0.5 g/d, and the load was Except 1
The sample was allowed to freely shrink for 30 minutes in an air bath at 50°C, and then the length (Q') of the sample after heat shrinkage was measured under a load of 0.5 g/d, and the heat shrinkage rate was determined using the following formula.

〔密度の測定法〕[Method of measuring density]

四塩化炭素−〇へブタン系の密度勾配管を用いて30℃
で測定した。
30℃ using carbon tetrachloride-〇hebutane density gradient tube
It was measured with

上記のようにして得られたポリエステルコードを用いて
小型トラック用バイアスタイヤを製造するには、すだれ
織りの形態でディップ処理したポリエステル処理コード
両面に常法によりカレンダーロールでゴムを被覆したの
ち、所定の幅、角度をもってバイアスカットし、トレッ
ドゴム、サイドゴム、ビードなどを共に生タイヤに成型
し、加硫機による加硫とポストキュアインフレーション
(PCI)とを経てタイヤ製品とする。この発明におけ
る小型トラック用バイアスタイヤは。
In order to manufacture bias tires for light trucks using the polyester cord obtained as described above, both sides of the polyester-treated cord, which has been dip-treated in the form of a blind weave, are coated with rubber using a calender roll in a conventional manner. Bias-cut the tires at different widths and angles, and mold the tread rubber, side rubber, beads, etc. together into green tires, which are then subjected to vulcanization using a vulcanizer and post-cure inflation (PCI) to become tire products. The present invention provides a bias tire for light trucks.

JIS−D4202に規定されているFi、OO−13
−4Pf+ないし8.25−16−14Pl’lの範囲
のサイズである。
Fi, OO-13 specified in JIS-D4202
-4Pf+ to 8.25-16-14Pl'l.

次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例1 極限粘度1.0、ジエチレングリコール含量1.0モル
%、カルボキシル基含量10当量/LO”Hのポリエチ
レンテレフタレートを、下記表−1に示す条件で溶融紡
糸延伸した。紡出糸平均複屈折から明らかなように、A
は所謂POYを延伸したものであり、Bは通常の未延伸
糸(はとんど無配向アモルファスに近い)を延伸したも
ので比較例である。
Example 1 Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 1.0, a diethylene glycol content of 1.0 mol%, and a carboxyl group content of 10 equivalents/LO"H was melt-spun and drawn under the conditions shown in Table 1 below. Spun yarn average birefringence As is clear from A
B is a comparative example in which so-called POY is drawn, and B is a comparative example in which a normal undrawn yarn (almost unoriented amorphous) is drawn.

かくして得られた100ODの延伸糸をそれぞれ撚数4
9X49 (回/ 10 rx、撚り係数1549)の
双糸コードとなし、グリセリンとエピクロルヒドリンと
の反応生成物であるエポキシ樹脂(商品名エポン812
、ダウケミカル社製)の2重量%水分散液に、乳化剤と
してジドデシルスルホクシネートナトリウム塩を0.2
重量%加えて第一処理液とし、レゾルシン5.7重量部
、37%ホルマリン水溶液6.3重量部、10%苛性ソ
ーダ水溶液3重量部および水IR5,7重社部を重合部
て30°C16時間熟成したのちに、商品名ニラポール
2518FS (日本ゼオン社製、ブタジェン・スチレ
ン・ビニルピリジン共重合体ラテックス)175.7重
量部および水23.6重量部を加えたRFL液を第二処
理液として表−2に示す条件で処理した。処理コードの
物性、解撚後の繊維特性および170°Cゴム中の劣化
後傾力保持率を同じく表−2に示した。
The number of twists of each of the 100 OD drawn yarns thus obtained was 4.
9x49 (twist/10 rx, twist coefficient 1549) double yarn cord, made of epoxy resin (trade name Epon 812), which is a reaction product of glycerin and epichlorohydrin.
, manufactured by The Dow Chemical Company), was added 0.2% of didodecyl sulfocinate sodium salt as an emulsifier to a 2% by weight aqueous dispersion of
% by weight to form a first treatment solution, 5.7 parts by weight of resorcin, 6.3 parts by weight of 37% formalin aqueous solution, 3 parts by weight of 10% caustic soda aqueous solution and 5.7 parts by weight of water were added in a polymerization section at 30°C for 16 hours. After aging, an RFL solution containing 175.7 parts by weight of Nirapol 2518FS (trade name, butadiene-styrene-vinylpyridine copolymer latex manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) and 23.6 parts by weight of water was added as a second treatment solution. It was processed under the conditions shown in -2. The physical properties of the treated cord, the fiber properties after untwisting, and the retention of tilting force after deterioration in 170°C rubber are also shown in Table 2.

