JPS61106587A - リン及び硫黄を含むモリブデン化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はリン及び硫黄ヲ含むモリブデン化合物６るいは
これを含有する組成物の製造方法に関するものである。

〔従来の技術〕

リン及び硫黄を含むモリブデン化合物及びその製造方法
は特公昭４０−８４２４号公報、同４４−２７５６６号
公報、同５７−２４７９８号公報、同５７−２４７９９
号公報、Ｉ＃開昭５６−７９６９８号公報、同５６−１
１０７９６号公報等に記載されている。これらの公報に
記載されている化合物はいずれも潤滑剤の成分として利
用し得る事が記載されているが、いずれも目的のモリブ
デン化合物の他に相当量の複数の化合物が混在し九複雑
な組成物であり、潤滑剤として適切な組成に配合するこ
とが困礁でおるとか、潤滑性能、特、に銅等の金属の腐
蝕作用がおるとかの問題点が見られる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は目的とするモリブデン化合物が選択的に
製造でき、副生物を生成しない方法を提供する事にある
。更に、本発明の目的は金属に対する腐蝕性が少なく、
耐摩耗性、耐摩擦性、酸化安定性寺、潤滑性能に優れた
リンと硫黄を含むモリブデン化合物全製造する事にある
。

［問題点？解決する７１ｃめの手段〕 本発明は（ａｌ少なくとも一つの６価のそリプデン化合
物と、（１）ｌ硫化水素、水硫化アルカリ又は一般式Ｍ
２Ｓ　（式中Ｍはアルカリ金属又はアンモニウム基を示
す）で示される硫化アルカリから選ばれた少なくとも一
つの化合物と、＜０１一般式ｊｉ　　　　　Ｃ式中Ｘ１
．Ｘ２．Ｙ、　、Ｙ２は一素又は硫黄原子で同一でも異
なっていてもよい。ｎは０又は１の数で、Ｒ１，Ｒ２は
有機残基で同一でも異なっていてもよいンで表される化
合物又はその塩と、（ｄ）６価のモリブデン化合ｖＥｔ
−５価又は４価に還元できる還元剤（但し、上記す、ｃ
成分を除く］とを反応させてリン及び硫黄を含むモリブ
デン化合物を製造する方法を提供するものである。本発
明の方法により生成する化合物は一般式 （式中Ｘ、＊ｘ２　ｔｘ５　＊ｘ４９Ｙ１１Ｙ２　＊Ｙ
５　、ｙ４は６！ｌ素又は硫黄原子で同一でも異なって
いてもよい。ｎは０又は１の数金表わし、Ｒ，ｖＲ２＊
Ｒ５ｔＲ４は有機残基で同一でも異なっていてもよい。

ｘ、ｙはＯへ４の数でｘ十ｙ＝４である）で示される化
合物である。

本発明に用いられるる価のモリブデン化合物としては二
酸化モリブデン、二酸化モリブデン水和物、モリブデン
酸、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸アルカリ
金属塩（例えばナトリウム又はカリウム）、及びモリブ
デン酷ヘテμポリ酸塩（例えばリンモリブデンａ２）′
が含まれる。好ましい、６価のモリブデン化合物はリン
モリブデン酸、モリブデン酸アンモニウム又はモリブデ
ン酸アルカリ金属塩を例えば塩酸や酢酸や硫酸等で酸性
化して得られたもの、並びに二酸化モリブデン又はその
水和物の溶解度を酸又は塩基を加えることによって増し
たものである。この他に有用なも６として、Ｍｏ　Ｏｏ
ｌ　ａ　＊ＭｏＯ２Ｃｌ２．　Ｍｏ０２Ｓｒ２．Ｍｏ２
０．Ｃ１０，及びＭｏ　ＯＦ　４　　等の６価のモリブ
デンのオキシハライド及びこれらの混合物も使用出来る
。

