JPS61106631A - Production of colored polyester molding - Google Patents

Production of colored polyester molding

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JPS61106631A
JPS61106631A JP22826984A JP22826984A JPS61106631A JP S61106631 A JPS61106631 A JP S61106631A JP 22826984 A JP22826984 A JP 22826984A JP 22826984 A JP22826984 A JP 22826984A JP S61106631 A JPS61106631 A JP S61106631A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pellets
colored
pellet
polyester
molding
Prior art date
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Pending
Application number
JP22826984A
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Japanese (ja)
Inventor
Kenjirou Yokota
横田 兼二郎
Tadashi Kuzuno
葛野 正
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanebo Synthetic Fibers Ltd
Kanebo Ltd
Original Assignee
Kanebo Synthetic Fibers Ltd
Kanebo Ltd
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Publication date
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  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

PURPOSE:To produce the titled molding of good color uniformity, by crystallizing at least either one of an uncolored pellet of a specified thermoplastic polyester or a colored master pellet, pre-mixing these two pellets together and molding the mixture after drying. CONSTITUTION:At least either one of an uncolored pellet of a thermoplastic polyester consisting mainly of ethylene terephthalate units or a colored master pellet of said polyester is crystallized to a crystallinity >=10% by heating in an atmosphere of any one of air, inert gas or high vacuum in, for example, a tray hot air dryer or a rotary dryer, mixed with each other, dried and molded. Because of uniform mixing, a molding of good color uniformity can be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は着色ポリエステル成形品の製造方法に関するも
のである。さらに詳しくは、熱可塑性ポリエステルの無
着色ペレットと着色マスターペレットとより成形品を製
造する方法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to a method for producing colored polyester molded articles. More specifically, the present invention relates to a method for producing a molded article from uncolored thermoplastic polyester pellets and colored master pellets.

従来の技術 従来から熱可塑性ポリエステルは、その素材の優れた物
理的、化学的特性のために、衣料、フィルム、ボトル、
産業資材等、各分舒に多く使用されている。これらポリ
ニス乎ル成形品の中には、装飾性や遮光性などの性能を
更に付与するため、着色を必要とする場合が度々生ずる
。着色ポリエステル成形品を得るには、まず、高濃度の
着色組成物とポリエステルを押出機中で溶墓混練してマ
スターペレットを作製し、所望濃度まで無着色ペレット
と混合してから、乾燥し、しかる後に成形するのが一般
的である。
Conventional Technology Thermoplastic polyester has traditionally been used in clothing, films, bottles, etc. due to the material's excellent physical and chemical properties.
It is widely used for various purposes such as industrial materials. Some of these polyvarnish molded products often require coloring in order to provide additional properties such as decorative properties and light-shielding properties. To obtain a colored polyester molded product, first, a highly concentrated colored composition and polyester are kneaded in an extruder to create a master pellet, mixed with uncolored pellets to the desired concentration, and then dried. It is common to mold the material after a certain period of time.

発明が解決しようとする問題点 ところが、着色マスターペレットと無着色ペレットを乾
燥する以前に混合すると、往々にして着色マスターペレ
ットと無着色ペレットが均一に混らず、極端な場合には
、完全に分離してしまう。
Problems to be Solved by the Invention However, when colored master pellets and uncolored pellets are mixed before drying, the colored master pellets and uncolored pellets are often not mixed uniformly, and in extreme cases, they are not mixed completely. They will separate.

その結果、着色ポリエステル成形品に色むらが生じ、均
一な着色成形品を得ることは困難であった。
As a result, color unevenness occurred in the colored polyester molded product, making it difficult to obtain a uniformly colored molded product.

一方、着色マスターペレットと無着色ペレットをそれぞ
れ別々に乾燥してから混合すれは、均一に混ぜることは
出来るが、乾燥機が2基必要であり、又、混合中のペレ
ットの吸湿にも注意を払わなければならず、プロセス、
管理が煩雑となり好ましくない。
On the other hand, if you dry the colored master pellets and uncolored master pellets separately and then mix them together, you can mix them uniformly, but you will need two dryers, and you should also be careful about the moisture absorption of the pellets during mixing. have to pay the process,
Management becomes complicated and undesirable.

本発明者らは、かかる現状に鑑み、着色マスターペレッ
トと無着色ペレットとを均一に混合する方法につき、鋭
意研究を重ねた結果、本発明に致達したものである。
In view of the current situation, the present inventors have conducted intensive research on a method for uniformly mixing colored master pellets and non-colored pellets, and as a result, have arrived at the present invention.

本発明の目的は色むらのない均一な着色ポリエステル成
形品を工業的に容易に製造する方法を提。
The object of the present invention is to provide a method for industrially easily producing uniformly colored polyester molded articles without uneven color.

