JPS609872B2 - Corrosion prevention treatment method - Google Patents

Corrosion prevention treatment method

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JPS609872B2
JPS609872B2 JP55157352A JP15735280A JPS609872B2 JP S609872 B2 JPS609872 B2 JP S609872B2 JP 55157352 A JP55157352 A JP 55157352A JP 15735280 A JP15735280 A JP 15735280A JP S609872 B2 JPS609872 B2 JP S609872B2
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JP
Japan
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treatment method
elastic material
phenolic resin
peeling
article
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JP55157352A
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道郎 川西
豊 堀
誠 砂川
正典 佐野
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Nitto Denko Corp
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Nitto Electric Industrial Co Ltd
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  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Prevention Of Electric Corrosion (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な防食処理方法に関するものである。[Detailed description of the invention] The present invention relates to a novel anticorrosion treatment method.

石油、ガスなどの流体物の輸送方法の一つとして鋼管を
用いてパイプラインを施敷する方法が行われている。
One method of transporting fluids such as oil and gas is to construct pipelines using steel pipes.

かかる方法の一つの問題は鋼管が腐食することである。One problem with such methods is that the steel pipes corrode.

これまでかかる鋼管の腐食を防止する方法として、種々
の方法が探られている。その一つの方法は鋼管の表面を
騒音物で保護することである。
Various methods have been explored to prevent corrosion of steel pipes. One method is to protect the surface of the steel pipe with noise materials.

しかしこの方法では燈青物層が外的な衝撃によって簡単
に損傷するという問題がある。近年かかる方法の問題を
解決する方法として「鋼管面にポリエチレン、ポリ塩化
ビニルの如きプラスチック類を被覆する方法が探られて
いる。
However, this method has a problem in that the phosphorescent material layer is easily damaged by external impact. In recent years, methods of coating the steel pipe surface with plastics such as polyethylene and polyvinyl chloride have been explored as a method to solve the problems of such methods.

プラスチック類を鋼管面に被覆する方法としては、次の
三つの方法が一般的に知られている。1 鋼管を加熱し
、この表面に下塗り組成物を塗布すると共に、この表面
に溶融プラスチック類を被覆し、冷却する方法。
The following three methods are generally known for coating the surface of steel pipes with plastics. 1. A method of heating a steel pipe, applying an undercoat composition to the surface, coating the surface with molten plastic, and cooling.

2 予めプラスチック類を円筒形状の熱収縮性パイプに
加工し、これを表面に下塗り組成物を塗布した鋼管に装
着し、前記パイプを加熱して収縮させ被覆する方法。
2. A method of processing plastics into a cylindrical heat-shrinkable pipe in advance, attaching this to a steel pipe whose surface has been coated with an undercoat composition, and heating the pipe to shrink and cover it.

3 予めプラスチック類をテープ状に成形すると共にそ
の一方の表面に接着剤層を形成しておき、これを表面に
下塗り組成物を塗布した鋼管表面にスパイラル状に一部
を重ね合せて捲き付けて被覆する方法。
3. Plastics are formed into a tape shape in advance, and an adhesive layer is formed on one surface of the tape, and this is wrapped in a spiral shape overlapping parts of the steel pipe surface, which has been coated with an undercoat composition. How to cover.

このようにプラスチック類で保護された被覆鋼管類は、
前記の鰹青物で保護した被覆鋼管類に比して、防食効果
及び耐用年数などの点において顕著な効果を有するが、
このようにプラスチック類で保護された被覆鋼管類は過
酷な条件下に暴露されるために被覆に破損が生じること
がある。
In this way, coated steel pipes protected by plastics are
Compared to coated steel pipes protected with the above-mentioned bonito greens, it has remarkable effects in terms of corrosion prevention effect and service life, but
Coated steel pipes protected by plastics are exposed to harsh conditions, which can cause damage to the coating.

またより確実な防食効果が要求されることなどの理由に
より、電気防食方法が併用されつつあるのが現状である
。電気防食方法とは、被覆鋼管類に2V前後の電圧をか
けることによって鋼管の腐食を防止する方法である。
In addition, due to the demand for more reliable corrosion protection, cathodic protection methods are now being used in combination. The cathodic protection method is a method of preventing corrosion of steel pipes by applying a voltage of around 2V to coated steel pipes.

しかしてこの方法においても、プラスチック類の破損部
分で電気防食のために通電した電流によって電気分解が
起生し、そのために下塗り組成物層と鋼管面との間で剥
離し(一般に陰極剥離という)、この剥離した部分に水
が浸入すると更に剥離が拡大する。
However, even in this method, electrolysis occurs due to the electric current applied for cathodic protection at the damaged part of the plastic, which causes peeling between the undercoat composition layer and the steel pipe surface (generally called cathodic peeling). When water enters the peeled portion, the peeling further expands.