本発明に用いられる硫化水素は系外から導入しても良く
、又は反応系内で生成するものでも良い。水硫化アルカ
リ又は一般式Ｍ２Ｓ　（式中Ｍはアルカリ金属又はアン
モニウム基を示す〕で示される硫化アルカリとしては、
水溶液の水硫化アルカリ、フレーク状の水硫化アルカリ
、硫化ナトリウム、硫化カリ、硫化アンモニウム等が通
常用いられる。

本発明に用いられる一般式（１）の化合物として好まし
いものは、一般式 （式中Ｒ１とＲ２はエーテル結合、エステル結合を有し
曵いても良く、）＼ロゲン等で！換されていても良い炭
化水素残基）で示されるｏ、ｏ’−ジオルガノホスホロ
ジチオエートでるる。Ｒ１，Ｒ２として好ましいものは
、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチ
ル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、アミル
、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブ
チル、ヘキシル、１，５−ジメチルブチル、ヘプチル、
オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ドデ
シル、テトラデシル、オクタデシル等の脂肪族炭化水素
基、メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチル
、ブトキシエチル、メトキシエチル、エトキシプロピル
、ブトキシプロピル基、或いは一般式Ｒ５（ＯＲ４）。

（式中Ｒ６は炭素原子数１Ｓ２０の炭化水素残基Ｒ４は
炭素原子数２〜５の炭化水素残基、ｎは１５１００の数
ノで示されるエーテル結合を含む基、フェニル、置換フ
ェニル等の芳香族残基、シクロヘキシル、ＩｉＬ換シク
シクロヘキシル脂環族残基等である。

本発明で用いられる一般式（１１の化合物として好まし
い別の一群は一般式 （式中Ｒ５とＲ２はエーテル結合、エステル結合を有し
ていても良く、ハロゲン等で置換されていても良い炭化
水素残基で、Ｒ，、Ｒ２の例示としては一般式（３）で
示したものが同様に挙げられるンで示される化合物でる
る。

本発明で用いられる一般式（１）の化合物として好まし
い別の一群は一般式 （式中Ｒ７とＲ２はエーテル結合、エステル結合を有し
ていても良く、）・ロゲン菊・で置換されていても良い
炭化水素残基で、Ｒ，、Ｒ，の例示としては一般式（３
）で示したものが同様に挙げられる〕で示される化合物
である。

本発明で用いられる一般式（１）の化合物として好まし
い別の一群は一般式 （式中Ｒ７とＲ２はエーテル結合、エステル結合を有し
ていても良く、ハロゲン勢で置換されていても良い炭化
水素残基で、Ｒ１，Ｒ２の例示としては一般式（３）で
示しｆＣものが同様に挙げられる】で示される化合物で
ある。

上記各一般式の化合物を水又は水蒸気と処理することに
より、＞ＰＳＩ２Ｈの部分のＳが０に置換された化合物
も又本発明に使用できる。これら　　　　　１の含リン
化合物を併用する牛も可能でめる。又、これらの酸、又
はその基を反応系内で生成せしめる様に、その反応原料
を供給しても良い。例えば、　　０．０１−ジヒドμカ
ルビル水素ホスホロジチオエートの場合にはアルコール
と二硫化リンを二硫化リンに不活性な溶媒中で反応させ
るか、又は二硫化リンに不活性な溶媒を用いずに水等二
硫化リンと反応性のある物質の不存在下で反応させれ、
ば艮い。

本発明に用いる還元剤としては、スルホキシル酸ナトリ
ウム、亜ニチオン酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜
ｋＬ酸水素ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、チオ硫
酸ナトリウム、ニチオン酸ナトリウム等のポリチオン酸
ナトリウム又はそれらのその他のアルカリ金属塩、又は
アルカリ土類金属塩、二硫化酸素吟の還元性硫黄化合物
、グルコース、マルトース、ラクトース、マルトトリオ
ース、マン二ノトリオース等の還元糖、ホルムアルデし
ド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等のアル
デヒド類、蟻酸、シュウ醪、アスコルビン酸等の還元性
酸、及びその塩が通常用いられる。還元剤は（ｌ成分の
モリブデン１原子に対して０．０１モル以上、５モル迄
の割合で用いられる。これらの還元剤は反応の最初から
用いても、反応の途中から用いても良く、すべての反応
が完了する前に用いれば良い。