供するにある。It is to serve.

問題点を解決するための手段 本発明方法は主たる繰返し単位がエチレンテレフタレー
トである熱可塑性ポリエステルの無着色(′″″1と該
1す′″X f /L/ (7)着色′″″トとより着
色ポリエステル成形品を成形するに際し、少なくとも一
方の前記ペレットの結晶化度を10%以上に結晶化せし
めた後、混合し、次いで乾燥後、成形することを結晶化
する。
Means for Solving the Problems The method of the present invention provides the method for preparing uncolored thermoplastic polyesters whose main repeating unit is ethylene terephthalate. When molding a colored polyester molded article, at least one of the pellets is crystallized to a crystallinity of 10% or more, mixed, dried, and then molded.

本発明でいうエチレンテレフタレートを主たる繰返し単
位とする熱可塑性ポリエステルとは通常酸成分の80モ
ル多以上、好ましくは90モルチ以上がテレフタル酸で
あり、グリコール成分の80モルチ、好ましくは90モ
ル多以上がエチレングリコールであるポリエステルを意
味し、他の酸成分として、イソフタル酸、ジフェニルエ
ーテル4,4ジカルボン酸、ナフタレン1,4−ジカル
ボン酸、ナフタレン2.6−ジカルボン酸、アジピン酸
、セバシン酸、また他のグリコール成分としてプロピレ
ングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジ
メタツール、2.2’−ビス(4−ヒドロキシフェニル
)プロパン1212’−ビス(4−ヒドロキシエトキシ
フェニル)プロパン、またはオキシ酸としてP−オキ、
シ安息香酸、]P−ヒドロエトキシ安息香酸等を含有す
るポリエステルを意味する。本発明で使用する熱可塑性
ポリエステルの極限粘度は通常0.5〜2.01好まし
くは0.6〜1.5である。なお、極限粘度とは、フェ
ノール/テトラクロルエタン(60/40重量比)混合
溶媒を使用し20℃で測定した値である。
The thermoplastic polyester having ethylene terephthalate as a main repeating unit in the present invention usually has an acid component of 80 moles or more, preferably 90 moles or more of terephthalic acid, and a glycol component of 80 moles or more, preferably 90 moles or more. It means a polyester that is ethylene glycol, and other acid components include isophthalic acid, diphenyl ether 4,4 dicarboxylic acid, naphthalene 1,4-dicarboxylic acid, naphthalene 2,6-dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and others. Glycol components include propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, cyclohexane dimetatool, 2,2'-bis(4-hydroxyphenyl)propane 1212'-bis(4-hydroxyethoxyphenyl)propane, or P-oxy as oxyacid,
It means a polyester containing cybenzoic acid, ]P-hydroethoxybenzoic acid, etc. The intrinsic viscosity of the thermoplastic polyester used in the present invention is usually 0.5 to 2.01, preferably 0.6 to 1.5. Note that the intrinsic viscosity is a value measured at 20° C. using a mixed solvent of phenol/tetrachloroethane (60/40 weight ratio).

また、本発明の該熱可塑性ポリエステルから得られる着
色マスターペレットとは、前記上たる繰返し単位がエチ
レンテレフタレートである熱可塑性ポリエステルに、着
色剤を溶融混練しペレット化したものを意味する。本発
明で使用する着色剤はアゾ系、ポリアゾ系、アントラキ
ノン系、キナクリドン系、ペリレン系、ペリノン系、フ
タロシアニン系、フラバンスロン系、キノフタロン系。
Furthermore, the colored master pellet obtained from the thermoplastic polyester of the present invention means a pellet obtained by melt-kneading a coloring agent into the thermoplastic polyester whose upper repeating unit is ethylene terephthalate. The coloring agents used in the present invention are azo-based, polyazo-based, anthraquinone-based, quinacridone-based, perylene-based, perinone-based, phthalocyanine-based, flavanthrone-based, and quinophthalone-based.

およびジオキサジン系の有機染顔料、!!2化鉄、酸化
チタン、群青、黄鉛、カドミ顔料等の無機顔料詔よびカ
ーボンブラックの単独或いはこれ等の染顔料の二種以上
の配合物であってもよい。着色剤の分散はできるだけ均
一にすることが好ましく、必要であれば、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の金属石けん類、エチ
レンビスステアリン酸アマイド等のアマイド化合物類を
少量添加することも好ましい。
and dioxazine-based organic dyes and pigments! ! Inorganic pigments such as iron dioxide, titanium oxide, ultramarine blue, yellow lead, and cadmium pigments and carbon black may be used alone, or a combination of two or more of these dyes and pigments may be used. It is preferable to disperse the colorant as uniformly as possible, and if necessary, it is also preferable to add a small amount of metal soaps such as zinc stearate and calcium stearate, and amide compounds such as ethylene bisstearamide.