このためにこの剥離部分から漏電して電圧が低下し、電
気防食効果が消失して腐食が進行していくという欠点が
判明している。本発明者達はこの陰極剥離の問題が解決
できれば、電気防食方法は被覆鋼管類の防食方法として
極めて有用であると考え、陰極剥離を解決する方法につ
いて種々検討の結果〜特定の材料からなる混合物を用い
て鋼管面を処理することによって解決できることを見し
、出し、本発明に至ったものである。即ち本発明はt鋼
管等の金属製物品の表面に保護層を形成するに際し、前
記物品の表面を展延性弾性物質とフェノール系樹脂とを
必須成分とする混合物で処理することを特徴とする、電
気防食によって前記物品面から前記保護層が剥離するの
を防ぐ防食処理方法を提供するものである。
For this reason, it has been found that there is a drawback that current leaks from this peeled part, voltage decreases, the cathodic protection effect disappears, and corrosion progresses. The present inventors believed that if this problem of cathode peeling could be solved, the cathodic protection method would be extremely useful as a corrosion protection method for coated steel pipes, and as a result of various studies on methods to solve cathode peeling - mixtures made of specific materials. It was discovered that the problem could be solved by treating the surface of the steel pipe using a method, and this result led to the present invention. That is, the present invention is characterized in that when forming a protective layer on the surface of a metal article such as a T-steel pipe, the surface of the article is treated with a mixture containing a malleable elastic material and a phenolic resin as essential components. The present invention provides an anticorrosion treatment method that prevents the protective layer from peeling off from the surface of the article through cathodic protection.

本発明の防食処理方法が耐陰極剥離性を有する理由は明
らかではないが、本発明者達が繰り返し行った実験の結
果から得た知見によれば「展延性弾性物質とフェノール
系樹脂との必ずしも充分でない相潟性による相分離効果
も及びフェノール系樹脂中のヒドロキシル基と金属製物
品の表面に存在する金属酸化物との間に起生する水素結
合力による接着効果に起因するものと思料される。
The reason why the anticorrosion treatment method of the present invention has cathodic peeling resistance is not clear, but according to the findings obtained from the results of repeated experiments conducted by the present inventors, ``the malleable elastic material and the phenolic resin are not necessarily resistant to cathodic peeling. It is thought that the phase separation effect due to insufficient phase lag characteristics is also due to the adhesive effect due to the hydrogen bonding force generated between the hydroxyl group in the phenolic resin and the metal oxide present on the surface of the metal article. Ru.

本発明に用いられる展延性弾性物質は「混合物を金属製
物品の表面に塗布などの手段により均一な厚みに形成し
た際、その厚みを所定時間保持すると共に「混合物層に
所定の弾性を付与して外部からの衝撃によって該層に亀
裂や破損が起生するのを有効に防止する機能を有するも
のでありト例えばゴム類、エチレン系共重合物類などが
使用される。しかして本発明者達の実験によれば、天然
ゴム、ポリイソプレンゴム「ブチルゴム、スチレンーブ
タジエンゴム〜エチレン−プロピレンゴム、エチレンー
プロピレンージェン三元共重合体ゴムの如き非極性ゴム
及び/又はそれらの変性物が好ましいことが判明してい
る。
The malleable elastic material used in the present invention is capable of maintaining the thickness for a predetermined period of time when a mixture is formed into a uniform thickness by coating on the surface of a metal article, and imparting a predetermined elasticity to the mixture layer. For example, rubbers, ethylene copolymers, etc. are used. According to our experiments, natural rubber, polyisoprene rubber, non-polar rubbers such as butyl rubber, styrene-butadiene rubber to ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-gene terpolymer rubber, and/or modified products thereof. It has been found to be favorable.

また本発明を実施するに当って用いられるフェノール系
樹脂とは、ノボラック型、レゾール型、テルベン変性型
などの樹脂のほかに、アルキルフェノールなどで変性し
た他の系の樹脂を含むものである。
Furthermore, the phenolic resin used in carrying out the present invention includes not only novolac type, resol type, and terbene-modified type resins, but also other types of resins modified with alkylphenols and the like.

そして一般に知られるようにフェノール系樹脂を一般式
で表わしたとき、アルキル基を有するものであるが、こ
のアルキル基のC数は少ない方が耐陰極剥離性に優れて
いるものである。
As is generally known, when a phenolic resin is represented by a general formula, it has an alkyl group, and the smaller the number of carbon atoms in this alkyl group, the better the cathodic peeling resistance.

