JPS61102234A - Manufacture of polyester film - Google Patents

Manufacture of polyester film

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Publication number
JPS61102234A
JPS61102234A JP59222994A JP22299484A JPS61102234A JP S61102234 A JPS61102234 A JP S61102234A JP 59222994 A JP59222994 A JP 59222994A JP 22299484 A JP22299484 A JP 22299484A JP S61102234 A JPS61102234 A JP S61102234A
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JP
Japan
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film
polyester
width direction
acid
pulling
Prior art date
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Pending
Application number
JP59222994A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoichi Izumi
庸一 出水
Hideo Kasatani
秀雄 笠谷
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
Application filed by Asahi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Asahi Chemical Industry Co Ltd
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    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/28Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of blown tubular films, e.g. by inflation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
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    • B29C48/10Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels flexible, e.g. blown foils
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Abstract

PURPOSE:To manufacture isotropically well balanced biaxially oriented film, even in the width direction of which the mechanical properties and dimensional stability are also excellent, by a method wherein film is manufactured so that the ratio of the draw ratio in the width direction normal to the pulling-off direction to that in the bulling-off direction is made so as to be the specified value. CONSTITUTION:When the manufacturing of biaxially oriented film is intended by inflation method out of polyester, which forms optically anisotropic melt, the film is manufactured so that the ratio of the draw ratio in the width direction normal to the pulling-off direction to that in the pulling-off direction is 2.5 or more. In the range of the temperature, under which the polyester is fluid, or under molten state, the polyester has a property that light transmits in the optical system equipped with polarizers, the principal planes of which are arranged at right angles. When amorphous polyester is molded by inflation method, any desired optical state can be given to the resultant film by controlling the temperature change and pulling-off speed of the polyester film leaving a die.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 不発明はポリエステルフィルムの製造方法に関し、さら
に詳しくいえば、光学異方性溶融物を形成するポリエス
テルからインフレーション?E、により、引取方向のみ
ならず、巾方向にも優れた機械的性質や寸法安定性など
を有する等方向にバランスのとれた二軸配向フィルムを
製造する方法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The invention relates to a method for producing polyester films, more specifically, an inflation film from polyester to form an optically anisotropic melt. The present invention relates to a method for producing an equidirectionally balanced biaxially oriented film having excellent mechanical properties and dimensional stability not only in the take-up direction but also in the width direction.

従来の技術 従来、フィルムの製造方法の中でインフレーション法は
同時二軸延伸フィルムの製造方法として、比較的簡単な
設備で二軸配向フィルムが得られることから、種々のプ
ラスチックフィルムのff1lliK応用されている。
Conventional Technology Conventionally, among the film manufacturing methods, the inflation method has been applied to various plastic films as a method for manufacturing simultaneous biaxially oriented films because biaxially oriented films can be obtained with relatively simple equipment. There is.

ところで、液晶ポリエステルといわれる光学異方性溶融
物を形成するポリエステルからは、その液晶配向性のた
めに、比較的容易な製造プロセスで、機械的性質の優れ
た繊維、樹脂成形品、フィルムが得られ、またこれらは
比較的良好な耐熱性を有することが知られている。
By the way, from polyester that forms an optically anisotropic melt called liquid crystal polyester, fibers, resin molded products, and films with excellent mechanical properties can be obtained through a relatively easy manufacturing process due to its liquid crystal orientation. It is also known that these have relatively good heat resistance.

このような液晶ポリエステルからフィルムを製造する方
法として、前記のインフレーション法により引取方向の
延伸倍率が2〜50倍、引取方向と直角な巾方向O延伸
倍率(膨張率)が1.2〜20倍の二軸配向フィルムを
得る方法が提案されている(特開i 56−46728
号公報)。
As a method for producing a film from such liquid crystal polyester, the above-mentioned inflation method is used, with a stretching ratio in the take-off direction of 2 to 50 times and a width direction O stretching ratio (expansion rate) perpendicular to the take-off direction of 1.2 to 20 times. A method for obtaining a biaxially oriented film has been proposed (JP-A-56-46728).
Publication No.).

しかしながら、該液晶ポリエステルは溶融状態において
光学異方性を示すことから、このような製膜条件では、
必ずしも満足しうる結果は得られない。例えば、前記の
方法で用いられている引取方向の延伸倍率と膨張率とが
ほぼ等しい条件では、引取方向の配向が巾方向の配向に
比べて著しく強く、その結果引取方向では良好な機械的
性質や寸法安定性を有するにもかかわらず、巾方向では
これらの物件が引取方向に比べて著しく劣るフィルムし
か得られないという欠点がある。
However, since the liquid crystal polyester exhibits optical anisotropy in the molten state, under such film forming conditions,
Satisfactory results are not always obtained. For example, under the conditions used in the above-mentioned method, where the stretching ratio and expansion rate in the take-off direction are approximately equal, the orientation in the take-off direction is significantly stronger than the orientation in the width direction, resulting in good mechanical properties in the take-off direction. Despite having good and dimensional stability, these products have the disadvantage that they yield films that are significantly inferior in the width direction compared to the take-up direction.

発明が解決しようとする問題点 不発明の目的は、このような欠点を克服し、光学異方性
溶融物を形成するポリエステルからインフレーション法
により、引取方向のみならず、巾方向にも優れた機械的
性質や寸法安定性などを有する等方向にバランスのとれ
た二軸配向フィルムを製造する方法を提供することにあ
る。
Problems to be Solved by the Invention The purpose of the invention is to overcome these drawbacks and create a machine that is excellent not only in the drawing direction but also in the width direction by using an inflation method from polyester that forms an optically anisotropic melt. It is an object of the present invention to provide a method for producing an isodirectionally balanced biaxially oriented film having dimensional properties and dimensional stability.

問題点を解決するための手段 不発明者らは鋭意研究を重ねた結果、引取方向と直角な
巾方向の延伸倍率と引取方向の延伸倍率との比が特定の
値になるように製膜することにより、前記目的を達成し
うることを見出し、この知見に基づいて不発明を完成す
るに至った。
Means to Solve the Problem As a result of intensive research by the inventors, the inventors developed a film so that the ratio of the stretching ratio in the width direction perpendicular to the pulling direction to the stretching ratio in the pulling direction was a specific value. The inventors have discovered that the above object can be achieved by doing so, and have completed the invention based on this knowledge.

すなわち、不発明は一2学異方性溶融物を形成スルポリ
エステルから、インフレーション法に」:り二軸配向フ
ィルムを製造するに当り、引取方向と直角な巾方向の延
伸倍率が引取方向の延伸倍率に対して2.5倍以上にな
るように製膜することを%11とするポリエステルフィ
ルムの製造方法を提供するものである。
That is, in producing a biaxially oriented film using the inflation method from a polyester that forms an anisotropic melt, the stretching ratio in the width direction perpendicular to the drawing direction is the same as the stretching ratio in the drawing direction. The present invention provides a method for producing a polyester film in which the film is formed at a magnification of 2.5 times or more with a ratio of 11%.