（ａｌ成分と（ｂ）成分のモル比は特に限定されないが
、（ａ）のモリブデン１当量当たｆｌ　（１）ｌ成分が
０．０５〜４当墓、好ましくは０．０８〜３．８当量程
度にするのが良い。反応系の−は一般銚＋２＋のＸ、７
の値と反応収率に影響を与えるので目的とする化合物の
ｘ、ｙの値によジ変化するが１通常は２へ１２程度であ
る。

（ａ＋ｌ成分（ＣＩ　ＪｉＷ分のモル比は丑に限定され
ないが、一般に（ａＪ成分１モル当り（Ｃ１成分が０．
５〜５モル、好ましくはＯ，Ｓ　ＳＳモルにするのが良
い。

特に純粋な一般式（２）の化合物の選択的生ｇｋ望む場
合はモル北上０．９〜１．２、なるべくはほぼ１とする
のが良い。

反応温度は一般に室温付近で充分であるが、４０へ１４
０℃、好ましくは６０〜１１０℃でおり、反応時間は２
〜１０時間程度である。反応には適当な有機浴剤や鉱旧
、合成油等を媒体として用いても良い。反応収率ｔ−Ｓ
げるためには反応後中和して熟成するのが望ましい。

反応生成物は一般に着色した油状、乃至粘稠物であり、
揮発成分ケ常圧又は減圧下で留去するか、又は、反応液
と分離後、水洗あるいは有機溶媒による洗浄により目的
＠を得る事ができる。

本発明の方法で得られる化合物の使用分野には、自動車
及びトラックエンジン、２サイクルエンジン、航空機用
ビストノエンジン、船舶用及び機関車用デイゼルエンジ
ン等を含む火花点火式及び圧縮点火式の内燃機関のクラ
ンクケース潤滑油が言まれる。それらはまた、ガスエン
ジン、定ｔｉＩｂ力エンジン及びタービン等にも使われ
る。自動トランスミッション液体、トラフ″（・　　　
　スアクスル潤滑剤、ギヤ潤滑剤、金属加工潤滑へ水圧
液体及び他の潤滑油やグリース組成物にも使用され、極
圧性能、耐摩耗性能、摩擦緩和性能、酸化防止性能寺を
与える拳ができる。

〔実施例〕

実施例１ 反応器に水５００ｍ１．三酸化モリブデン１４４ｓｒ　
ｔ−入れ、＠濁させる。ここに窒素雰囲気下で７レーク
の水硫化ナトリウム（７０％品）１２０ｇｒ　ｔ−添加
し、４０−５０℃で１時間熟ｇして三酸化モリブデンｔ
−ｆＩｊ解する。次いで亜硫酸ナトリウム６５ｊｉｒｔ
−添加して４０−５’Ｏ℃で１時間熟ａした後にジ−２
エチルへキシルホスホロジチオン酸５７０１ｒ’ｆｔ滴
下して６０−７０℃で２時間熟成する。５０％硫１ｉ１
７０１ｒで中和した後、５時間還流上行なう。冷却後、
反応生成物を水洗し、脱気後濾過して褐色液体４７０．
９ｒ　’に得た。

このものは、赤外吸収スペクトル（工Ｒ）、核磁気共鳴
スペクトル（ＮＭＲ）、高速液体クロマトグラフィー（
ＨＰＬＧ）、及び元素分析値等より、一般式（２）で示
される化合物の混合物で１）、Ｒ１＝１２””Ｒ，＝１
４＝２　工’ｊ−にへｄＦ　Ｖ　ｋ、ｘ、＝ｘ２＝ｘ。

＝　Ｘ４＝　Ｏ，Ｙ１＝Ｙ２＝Ｙ３＝Ｙ４＝３　、　ｘ
　＝　１．９５である。ＩＲチャートヲ図１にＮＭＦＩ
チャート６図２（’Ｈ）、図５（１ｓＣｊ）ニＨＰＬ（
＋　　チャー）’１ｌｉ９４に示した。