好ましいC数は8個以下である。またレゾール型のフェ
ノール系樹脂においては、メチロール化度の低いものの
方が「混合物が使用後高温に曝されても樹脂がゲル化す
ることがないので好ましいものである。
The preferable number of C is 8 or less. Regarding resol type phenolic resins, those with a low degree of methylolization are preferable because the resin will not gel even if the mixture is exposed to high temperatures after use.

本発明に用いられるフェノール系樹脂の市販品としては
トノボラック型として荒川林産化学工業社製商品名夕マ
ノール10庇、同510、同530、住友化学工業社製
商品名PR−317、同50775、郡栄化学工業社製
商品名RP−600などがあり「 レゾール型として住
友デュレズ社製商品名PR−11078、同50232
「荒川林産化学工業社製商品名タマノール52瓜L同5
21、同520郡栄化学工業社製商品名AP−107D
〜住友化学工業社製商品名タッキロール201などがあ
り、テルベン変性型として米国スケネクタディ社製商品
名SP岬553、同560「 住友デュレズ社製商品名
スミラィトレジンPR−12603米国ハーキュレス社
製商品名LTP、安原油脂社製商品名YSポリスタ−#
1150などがある。
Commercially available products of the phenolic resin used in the present invention include Tonovolak type, manufactured by Arakawa Forestry Chemical Industry Co., Ltd. under the trade name Yumanor 10, 510, 530, and Sumitomo Chemical Co., Ltd. under the trade names PR-317, 50775, and Kuni. There are products such as RP-600 manufactured by Sakae Kagaku Kogyo Co., Ltd. and RP-11078 and PR-50232 manufactured by Sumitomo Durez Co., Ltd. as resol types.
"Manufactured by Arakawa Forestry Chemical Industry Co., Ltd. Product name: Tamanol 52 Melon L Do 5
21, 520 Gunei Chemical Industry Co., Ltd. Product name: AP-107D
-Tackirol 201 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Terbene-modified types include SP Misaki 553 and SP 560 manufactured by Schenectady Co., Ltd., Sumilite Resin PR-12603 manufactured by Sumitomo Durez Co., Ltd. LTP and Yasuhara manufactured by Hercules Co., Ltd. Product name: YS Polyster # manufactured by Yushisha Co., Ltd.
1150 etc.

前記展延性弾性物質とフェノール系樹脂との配合割合は
〜前者:後者=1さ0.2〜6、実用的には1三0.4
〜5(各れも重量比)であり「樹脂分がこれ以下では耐
陰極剥離性が不十分であり、これ以上では混合物層の弾
性能が喪失し「外部からの衝撃によって損傷し易いので
好ましくないものである。
The blending ratio of the malleable elastic material and the phenolic resin is ~former:latter=10.2-6, practically 130.4
~5 (all weight ratios), and if the resin content is less than this, the cathode peeling resistance is insufficient, and if it is more than this, the elasticity of the mixture layer will be lost and it will be easily damaged by external impact, so it is preferable. It's something that doesn't exist.

前記物質と樹脂とを必須成分とする混合物には、必要に
応じて着色剤、充填剤「軟化剤、接着性付与樹脂、老化
防止剤などの配合剤を適量添加することができる。
A suitable amount of compounding agents such as a colorant, a filler, a softener, an adhesion-imparting resin, and an anti-aging agent can be added to the mixture containing the above-mentioned substance and a resin as essential components, if necessary.

混合物は、一般にトルェン、キシレン、ヘキサンtヘブ
タン「工業用ガソリンt酢酸エチル、メチルエチルケト
ン、メチルアルコール「エチルアルコールの如き溶剤類
の一種以上で溶解して使用されるものである。
The mixture is generally used dissolved in one or more solvents such as toluene, xylene, hexane, hebutane, industrial gasoline, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl alcohol, and ethyl alcohol.

混合物溶液中の固型分は約10〜4の重量%が好ましい
。混合物溶液はハケ、スプレー、その他適宜の塗布装置
で、鋼管等の金属製物品の表面に固型分で0.005〜
0.3側、好ましくは0.02〜0.1側の厚みとなる
ように塗布され、金属製物品面が処理される。そしてこ
の処理面上にポリエチレン、ポリ塩化ビニルの如きプラ
スチック類或いは他の保護物質が被覆される。
The solids content in the mixture solution is preferably about 10-4% by weight. The mixture solution is applied to the surface of metal articles such as steel pipes with a brush, spray, or other appropriate coating device to a solid content of 0.005 to 0.05.
It is applied to a thickness of 0.3, preferably 0.02 to 0.1, and the surface of the metal article is treated. The treated surface is then coated with plastics such as polyethylene, polyvinyl chloride, or other protective materials.