不発明において、光学異方性溶融物を形成するポリエス
テルとは、流動可能な温度範囲すなわち溶融状態におい
て90°に交叉した偏光子を備えた光学系で光を透過さ
せる性質を有するポリエステルを意味する。このような
ポリエステルとしては、(1)芳香族ジカルボン酸、脂
環族ジカルボン酸の1種又2種以上の単位と、芳香族ジ
オール、脂環族ジオール、脂肪族ジオールの1種又は2
種以上の単位とから成るもの、(2)芳香族オキシカル
ボン酸の1種又は2種以上の単位から成るもの、(3)
(1)の単位と(2)の単位とから成るものが挙げられ
る。ここで芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸
、4.4′−ジフェニルジカルボン酸、4.4’−トリ
フェニルジカルボン酸、2.6−ナフタレンジカルボン
fl、ジフェニルエーテル−4,4′−ジカルボン酸、
ジフェノキシエタン−4,4′−ジカルボン酸、ジフェ
ノキシブタン−4+4′−ジカルボン酸、ジフェニルエ
タン−4,4′−ジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェ
ニルエーテル−3,3′−ジカルボン酸、ジフェノキシ
エタン−3,3′−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−
a、a’−ジカルボン酸、ナフタレン−1,6−ジカル
ボン酸のような芳香族ジカルボン酸、又ハ、クロルテレ
フタル酸、ジクロルテレフタル114!2、ブロムテレ
フタル酸、メチルテレフタル酸。
In the present invention, a polyester that forms an optically anisotropic melt means a polyester that has the property of transmitting light in an optical system equipped with polarizers crossed at 90° in a flowable temperature range, that is, in a molten state. . Such polyesters include (1) one or more units of aromatic dicarboxylic acids and alicyclic dicarboxylic acids, and one or more units of aromatic diols, alicyclic diols, and aliphatic diols.
(2) one or more units of aromatic oxycarboxylic acid; (3)
An example is one consisting of a unit (1) and a unit (2). Here, the aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 4,4'-triphenyldicarboxylic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl ether-4,4'-dicarboxylic acid,
Diphenoxyethane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenoxybutane-4+4'-dicarboxylic acid, diphenylethane-4,4'-dicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenyl ether-3,3'-dicarboxylic acid, diphenoxyethane- 3,3'-dicarboxylic acid, diphenylethane
Aromatic dicarboxylic acids such as a, a'-dicarboxylic acid, naphthalene-1,6-dicarboxylic acid, and c) chlorterephthalic acid, dichloroterephthalic acid 114!2, bromoterephthalic acid, methylterephthalic acid.

ジメチルテレフタル酸、エチルテレフタル酸、メトキシ
テレフタル酸、エトキシテレフタル酸のような前記芳香
族ジカルボン酸のアルキル、アルコキシ又はハロゲン置
換体などが挙げられる。
Examples include alkyl, alkoxy, or halogen substituted products of the aromatic dicarboxylic acids such as dimethyl terephthalic acid, ethyl terephthalic acid, methoxyterephthalic acid, and ethoxyterephthalic acid.

脂環族ジカルボン酸としては、トランス−1,4−シク
ロヘキサンジカルボン酸、シス−1,4−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、1.3−シクロヘキサンジカルボン酸
などの脂環族ジカルボン酸又はトランス−1,4−(1
−メチル)シクロヘキサンジカルボン酸、トランス−1
,4−(1−クロル)シクロヘキサンジカルボン酸など
、前記脂環族ジカルボン酸のアルキル、アルコキシ、又
はハロゲン置換体などが挙げられる。
Examples of alicyclic dicarboxylic acids include alicyclic dicarboxylic acids such as trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, cis-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, or trans-1,4-( 1
-methyl)cyclohexanedicarboxylic acid, trans-1
, 4-(1-chloro)cyclohexanedicarboxylic acid, and the like, alkyl, alkoxy, or halogen-substituted alicyclic dicarboxylic acids.

芳香族ジオールとしては、ヒドロキノン、レゾルシン、
4.4’−ジオキシジフェニル、 4.4’−ジオキシ
トリフェニル、2.6−ナフタレンジオール、4.4’
−ジオキシジフェニルエーテル、ビス(4−オキシフェ
ノキシ)エタン、3.3’−ジオキシジフェニル、  
3.3’−ジオキシジフェニルエーテル、1.6−ナフ
タレンジオール、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)フロパン、2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル
)メタンなどの芳香族ジオール又は、クロルヒドロキノ
ン、メチルヒドロキノン、t−ブチルヒドロキノン、フ
ェニルヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、フェノキ
シヒドロキノン、4−クロルレゾルシン、4−メチルレ
ゾルシンなど前記芳香族ジオールのアルキル、アルコキ
シ又はハロゲン置換体が挙げられる。
Aromatic diols include hydroquinone, resorcinol,
4.4'-dioxydiphenyl, 4.4'-dioxytriphenyl, 2.6-naphthalenediol, 4.4'
-dioxydiphenyl ether, bis(4-oxyphenoxy)ethane, 3.3'-dioxydiphenyl,
Aromatic diols such as 3.3'-dioxydiphenyl ether, 1.6-naphthalenediol, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)furopane, 2.2-bis(4-hydroxyphenyl)methane, or chlorohydroquinone , methylhydroquinone, t-butylhydroquinone, phenylhydroquinone, methoxyhydroquinone, phenoxyhydroquinone, 4-chlorresorcinol, 4-methylresorcinol, and other alkyl, alkoxy, or halogen-substituted aromatic diols.

脂’lI族ジオールとしては、トランス−1,4−シク
ロヘキサンジオール、シス−1,4−シクロヘキサンジ
オール、トランス−1,4−シクロヘキサンジメタツー
ル、シス−1,4−シクロヘキサンジメタツール、トラ
ンス−1,3−シクロヘキサンジオール、シス−1,2
−シクロヘキサンジオール、トランス−1,3−シクロ
ヘキサンジメタツールのような脂環族ジオール又は、ト
ランス−1,4−(1−メチル)シクロヘキサンジオー
ル、トランス=1.4−(1−クロル)シクロヘキサン
ジオールのような前記脂環族ジオールのアルキル、アル
コキシ又はハロゲン置換体が挙けられる。
Examples of aliphatic group diols include trans-1,4-cyclohexanediol, cis-1,4-cyclohexanediol, trans-1,4-cyclohexane dimetatool, cis-1,4-cyclohexane dimetatool, and trans-1,4-cyclohexanediol. 1,3-cyclohexanediol, cis-1,2
-Alicyclic diols such as cyclohexanediol, trans-1,3-cyclohexane dimetatool, or trans-1,4-(1-methyl)cyclohexanediol, trans-1,4-(1-chloro)cyclohexanediol Examples include alkyl, alkoxy or halogen substituted products of the alicyclic diols.

脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、] 、
 3−7’ロパンジオール、1.4−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコールなどの直鎖状又は分枝状脂肪族
ジオールが挙げられる。
Examples of aliphatic diols include ethylene glycol, ],
3-7'ropanediol, 1,4-butanediol,
Mention may be made of linear or branched aliphatic diols such as neopentyl glycol.

