JPS61115965A - 無機質塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分ＩＰ） 不発明は耐熱性、耐水性、可撓性および作業性などのす
ぐれた無機質塗料に関する。 （従来の技術） 近年、合成樹脂の進歩やすぐれた塗装方式の進歩にとも
ない、有機質塗料の発展はめざましいものがある。しか
し、一方において、Ｓ機質塗料の必要性が強調され、開
発研究がさかんに行なわれている。その理由として、有
機質塗料では得ることのできない耐熱、耐燃、耐炎、耐
久性などのすぐれ−ｒＳ特性への期待と、資源的にみて
も有利であり、あわせて、無公害、低公害塗料としての
可能性が大きいことである。 従来開発されて米に無機質塗料はケイ酸塩系無機質塗料
とリン酸塩基無機質塗料とに太き（分けられるが・これ
ら従来の無機質塗料は−１一般に耐水性、可祷性、密着
性、作業性などが劣ることが欠点とされていた□ たとえば、リン酸塩基無機質塗料には、リン酸塩上バイ
ンダーとし、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウムの混
合物管焼成しに複合酸化物粉末全硬化剤とし、水または
弱アルカリ土類金属希釈剤として含有してなる無機質塗
料が提案されている◎しかしながらこの塗料は塗膜に気
ふくれが生じたり、耐水性、可撓性、密着性についても
満足のい（ものではない。 （発明の構成） そこで、従来の無機質塗料が有する上記の如き欠点を解
決するために１本発明者らは無機質塗料の開発研究を鋭
意つｙげて米た結果、（ａｎ酸化亜鉛源と、（ＩＩ）二
醒化ケイ素七重量′″ｃｌＯシ以上含有する天然鉱物の
少なくとも１種と、（ｂ）水溶性ケイ酸塩の少な（とも
１８１と、　（ｃｌポリリン酸ケイ素の少なくとも１；
１１；１１のｃ編（ｂ）（ｃ）　ｋ　Ｎ機質塗料の塗膜
形成主要素！素の必須成分として用い、これらを水で希
釈して得られた無機質塗料、または前記の（編（ｂ）　
（ｅ）　ｔ−必須成分とする組成物と無機弱酸の２価以
上の金属塩の少な（ともＩＭｉとを無機質塗料の塗膜形
成主要素の必須成分として用い、これらを水で希釈して
得％ｉれた無機質塗料は、耐熱性、耐水性、可撓性、密
湾往、作業性などに非常にすぐれており。 しかも各種の金属に適用した場合にはすぐれた防錆作用
があることを見いだし１本発明を完成するに至ったもの
である。 以下に、本発明について詳細に説明する。 本発明において使用される（ｉｉ）酸化亜鉛源と、（ｉ
ｉ）二酸化ケイ素七重景で１０％以上含有する天然鉱物
（以下、これらのものを単に鉱物と総称する）の少なく
ともＺＳと、（至）酸化ホウ素源とからなる混合物１−
５００℃以上ＫＸ！熱して得られる焼成物ζ以下、これ
らの焼成物を焼成物（ハ）と総称する）は次のようにし
て製造される。すなわち、酸化亜鉛を含めて加熱により
て酸化亜鉛を生成する好ましくは１００メツシニ以下の
酸化亜鉛源と、好ましくは１ＧＧメツシ為以下の鉱物の
少な（とも１種と、酸化ホウ素を含めて加熱によって酸
化ホウ素を生成する好ましくは１００メツシユ以下の酸
化ホウ素源とを乾式または湿式法により均一に混合して
得られた混合物上、電気炉などの加熱炉中で、５００℃
以上の温度、好ましくは７００〜１５００℃、さらに好
ましくは９００〜１４００℃の温度で１５０時間〜８０
分間程度ｍ熱焼成することによって、目的の焼成物（８
）が得られる。 上記の焼成温度が５００℃未満であると、焼成物を得る
のく時間がかかりすぎるために好ましくない。しかしな
がら５００℃未満であってもかなり長時間にわたって焼