元素分析値 ＭＯ：１９．１％　ｓ　：　１９．６％　ｐ　：　６．
０％比較例１ 硫化アルカリ及び還元剤を使用せずに反応を行なった。

すなわち、反応器に水５ｏａｄ、三酸化モリブデン１４
４ｊｌｒｔ−入れ、懸濁させる。

ここにフレークの水酸化ナトリウム（１００％品）４０
１ｒｔ−添加し、１時間熟成して三酸化モリブデンｔ−
Ｓ解する。次いで窒素雰囲気下でジ−２エチルへキシル
ホスホロジチオン＠５７０９ｒを滴下して６０−７０℃
で２時間熟成する。

５０％硫酸１７０９ｒで中和した後、５時間還流を行な
う。冷却後、反応生成物を水洗し、脱気後濾過して褐色
液体５８０１ｆ　ｔ’得た。

このものは−ＨＰＬＯｌ及び元素分析値により、不純物
を多く含んだ一般式（２）で示される化合物の混合物で
めつ九〇 ）ｔｐｈａチャートｔ−図５に示した。

元素分析値 ＭＯ：　１　ｏ、６％　５ニー１５．０％　ｐニア、ｔ
％実施例２ 反応器に水。５００−１三酸化モリブデン１４４１ｒ　
ｌ入れ、懸濁させる。ここに窒素雰囲気下で硫化ナトリ
ウム（９水塩）５６０Ｊ’ｒｔ”添加し、４（１−５０
℃で１時間熟成して三酸化モリブデンヲ溶解する。次い
でＬ−アスコルビン酸２６１ｆ　ｔ−添加して４０−５
０℃で１時間熟成し九後に、メタノール１００ｆ９ｒｔ
−添加し、ここにジ−インプロピルホスホロジチオン＠
２ｚｏ＃ｒｔ−滴下して６０℃で２時間熟成する。２０
％塩酸ｓ　ｓ　ｏ　ｓｒで中和した後、更に６０℃で５
時間熟成し、冷却後に枦遇する。テ過ケーキ奢水洗し、
メタノール洗浄し、乾燥して融点１４０−１４５℃の黄
色固体５２０１ｒｔ−得た。

このものも実施例１と同じ方法で同定し九ところ一般式
（２）で示される化合物の混合物でめった（Ｘ＝＝１．
９）。

元素分析値 Ｍｏ　：　２７．１％　Ｓ　：　２７．５％　ｐ　：　
ａ、ｓ％笑施例５　　− 反応器に水５００＋１１７．そリブデン酸アンモニウム
１９６１ｒｔ−入れ溶解させる。これｔ−２０％硫酸４
９０９ｒで中和し、そこに窒素雰囲気下で４０％水硫化
ナトリウム１４０ｊｌｒｔ−添加して４０−５０℃で１
時間熟成する。次いで亜ニチオン酸ナトリウム２９１ｒ
ｋ添加して４０−５０℃で１時間熟成した後に、メタノ
ール２００１ｒを添Ｗし、ここにジ−ブチルホスホロジ
チオンｒＩＩ２７（ｌｒｔ−滴下して６０℃で５時間熟
成する。

２０％硫１１１°７０１ｒで再度中和した後、更に６０
℃で５時間熟成する。冷却後、反応生成物を水洗し、脱
気後濾過して褐色の油状物５６０Ｉｒｔ−得た。

、１．　　　　　ＣＯも０も実施例゛と同じ方法７同定
したところ一般式（２）で示される化合物の混合物でお
った（ｘ＝１．９３゜ 元素分析値 Ｍｏ　：　２４．６％　　　Ｓ　：　２５．０％　　　
ｐ：ａ、ｔ％実施例４ 反応器に水６００ｔｕｌ、モリブデン酸ナトリウム２０
６　Ｆｒを入れ、溶解させる。系内金窒素置換した後、
硫化水素ガスを吹込み、液のｐＨを３Ｓ４にＡ整する。