芳香族オキシカルボン酸としては、p−ヒドロキシ安息
香酸1m−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2−
ナフトエ酸、6−ヒドロキシ−1−ナフトエ酸などの芳
香族オキシカルボン酸又は、3−メチル−4−ヒドロキ
シ安息香酸、3−クロル−4−ヒドロキシ安息香酸、3
−メトキシ−4−ヒドロキシ安息香酸なと、前記芳香族
オキシカルボン酸のアルキル、アルコキシ又ハハロゲン
置換体が挙げられる。
Aromatic oxycarboxylic acids include p-hydroxybenzoic acid, 1m-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-2-
Aromatic oxycarboxylic acids such as naphthoic acid, 6-hydroxy-1-naphthoic acid, 3-methyl-4-hydroxybenzoic acid, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid, 3
Examples of the -methoxy-4-hydroxybenzoic acid include alkyl, alkoxy or hahalogen substituted products of the aromatic oxycarboxylic acids.

前記(1)〜(3)の各モノマ一単位から構成されるポ
リエステルは、構成単位及びポリマー中の組成比、シー
フェンス分布によっては、光学異方性溶融物を形成する
ものとしないものが存在するが、不発明で用いるポリエ
ステルは前記のポリエステルの中で、光学異方性溶融物
全形成するものに限られる。
Polyesters composed of one unit of each of the monomers (1) to (3) above may or may not form an optically anisotropic melt depending on the constituent units, the composition ratio in the polymer, and sea fence distribution. However, among the polyesters mentioned above, the polyesters used in the present invention are limited to those that completely form an optically anisotropic melt.

不発明で用いるポリエステルは軟化点が130〜400
℃の範囲にあるものが好ましく、180〜350℃の範
囲にあるものがさらに好ましい。
The polyester used in the invention has a softening point of 130 to 400.
It is preferably in the range of 180 to 350°C, more preferably in the range of 180 to 350°C.

不発明に用いる好ましいポリエステルとしては(1)テ
レフタル酸、ジフェニルエーテル−4,4’−ジカルボ
ン酸、ジフェノキシエタン−4,4′−ジカルボン酸及
び2.6−ナフタレンジカルボン酸の各単位の中から選
ばれた少なくとも1種の単位と、ヒドロキノン、クロル
ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、メトキシヒドロキ
ノン、フェニルヒドロキノン及びフェノキシヒドロキノ
ンの各単位の中から選ばれた少なくとも1種の単位とか
ら構成されたコポリエステル、(2)テレフタル酸、ジ
フェニルエーテル−4,4′−ジカルボン酸、ジンエノ
キシエタン−4,4′−ジカルボン酸及び2,6−ナフ
タレンジカルボン酸の各単位の中から選ばれた少なくと
も1種の単位と、ヒドロキノン、クロルヒドロキノン、
メチルヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、フェニル
ヒドロキノン及びフェノキシヒドロキノンの各単位の中
から選ばれた少なくとも1種の単位と、p−ヒドロキシ
安息香酸単位とから構成されるコポリエステル、(3)
テレフタル酸、ジフェニルエーテル−4,4’−ジカル
ボン酸、ジフェノキシエタン−4,4′−ジカルボン酸
及び2,6−ナフタレンジカルボン酸の各単位の中から
選ばれた少なくとも1種の単位と、エチレングリコール
単位と、p−ヒドロキシ安息香酸単位とから構成される
コポリエステル、(4)テレフタル酸、ジフェニルエー
テル−4,4′−ジカルボン酸、ジンエノキシエタン−
4,4′−ジカルボン酸及び2,6−ナフタレンジカル
ボン酸の各単位の中から選ばれた少なくと41種の単位
と、ヒドロキノン、クロルヒドロキノン、メチルヒドロ
キノン、メトキシヒドロキノン、フェニルヒドロキノン
及びフェノキシヒドロキノンの各単位の中から選ばれた
少なくとも1種の単位と、エチレングリコール単位とか
ら構成されるコポリエステル、(5)プレフタル酸、ジ
フェニルエーテル−4,4′−ジカルボン酸、ジンエノ
キシエタン−4,4′−ジカルボン酸及び2,6−ナフ
タレンジカルボン酸の各単位の中から選ばれた少なくと
も1種の単位と、ヒドロキノン、クロルヒドロキノン、
メチルヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、フェニル
ヒドロキノン及びフェノキシヒドロキノンの各単位の中
から選ばれた少なくとも1種の単位と、エチレングリコ
ール単位と、p −ヒドロキシ安息香酸単位とから構成
される装置エステルなどが挙げられる。
Preferred polyesters used in the invention include (1) units selected from the following: terephthalic acid, diphenyl ether-4,4'-dicarboxylic acid, diphenoxyethane-4,4'-dicarboxylic acid, and 2,6-naphthalene dicarboxylic acid; and at least one unit selected from hydroquinone, chlorohydroquinone, methylhydroquinone, methoxyhydroquinone, phenylhydroquinone, and phenoxyhydroquinone, (2) at least one unit selected from terephthalic acid, diphenyl ether-4,4'-dicarboxylic acid, dienoxyethane-4,4'-dicarboxylic acid, and 2,6-naphthalene dicarboxylic acid; and hydroquinone. , chlorhydroquinone,
A copolyester composed of at least one unit selected from methylhydroquinone, methoxyhydroquinone, phenylhydroquinone, and phenoxyhydroquinone units and p-hydroxybenzoic acid units, (3)
At least one unit selected from terephthalic acid, diphenyl ether-4,4'-dicarboxylic acid, diphenoxyethane-4,4'-dicarboxylic acid, and 2,6-naphthalene dicarboxylic acid units, and ethylene glycol. (4) Terephthalic acid, diphenyl ether-4,4'-dicarboxylic acid, dienoxyethane-
At least 41 units selected from 4,4'-dicarboxylic acid and 2,6-naphthalene dicarboxylic acid units, and each of hydroquinone, chlorohydroquinone, methylhydroquinone, methoxyhydroquinone, phenylhydroquinone, and phenoxyhydroquinone. Copolyester composed of at least one unit selected from among units and ethylene glycol unit, (5) prephthalic acid, diphenyl ether-4,4'-dicarboxylic acid, dienoxyethane-4,4' - at least one unit selected from each unit of dicarboxylic acid and 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, and hydroquinone, chlorohydroquinone,
Examples include device esters composed of at least one unit selected from methylhydroquinone, methoxyhydroquinone, phenylhydroquinone, and phenoxyhydroquinone units, an ethylene glycol unit, and a p-hydroxybenzoic acid unit.