本発明に適用する着色マスターペレットの染・顔料含有
率は、染・顔料の種類、配合する無着色ペレットの量等
により異なるが、通常0.01〜50パーセント好まし
くは0.1〜10パーセントである。又、着色マスター
ペレットの無着色ペレットに対する配合量は、着色マス
ターペレットの染・顔料含有率により異なるが、通常マ
スターペレット1重量部に対し無着色ペレット2〜10
0重量部、好ましくは5〜30重量部である。
The dye/pigment content of the colored master pellets used in the present invention varies depending on the type of dye/pigment, the amount of uncolored pellets to be blended, etc., but is usually 0.01 to 50%, preferably 0.1 to 10%. be. The amount of colored master pellets to be added to uncolored pellets varies depending on the dye/pigment content of the colored master pellets, but usually 2 to 10 uncolored pellets are added to 1 part by weight of master pellets.
0 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight.

本発明の結晶化とは、ペレットを空気中、不活性ガス中
、高真空下のいずれかの雰囲気で、撹拌又は無撹拌下で
加熱処理するものであり、例えば、棚段式熱風乾燥機、
ロータリードライヤー、ホッパードライヤー等がある。
Crystallization in the present invention involves heating pellets in air, inert gas, or high vacuum, with or without stirring, such as in a tray hot air dryer,
There are rotary dryers, hopper dryers, etc.

加熱処理は通常100〜180℃で0.5〜10時間程
度実施する。本発明方法では、着色マスターペレット又
は無着色ペレットのいずれか一方のペレットを結晶化度
10チ以上に結晶化する必要があるので、工業的には、
着色マスターペレットのみを結晶化するのが得策である
The heat treatment is usually carried out at 100 to 180°C for about 0.5 to 10 hours. In the method of the present invention, it is necessary to crystallize either the colored master pellets or the uncolored pellets to a crystallinity of 10 cm or more.
It is advisable to crystallize only the colored master pellets.

結晶化したペレットの結晶化度が10チ未満では、本発
明の特徴であるペレットの均一混合を達成できない。こ
こで結晶化度とは、ペレットの密度より求めたものであ
る。密度の測定は、軽液としてn−へブタン、重液とし
て四塩化炭素を用いた密度勾配管法により行ない、密度
より結晶化度を次式で計算する。
If the degree of crystallinity of the crystallized pellets is less than 10 degrees, the uniform mixing of the pellets, which is a feature of the present invention, cannot be achieved. Here, the crystallinity is determined from the density of the pellet. The density is measured by a density gradient tube method using n-hebutane as a light liquid and carbon tetrachloride as a heavy liquid, and the degree of crystallinity is calculated from the density using the following formula.

ただし、dは試料の密度、da は非晶部の密度1.3
30 (P/cm )、 dkは結晶部の密度1.45
5(kら8)。
However, d is the density of the sample, da is the density of the amorphous part 1.3
30 (P/cm), dk is the density of the crystal part 1.45
5 (k et al. 8).

本発明によれば、無着色ペレットと着色マスク−ペレッ
トの少なくとも一方を、あらかじめ結晶化してから、混
合し、次いで乾燥するというプロ、  セスをとること
によって、均一に混合し、その結1)  栗色むらの無
い成形品を得ることができる。更に、・1( 通常は着色マスターペレットは、無着色ペレットに比べ
て少量であるので、着色マスターペレットのみを結晶化
すれば容易に色むらのない均一な着色ポリエステル成形
品を得ることができる。
According to the present invention, at least one of the uncolored pellets and the colored mask pellets is pre-crystallized, mixed, and then dried to uniformly mix them, and the result is 1) chestnut color. A molded product with no unevenness can be obtained. Furthermore, 1 (Usually, the amount of colored master pellets is smaller than that of non-colored pellets, so if only the colored master pellets are crystallized, a uniform colored polyester molded product with no uneven color can be easily obtained.

実施例 以下、本発明を実施例により詳しく説明する。Example Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples.

実施例1 極限粘度0.70の熱可塑性ポリエステル樹脂(以下P
ET)100重員部とフタロシアニングリーン0.2 
!置部とを混合後、溶融混練して、均一な高濃度マ\タ
ーペレットを得た後、この着色マスターペレットを13
0℃で1時間加熱処理して、結晶化度30チに結晶化し
た。次にこの着色マスターペレット10部と極限粘度0
.70の前記PE7200部とを、タンブラ−に入れ、
1時間混合したところ、ペレットは均一に混合していた
Example 1 Thermoplastic polyester resin with an intrinsic viscosity of 0.70 (hereinafter referred to as P
ET) 100 parts by weight and Phthalocyanine Green 0.2
! After mixing with the mixing part and melting and kneading to obtain uniform high concentration matter pellets, the colored master pellets were mixed with
It was heat-treated at 0° C. for 1 hour and crystallized to a degree of crystallinity of 30°. Next, add 10 parts of this colored master pellet and the intrinsic viscosity is 0.
.. 70 and 7200 parts of the above PE in a tumbler,
After mixing for 1 hour, the pellets were uniformly mixed.

