JPS61106785A - 電気伝導系の製法 - Google Patents
電気伝導系の製法Info
- Publication number
- JPS61106785A JPS61106785A JP60212755A JP21275585A JPS61106785A JP S61106785 A JPS61106785 A JP S61106785A JP 60212755 A JP60212755 A JP 60212755A JP 21275585 A JP21275585 A JP 21275585A JP S61106785 A JPS61106785 A JP S61106785A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- production
- conductive system
- dithienobenzole
- oxidation
- electrical conductivity
- Prior art date
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- Pending
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
- H01B1/121—Charge-transfer complexes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、キノン構造を有する化合物を電子供与体と反
応させることによる、電気伝導系を製造する方法に関す
る。
応させることによる、電気伝導系を製造する方法に関す
る。
特定のキノン類例えばベンゾキノン又はテトラシアノベ
ンゾキノンは、特定の電子供与体例えば芳香族炭化水素
例えばアントラセンと反応させることができ、したがっ
て濃色の電気伝導性のいわゆる荷電−移送−錯体（ＣＴ
−錯体）を形成する優れた電子受容体である。
ンゾキノンは、特定の電子供与体例えば芳香族炭化水素
例えばアントラセンと反応させることができ、したがっ
て濃色の電気伝導性のいわゆる荷電−移送−錯体（ＣＴ
−錯体）を形成する優れた電子受容体である。
本発明の課題は、新規な電気伝導系の製造を簡単な手段
で可能にする他の方法を児出すことであった。
で可能にする他の方法を児出すことであった。
本発明はこの課題を解決したもので、導電性塩の存在下
にジチエノベンゾールを電気化学的酸化に付し、その酸
化生成物を電子供与体と反応させることを特徴とする。
にジチエノベンゾールを電気化学的酸化に付し、その酸
化生成物を電子供与体と反応させることを特徴とする。
電気伝導系の製法である。
本発明はさらに、こうして製造された電気伝導系を、電
気伝導体及び電極を製造するために使用することに関す
る。
気伝導体及び電極を製造するために使用することに関す
る。
電気伝導系とは、大気中で長期間にわたり分解すること
なく、そして安定に保持される、〉１・１Ｏ−３Ｓ／Ｃ
ｒｎの電気伝導度値を有する構造体を意味する。この電
気伝導度値は、６０℃で８７ｃｍにより測定される。測
定自体は、ベリヒテ・プンゼンゲゼルシャフト、フユジ
カーリツシエ・ヘミ−６８巻（１９６４年）５５８〜５
６７頁の、エフ・ベック法により行われる。
なく、そして安定に保持される、〉１・１Ｏ−３Ｓ／Ｃ
ｒｎの電気伝導度値を有する構造体を意味する。この電
気伝導度値は、６０℃で８７ｃｍにより測定される。測
定自体は、ベリヒテ・プンゼンゲゼルシャフト、フユジ
カーリツシエ・ヘミ−６８巻（１９６４年）５５８〜５
６７頁の、エフ・ベック法により行われる。
本発明の方法によれば、まず次式
ノシチェノベンゾールを電気化学的に酸化する。
ジチエノベンゾールの製造は、例えハＪ、Ｃ，Ｓ。
Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ ｎ （１９８６年）８１６
頁以下に記載の方法により行うことができる。ジチエノ
ベンゾールは導電性塩の存在下に電気化学的酸化を受け
る。導電性塩とは、アニオンとして、ＢＦ４ 、ＡｓＦ
４、ＡｓＦ６ 、ＳｂＦ５ 、５ｂＣ１６、ＰＦ６ 、
ＣｌＯ４７、Ｈ２Ｏ２−及びｓｏ４”−を含有する化合
物を意ｊ’、、 味する。
頁以下に記載の方法により行うことができる。ジチエノ
ベンゾールは導電性塩の存在下に電気化学的酸化を受け
る。導電性塩とは、アニオンとして、ＢＦ４ 、ＡｓＦ
４、ＡｓＦ６ 、ＳｂＦ５ 、５ｂＣ１６、ＰＦ６ 、
ＣｌＯ４７、Ｈ２Ｏ２−及びｓｏ４”−を含有する化合
物を意ｊ’、、 味する。
これらの塩は、カチオンとして例えばリチウム、ナトリ
ウム、カリウム又はアンモニウムを含有する。この群の
化合物の使用は既知であって、本発明の対象ではない。
ウム、カリウム又はアンモニウムを含有する。この群の
化合物の使用は既知であって、本発明の対象ではない。
この化合物は、通常ジチエノベンゾール１モルに対し導
電性塩が１〜２０モル％になる量で用いられる。
電性塩が１〜２０モル％になる量で用いられる。
電気化学的酸化は好ましくは溶液中で行われ、その場合
溶剤として特に極性有機溶剤例えはジクロルメタン、プ
ロピレンカーボネート、アセトニトリル又はテトラヒド