不発明に用いられるポリエステルは、前記した構成単位
に相当するジカルボン酸、ジオール、オキシカルボン酸
セそれらの誘導体などから公知の方法によって製造する
ことができる。例えば(1)芳香族ジカルボン酸及び脂
環族ジカルボン酸の中から選ばれた少なくとも1種と、
芳香族ジオール及び脂環族ジオールの酢酸エステルの中
から選ばれた少なくとも1種とを混合し、加熱、かきま
ぜながら脱酢酸重縮合反応を行う方法、(2)芳香族ジ
カルボン酸及び脂環族ジカルボン酸の中から選ばれた少
なくとも1種と、芳香族ジオール及び脂環族ジオールの
酢酸エステルの中から選ばれた少なくとも1種と、芳香
族オキシカルボン酸の酢酸エステルとを混合し、加熱、
かきませながら脱酢酸重縮合反応を行う方法、(3)芳
香族ジカルボン酸及び脂環族ジカルボン酸のフェニルエ
ステルの中から選ばれた少なくとも1種と、芳香族ジオ
ール及び脂環族ジオールの中から選ばれた少なくとも1
種とを混合し、加熱、かきまぜながら脱フエノール重縮
合反応を行う方法、(4)芳香族ジカルボン酸及び脂環
族ジカルボン酸のフェニルエステルの中から選ばれた少
なくとも1種と、芳香族ジオール及び脂環族ジオールの
中から選ばれた少なくとも1種と、芳香族オキシカルボ
ン酸のフェニルエステルとを混合し、加熱、かき1せな
がら脱フエノール重縮合反応を行う方法、(5)芳香族
ジカルボン酸及び脂環族カルボン酸の中から選ばれた少
なくとも1種と脂肪族ジオールとから通常の溶融重縮合
によって得たポリエステル、例えばポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート。
The polyester used in the invention can be produced by a known method from dicarboxylic acids, diols, oxycarboxylic acids, and derivatives thereof corresponding to the above-mentioned structural units. For example, (1) at least one selected from aromatic dicarboxylic acids and alicyclic dicarboxylic acids;
A method of mixing at least one selected from aromatic diols and acetate esters of alicyclic diols and performing an acetic acid depolycondensation reaction while heating and stirring; (2) aromatic dicarboxylic acid and alicyclic dicarboxylic acid; At least one selected from acids, at least one selected from acetic esters of aromatic diols and alicyclic diols, and acetic esters of aromatic oxycarboxylic acids are mixed, heated,
A method of performing acetic acid depolycondensation reaction while stirring, (3) at least one selected from phenyl esters of aromatic dicarboxylic acids and alicyclic dicarboxylic acids, and aromatic diols and alicyclic diols. At least one selected
(4) At least one selected from phenyl esters of aromatic dicarboxylic acids and alicyclic dicarboxylic acids, aromatic diol and A method of mixing at least one selected from alicyclic diols and a phenyl ester of an aromatic oxycarboxylic acid and carrying out a dephenol-depolycondensation reaction while heating and stirring, (5) an aromatic dicarboxylic acid and polyesters obtained by conventional melt polycondensation from at least one selected from alicyclic carboxylic acids and aliphatic diols, such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate.

ポリ(エチレン−1,2−ビス−ジフェノキシエタン−
p、p’−ジカルボキシレートなどに、 (a)芳香族
ジカルボン酸及び脂申族ジカルボン酸の中から選ばれた
少なくとも1種と、芳香族ジオール及び脂環族ジオール
の酢酸エステルの中から選ばれた少なくとも1種とを混
合し、加熱、かきませながら;1 アシドリシス反応と脱酢酸重縮合反応ヲ行う方法、(b
)芳香族オキシカルボン酸の酢酸エステルを混合し、加
熱、かきまぜながらアシドリシス反応と脱酢酸重縮合反
応を行う方法、(C)芳香族ジカルボン酸及び脂環族ジ
カルボン酸の中から選ばれた少なくとも1種と、芳香族
ジオール及び脂環、族ジオールの酢酸エステルの中から
選ばれた少なくとも1種と、芳香族オキシカルボン酸の
酢酸エステルとを混合し、加熱、かきまぜながらアシド
リシス反応と脱酢酸重縮合反応を行う方法などによって
製造することができる。
Poly(ethylene-1,2-bis-diphenoxyethane-
p, p'-dicarboxylate, etc., (a) at least one selected from aromatic dicarboxylic acids and aliphatic dicarboxylic acids, and acetic esters of aromatic diols and alicyclic diols; 1 A method of carrying out acidolysis reaction and deacetic acid polycondensation reaction, (b)
) A method of mixing acetate esters of aromatic oxycarboxylic acids and performing an acidolysis reaction and deacetic acid polycondensation reaction while heating and stirring; (C) at least one selected from aromatic dicarboxylic acids and alicyclic dicarboxylic acids; The seeds, at least one selected from the acetate esters of aromatic diols, alicyclic diols, and group diols, and the acetate ester of aromatic oxycarboxylic acid are mixed, and the mixture undergoes acidolysis reaction and acetic acid depolycondensation while heating and stirring. It can be produced by a reaction method or the like.

これらの重縮合反応は、通常150〜400℃の温度範
囲、常圧〜0.01 torrの圧力範囲で、溶融状態
で行われ、反応の最終段階では、l Q torr〜0
.01’torrの減圧下で行われる。また、アンチモ
ンやゲルマニウム化合物などの重縮合触媒、リン化合物
などの安定剤、酸化チタンなどのつや消し剤などを必要
に応じて、反応開始から終了までの任意の時点で加える
ことができる。得られたポリエステル溶融物は、そのま
まダイから押出して製膜することもでき、いったん、冷
却固化したのち製膜に用いることもでき、さらに、冷却
固化して得たポリエステルを軟化点以下の温度で、不活
性気体中又は減圧下で固相重合したのちに製膜に用いる
こともできる。
These polycondensation reactions are usually carried out in a molten state at a temperature range of 150 to 400°C and a pressure range of normal pressure to 0.01 torr, and in the final stage of the reaction, l Q torr to 0
.. It is carried out under reduced pressure of 01'torr. Furthermore, a polycondensation catalyst such as an antimony or germanium compound, a stabilizer such as a phosphorus compound, a matting agent such as titanium oxide, etc. can be added at any time from the start to the end of the reaction, if necessary. The obtained polyester melt can be extruded as it is from a die to form a film, or it can be used for film formation after being cooled and solidified. It can also be used for film formation after solid phase polymerization in an inert gas or under reduced pressure.

また、不発明で用いるポリエステルには、必要に応じ他
の溶融性ポリマー、例えばナイロン、ポリエチレンテレ
フタレートなどを所望の物性’t(−こなわない範囲の
量で適宜配合することができる。
In addition, other meltable polymers such as nylon, polyethylene terephthalate, etc. can be appropriately blended with the polyester used in the invention, if necessary, in an amount that does not satisfy the desired physical properties.

不発明においては、このようにして得られた光学異方性
溶融物を形成するポリエステルを用いて。
In accordance with the invention, the polyester thus obtained forms an optically anisotropic melt.

インフレーション法により二軸配向フィルムを製膜する
。不発明の特徴は、この際、引取方向のみならず、巾方
向にも優れた機械的性質や寸法安定性などを有する二軸
配向フィルムを得るために、引取方向と直角な巾方向の
延伸倍率が引取方向の延伸倍率に対して2.5倍以上に
なるように製膜する点にある。
A biaxially oriented film is formed by an inflation method. The unique feature of this invention is that in order to obtain a biaxially oriented film that has excellent mechanical properties and dimensional stability not only in the drawing direction but also in the width direction, the stretching ratio in the width direction perpendicular to the drawing direction is increased. The point is that the film is formed so that the stretching ratio in the take-off direction is 2.5 times or more.