この混合ペレットを乾燥機に連続的に投入し、160℃
で4時間乾燥してから、日清ASB機械@)製ASB−
50延伸ブロー成形機を用いて、内容積1000dの二
軸延伸ボトルを成形した。    l。
The mixed pellets were continuously put into a dryer and heated to 160°C.
After drying for 4 hours with
A biaxially stretched bottle with an internal volume of 1000 d was molded using a 50 mm stretch blow molding machine. l.

このボトルは、緑色に均一着色され、色むらは無かった
This bottle was uniformly colored green, with no uneven color.

実施例2 極限粘度0.70のPETペレットを130℃で1時間
加熱処理した結晶化ベレツ)200部と、実施例1で用
いたのと同じグリーン着色マスターペレットを、結晶化
せず、10部用意し、タンプ、 ラーに入れ、1時間混
合したところペレットは均。
Example 2 200 parts of PET pellets with an intrinsic viscosity of 0.70 were heat-treated at 130°C for 1 hour, and 10 parts of the same green colored master pellets as used in Example 1 were prepared without crystallization. I prepared the pellets, put them in a tamp and a larder, and mixed them for an hour, and the pellets were even.

−に混合していた。次にこの混合ペレットを乾燥機に連
続的に投入し、以下実施例と同様にして内容積1000
rnlの二軸延伸ボトルを得た。このボトルは緑色に均
一に着色され、色むらは無かった。
- It was mixed with. Next, the mixed pellets were continuously put into a dryer, and the internal volume was reduced to 1000 in the same manner as in the example.
A biaxially stretched bottle of rnl was obtained. This bottle was uniformly colored green, with no uneven color.

比較例1 実施例1において、着色マスターペレットを結晶化しな
い以外は、実施例1と全く同様にしてペレットを混合し
たところ、着色マスターペレットがタンブラ−壁面に付
着して均一に混合されていなかった。更に、実施例1と
同様にしてペレットを乾燥後、延伸ブロー成形して、二
輪延伸ボトルを得たが、ボトルに色むらがみられ、商品
価値に乏しいものであった。
Comparative Example 1 When pellets were mixed in exactly the same manner as in Example 1 except that the colored master pellets were not crystallized, the colored master pellets adhered to the tumbler wall surface and were not mixed uniformly. . Further, the pellets were dried in the same manner as in Example 1 and then stretch-blow molded to obtain a two-wheeled stretched bottle, but the bottle had uneven color and was poor in commercial value.

手続補正書 1、事件の表示 昭和59年特許願第228269号 2、発明の名称 着色ポリエステル成形品の製造方法 3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 住所 東京都墨田区墨田五丁目17番4号〒584  
大阪市部島区友淵町1丁目5番90号―紡株式会社特許
部 6、補正の内容 明細書の記載を次の通り補正する。
Procedural amendment 1, Indication of the case Patent Application No. 228269 of 1982, Name of the invention Method for producing colored polyester molded products 3, Person making the amendment Relationship to the case Patent applicant address 17 Sumida 5-chome, Sumida-ku, Tokyo Number 4 〒584
1-5-90 Tomobuchi-cho, Bejima-ku, Osaka City - Patent Department 6 of Boso Co., Ltd. Amends the description of the amendment as follows.

以  上that's all

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)主たる繰返し単位がエチレンテレフタレートであ
る熱可塑性ポリエステルの無着色ペレットと、該ポリエ
ステルの着色マスターペレットとより着色ポリエステル
成形品を成形するに際し、少なくとも一方の前記ペレッ
トの結晶化度を10%以上に結晶化せしめた後、混合し
、次いで乾燥後成形することを特徴とする着色ポリエス
テル成形品の製造方法。
(1) When molding a colored polyester molded product from an uncolored thermoplastic polyester pellet whose main repeating unit is ethylene terephthalate and a colored master pellet of the polyester, the crystallinity of at least one of the pellets is 10% or more. 1. A method for producing a colored polyester molded article, which comprises crystallizing, mixing, drying, and then molding.
(2)着色マスターペレットのみを結晶化する特許請求
の範囲第1項記載の方法。
(2) The method according to claim 1, wherein only the colored master pellets are crystallized.
JP22826984A 1984-10-29 1984-10-29 Production of colored polyester molding Pending JPS61106631A (en)

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