次いで亜硫酸水素ナトリウム５２ｊｌｒｔ添那して４０
−５０℃で１時間熟成した後に、１．５−ジ−メチルブ
チルホスホロジチオン酸３６０Ｆｒ′ｔ−滴下して６０
−７０℃で２時間熟成する。３０％硫酸１５０　Ｆｒで
中和した後、５時間還流を行なう。冷却後、反応生成物
全水洗し、メタノール洗浄し、脱気後濾過して褐色液体
５５０１ｒｆ得た。

このものも実施例１と同じ方法で同定したところ一般式
（２）で示される化合物の混合物でめった（Ｘ＝１．９
５）。

元素分析値 Ｍｏ：２１．７９６　　Ｓ：２２．１％　ｐ　：　７．
０％実施例５ 反応器に水５ｏｏａｄ、’三酸化モリブデン１４４Ｉｒ
　ｋ入れ、懸濁させる。ここに窒素雰囲気下で４０％水
硫化ナトリウム２１０１ｒｔ−添加して４０−５０℃で
１時間熟成する。次いでグルコース４５１ｒ　ｔ”ｆＡ
Ｅ］して４０−５０℃で１時間熟成Ｌ７’ｃ後に、ジ−
ヘキシルホスホロジチオン酸５ｏｏｔｉｒｔ滴下して４
０−５０℃で２時間熟成する。２０％塩酸２２０　ｇｒ
で中和した後、５時間還流を行なう。冷却後、反応生成
物を水洗し、脱気後戸遇して褐色液体４２１１ｒｔ”得
た。

このものも実施例１と同じ方法で同定したところ一般式
（２）で示される化合物の混合物でめった（Ｘ＝１．９
）。

元素分析値 Ｍｏ　：　２１．９％　Ｓ：２２．４％　　Ｐ：６．７
％実施例６ 反応器に水６００ＩｒＬ＆、モリブデン酸ナトリウム２
０．６＃ｒｔ−入れ、溶解させる。系内を窒素置換した
後、硫化水素ガス七吹込み、液の−ｔ５Ｓ４に調整する
。次いで亜ニチオン酸ナトリウム５８９ｒを添席して４
０−５０℃で１時間熟成した後に、ジ−シクロへキシル
ホスホロジチオン＠５２０１ｒｔ滴下して１時間熟成す
る。５０％硫ｇｉｌｌｉ５（ｌｒで中和した後、５時間
還流を行なう。冷却後、粘稠な反応生成物を得る。クロ
ロホルム４００１１ｒｔｌＣ溶解させ友後、水洗し、テ
過後鋭気して粘稠な褐色ペース）３７０．９ｒｉ−得る
。

このものも実施例１と同じ方法で同定したところ一般式
（２）で示される化合物の混合物でろつ九ｔＸ＝１．９
５）。

元素分析値 Ｍｏ　：　２１．８％　ｓ　：　２２．５％　Ｐ　：　
７．２％実施例７ 反応器に水６００−１三酸化モリブデン１４４ｐｒｔ−
入れ、懸濁させる。ここに窒素雰囲気下で４０％水硫化
ナトリウム２８０Ｊｉ’ｒｔ−添Ｗして４０−５０℃で
１時間熟成する。次いでアセトアルデヒド（８０％品）
５０＃ｒｔ−添加して４０−５０℃で１時間熟成した後
に、ジ−ドデシルホスホロジチオン酸７００＃ｒ’！”
滴下して６〇−７０℃で５時間熟成する。２０％硫酸４
９０　ｆｉｒで中和した後、１０時間還流を行なう。冷
却後、反応生成、物を水洗し、エタノール洗浄し、脱気
後濾過して褐色液体５６５１／ｒｆ得た。

このものも実施例１と同じ方法で同定したところ一般式
（２（で示される化合物の混合物でおった（　ｘ＝　１
．９５　）。

元素分析値 Ｍｏ　：　１５−８％　Ｓ　：　１５．９％　ｐ：ｓ、
１％笑施例８ 反応器に水５００ＩＬｔ、三騒化モリブデン７２１ｉｒ
ｆ入れ、懸濁させる。ここに窒累雰囲気下で硫化ナトリ
ウム（９水塩）２４（ｌｒｔ−添加し、４０−５０℃で
１時間熟成して三酸化そリプデフ１ｃ？ＩＩ解する。次
いで亜ニチオン酸ナトリウム１５　ｌｉｔ　ｔ″添加て
４０−５０℃で１時間熟成した後に、ナフテン系鉱油５
５０＃ｔ″添加し、ここにジ−ノニルフェニルホスホロ
ジチオン酸２７０　Ｉｔを調子して６０℃で３時間熟成
する。