次に不発明の好適な実施態様について説明すると、添付
図面は、環状スリットを有するインフレーション用ダイ
から吐出された溶融ポリエステルがバブルを形成する状
態のそれぞれ異なった例を示す模式図である。第1図は
ダイを出た直後に山方向の延伸が起こっている状態を、
第3図はダイから吐出されたのち、一定の距離までは引
取方向の延伸のみが起こり、その後1]方向の延伸が起
こっている状態を示し、また第2図は、これらの中間的
な状態でダイを出た直後に引取方向と巾方向の延伸が同
時に起こっている状態を示す。
Next, to explain a preferred embodiment of the invention, the accompanying drawings are schematic diagrams showing different examples of bubble formation in molten polyester discharged from an inflation die having an annular slit. Figure 1 shows a state in which stretching occurs in the mountain direction immediately after exiting the die.
Figure 3 shows a state in which only stretching occurs in the take-up direction until a certain distance after being discharged from the die, and then stretching in the 1] direction, and Figure 2 shows an intermediate state between these. This shows a state in which stretching in the take-off direction and the width direction occurs simultaneously immediately after exiting the die.

これらの図において黒い矢印はポリエステルの流れを、
白い矢印は管状フィルムを膨張させるための気体の流れ
を表わし、符号りは環状スリットダイ直径、dは膨張完
了後の管状フィルムの直径、hは環状スリットのスリッ
ト中、Lは環状スリットの長さ、1はダイから膨張開始
点までの距離、t 膨張完了後の管状フィルムの厚さ、
■ 吐出線速度(押出し速度)、■は巻取速度である。
In these figures, the black arrows indicate the flow of polyester.
The white arrow represents the gas flow for expanding the tubular film, the symbol is the annular slit die diameter, d is the diameter of the tubular film after expansion is completed, h is the inside of the annular slit, and L is the length of the annular slit. , 1 is the distance from the die to the starting point of expansion, t is the thickness of the tubular film after expansion is completed,
■ Discharge linear speed (extrusion speed), ■ is winding speed.

不発明においては、第1図、第2図、第3図に示される
いずれの状態で製膜してもよいが、中方向の配向を向上
させる点で第3図に示される状態、f″訂6j&d’R
’+t l、Lx、 WJL;F’““7 y /L−
(Dインフレーション成形においては、ダイからの吐出
温度、ダイを吐出したあとのポリエステル流の温度変化
及び引取速歴を調整することにより、第1図、第2図及
び第3図のいずれの状態でも製膜することができる。
In the invention, the film may be formed in any of the states shown in FIGS. 1, 2, and 3, but the state shown in FIG. Revised 6j &d'R
'+t l, Lx, WJL;F'""7 y /L-
(In D-inflation molding, by adjusting the discharge temperature from the die, the temperature change of the polyester flow after discharge from the die, and the take-up speed history, it is possible to achieve any of the conditions shown in Figures 1, 2, and 3. Can be formed into a film.

第3図で示される状態でインフレーションを起こす場合
、ダイから膨張開始点までの距離tとダイ径りとの関係
については、t/Dが0.5〜15の範囲にあるように
選ぶことが好ましく、また膨張開始点で急激に膨張を開
始させる方が、ゆるやかに膨張させるよりもポリマーの
配向をコントロールしやすいので好ましい。
When inflation occurs in the state shown in Fig. 3, the relationship between the distance t from the die to the inflation start point and the die diameter should be selected so that t/D is in the range of 0.5 to 15. It is preferable to start the expansion rapidly at the expansion start point, since it is easier to control the orientation of the polymer than to start the expansion slowly.

なお、引取方向と直角な巾方向の延伸倍率(膨張率) 
drl及び引取方向の延伸倍率dr2は次式で表わされ
る。
In addition, the stretching ratio (expansion ratio) in the width direction perpendicular to the pulling direction
drl and the stretching ratio dr2 in the take-off direction are expressed by the following formula.

drl= d/’D dr2 = vA’ = S/s 〔ただし、d°バブル径、D、ダイ径、■、引取速度、
■=吐出線速度、S、ダイの環状スリットの面積、S:
フィルムの断面積πat、(t  フィルムの厚さ)〕 このようなインフレーション法による製膜においては、
ダイ温度は該ポリエステルの軟化点以上、好ましくは軟
化点より10℃以上高くて400℃以下であることが望
ましく、また該ポリエステルの好ましい見かけ粘度は、
製膜を行う温度条件かりせん断速度が100,000 
sec  の条件下でlO〜2000ボイズであり、さ
らに好壕しくは20〜1000ポイズの範囲である。こ
の見掛は粘度はポリエステルの重合度、温度、せん断速
度によって左右され、粘度が低すぎると得られるフィル
ムの機械的物性が劣り、また高すぎると溶融物の曳糸性
が低下して膨張率を上げることが困難となり、均一な二
111配向のものが得られないことが多い。
drl= d/'D dr2 = vA' = S/s [However, d° bubble diameter, D, die diameter, ■, take-up speed,
■ = Discharge linear velocity, S, area of the annular slit of the die, S:
Cross-sectional area of the film πat, (t film thickness)] In film formation by such an inflation method,
The die temperature is desirably at least the softening point of the polyester, preferably at least 10°C higher than the softening point and at most 400°C, and the preferred apparent viscosity of the polyester is:
Temperature conditions for film formation and shear rate of 100,000
sec, it is lO~2000 poise, more preferably in the range of 20~1000 poise. This apparent viscosity is influenced by the degree of polymerization, temperature, and shear rate of the polyester; if the viscosity is too low, the resulting film will have poor mechanical properties, and if it is too high, the stringability of the melt will decrease and the expansion rate will decrease. Therefore, it is difficult to obtain a uniform 2111 orientation in many cases.

さらに、ポリマーの固有粘度は0.5以上、特に1.0
以−にであることが好ましく、この固有粘度が小さいと
得られるフィルムの機械的強度が良好でなく好捷しくな
い。また、インフレーション法においては、環状のスリ
ットを有するダイよシ溶融したポリマーを押出して管状
のフィルムを得るが。
Furthermore, the intrinsic viscosity of the polymer is 0.5 or more, especially 1.0
It is preferable that the intrinsic viscosity is less than or equal to 1. If the intrinsic viscosity is small, the resulting film will have poor mechanical strength and is not suitable. In the inflation method, a tubular film is obtained by extruding a molten polymer through a die having an annular slit.

この際所望のフィルムの厚さに応じて該スリットの間隙
を適宜選ぶことができる。このスリットの間隙は通常0
.01〜101111−好ましくは0.05〜2闘の範
囲で選ばれる。ダイのT、/h (T、 ニスリットの
長さ、h、スリットの間隙)は通常3〜70、好ましく
は5〜50の範囲で選ばれる。
At this time, the gap between the slits can be appropriately selected depending on the desired thickness of the film. The gap between this slit is usually 0
.. 01-101111-preferably selected in the range of 0.05-2. T, /h (T, length of the slit, h, gap between the slits) of the die is usually selected in the range of 3 to 70, preferably 5 to 50.