成すれば所望の焼成物を得ることもできる。 本明細書において、ｒｍ醒化亜鉛源と、（ＩＩ）鉱物の
少なくとも１種と、（２）酸化ホウ素源との混合物ｔ−
５００℃以上の温度に加熱して得られる焼成物とは次の
ことを意味する。すなわち、酸化亜鉛源とは加熱により
酸化亜鉛となり、！！２化ホウ素源とは加熱により酸化
ホウ素となり、しかも少な（とも一部の（ｉｉ）酸化亜
鉛と、（Ｉｔ）鉱物と、ｔｎｎ酸化ホウ素とが加熱によ
って何らかの化学反応を起こして得られたもの（たとえ
ば上記各成分の固溶体）を意味しており、上記各成分の
単なる混合物ではない。 ′　焼成物（８）を製造するための酸化亜鉛源としては
、酸化亜鉛のほかに、たとえば水酸化亜鉛、炭駿亜鉛、
塩基性炭酸亜鉛、ＷＵ酸亜鉛、酢酸亜鉛などがあげられ
る。また、二酸化ケイ素を重量で１０％以上含有する天
然鉱物の具体例としては、たとえば珪石、球石、珪砂、
トリディマイト、クリストバライト、カオリナイト、ハ
ロサイト、バンドケラ岩、カヤナイト類、ロウ石、カン
ラン石類、長石類、ウラストナイト、蛇紋石１石綿類、
雲母類、ｋＡｓザクロ石類、ヒル石、パーライト、軽石
類、ポゾラン、メルク、ベントナイト、酸性白土、アタ
パルジャイト、ケイソウ土、シラス、絹雲母、ゼオライ
ト、ウィルマイト、ガーニライト、磁鉄鉱、ハラ輝石、
テア０石、ジルコン、ベルトランダイト、トパーズ、デ
コモルテライト、チタナイト、ダンブリ石、透輝石、ｉ
ンガンザクロ石、マンガンカンラン石などがあげられる
。さらに酸化ホウ素源としては、酸化ホウ素のほかに、
たとえばホウ酸、メタホウ酸類があげられる。 本発明で使用される焼成物置の製造に際して、原料とな
る各成分の混合割合は、得られる塗膜の要求性能および
作業性（本発明で１作業性とは上記の塗膜形成生要素の
必須組成物を水−希釈した時点ρ）らゲル化するまでの
室温における時間、すなわち、ポットライフと関連し

【
用いる）に応じてきわめて広範囲に変化させることがで
きるが。 まず、酸化亜鉛と鉱物との割合は１通常は酸化亜鉛が９
０〜１０１ｆＩｋ％、鉱物がＮｏ〜９００〜９０重量部
好ましい。酸化亜鉛が９０重量％以上であるとポットラ
イフが短かくて作業性が悪い場合がみられ、酸化亜鉛−
ｌＪ：ｌＯ重景％以下であると。 ポットライフが長すぎて作業性上野ｆしくない場合がみ
られる。 次に、本発明で使用される焼成物（６）の製造く際して
原料の成分として添加される酸化ホウ累源は得られる塗
料のポットライフのコントロールと塗膜の耐水性の向上
に有効であることが見いだされた。酸化ホウ素源の混合
割合は酸化ホウ素に換算して、酸化亜鉛と鉱物との総量
が１００重量部に対して２〜８０重量部の範囲、特にｚ
−３０重量部の範囲が推奨される。この場合、２重量部
よりも少ないと耐水性の向上にそれほど効果はみられず
、′！、た８０重量部よりも多（用いても耐水性の向上
にそれほど差はみられない。また、酸化ホウ素源の一部
金ホウ砂の如きホウ酸のアルカリ金属塩で代替えした場
合に、しばしば良好な塗膜が得られることも見いだされ
た。 次に本発明で使用される水溶性ケイ酸塩としては、たと
えば 一般式： ％式％ （但し％ＭＸはアル方り金属、Ｘは０．５乃至５の正数
１表わす） で表わされる結晶水を有するか、または有しない水溶性
ケイ酸塩であることｔ意味するが、上記のアルカリ金属
の一部分ｔ−ｚ価以上の金属たとえばマクネシウム、カ
ルシウム、亜鉛、ジルコニウムなどで置換したより高分
子量の水溶性ケイＷ１塩も含めて広く総称しているもの
である。本発明で使用される水溶性ケイ酸塩は粉末状で