被覆方法は特に制限されるものではない。プラスチック
類の被覆に際して、前記処理面にさらに下塗り組成物を
保護被覆との接着効果を向上させるために塗布すること
もできる。本発明の防食処理方法が施された被覆金属製
物*品は、電気防食のために通電しても陰極剥離を起生
することがなく、長期に亘つて充分な防食効果が得られ
るという特徴を有する。以下本発明の実施例を示す。
The coating method is not particularly limited. When coating plastics, an undercoat composition can also be applied to the treated surface to improve the adhesion effect with the protective coating. The coated metal products* treated with the anticorrosion treatment method of the present invention are characterized in that they do not cause cathode peeling even when energized for cathodic protection, and can provide sufficient anticorrosion effects over a long period of time. has. Examples of the present invention will be shown below.

実施例 1 天然ゴム100夕をトルェン500のこ溶解し、これに
第1表に示すフェノール系樹脂を各々70タし、さらに
テルベン系樹脂30夕、炭酸カルシウム30夕、カーボ
ンブラック2夕を添加して混合物溶液を得る。
Example 1 100 g of natural rubber was dissolved in 500 g of toluene, 70 g of each of the phenolic resins shown in Table 1 was added thereto, and 30 g of terbene resin, 30 g of calcium carbonate, and 2 g of carbon black were added. to obtain a mixture solution.

第1表は実施例1の試験結果を示すもので、表中の剥離
座長は陰極剥離テストをASTMG−8に準じて行った
結果を示している(以下同じ)。
Table 1 shows the test results of Example 1, and the peeling length in the table shows the result of a cathode peeling test conducted according to ASTM G-8 (the same applies hereinafter).

第1表実施例 2 ブチルゴムをへブタンに溶解し、ブチルゴム10の重量
部当りテルベン変性(ビネン変性)型樹脂(商品名YS
ポリスタ−#1150)を夫々第2表に示す如く添加(
単位重量部)し、固型分25重量%の混合物溶液を得る
Table 1 Example 2 Butyl rubber was dissolved in hebutane, and terbene-modified (binene-modified) resin (trade name YS) was added per 10 parts by weight of butyl rubber.
Polyster #1150) was added as shown in Table 2.
(unit weight part) to obtain a mixture solution with a solid content of 25% by weight.

第2表 実施例 3 天然ゴム10の重量部にメタクリル酸ェステルを5の重
量部グラフトしたグラフトゴム100夕をトルェン:メ
チルエチルケトン=7;3の混合溶剤300外こ溶解し
、これにノボラック型フェノール樹脂(商品名タッキロ
ール101)100夕及びロジンェステル系樹脂40夕
を添加して、混合物溶液を得る。
Table 2 Example 3 100 parts of grafted rubber obtained by grafting 5 parts by weight of methacrylic acid ester to 10 parts by weight of natural rubber was dissolved in 300 parts of a mixed solvent of toluene:methyl ethyl ketone = 7:3, and a novolac type phenol resin was dissolved in this. (trade name Tackirol 101) 100 ml and rosin ester resin 40 ml were added to obtain a mixture solution.

この混合物の剥離径長は5脚であった。The peeled diameter length of this mixture was 5 legs.

比較例 実施例1のフェノール系樹脂に代えて、第3表に示す各
種樹脂を添加して混合物溶液を得る。
Comparative Example Instead of the phenolic resin of Example 1, various resins shown in Table 3 are added to obtain a mixture solution.

第3表上記実施例からも明らかなように本発明の防食処
理方法によれば、陰極剥離特性が極めて良好である事実
が顕著である。
Table 3 As is clear from the above examples, according to the anticorrosion treatment method of the present invention, the fact that the cathode peeling characteristics are extremely good is remarkable.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 鋼管等の金属製物品の表面に保護層を形成するに際
し、前記物品の表面を展延性弾性物質とフエノール系樹
脂とを必須成分とする混合物で処理することを特徴とす
る、電気防食によって前記物品面から前記保護層が剥離
するのを防ぐ防食処理方法。 2 展延性弾性物質が非極性ゴムである特許請求の範囲
第1項記載の防食処理方法。 3 展延性弾性物質とフエノール系樹脂との配合割合が
1:0.2〜6(重量比)である特許請求の範囲第1項
記載の防食処理方法。
[Claims] 1. When forming a protective layer on the surface of a metal article such as a steel pipe, the surface of the article is treated with a mixture containing a malleable elastic material and a phenolic resin as essential components. An anticorrosion treatment method for preventing peeling of the protective layer from the surface of the article by electrolytic protection. 2. The anticorrosion treatment method according to claim 1, wherein the malleable elastic material is a non-polar rubber. 3. The anticorrosion treatment method according to claim 1, wherein the blending ratio of the malleable elastic material and the phenolic resin is 1:0.2 to 6 (weight ratio).
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