不発明においては、このようにしてダイから吐出された
管状フィルムは、そのまま強制的又は自然冷却してもよ
いし、あるいは加熱筒又は保温筒などの高温雰囲気中を
通過させたのち、強制的又は自然冷却してもよい。この
ように、ダイから吐出されたあとの雰囲気の温度分布を
、使用するポリエステルの特性に応じて適宜変えること
により、バルブを前記の第1図、第2図、第3図に示さ
れるいずれかの所望の状態にして製膜することができる
In the present invention, the tubular film thus discharged from the die may be forcibly or naturally cooled as it is, or it may be forced or cooled after passing through a high temperature atmosphere such as a heating cylinder or a heat insulating cylinder. Natural cooling may be used. In this way, by appropriately changing the temperature distribution of the atmosphere after being discharged from the die depending on the characteristics of the polyester used, the valve can be made into one of the types shown in Figures 1, 2, and 3 above. It is possible to form a film in a desired state.

ダイから吐出された管状フィルムは、内面から外力、例
えば気体により圧力をかけて、膨張させると同時に引取
方向にも必要に応じ延伸、あるいは収縮させながら巻取
り、フィルムを得る。この際引取方向と直角な1]方向
の延伸倍率は2以」二、特に3〜50の範囲にあること
が好ましく、また引取方向の延伸倍率は0.1以上、特
に0.2〜20の範囲にあることが好ましい。
The tubular film discharged from the die is expanded by applying an external force, for example, gas pressure from the inner surface, and at the same time is wound up while being stretched or contracted as necessary in the take-up direction to obtain a film. In this case, the stretching ratio in the direction 1] perpendicular to the taking direction is preferably 2 or more, especially in the range of 3 to 50, and the stretching ratio in the taking direction is preferably 0.1 or more, especially 0.2 to 20. Preferably within this range.

不発明においては、引取方向と直角な巾方向の延伸倍率
が引取方向の延伸倍率に対して2.5倍以上になるよう
に製膜することが必要であり、特に3〜15倍の範囲に
なるように製膜することが好ましい。このような条件で
製膜することによシはじめて、得られるフィルムにおけ
るポリマーの配向を、引取方向と巾方向とでバランスさ
せることができ、引取方向のみならず、巾方向にも優れ
た機械的性質や寸法安定性を有する。耐熱性の良好な透
明フィルムが得られる。
In the invention, it is necessary to form a film so that the stretching ratio in the width direction perpendicular to the pulling direction is 2.5 times or more, particularly in the range of 3 to 15 times. It is preferable to form a film so that Only by forming the film under these conditions can the orientation of the polymer in the resulting film be balanced in the drawing direction and the width direction, resulting in excellent mechanical properties not only in the drawing direction but also in the width direction. It has properties and dimensional stability. A transparent film with good heat resistance can be obtained.

このようにして得られたフィルムは、必要に応じ、さら
に緊張下又は弛緩下において熱処理することにより、そ
の性質を改善することができる。
The properties of the film thus obtained can be improved, if necessary, by further heat-treating it under tension or relaxation.

発明の効果 従来の方法例えば特開昭56−46728号公報におけ
る、引取方向の延伸倍率と膨張倍率との比がl lの実
施例の製膜方法では等方性のフィルムが得られず、引取
方向に過度に一軸配向(〜だフィルムというよシ、むし
ろスプリットファイバ様のものが得られるにすぎないの
に対し、不発明方法で得られるフィルムは、引取方向の
みならず、巾方向にも優れた機械的性質や寸法安定性な
ど(il−wする等方向にバランスのとれた二軸配向フ
ィルムであり、その上このものは高強度、高弾性率、低
水分率、良好な耐熱性、良好な耐湿寸法安定性。
Effects of the Invention Conventional methods, for example, the film forming method described in JP-A No. 56-46728, in which the ratio of the stretching ratio in the take-off direction to the expansion ratio is l l, cannot obtain an isotropic film, and In contrast to films that are excessively uniaxially oriented in the direction (or rather split fiber-like), the films obtained by the uninvented method are excellent not only in the drawing direction but also in the width direction. It is an equidirectionally balanced biaxially oriented film with good mechanical properties and dimensional stability (il-w), and also has high strength, high modulus, low moisture content, good heat resistance, and Moisture dimensional stability.

良好な耐候性などを有していることから、ビデオテープ
、コンピューターテープ、カセットテープ。
Video tapes, computer tapes, and cassette tapes because they have good weather resistance.

フロッピディスク、フレキシブルプリント配線基板用フ
ィルムなどの電気関係の用途に好ましく用いられ、その
梱包装用やラミネート用などにも用いることができる。
It is preferably used for electrical-related applications such as floppy disks and films for flexible printed wiring boards, and can also be used for packaging and laminating thereof.

実施例 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する0 なお、各物性及びせん断速度は次に示す方法に従って測
定した。
EXAMPLES Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.0 Note that each physical property and shear rate were measured according to the methods shown below.

(1)見掛けの粘度(溶融粘度)ηa、せん断速度高化
式フローテスターを用い5M膜と同じ温度条件でポリマ
ーを吐出させて、その吐出量Q [m1ZSeC]から
次式によって算出した。
(1) Apparent viscosity (melt viscosity) ηa was calculated by the following formula from the discharge amount Q [m1ZSeC] by discharging the polymer under the same temperature conditions as the 5M film using a high shear rate flow tester.

+7+a = πPr’/ 8 tQ γa=4Q/πrま ただし、ン ノズルの長さ[、]、r:ノズルの半径[
、]、P ノズルよシ押出す際の圧力[+1yne /
 ca ] なお、  ’l= 0.05m、 r = 0.012
5 cm、 p=9.8 X l 07dyne / 
*の条件で測定した。
+7+a = πPr'/8 tQ γa=4Q/πr, where: Nozzle length [, ], r: Nozzle radius [
, ], P Pressure when extruding through the nozzle [+1yne /
ca ] In addition, 'l = 0.05m, r = 0.012
5 cm, p=9.8 X l 07dyne/
Measured under * conditions.

(2)固有粘度ηsp/C 十分に乾燥させたポリエステル125■を、フェノール
25重量係、テトラクロルエタン35重量%及Up−ク
ロルフェノール40重量係から成る混合溶媒25ccに
加え、140℃で1時間かきまぜながら加熱して完全に
溶解させたのち、20℃まで自然冷却させる。この溶液
10ccを取9出し。
(2) Intrinsic viscosity ηsp/C 125cm of thoroughly dried polyester was added to 25cc of a mixed solvent consisting of 25% by weight of phenol, 35% by weight of tetrachloroethane and 40% by weight of Up-chlorophenol, and heated at 140°C for 1 hour. After heating with stirring to completely dissolve, the mixture is allowed to cool naturally to 20°C. Take out 10 cc of this solution.