使用されることが好ましく、具体例としては、たとえば
公知の水ガラス１号、水ガラス２号、水ガラ１８号の粉
末化された市販品などがあげられる。本発明の無機質塗
料の塗膜形成主要素の成分として用いられる上記の焼成
物（８）と上記の水溶性ケイ酸塩との混合割合（以下、
これらの混合物を混合物■と総称する）は得られる塗膜
の要求性能および作業性に応じてきわめて広範囲に変化
させることができるが１通常は上記の焼成物（２）が１
００重量部に対して上記の水溶性ケイ酸塩粉末が３０〜
８００重量部の範囲が好ましい。水溶性ケイ酸塩粉末の
混合割合が、２０重量部以下であると良好な塗膜が得ら
れない場合がみられ、ｆ！た８００重量部以上で、ある
とポットライフ的に好ましくない場合がみら、′、 佇・ 次に１本発明で使用されるポリリン酸ケイ素とは、（ｉ
ｉ）二酸化ケイ素源と、（ＩＩ）五酸化リン源との混合
物上野ましくはａｏｏ”ｃ以上の温度で側熱して得られ
るポリリン酸ケイ素でありて、かつそれらの粉末を水に
懸濁させた時に徐々にリン５１放出して、徐々に水に溶
解してい（ポリリン酸ケイ素であることを意味しており
（以下、この種のポリリン酸ケイ素を水浴性ポリリン酸
ケイ素と総称する）、一般式（””ＰｚＯｙ）ｎ（但し
、ｎは整数を表わす）で表わされる高度の架橋構造を有
し、結晶性で水に不溶件のポリリン酸ケイ素は含まれな
い。 高度の架橋密度を低下させ、結晶性をみだして水媒体中
で徐々にリン厳重放出する構造ｔとらせるために、本発
明で用いられるポリリン酸ケイ素は上記の一般式４５ｉ
ｐｓＣ）ｙ）ｎ　で表わされるボ１】リン酸ケイ素にお
けるケイ素原子とリン原子との比はで用いられる水溶性
ポリリン酸ケイ素は、二酸化ケイ素源およびまたは五酸
化リン源の一部全酸化ホウ累源や他の金属酸化物源、た
とえばアルカリ金属酸化物源、アルカリ土類金属酸化物
源、！！たは周期律表の■族乃至■族の金属酸化物源の
少なくとも１％ｊｌで置換した水媒体中で徐々にリン酸
を放出する変性ポリリン酸ケイ素も含まれる。こ〜で、
金ｉ！４酸化物源とは、半金属酸化物を含めて、側熱に
よって当金属散化物を生成する化合物であることを意味
しており、具体例としては、たとえ）？　Ｉ　ｉ　、Ｏ
，Ｎａｎｏ、　ＫＩＯなどｔ含めて、リチウム、ナト１
１ウム、カリウムなどのそれぞれの水酸化物、炭酸塩、
硝酸塩などがあげられ、さらに１Ｍｇ０−　Ｃａｂ。 ＢａＯなどを含めて、マグネシウム、カルシウム。 バリウムなどのそれぞれの水醒化物、炭酸塩、硝酸壇な
どがあげられ、また周期律表の■族乃至覆族の金属酸化
分源としては、たとえばＡＩ、Ｏ，。 ＴｉＯおＺｒＯ，などを含めて、アルεニウム、チタン
、ジルコニウムなどのそれぞれの水酸化物などがあげら
れる。二酸化ケイ素源の具体例としては具体例としては
五酸化リンを含めて、たとえばリン酸などがあげられる
０本発明で使用される水溶性ポリリン酸ケイ素としては
、水澤化学工業株式会社が市販しているＭＩＺＵＫＭＥ
ＸＸ−ｇｏｏ　、　ＩＩ加［−５００などが特に推奨さ
れる。 本発明で使用される水溶性ポリリン酸ケイ素は得られる
塗膜の耐水性の向上に寄与するものであるが、上記の混
合物のと水溶性ポリリン酸ケイ素との混合割合（以下、
上記の混合物のと水溶性ポリリン酸ケイ素との混合物を
組成物ｑと総称する）は得られる塗膜の要求性能および
作業性に応じてぎわめて広範囲に変化させることができ
るが。 通常は上記の混合物何が１００重量部に対して。 水溶性ポリリン酸ケイ素が５〜１５０重景部の重量が好
ましい。水溶性ポリリン酸ケイ素粉末の混合割合が５重