(以下空白) 表−1 表−2 上記表−2に明からなように、本発明のコードAは、比
較例のコード已に比べて、同程度の強力を有しているが
、乾熱収縮率が小さく、かつゴム中での化学安定性が優
れている。
(Blank below) Table 1 Table 2 As is clear from Table 2 above, cord A of the present invention has the same strength as the cord of the comparative example, but It has low shrinkage and excellent chemical stability in rubber.

上記処理コードl、2および従来のナイロン処理コート
(12(iod/2)のそれぞれの6プライをカーカス
層として7.50−16(14PR)のバイアスタイヤ
を製造し、ドラムテストおよび実車テストによるタイヤ
の各性能の指数を表−3に示した。指数は従来のナイロ
ン処理コードを用いた性能を100としたものである。
Bias tires of 7.50-16 (14PR) were manufactured using 6 plies of each of the above treatment codes 1 and 2 and the conventional nylon treatment coat (12 (iod/2)) as a carcass layer, and the tires were subjected to drum tests and actual vehicle tests. The index of each performance is shown in Table 3.The index is based on the performance using the conventional nylon treated cord as 100.

なお、上記タイヤのブレーカ一層には、いずれもナイロ
ン処理コード(s4od/2)の2プライを使用した。
Note that two plies of nylon treated cord (s4od/2) were used for the breaker layer of each of the above tires.

表−3 表−3中、騒音性はロードノイズと呼ばれる騒音で10
0H2−300112の音圧レベルをそれぞれ測定した
値で、指数が小さいほど騒音が小さい。操縦安定性は実
車による官能テストである。高速性および耐久性は、ド
ラムテストによるF M V S S Ho2O3に準
じたatII定値であり、前者はタイヤ破壊の最高速度
、後者はタイヤ破壊の走行距離である。
Table 3 In Table 3, noise level is 10 for noise called road noise.
The sound pressure level of 0H2-300112 is measured, and the smaller the index, the smaller the noise. Driving stability is a sensory test using an actual vehicle. High speed and durability are atII constant values according to FMVSS Ho2O3 by drum test, the former being the maximum speed at which the tire breaks, and the latter being the mileage at which the tire breaks.

コーナリングパワーは、ドラムテストによるタイヤスリ
ップ角の変化に対する力である。
Cornering power is the force with respect to changes in tire slip angle based on drum tests.

(発明の効果) 表°−3に示すように、ポリエステルコード1゜2をカ
ーカス層としたタイヤは、ナイロンコードをカーカス層
としたタイヤに比べて、@音が小さく、操縦安定性も優
れている。しかし従来のポリエステルコード2を使用し
たタイヤは、高速性。
(Effects of the invention) As shown in Table °-3, tires with a carcass layer made of polyester cord 1゜2 produce less noise and have better handling stability than tires with a carcass layer made of nylon cord. There is. However, tires using conventional polyester cord 2 have high speed performance.

耐久性が劣り、実用できないが1本発明のポリエステル
コード13使用したタイヤは、1ナイロンコードを使用
した従来のタイヤと同程度の高速性。
Although the durability is poor and it is not practical, tires using the polyester cord 13 of the present invention have the same high speed as conventional tires using the 1 nylon cord.

耐久性を有し、かつ上記のように騒音が小さく。It is durable and, as mentioned above, has low noise.