オストワルド粘度泪に移して35℃の恒温槽に浸潰し、
溶液温度が35℃になったところで流下時間T[sec
″3’i測定し、次式によって算出した。
Transferred to Ostwald viscosity liquid and soaked in a constant temperature bath at 35℃.
When the solution temperature reaches 35°C, the flow time T [sec
″3'i was measured and calculated using the following formula.

ηop/c−(T/To−1)/ c c = 0.125725 ただし、To: ポリマーを含まない溶媒のみの流下時
間[sec] 実施例1 メチルヒドロキノンジアセテート197..6f(0,
95モル)、テレフタル酸124.4 f? (0,7
5モル)、p−アセトキシ安息香酸284.4 f (
1,58モル)、ポリエテレンテレフタレー) 129
.69 (0,68モル)を、かきまぜ機、減圧蒸留装
置を取付けた重合反応器に仕込み、窒素気流中でかきま
ぜながら60分間で310℃に昇温したのち、5分間か
けて徐々に減圧し、2 torrで180分間反応を行
った。反応終了後、窒素を導入して系を常圧に戻してポ
リエステル溶融物を取出し、自然冷却固化させたのち、
クラッシャーで粉砕した。
ηop/c-(T/To-1)/c c = 0.125725 However, To: Flow time of only the solvent containing no polymer [sec] Example 1 Methylhydroquinone diacetate 197. .. 6f(0,
95 mol), terephthalic acid 124.4 f? (0,7
5 mol), p-acetoxybenzoic acid 284.4 f (
1,58 mol), polyethylene terephthalate) 129
.. 69 (0.68 mol) was charged into a polymerization reactor equipped with a stirrer and a vacuum distillation device, and the temperature was raised to 310°C over 60 minutes while stirring in a nitrogen stream, and the pressure was gradually reduced over 5 minutes. The reaction was carried out at 2 torr for 180 minutes. After the reaction was completed, nitrogen was introduced to return the system to normal pressure, the polyester melt was taken out, and the polyester was allowed to cool and solidify naturally.
It was crushed with a crusher.

得られたポリエステルの融点は270℃であり、溶融状
態で光学異方性を示した。固有粘度は1.96であり、
31O℃における溶融粘度は100 、0OOsec−
’のせん断速度のもとて150ボイズを示した。
The melting point of the obtained polyester was 270°C, and it exhibited optical anisotropy in a molten state. The intrinsic viscosity is 1.96,
Melt viscosity at 310°C is 100,0OOsec-
It showed 150 voids at a shear rate of '.

このポリエステル’i 310℃で直径IQi+i、ス
リット巾0 、25 mの環状スリットダイより、60
crn/minの速度で押出し、この管状フィルムの中
空部に窒素を圧入して管状フィルムの直径をダイ下約1
mのところで5.3倍に急膨張させたのち、70 cm
 / mJ nの速度で巻取った。この際、ダイの下は
円筒状のカバーをつけて約300℃に加熱し、次いで室
温の空気で冷却した。
This polyester 'i was produced at 310°C, with a diameter IQi+i, a slit width of 0, and a circular slit die of 25 m.
It is extruded at a speed of crn/min, and nitrogen is pressurized into the hollow part of this tubular film to make the diameter of the tubular film about 1 cm below the die.
After rapidly expanding 5.3 times at m, 70 cm
/ mJ n. At this time, the bottom of the die was heated to about 300° C. with a cylindrical cover, and then cooled with air at room temperature.

得られたフィルムは巾方向の延伸倍率(膨張率)が引取
方向の延伸倍率に対して4.5倍であり、このもの全引
張試験にかけたところ、引取方向の初期モジュラス、強
度、伸度はそれぞれ388Kg/ysd。
The obtained film had a stretching ratio (expansion ratio) in the width direction that was 4.5 times that of the stretching ratio in the take-off direction, and when this film was subjected to a full tensile test, the initial modulus, strength, and elongation in the take-off direction were as follows. 388Kg/ysd each.

11.6Kg/md、7,3%、巾方向の初期モジュラ
ス、強U、伸iu−すれぞtL406に9/lnd、1
2.5Kg/ml1、、     2 、7%であって
、引取方向及び巾方向がほぼ同等の性能tiする透明な
フィルムであった。また水分率はo、i係であった。
11.6Kg/md, 7.3%, initial modulus in the width direction, strong U, stretch tL406, 9/lnd, 1
2.5 Kg/ml 1, 2, 7%, and was a transparent film with almost the same performance in the take-up direction and the width direction. Moreover, the moisture content was in the o and i ratios.

実施例2 実施例1と同じ原料組成で、同様にして重合、粉砕して
ポリエステルを得た。
Example 2 Polyester was obtained by polymerizing and pulverizing in the same manner as in Example 1 using the same raw material composition.

このポリエステルの固有粘度は1.65であシ、このも
のを300℃で、直径3.5朋、スリット巾0゜251
mの環状スリットダイより170crn/ minの速
度で押出し、この環状フィルムの中空部に窒素を圧入し
てダイ下約2mのところで8倍に急膨張させて374c
m/minの速度で巻取った。
The intrinsic viscosity of this polyester is 1.65, and at 300°C, the diameter is 3.5mm, and the slit width is 0°251mm.
The annular film was extruded at a speed of 170 crn/min through a circular slit die of 374 cm, and nitrogen was injected into the hollow part of the annular film to rapidly expand it by 8 times at about 2 m below the die.
It was wound up at a speed of m/min.

得られたフィルムは巾方向の延伸倍率(膨張率)が引取
方向の延伸倍率に対して3.7倍の透明のものであり、
引取方向の初期モジュラス、強度、伸度はそれぞれ51
1に9/if、9.3に77i+d、4.9%、巾方向
の初期モジュラス、強度、伸度はそれぞれ543Ky/
m11.8.9Kg/myA、3.9%Tあッテ、引取
方向及び巾方向でほぼ同等の性能を示した。
The obtained film is transparent with a stretching ratio (expansion ratio) in the width direction of 3.7 times as much as the stretching ratio in the take-off direction,
The initial modulus, strength, and elongation in the pulling direction are each 51.
9/if for 1, 77i+d for 9.3, 4.9%, initial modulus in the width direction, strength, and elongation are each 543 Ky/
m11.8.9Kg/myA, 3.9% T atte, and showed almost the same performance in the take-up direction and width direction.

実施例3 、−アやFヤ、。、□い、6゜、8□2.。□エフ23
、  1・6−アセトキシ−2−ナフトエ酸107.O
f (0,47モル)、テv7 夕krIR51,4t
 (0,31モル)、ビフェノールジアセテート83.
89 (0,31モル)をかき1ぜ機、減圧蒸留装置を
取付けた重合反応器に仕込み、窒素気流中でかきまぜな
がら60分間で330℃に昇温したのち、10分かけて
徐々に減圧して2 torrで130分間反応を行った
。反応終了後、窒素を導入して系を常圧に戻してポリエ
ステル溶融物を取出し、自然冷却固化させたのち、クラ
ッシャーで粉砕した。。
Example 3 ,-A and F-Ya. , □, 6°, 8□2. . □F23
, 1,6-acetoxy-2-naphthoic acid 107. O
f (0,47 mol), tv7 tkrIR51,4t
(0.31 mol), biphenol diacetate 83.
89 (0.31 mol) was charged into a polymerization reactor equipped with a stirrer and a vacuum distillation device, and the temperature was raised to 330°C over 60 minutes while stirring in a nitrogen stream, and then the pressure was gradually reduced over 10 minutes. The reaction was carried out at 2 torr for 130 minutes. After the reaction was completed, nitrogen was introduced to return the system to normal pressure, the polyester melt was taken out, allowed to cool naturally to solidify, and then pulverized using a crusher. .