量部以下であると得ら几る塗膜の耐られる以外（ポット
ライフ的に好ましくない場合がみられる。 本発明の無機質塗料は上記の組成物ｑを塗膜形成主要素
の必須成分として用いることに工つて。 耐熱性、耐水性、可撓性、防錆性、作業性などが非常に
すぐれた塗膜が得られることが見いだされたが、上記の
組成物ＡＫ無機弱酸の２価以上の金属塩の少な（とも１
，１ｌｌｉ添加した組成物（以下。 組成物０に無機弱酸のｊ！価以上の金属塩の少なくとも
１ａｌｌ添加した組成Ｓｔ−組成物◎と総称する）ｅｊ
！［形成主要素の必須成分として用いることによって、
耐熱性、耐水性、防錆性、作業性などがより一層回上す
ることが見いだされた。 本発明で使用される無機弱酸の２価以上の金属塩とは、
ホウａ、ケイ藪、チタン酸、クロム酸。 ジルコン酸、マンガン酸、モリブデン酸、タングステン
酸、スズ酸、バナジン酸、鉛酸、鉄醒、アルミン酸の２
価以上の金属塩であることを意味しているが、広（含水
塩も含めて総称している。２ウム、−Ｃ：’Ｊ７’テン
、Ｍ、　鉄、コバルト・ニッケル・マンガン、ジルコニ
ウム、鉛すどがあげられる。 本発明で用いられる無機弱酸の２価以上の金属塩の具体
例としては、たとえばホウ醪亜鉛、ホウ酸カルシウム、
天然鉱物のコルマナイト、ホウ酸アルミニウム、ケイ酸
亜鉛、ケイ酸鉄、ケイ駿カルシウム、ケイ酸マグネシウ
ム、ケイ酸アルミニウム、ケイ板上すプデン、ケイ酸銅
、ケイ酸コノくルト、ケイ駿マンガン、ケイ酸ジルコニ
ウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チ
タン酸バリウム、チタン酸ニッケル、チタン酸鉛、クロ
ムｍ亜ｄ、クロム酸カルシウム、ジルコン酸亜鉛、ジル
コン酸マクネシウム、ジルコン酸カルシウム、マンガン
酸バリウム、モリブデン酸亜鉛。 モリブデン配力ｒシウム、タングステン酸カルシウム、
スズ酸亜鉛、スズ戯マグネシウム、スズ酸カルシウム、
スズ酸鉛、バナジン酸カルシウム。 酸コバルト、鉄酸カルシウム、鉄酸亜鉛、鉄酸マンガン
、アルミン織方ルシウム、アルミン酸マンガンなどがあ
げられる。 本発明で使用される上記の無機弱酸の２価以上の金４塩
の混合割合は、上記の組成物Ωが１００重量部に対して
、２〜１００重量部の範囲が好ましい。無機弱酸の２価
以上の金属塩の混合割合が２重量部以下であると所期の
効果が少なく、また、１００重量部以上用いてもそれほ
ど効果に差はみられない。塗膜物性に及ぼす無機弱酸の
２価以上の金属塩効果は無機弱酸の種類と金属の種類に
よって異なる。たとえば含水ケイ酸亜鉛やアルミン駿カ
ルシウムなどはポットライフの短縮に効果があり、ケイ
酸ジルコニウム、ジルコン酸カルシウム、スズ酸カルシ
ウム、チタン酸カルシウムなどは耐水性の向上に効果が
ある。また、タングステン酸カルシウムなどは硬度の向
上に効果がある。 さらに、鉄酸カルシウム、鉄酸亜鉛、鉄酸マンガンなど
は防錆性の向上に効果がある。また、たとえばカルシウ
ム塩は一般に耐水性の向上に寄与す〉が、亜鉛塩は一般
に耐水性の向上よりも可撓性の向上に効果がみられるう
これはおそら（、Ｃａ−０とＺｎ−０との化学結合の基
以外に、ガルシウム原子と亜鉛原子との酸素原子に対す
る配位能力の差に起因するのかも知れない。したがって
、塗料の用途と塗膜の性能に対する要求に応じて、上記
の無機弱酸の２価以上の金属塩は少な（とも８種類の混
合物を用いた方が推奨される場合もある。 次に本発明の無機質塗料の婁遣方法について説明する。 すなわち、上述の方法で得られた焼成物（２）と水溶性
ケイ酸塩粉末と水溶性ポリリン酸ケイ素粉末とをそれぞ