５０％硫＠　ｓ　ｓ　ｏ　＃ｒで中和した後、１０時間
還流させる。冷却後、水洗し、脱気後濾過して褐色液体
６５０１ｒ１に得た。

このものは、ＨＰＬＣ，元素分析等より、一般式（２）
で示される化合物の混合物とす７テン系鉱油の混合物で
あった（　ｘ　＝　１．９５　）。

元素分析値 Ｍｏ　：　６−６％　　ｓ　：　（Ｓ、８％　　Ｐ：２
．１％使用例１ 各実施例で得られた化合物ｔ”ｉｓｏニュートラル油に
モリブデン含量として０．０６重１％溶解し、摩耗防止
性をシェル４球試験機で測定し次。（油温８０℃で荷１
１ｉ４０ｋｇ、　　１５　ｏ　ｏ回転に於ける一分後の
摩耗痕の直径で表示）実施例１で得られ九化合物　　　
　　　０．５８１　２　　　　ｇ　　　　　　　　　　
　　□、４０ｔｔ　　５　　　　ｚ　　　　　　　　　
　　　Ｏ，４５ｚ　　４　　　　ｚ　　　　　　　　　
　　　Ｏ，５８ｐ　　５　　　　＃　　　　　　　　　
　　　０ｅ４５１６１　　　　　　　　　　　０．４０
ｚ　　７　　　　＃　　　　　　　　　　　０．４４ｓ
　　８　　　　＃　　　　　　　　　　　　０．５５比
較例１で得られた化合物　　　　　　０．４５市販のモ
リブデン化合物　　　　　　　０．４５無　　添　　ｍ
　　　　　　　　　　　　　Ｏ，６５使用例２ 各実施例で得られた化合物を５００ニユートラル油にモ
リブデン金貨とし′″ｃｏ、ｏｓ重童％溶解し、摩耗防
止性ｔ−７アレツクス試験機で測定した。

使用化合物　　　荷重能（１ｂ］ 実施例１で得られた化合物　　　　　　１０００ｓ　　
　２　　　　　　＃　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０００＃　　　５　　　　　　＃　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０００＃　　４　　　　ｐ　　　
　　　　　　　　　１２５０ｐ　　５　　　　＃　　　
　　　　　　　　　１０００＃６　　　　＃　　　　　
　　　　　　　１０００１７　　　　＃　　　　　　　
　　　　　１０００＃　　８　　　　ｔｔ　　　　　　
　　　　　　１２５Ｇ比較例１得られた化合物　　　　
　　　　７５０市販のモリブデン化合物　　　　　　　
　７５０無　　添　　、ｍ　　　　　　　　　　　　　
　ｓｏ。

使用例３ 咎実施例で得られた化合物ｔ−１５０＝二−トラル油に
モリブデン含量として０．０４重１％溶解し、摩耗防止
性能及び摩擦緩和性能を油温の上昇抑制効果としてシェ
ル４球試験機で測定した。（試験開始時の油温８０℃で
荷重５２ｋｌ、１８００回転に於ける３０分後の摩耗痕
の直径と油温で表示） 実施例１で得られた化合物　　　０．４２　　　　　９
３，０１　２　　　　　　　　　　　　０．４３　　　
　　９５．０１５　　　　＃　　　　　　　　　０，４
４　　　　　９４．８１４　　　　　　　　　　　　０
．４０　　　　　９ζ。