得うれたポリエステルの融点は270℃で、320℃に
おける溶融粘度は16000θeC−1のせん断速度の
もとて50ポイズを示した。
The melting point of the obtained polyester was 270°C, and the melt viscosity at 320°C was 50 poise at a shear rate of 16,000 θeC-1.

このポリエステル’i 310℃で、直径5111.ス
リット巾0.25m5+の環状スリットダイより56c
m/minの速度で押出し、この環状フィルムの中空部
に窒素を圧入して、ダイ下約2鋸のところで5.0倍に
急膨張させ、63 cm / mi nの速度で巻取っ
た。
This polyester'i at 310°C has a diameter of 5111. 56c from annular slit die with slit width 0.25m5+
The annular film was extruded at a speed of 63 cm/min, and nitrogen was injected into the hollow part of the annular film to rapidly expand it by a factor of 5.0 at about 2 saws below the die, and the film was wound up at a speed of 63 cm/min.

得られたフィルムは、巾方向の延伸倍率が引取方向の延
伸倍率に対して4.4倍の透明フィルムであり、引取方
向の初期モジュラス、強度、伸度はそれぞn381Kg
/ml、22.0に9/ynd、 34.6%、巾方向
の初期モジュラス、強度、伸度はそれぞれ323 K9
 / ll111.18.4Kg/mti、35.3%
であって、引取方向及び巾方向でほぼ同等の性能を示し
た。
The obtained film is a transparent film in which the stretch ratio in the width direction is 4.4 times that in the take-off direction, and the initial modulus, strength, and elongation in the take-off direction are each n381 kg.
/ml, 22.0 to 9/ynd, 34.6%, initial modulus in the width direction, strength, and elongation are each 323 K9
/ll111.18.4Kg/mti, 35.3%
It showed almost the same performance in the take-up direction and the width direction.

比較例1 実施例1で得たポリエステルを310℃で、直径IQ1
1+、スリット巾0.25111の環状スリットダイよ
り56cm/minの速度で押出し、この管状フィルム
の中空部に窒素を圧入して、ダイ下約1 eraのとこ
ろで急膨張させ、管状フィルムの径全4.4倍として1
18m/minの速度で巻取った。
Comparative Example 1 The polyester obtained in Example 1 was heated at 310°C and the diameter IQ1
1+, extruded at a speed of 56 cm/min through an annular slit die with a slit width of 0.25111, nitrogen was injected into the hollow part of the tubular film, and the tubular film was rapidly expanded at approximately 1 era below the die. .4 times 1
It was wound up at a speed of 18 m/min.

得られたフィルムは巾方向の延伸倍率が引取方向の延伸
倍率に対して2.2倍であり、引取方向の初期モジュラ
ス、強度、伸度はそれぞれ1220 K9/ rad、
17.4 K97d、2.1%であるのに対し、巾方向
の初期モジュラス、強度、伸度はそれぞれ59 Kg/
md、  1.2に9/myll、3.2%であって、
引取方向には良好な機械的性質を有するにもかかわらず
、巾方向には極めて弱いアンバランスなフィルムであっ
た。
The obtained film has a stretching ratio in the width direction that is 2.2 times that of the stretching ratio in the take-off direction, and the initial modulus, strength, and elongation in the take-off direction are 1220 K9/rad, respectively.
17.4 K97d, 2.1%, while the initial modulus in the width direction, strength, and elongation were each 59 Kg/
md, 1.2 to 9/myll, 3.2%,
Although it had good mechanical properties in the drawing direction, it was an unbalanced film that was extremely weak in the width direction.

比較例2 実施例2で得られたポリエステルヲ310℃で、直径1
0龍、スリットI’ll O,25mmの環状スリット
ダイより56cm/mj、nの速度で押出し、この管状
フィルムの中空部に窒素を圧入して、ダイを出た直後で
急膨張させ、管状フィルムの径を5.1倍として118
 cm / mj、nの速度で巻取った。
Comparative Example 2 The polyester obtained in Example 2 was heated to 310°C with a diameter of 1
The tubular film is extruded at a speed of 56 cm/mj, n through a 25 mm annular slit die, nitrogen is injected into the hollow part of the tubular film, and the tubular film is rapidly expanded immediately after exiting the die. 5.1 times the diameter of 118
It was wound at a speed of cm/mj, n.

得られたフィルムは、巾方向の延伸倍率が引取方向の延
伸倍率に対して2.4倍であり、引取方向の初期モジュ
ラス、強度、伸度はそれぞれ747に9/ myl、 
 19.8 K9/ m1N、3.0%であるのに対し
、巾方向の初期モジュラス、強度、伸度はそれぞれ16
6 Kg / mtfL、2.6にg/vrtl、1.
9係であって、引取方向と巾方向で機械的性能がアンバ
ランスなフィルムであった。
The obtained film has a stretching ratio in the width direction of 2.4 times as much as a stretching ratio in the pulling direction, and the initial modulus, strength, and elongation in the pulling direction are 747 and 9/myl, respectively.
19.8 K9/m1N, 3.0%, while the initial modulus in the width direction, strength, and elongation were each 16
6 Kg/mtfL, 2.6 g/vrtl, 1.
9, the film had unbalanced mechanical performance in the take-up direction and the width direction.

なお、実施例2及び3で使用したポリエステルの溶融物
は、偏光顕微鏡による観察で光学異方性を有することが
確認された。
Note that it was confirmed that the polyester melts used in Examples 2 and 3 had optical anisotropy when observed using a polarizing microscope.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図、第2図及び第3図は、不発明方法において、環
状スリットダイから吐出される溶融ポリエステルがバブ
ルを形成する状態のそれぞれ異なった例を示す模式図で
ある。
FIGS. 1, 2, and 3 are schematic diagrams showing different examples of the state in which the molten polyester discharged from the annular slit die forms bubbles in the uninvented method.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 光学異方性溶融物を形成するポリエステルから、イ
ンフレーシヨン法により二軸配向フィルムを製造するに
当り、引取方向と直角な巾方向の延伸倍率が引取方向の
延伸倍率に対して2.5倍以上になるように製膜するこ
とを特徴とするポリエステルフィルムの製造方法。
1. When producing a biaxially oriented film by the inflation method from a polyester that forms an optically anisotropic melt, the stretching ratio in the width direction perpendicular to the pulling direction is 2.5 with respect to the stretching ratio in the pulling direction. A method for producing a polyester film, characterized by forming the film so that the film is more than doubled in size.
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EP0346926A2 (en) * 1988-06-17 1989-12-20 Kuraray Co., Ltd. Wholly aromatic polyester film and process for production thereof
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