ロフランが用いられる。好ましくはジチエノベンゾール
１〜２０重量％を含有する溶液が用いられる。酸化は、
０゜１〜１００ ｍＡ出ｐ／ｄの電流密度及び−８０〜
＋１００℃好ましくは＋１０〜＋６０°Ｃの温度におい
て行われる。
溶剤として特に極性有機溶剤例えはジクロルメタン、プ
ロピレンカーボネート、アセトニトリル又はテトラヒド
ロフランが用いられる。好ましくはジチエノベンゾール
１〜２０重量％を含有する溶液が用いられる。酸化は、
０゜１〜１００ ｍＡ出ｐ／ｄの電流密度及び−８０〜
＋１００℃好ましくは＋１０〜＋６０°Ｃの温度におい
て行われる。
本発明方法においては、隔膜のない１個の槽及び２個の
電極ならびに１個の外部の電源から成る、簡単な普通の
電解槽又は電解装置が用いられる。その場合電極は、例
えばグラファイト又は貴金属例えば白金から成る。陽極
は平面状 ・に形成されていることが好ましい。前
記の簡単な電解槽のほか、電解用装置として例えば隔膜
を有する電槽又は精密な電位測定のための参照電極を有
する電槽も使用できる。
電極ならびに１個の外部の電源から成る、簡単な普通の
電解槽又は電解装置が用いられる。その場合電極は、例
えばグラファイト又は貴金属例えば白金から成る。陽極
は平面状 ・に形成されていることが好ましい。前
記の簡単な電解槽のほか、電解用装置として例えば隔膜
を有する電槽又は精密な電位測定のための参照電極を有
する電槽も使用できる。
電気化学的酸化ののちに、中性ラジカル性、ラジカルカ
チオン性又はシカチオン性の酸化生成物が得られる。こ
れら物質は例えば次式の構造（ｍｌを有する。
チオン性又はシカチオン性の酸化生成物が得られる。こ
れら物質は例えば次式の構造（ｍｌを有する。
１１ｃ Ｉ［ｄこれら化合物は
、それがカチオン性である限り、導電性塩に由来するア
ニオンと塩を形成する。
、それがカチオン性である限り、導電性塩に由来するア
ニオンと塩を形成する。
電気化学的酸化の生成物は、第二段階で特定の電子供与
体と反応させる。本発明において電子供与体とは、ポリ
アルキルペンゾール、ナフタリン、アントラセン、テト
ラチアフルバレン、テトラセレナフルバレン、ジベンゾ
テトラセレナフルバレン、エタンジイリデンー２，２′
−ビス−１，６−ジチオール等である。
体と反応させる。本発明において電子供与体とは、ポリ
アルキルペンゾール、ナフタリン、アントラセン、テト
ラチアフルバレン、テトラセレナフルバレン、ジベンゾ
テトラセレナフルバレン、エタンジイリデンー２，２′
−ビス−１，６−ジチオール等である。
同様に化合物１ａ〜…ｄを、電子受容体好ましくはクロ
ルアニル、テトラシアノキノンレン又はテトラシアノキ
ノンと反応させることにより、濃色のＣＴ−錯体を製造
することが可能である（実施例１〜２参照）。
ルアニル、テトラシアノキノンレン又はテトラシアノキ
ノンと反応させることにより、濃色のＣＴ−錯体を製造
することが可能である（実施例１〜２参照）。
第一段階の酸化生成物の電子供与体との反応は、好まし
くは溶液中で行われ、その場合溶剤としてアセトニトリ
ル、ベンゾニトリル又はアセトンが用いられ、またジメ
チルホルムアミド、テトラヒドロフラン、こは（酸ジニ
トリル等も用いられる。反応は＋２０〜＋１８０℃の温
度で行われ、そして０．５〜２０時間の反応時間が好ま
しい。
くは溶液中で行われ、その場合溶剤としてアセトニトリ
ル、ベンゾニトリル又はアセトンが用いられ、またジメ
チルホルムアミド、テトラヒドロフラン、こは（酸ジニ
トリル等も用いられる。反応は＋２０〜＋１８０℃の温
度で行われ、そして０．５〜２０時間の反応時間が好ま
しい。
得られるＣＴ−錯体は濃紫色ないし緑黒色を呈し、１Ｏ
−２Ｓ／ｃｒｎより大きい電気伝導度を有する。
−２Ｓ／ｃｒｎより大きい電気伝導度を有する。
この錯体は比較的熱に安定で、１００℃までの加熱に際
して電気伝導度の変異を示さない。
して電気伝導度の変異を示さない。
ＣＴ−錯体は６〜８ｒＨｎの長さの単結晶として製造す
ることができる。
ることができる。
したがって本発明により製造されたＣＴ−錯体は、電気
伝導体の製造のため及び電極に有利に使用できる。
伝導体の製造のため及び電極に有利に使用できる。
］
′“・′１
実施例１
ジチエノベンゾール（構造式１１ａ参照）１．９部ヲ、
当量のテトラシアノキノンジメタン（２゜０４部）と−
緒に６０℃で１時間加熱する。濃緑色の反応溶液が生じ
、これを蒸発濃縮すると黒縁色の結晶が析出する。この
結晶は乾燥（５０℃、１１０ｍ１Ｈ，４時間）ののち、
５−１０−２Ｓ／ｃＩｒＬの電気伝導度を示す。
当量のテトラシアノキノンジメタン（２゜０４部）と−
緒に６０℃で１時間加熱する。濃緑色の反応溶液が生じ
、これを蒸発濃縮すると黒縁色の結晶が析出する。この
結晶は乾燥（５０℃、１１０ｍ１Ｈ，４時間）ののち、
５−１０−２Ｓ／ｃＩｒＬの電気伝導度を示す。
実施例２
前記と同様に操作し、ただしテトラシアノキノンジメタ
ンの代わりにクロルアニル（２，４６部）を用いると、
７．５−１０’″２Ｓ／ｃ！ｎの電気伝導度を有する黒
色針状晶が得られる。
ンの代わりにクロルアニル（２，４６部）を用いると、
７．５−１０’″２Ｓ／ｃ！ｎの電気伝導度を有する黒
色針状晶が得られる。
実施例６