れ所望量づつ混合してから、この混合物上ボールミルな
どにより好ましくはｚ００メツシュ以下に粉砕して１本
発明の無機塗料用の組成物ｐ七得る。この組成物ｑと好
ましくは２００メツシエ以下の無機弱酸の２価以上の金
属塩の少な（または◎は必要に応じて、クレー、ケイン
ウ土の如き体質顔料１着色顔料、防＃顔料、各種金図粉
末、有ｉｎ料、増粘剤などの所望量を添工することがで
きる。使用に際しては、本発明の無機質塗料用の組成物
０１！たは０に水または含水アルコールの如き含水溶媒
上適当量添加して粘度で調整した後、従来から合成樹脂
塗料などの塗装に用いられているスプレー塗装、刷毛塗
り、ローラーコート法などにより塗布してから、自然乾
燥あるいは焼付逃場を心て塗ＩＩＸを形成せしめるつ（
本発明の効果） 本発明の無機質塗料は作業性にすぐれており、塗布して
得られた塗膜は硬度および耐熱性が大きく、不燃であり
、耐水性、可撓性にすぐれており。 無機質および金属質の被塗布物との密着性が良好であり
、また、金属質の被塗布物に対しては防錆作用を有して
いる。したがって１本発明の無機質塗料の用途としては
、コンクリート、モルタル。 石綿スレート、石綿セメント、パーライト板、パルプセ
メント板、岩胸板などの無機質建築材料の塗装、天然石
材、ガラス、陶磁器、屋根ガヮラなと２塗装、耐熱性が
要求される用途の各種の金属の″　装、防錆作用のある
ことが望まれる橋梁、自動車、車両、船舶、各種製造グ
ランド、各程電気製品などの塗装、ホウロウの代替など
１機械、電気。 建築、土木などの分野で広範囲の用途がある。 以下に本発明を実施例により【説明するが、本発明は以
下の実施例に限定されるものではない。 実施例り それぞれｚＯＯメツシュ以下の酸化亜鉛６５重量部とケ
イ砂８５重量部との均一な混合物１００ｉ量部と２００
メツシ二以下のホウ酸５重量部とを均一に混合し、電気
炉中１２００℃の温度−ｃ８時間以上加熱焼成した後、
冷却してから２００メツシエ以下に梃砕して、目的の焼
成物（６）を得た。前記焼成物（Ａ）１０重量部、１０
Ｇメツシユ以下の水ガラス１号粉末１０重量部、水澤化
学工業株式会社製の２００メツシー以下のＭＩτ鳳Ｎｌ
Ｘ−８００５重量部、充てん剤として２００メツシエ以
下のカオリンクレー５重量部で秤量して。 上記の総固形分１００重量部に対して５０重量部の水を
添工した後、ガラスピーズにて１５分間攪拌混合してか
ら、アルミニウム板と鉄板に塗布した。指触乾燥後、電
気炉中１６０℃の温度で１時間焼付硬化をした。（以下
の実施例で用いた各種焼成物、　ＭＩＺＵＫＡ［−８０
０、カオリンクレーはそれぞれ２００メツシエ以下の粉
末であり、また水ガラスは１００メツシ二以下の粉末で
ある。また。 重量部は部と略記する）。 実施例１ それぞれ２００メツシエ以下の酸化亜鉛６５部とケイ砂
３５部との均一な混合物１００部と２００メツシユ以下
のホウ酸１０部とｔ均一に混合し。 電気炉中１２００℃の温度で３時間以上加熱焼成した後
、冷却してから２００メツシユ以下に粉砕して目的の焼
成物を得た。前記焼成物１０部、水ガラス１−ｊ）粉末
１０部１ＭＩ［−８００５部、カオリンクレー５部を秤
量して、上記の総固形分１００部に対して５０部の水を
添即した後、ガラスピーズにて１５分間攪拌混合してか
ら、アルミニウム板と鉄板に塗布した。指触乾燥後、電
気炉中１６０℃の温度で１時間焼付硬化ｔした。 実施例＆ それぞｎ５ｏｏメツシユ以下の酸化亜鉛６５部とケイ砂
８５部との均一な混合物１００部と、２００メツシユ以
下のホウ酸２０部と金均−に混合し、電気炉中１２００