操縦安定性が優れている。Excellent handling stability.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は解撚ヤーンの応力−歪曲線のグラフ。 第2図は解撚ヤーンの中間伸度を150°Cにおける熱
収縮率(SHD)の関係を示すグラフ、第3図はディッ
プ熱処理温度とllOH2で測定した力学損失正接(+
、、]nδ)の温度分布に祝われる非晶吸収ピーク温度
(Tα)との関係を示すグラフ、第4図はディップ熱処
理温度と170℃、3時間ゴム中で劣化させたポリエス
テルコードの残存強力との関係を示すグラフである。 特許出願人 東洋紡ペットコート株式会社代理人 弁理
士  坂 野 威 失 言  1)  了   司 1に1図 第2図 E(〃) 第3図 第4図 然i!!!I!渫農(0C)→ ゴ1札゛9有[l正7F 1 事件の表示 昭和59年特許順第250784号 2 発明の名称 小型トラック用バイアスタイヤ 3 補正をする者 事件との関係 特許出願人 居 所 大阪市北区堂島浜二丁目2番8号名 称  東
洋紡ベットコード株式会社4代理人 居 所 大阪市東区安土町2丁目10番地6 補正の対
礒  明細書の特許請求の範囲の欄7 補正の内容 (1)明細書第1頁5行目〜第2頁2、特許請求の範囲
を別紙のとおり訂正。 (2)明細書第6頁6行[1 「タイヤ性能」を「買じ(友」に訂正。 (3)明細書第6頁6行2行目 「乾燥収縮率」を「乾然収縮率」に訂正。 (4)明細書第16頁14行目 「クロルトリメチレンジイソシアネート」を「クロルト
ーリーメチレンジイソシアネー1−」に訂正。 (5)明細書第16頁下から4〜3行目「ブフェニルナ
フチルアミン」を「2フエニルナフチルアミン」に訂正
。 (6)明細書第19頁19〜20行目 「ポリクロロプレンラテックス」を「ポリクロロプレン
ラテックス」に訂正。 (7)明細書第20頁4行口 「ポリエステネ繊維」を「ポリエステ−火H& HK 
Jに;iT d:。 (8)明細IIF第2第20頁1目 (9)明細書第16頁下−1の下から2行目「ヤーン極
限粘度(%)Jを[ヤーン極限粘りに訂正。 別         紙 特許請求の範囲 〔1〕ポリエステルコードを多数配列して接着剤処理を
施した複数のプライ層をカーカスとした小型1−ラック
用バイアスタイヤにおいて、ポリエステルコードがポリ
エチレンテレフタレートを主成分とするポリエステル繊
維からなり、locm当り5回以上の撚りが付与され、
上記ポリエステル繊維の密度が1.397g/d以下、
極限粘度が0.75以上であり、ポリエステルコードを
LOcm当り2回以下の撚りに解撚した場合のポリエス
テルヤーンの引張強度が7.0g/d以上、110)+
2で測定した力学的正接(シanδ)一温度曲線に現わ
れる非晶吸収ピーク温度(Tα)が148〜154℃で
あり、かつ150℃で30分間然張力下に熱処理したと
きの乾ハ収縮率(SHr))が6.0%以下、4.5g
/d荷重時伸度(E)が7.0%以下にして、上記SM
Cカ13.3xIり” ’ 〜2o、 2E  ” ”
  +MHI!1ニアルコトを特徴とする小型トラック
用バイアスタイヤ。
FIG. 1 is a graph of the stress-strain curve of an untwisted yarn. Figure 2 is a graph showing the relationship between the intermediate elongation of untwisted yarn and the heat shrinkage rate (SHD) at 150°C. Figure 3 is a graph showing the relationship between the intermediate elongation of untwisted yarn and the heat shrinkage rate (SHD) at 150°C. Figure 3 is a graph showing the relationship between the mechanical loss tangent (+
, ,]nδ) is a graph showing the relationship between the temperature distribution of the amorphous absorption peak temperature (Tα), and Figure 4 shows the relationship between the dip heat treatment temperature and the remaining strength of the polyester cord degraded in rubber at 170°C for 3 hours. It is a graph showing the relationship between Patent Applicant Toyobo Pet Coat Co., Ltd. Agent Patent Attorney Takeshi Sakano Misspoken words 1) Tsukasa Ryo 1 to 1 Figure 2 E (〃) Figure 3 Figure 4 Zuran i! ! ! I! Yuno (0C) → Go 1 Bill ゛ 9 [l 7F 1 Display of the case 1982 Patent Order No. 250784 2 Name of the invention Bias tire for small trucks 3 Person making the amendment Relationship to the case Patent applicant location Address: 2-2-8 Dojimahama, Kita-ku, Osaka Name: Toyobo Betcode Co., Ltd. 4 Agent Residence: 2-10-6 Azuchi-cho, Higashi-ku, Osaka Countermeasures for amendment Claims column 7 of the specification Contents (1) The claims on page 1, line 5 to page 2, line 2 of the specification have been corrected as shown in the attached sheet. (2) Page 6, line 6 of the specification [1 “Tire performance” has been corrected to “Tomo”. (3) “Drying shrinkage rate” on page 6, line 6, line 2 of the specification has been changed to “Dry shrinkage rate” (4) "Chlortrimethylene diisocyanate" on page 16, line 14 of the specification is corrected to "chlortrimethylene diisocyanate 1-". (5) Lines 4-3 from the bottom of page 16 of the specification. "Buphenylnaphthylamine" is corrected to "2 phenylnaphthylamine". (6) "Polychloroprene latex" on page 19 of the specification, lines 19-20 is corrected to "polychloroprene latex". (7) Page 20 of the specification At the end of the 4th line, ``Polyester fiber'' is ``Polyester fiber''.