ジチエノベンゾール（Ｉｌａ）の電気化学的重合。Ｉ［
ａｏ、５４部をプロピレンカーボネート１００部に溶解
し、導電性塩であるテトラブチル ）アンモニウ
ムへキサフルオルホスフェート１．５部を添加する。３
ｍＡｍｐ／ｃｍ２の電流密度により８０℃で重合させる
。陽極上に薄膜が生じ、これは乾燥後に６．５・１０”
−’ Ｓ ／ａｎの電気伝導度を示す。当量のアントラ
センでフィルムを置き変えると（モル比１：１；０．２
４部７０．１８部）、８．５・１０″″’Ｓ／ｃｍの電
気伝導度を有する錯体を生ずる。
ａｏ、５４部をプロピレンカーボネート１００部に溶解
し、導電性塩であるテトラブチル ）アンモニウ
ムへキサフルオルホスフェート１．５部を添加する。３
ｍＡｍｐ／ｃｍ２の電流密度により８０℃で重合させる
。陽極上に薄膜が生じ、これは乾燥後に６．５・１０”
−’ Ｓ ／ａｎの電気伝導度を示す。当量のアントラ
センでフィルムを置き変えると（モル比１：１；０．２
４部７０．１８部）、８．５・１０″″’Ｓ／ｃｍの電
気伝導度を有する錯体を生ずる。
実施例４
実施例６と同様に操作し、ただし化合物Ｉｌｂ、ＩＩｃ
及びｌｉｄを用いると、電気化学的重合により下記の電
気伝導度を有する薄膜が得られる。
及びｌｉｄを用いると、電気化学的重合により下記の電
気伝導度を有する薄膜が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、導電性塩の存在下にジチエノベンゾールを電気化学
的酸化に付し、その酸化生成物を電子供与体と反応させ
ることを特徴とする、電気伝導系の製法。 ２、導電性塩の存在下にジチエノベンゾールを電気化学
的酸化に付し、その酸化生成物を電子供与体と反応させ
て製造された電気伝導系を電気伝導体及び電極の製造の
ために使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3435947.8 | 1984-09-29 | ||
| DE19843435947 DE3435947A1 (de) | 1984-09-29 | 1984-09-29 | Verfahren zur herstellung von elektrisch leitfaehigen systemen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61106785A true JPS61106785A (ja) | 1986-05-24 |
Family
ID=6246791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60212755A Pending JPS61106785A (ja) | 1984-09-29 | 1985-09-27 | 電気伝導系の製法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0176921A2 (ja) |
| JP (1) | JPS61106785A (ja) |
| DE (1) | DE3435947A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8161762B2 (en) | 2004-01-08 | 2012-04-24 | Panasonic Corporation | Refrigerator |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3687736B2 (ja) * | 2000-02-25 | 2005-08-24 | 日本電気株式会社 | 二次電池 |
| JP4687848B2 (ja) | 2001-04-03 | 2011-05-25 | 日本電気株式会社 | 蓄電デバイス |
| US8440785B2 (en) | 2009-06-30 | 2013-05-14 | Plextronics, Inc. | Compositions, methods and polymers |
-
1984
- 1984-09-29 DE DE19843435947 patent/DE3435947A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-09-24 EP EP85112063A patent/EP0176921A2/de not_active Withdrawn
- 1985-09-27 JP JP60212755A patent/JPS61106785A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8161762B2 (en) | 2004-01-08 | 2012-04-24 | Panasonic Corporation | Refrigerator |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3435947A1 (de) | 1986-04-03 |
| EP0176921A2 (de) | 1986-04-09 |
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