℃の温度で８時間以上加熱焼成した後、冷却してからｚ
ＯＯメッシ島以下に粉砕して目的の焼成物を得た。、前
記焼底１７１０部、水ガラス１号粉末１０部、ＭＩ四ｎ
ＮＥＸ−８００５部、カオリンクレー５部を秤量し。 上記の総固分１００部に対して５０部の水を添加した後
、ガラスピーズにて１５分間攪拌混合し℃から、アルミ
ニウム板と鉄板に塗布した。指触乾燥後、Ｗｔ気炉中１
６０℃の温度で１時間焼付硬化をしたａ 実施例表 それぞれ２００メクシ二以下の酸化亜鉛３１部とジルコ
ン６９部との均一な混合物１００部と２００メツシユ以
下のホウ震５部とを均一に混合し、電気炉中ｚｓｏａ℃
の温度で８時間以上加熱焼成した後、冷却してから２０
０メツシユ以下に粉砕して目的の焼成物を得た。前記焼
成物ｌＯ部、水ガラス１号粉末ＩＯ部、■πＫＡＮＩＸ
−８００５部、カオリンクレー５部を秤量して、上記の
総固形分１００部（対して５０部の水を添加した後、ガ
ラスピーズにて１５分間攪拌混合してから、アルミニウ
ムと鉄板に塗布した。指触乾燥後、電気炉中１６０℃の
温度で１時間焼付硬化ｔした・ 実施例５゜ それぞれ２０Ｇメツシエ以下の酸化亜鉛８１部とジルコ
ン６９部との均一な混合物１００部とＺＧＯメッシェ以
下のホウ酸１０部ζ會均−に混合し、［気炉中１２００
℃の温度で８時間以上加熱焼成した後、冷却してから２
００メツシユ以下に粉砕して目的の焼成物を得た。前記
焼成物１０部、水ガラス１号粉末１０部、ＭＩＷシＮ■
−ａｏｏｓ部、カオリンクレー５部を秤量して、上記の
総固形分１００部に対して５０部の水を添１した後、ガ
ラスピーズにて１５分間攪拌混合してから、アルミニウ
ム板と鉄板に塗布した。指触乾燥後、電気炉中１６０℃
の温度で１時間焼付硬化をした。 実施例６゜ それぞれ２００メツシユ以下の酸化亜鉛８１部とジルコ
ン６９部との均一な混合物１００部と２００メツシユ以
下のホウ酸２０部とを均一に混合し、電気炉中１２００
℃の温度で８時間以上加熱焼成した後、冷却してから２
００メツシ、以下に粉砕して目的の焼成物１得た。前記
焼成物１０部、水ガラス１号粉末１０部１ＭＩｇＵＫＡ
ＮＥＸ−ＢＯ２５部、カオリンクレー５部を秤量して、
上記の総固形分１００部に対して５０部の水會添工した
後、ガラスピーズにて１５分間攪拌混合してから、アル
ミニウム板と鉄板に塗布した。指触乾燥後、電気炉中１
８０℃の温度で１時間焼付硬化上した。 実施例７゜ それぞれｚＯＯメツシュ以下の酸化亜鉛５０部と成性白
土５０部との均一な混合物１００部と２００メツシユ以
下のホウ酸ｚＯ部とを均一に混合し、電気炉中１１００
℃の温度で８時間以上加熱焼成した後、冷却してから２
００メツシユ以下に粉砕して目的の焼成物を得た。前記
焼成物ＩＯ部、水ガラス１号粉末１０部、ＭＩだ四ＥＸ
−８００５部、カオリンクレー５部を秤量して、上記の
総固形分１００部に対して５０部の水を添卯した後、ガ
ラスピーズにて１５分間攪拌混合してから、アルミニウ
ム板と鉄板に塗布した。指触乾燥後、電気炉中１６０℃
の温度で１時間焼付硬化をした。 実施例８゜ それぞれ２００メツシエ以下の酸化亜鉛５０部とカオリ
ンクレー５０部との均一な混合物１００部と２００メツ
シ為以下のホウ酸２０部とｔ均一に混合し、電気炉中１
２００℃の温度′Ｃ：８時間以上加熱焼成した後、冷却
してから２００メツシエ以下に粉砕して目的の焼成物七
得た。前記焼成物１０部、水ガラス１号粉末１．０部、
ＭＩ原尺へ！−８００５部、カオリンクレー５部を秤量
して、上記の総固形分１００部に対して５０部の水を添
加した後、ガラスピーズにて１５分間攪拌混合してから