To J;iT d:. (8) Specification IIF, page 20, line 1 (9) Second line from the bottom of page 16, bottom-1 of the specification, “Yarn intrinsic viscosity (%) J is corrected to [yarn ultimate viscosity.” Range [1] A small 1-rack bias tire with a carcass made of multiple ply layers arranged with a large number of polyester cords and treated with an adhesive, in which the polyester cords are made of polyester fibers whose main component is polyethylene terephthalate, and locm More than 5 twists per piece are given,
The density of the polyester fiber is 1.397 g/d or less,
The intrinsic viscosity is 0.75 or more, and the tensile strength of the polyester yarn is 7.0 g/d or more when the polyester cord is untwisted to 2 twists or less per LO cm, 110)+
The amorphous absorption peak temperature (Tα) appearing on the mechanical tangent (syan δ)-temperature curve measured in 2 is 148 to 154°C, and the dry shrinkage rate when heat treated under tension at 150°C for 30 minutes. (SHr)) is 6.0% or less, 4.5g
/dThe elongation under load (E) is 7.0% or less, and the above SM
C: 13.3xI” ~2o, 2E “”
+MHI! A bias tire for light trucks featuring a 1-near pitch.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 〔1〕ポリエステルコードを多数配列して接着剤処理を
施した複数のプライ層をカーカスとした小型トラック用
バイアスタイヤにおいて、ポリエステルコードがポリエ
チレンテレフタレートを主成分とするポリエステル繊維
からなり、10cm当り5回以上の撚りが付与され、上
記ポリエステル繊維の密度が1.397g/cm^3以
下、極限粘度が0.75以上であり、ポリエステルコー
ドを10cm当り2回以下の撚りに解撚した場合のポリ
エステルヤーンの引張強度が7.0g/d以上、110
HZで測定した力学的正接(tanδ)−温度曲線に現
われる非晶吸収ピーク温度(Tα)が148〜154℃
であり、かつ150℃で30分間無張力下に熱処理した
ときの乾燥収縮率(SHD)が6.0%以下、4.5g
/d荷重時伸度(E)が7.0%以下にして、上記SH
Dが13.3×E^−^0^.^7^5〜20.2E^
−^0^.^8^8の範囲にあることを特徴とする小型
トラック用バイアスタイヤ。
[Scope of Claims] [1] A bias tire for light trucks having a carcass made of a plurality of ply layers arranged with a large number of polyester cords and treated with an adhesive, wherein the polyester cords are made of polyester fibers containing polyethylene terephthalate as a main component. 5 or more twists per 10 cm, the density of the polyester fiber is 1.397 g/cm^3 or less, the intrinsic viscosity is 0.75 or more, and the polyester cord is twisted 2 times or less per 10 cm. The tensile strength of the polyester yarn when twisted is 7.0 g/d or more, 110
The amorphous absorption peak temperature (Tα) appearing in the mechanical tangent (tanδ)-temperature curve measured at HZ is 148 to 154°C
and has a drying shrinkage rate (SHD) of 6.0% or less when heat treated at 150°C for 30 minutes without tension, 4.5g
/dThe elongation under load (E) is 7.0% or less, and the above SH
D is 13.3 x E^-^0^. ^7^5~20.2E^
-^0^. A bias tire for small trucks that is characterized by having a diameter in the range of ^8^8.
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5615321A (en) * 1979-07-16 1981-02-14 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Synthetic resin sheet with easy tearability
JPS6112952A (en) * 1984-06-22 1986-01-21 東洋紡績株式会社 Adhesive treated polyester code for reinforcing rubber

Patent Citations (2)

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