ｚ　　５　　　　　　　　　　　　０，４５　　　　　
９４．３１６　　　　＃　　　　　　　　　０，４３　
　　　　９５ｊ１　７　　　　　　　　　　　　０．４
５　　　　　９５．０＃８　　　　＃　　　　　　　　
　０．３９　　　　　９２．２比較例１で得られた化合
物　　　０．４５　　　　　９５．５市販のモリブデン
化合物　　　　０．４８　　　　　９８．９無　　添　
　加　　　　　　　０，７０　　　　　１２０．３使用
例４ ．１：　　　　各実施例で得られた化合物の酸化防止性
をＩＳＯ法による油の劣化試験によシ比較した。

試験方法＝１５０ニュートラル油２００１にモリブデン
含量として０．０６重量％溶解し、１６５．５Ｃで４８
時間、銅及び鉄の存在下で空気を１０リットル／時間の
割合で通気し、油の粘度比（粘度増加率）と酸化の増加
を測定する。

実施例１で得られた化合物　　０．１６　　　　１．０
１１２　　　　＃　　　　　　　　０．２３　　　　１
．０２＃　　３　　　　　　　　　　　０．２２　　　
　１．０Ｓｚ　　４　　　　　　　　　　　０．２０　
　　　１，０１ｚ　　５　　　　　　　　　　　０．１
８　　　　　＋、Ｄ１１６　　　１　　　　　　　０．
１８　　　　１．Ｏｆｚ　　７　　　　　　　　　　　
０．２０　　　　１．０２１　８　　　　　　　　　　
　０．２２　　　　１．０１比較例１で得られた化合物
　　０．３８　　　　１．０６市販のモリブデン化合物
　　　　１．５０　　　　１．３５無　　添　　加　　
　　　　６，５０　　　５０．００使用例５ 各実施例で得られた化合物を１５０ニユートラル油にモ
リブデン含量として０．０６重量％溶解し、銅板を入れ
、１００Ｃ，３時間加熱して銅板に対する腐蝕性を試験
した。（ＡＳＴＭＤ−１３０に準拠） 実施例１で得られた化合物　　　　　　３ａｔ　　　２
　　　　　ｚ　　　　　　　　　　　　　　　３ｂ＃　
　　３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｈ＃
　　４　　　　　　　　　　　　　　２ｅｚ　　５　　
　　ｚ　　　　　　　　　　　２（！ｚ　　６　　　　
　　　　　　　　　　３ａｚ　　　７　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３ａ　　８５ｂ 比較例１で得られた化合物　　　　　　３ｂ市販のモリ
ブデン化合物　　　　　　　４ｂ〔発明の効果〕 本発明の効果は副生成物を持たない新規なジアルキルホ
スホロジチオ＼ン酸硫化オキシモリブデンの製造方法を
提供し、これを使用することによシ従来から使用されて
いるＺＤＴＰ或いはモリブデン含有潤滑剤添加剤よシ酸
化防止性、摩耗防止性、摩耗緩和性、耐熱性に優れた潤
滑剤添加剤を提供したことにある。

【図面の簡単な説明】

図１、図２、図５゛、図４はそれぞれ実施例１のＩＲチ
ャート、　Ｈ−ＮＭＲチャート、　Ｃ−ＮＭＦＩチャー
ト、ＨＰＬＯチャートである。図５は比較例１のＨＰＬ
Ｏチャートである。 出願人代理人　古　谷　　　　馨 図　　４ 内部標準 図　　５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）少なくとも一つの６価のモリブデン化合物と、（
   ｂ）硫化水素、水硫化アルカリ又は一般式Ｍ＿２Ｓ（式
   中Ｍはアルカリ金属又はアンモニウム基を示す）で示さ
   れる硫化アルカリから選ばれた少なくとも一つの化合物
   と、（ｃ）一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｙ＿１、Ｙ＿２は酸素又は硫黄
   原子で同一でも異なつていてもよい。ｎは０又は１の数
   を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２は有機残基で同一でも異なつ
   ていてもよい）で表される化合物又はその塩と、（ｄ）
   ６価のモリブデン化合物を５価又は４価に還元できる還
   元剤（但し、上記ｂ、ｃ成分を除く）とを反応させる事
   を特徴とするリン及び硫黄を含むモリブデン化合物の製
   造方法。