、アルミニウム板と鉄板に塗布した。指触乾燥後、電気
炉中１６０℃の温度で１時間焼付硬化をした。 実施例９゜ それぞれ２００メツシ為以下の酸化亜鉛５０部とシラス
５０部との均一な混合物１００部と２００メツシエ以下
のホウ９２０部とを均一に混合し、電気炉中１２００℃
の温度で３時間以上加熱焼成した後、冷却してから２０
０メツシ為以下に粉砕して目的の焼成物を得た。前記焼
成物１０部、水ガラス１号粉末１０部、］１１［ＺＵ１
仏Ｘ−ａｏｏ　　５部、カオリンクレー５　部’ｌｘ　
秤ｔ　して。 上記の総固形分１００部に対して５０部の水上添加した
後、ガラスピーズにて１５分間攪拌混合してか、ら、ア
ルミニウム板と鉄板に塗布した・指触乾燥後、電気炉中
１６０℃の温度で１時間焼付硬化をした。 実施例１０゜ 実施例１で得られた焼成物１０部、水ガラ１１号粉末ｌ
Ｏ部、ＭＩ四榎囚’Ｘ−ａｏｏｓ部、無機弱酸の３価以
上の金属塩として２０Ｇメツシエ以下のチタン酸カルシ
ウム５部、カオリンクレー５部を秤量して、上記の総固
形分１００部に対して５０部の水を添加した後、ガラス
ピーズにて１５分間攪拌混合してから、アルミニウム板
と鉄板に塗布した。指触乾燥後、電気炉中１６０℃の温
度で１時間焼付硬化ｔした。 実施例ＩＬ 実施例１″′Ｃ得られた焼匹物１０部、水ガラス１号粉
末ｌＯ部％ＭＩ及ジＮＨＸ−ｇｏｏ　ｓ部、無機弱酸の
２価以上の金属塩として３０Ｇメツシエ以下のスズ酸カ
ルシウムＳ部、カオリンクレー５部を秤量して、上記の
総固形分１００部に対して５０部の水を添ｘした後、ガ
ラスピーズにて１５分間攪拌混合してから、アルミニウ
ム板と鉄板に塗布した。指触乾燥後、電気炉中１６０℃
の温度で１時間焼付硬化をした。 実施例１λ 実施例４で得られた焼成物ｌＯ部、水ガラス１号粉末ｌ
Ｏ部１ＭＩ別狗囚に−ｇｏｏｓ部、無機弱酸の２価以上
の金属塩としてｚ００メツシュ以下のチタン酸カルシウ
ム５部、カオリンクレー５部を秤量して、上記の総固形
分１００部に対して５０部の水を添１した後、ガラスピ
ーズにて１５分間攪拌混合し℃から、アルミニウム板と
鉄板に塗布した。指触乾燥後、電気炉中１６０℃の温度
で１時間焼付硬化をした。 実施例１Ｂ。 実施例４で得られた焼成物ｌＯ部、水ガラス１号粉末ｌ
Ｏ部、ＭＩＤ−８００５部、無機弱酸の２価以上の金属
塩としてスズ酸カルシウム５部を秤量して、上記の総固
形分１００部に対して５０部の水を添那した後、ｉｆガ
ラスピーズて１５分間攪拌混合してから、アルミニウム
板と鉄板に塗布した。指触乾燥後、電気炉中１ｇ５ｏ℃
の温度で１時間焼付硬化ｔした。 実施例１転 実施例５で得られた焼成物１０部、水ガラス１号粉末１
０部、ＭＩ江ん割＊−ａｏｏ　　５部、無機弱酸の２価
以上の金属塩としてＺＯＯメッシェ以下のジルコン識カ
ルシウム５部、カオリンクレー５部を秤量して、上記の
総固形分１００部に対して５０部の水を添加した後、ガ
ラスピーズにて１５分間攪拌混合してから、アルミニウ
ム板と鉄板に塗布した。指触乾燥後、電気炉中１６０℃
の温反″ｅ１時間焼付硬化をした。 実施例１５゜ 実施例？で得られた焼成物ｌＯ部、水ガラス１号粉末１
０部、ＭＩ別狗囚Ｈ−８００５部、無機弱酸の２価以上
の金属塩としてｚ００メッシェ以下のチタン酸カルシウ
ム５部、カオリンクレー５部を秤量し℃、上記の総固形
分１００部に対して５０部の水を添加した後、ガラスピ
ーズにで１５分間攪拌混合してから、アルミニウム板と
鉄板に塗布した。指触乾燥後、電気炉中。 １６０℃の温度で１時間焼付硬化をした。′実施例１６
゜ 実施例７で得られた焼成物１０部、水ガラス１号粉末１
０部１ＭＩｍ−８００５部、無機弱酸の２価以上の金属
塩として２００メツシユ以下のケイ酸ジルコニウム５部
、カオリンクレー５部を秤量して、上記の総固形分１０
０部に対して５０部の水上添加した後、ガラスピーズに
て１５分間攪拌混合してから、アルミニウム板と鉄板に
塗布した。指触乾燥後、電気炉中１６０℃の温度で１時
間焼付硬化ｔした。 実施例１　？。 実施例８で得られた焼成物１０部、水ガラス１　号粉末
１０　部、　ＭＩＺ［ＡＮＥＸ−８００５部、無機弱酸
の２価以上の金属塩としてｚ００メツシュ以下のチタン
酸カルシウム５部、カオリンクレー５部を秤量して、上
記の総固形分１００部に対して５０部の水を添加した後
、ガラスピーズにて１５分間攪拌混合してから、アルミ
ニウム板と鉄板に塗布した。指触乾燥後、電気炉中１６
０℃の温度で１時間焼付硬化ｔした。 実施例１８゜ 実施例９″′Ｃ得られた焼成物ｌＯ部、水ガラス１号粉
末ｌＯ部、ＭＩムん囚＠−ａｏｏ５部、無機弱酸の３価
以上の金属塩としてｚ００メツシエ以下のチタン酸カル
シウム５部、カオリンクレー５部を秤量して、上記の総
固形分Ｚｏｏ部に対して５０部の水を添加した後、ガラ
スピーズにて１５分間攪拌混合し【から、アルミニウム
板と鉄板に塗布した。指触乾燥後、′ｇＬ気炉中１６０
℃の温度で１時間焼付硬化ｔしたＯ実施例１９Ｌ 実施例１！で得られた無機質塗料をガラス板に塗布した
。指触乾燥後、電気炉中１６０℃の温度で１時間焼付硬
化上した。 上記実施例で得られた塗料について、塗膜性能評価結果
を第１表に示す。 第１表量膜性能評価結果 第１表　（つづき） なお、各塗膜性能の評価方法は次の通りである。 Ｌ可撓性 鉄板：・厚さ０．８Ｈの鉄板に塗布して得られた試験片
を塗ＷＸｋ外にして１８０６折り曲げた後、塗膜の外観
を肉眼観察により判定した。 優：ひ！割れなし 良：ややひｇ割れみられる 可：ひＳ：＠れ多し 、不可；塗膜の剥離が発生 アルミニウム板：厚さ０．２腸のアルミニウム板に塗布
して得られた試験片ｋｌｌ膜を外にしてｌ　８０”折り
曲げた後、もとの位置にもどし、同じ操ｆ’ｌ−＜り返
しπ後、ｍ膜の外観上肉眼により判定した、 優：２回以上（り返してもひＸ割れなし良：２回くり返
してひｙ割れみられる 可：２回くり返してひＸ割れ多し 不可８１回でひｙ割れみられる ２、耐水性 試験片を沸とう水中で２時間処理した後、肉眼観察によ
り判定した。 優：全（変化なし 良：はｇ変化なし 可：変化あり 不可；大きな変化あり ８、密漫性 ＪＩＳＫ−５４００のごばん目試験法に準じて判定した
。 表　鉛筆硬度 ＪＩＳＫ−５４００の鉛筆引っかき試肢法に準じて判定
した。 ５、耐熱性 試験片を電気炉中５００℃で２時間処理した後、塗膜の
外観を肉眼観察により判定した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）（ｉ）酸化亜鉛源と、（ｉｉ）二酸化ケイ素
   を重量で１０％以上含有する天然鉱物の少なくとも１種
   と、（ｉｉｉ）酸化ホウ累（Ｂ＿２Ｏ＿５）源とからな
   る混合物を５００℃以上に加熱して得られＡ焼成物の少
   なくとも１種と、（ｂ）水溶性ケイ酸塩の少なくとも１
   種と、（Ｃ）ポリリン酸ケイ素の少なくとも１種の（ａ
   ）（ｂ）（ｃ）を塗膜形成主要素の必須成分として含む
   無機質塗料。 ２、特許請求の範囲１の（ａ）（ｂ）（ｃ）を必須成分
   とする組成物と無機弱酸の２価以上の金属塩の少なくと
   もＩ種とを塗膜形成主要素の必須成分として含む無機質
   塗料。