JPS6093619A - Magnetic recording medium - Google Patents
Magnetic recording mediumInfo
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- JPS6093619A JPS6093619A JP19957483A JP19957483A JPS6093619A JP S6093619 A JPS6093619 A JP S6093619A JP 19957483 A JP19957483 A JP 19957483A JP 19957483 A JP19957483 A JP 19957483A JP S6093619 A JPS6093619 A JP S6093619A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は磁気テープ等の磁気記録媒体に関し、さらに詳
細には、巻き乱れ防止や帯電防止等のために磁性層と反
対側の面に設けられる所謂バラフコ−1・層の改良に関
するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a magnetic recording medium such as a magnetic tape, and more particularly to a so-called barafco-1 layer provided on the surface opposite to the magnetic layer in order to prevent winding irregularities, prevent charging, etc. This is related to the improvement of.
一般に、磁気記録媒体は、ポリエステルフィルム等の非
磁性支持体上に、強磁性粉末や結合剤、分散剤、潤滑剤
等を有機溶剤に分散混練してなる磁性塗料を塗布したり
、強磁性金属を真空蒸着等の手段で直接被着する等して
磁性層を形成して成り、さらに従来は、磁気記録媒体の
巻き乱れ防止や帯電防止5走行性の向上等のために上記
非磁性支持体の上記磁性層を設けていない側に結合剤中
に導電性を有するカーボン等の顔料を混入した所謂バッ
クコート層を設けることが知られている。Generally, magnetic recording media are produced by coating a non-magnetic support such as a polyester film with a magnetic paint made by dispersing and kneading ferromagnetic powder, a binder, a dispersant, a lubricant, etc. A magnetic layer is formed by directly depositing a magnetic layer by means such as vacuum evaporation.Furthermore, in the past, the non-magnetic support was used to prevent irregular winding of a magnetic recording medium, to prevent static electricity, and to improve runnability. It is known to provide a so-called back coat layer in which a conductive pigment such as carbon is mixed in a binder on the side where the magnetic layer is not provided.
そして、上記バックコート層を構成する結合剤としては
、耐摩耗性や耐傷付性等に優れたポリウレタン樹脂が多
用されている。As the binder constituting the back coat layer, a polyurethane resin having excellent abrasion resistance and scratch resistance is often used.
ところが、従来用いられているポリウレタン樹脂にあっ
ては5軟化点温度が低く耐熱性等に劣るので、例えばテ
ープ状の磁気記録媒体をテープリール等に巻き取って保
存する際等に、高温下あるいは長期間保存時に上記バッ
クコート層が上記磁性層と粘着してこれらバックコート
層や磁性層が非磁性支持体から剥離してしまう等、磁気
記録媒体の性能を著しく損ってしまっている。これは、
上記ポリウレタン樹脂のヤング率が軟化点付近て急激に
低下し軟化点以上の温度て急に流動域に至るという性質
によるものと考えられる。However, conventionally used polyurethane resins have a low 5-softening point and poor heat resistance, so when storing tape-shaped magnetic recording media by winding them onto tape reels, etc., they cannot be stored under high temperatures or During long-term storage, the back coat layer adheres to the magnetic layer, causing the back coat layer and the magnetic layer to peel off from the nonmagnetic support, significantly impairing the performance of the magnetic recording medium. this is,
This is thought to be due to the property that the Young's modulus of the above-mentioned polyurethane resin rapidly decreases near the softening point, and suddenly reaches the flow range at a temperature above the softening point.
そこで、上述のポリウレタン樹脂の耐熱性を向上して上
記バックコート層の耐ブロッキング性を改善するために
、上記ポリウレタン樹脂を合成する際に原料成分である
低分子量ジオールの使用比率を高めてウレタン基濃度を
増加したポリウレタン樹脂を上記バックコート層に用い
ることが検討されている。一般にウレタン基濃度を増加
させればポリウレタン樹脂の熱的性質を改善することが
でき、例えば分子中のウレタン基濃度の増加に伴い軟化
点温度が高くかつガラス転移点温度が低いポリウレタン
樹脂が得られる。Therefore, in order to improve the heat resistance of the above-mentioned polyurethane resin and improve the blocking resistance of the above-mentioned back coat layer, when synthesizing the above-mentioned polyurethane resin, the proportion of low molecular weight diol, which is a raw material component, is increased and the urethane base is The use of polyurethane resins with increased concentrations in the back coat layer has been considered. In general, increasing the urethane group concentration can improve the thermal properties of polyurethane resins. For example, as the urethane group concentration in the molecule increases, a polyurethane resin with a higher softening point temperature and a lower glass transition temperature can be obtained. .
しかしながら、上述のようにポリウレタン樹脂のウレタ
ン基濃度が増加すると、上記ポリウレタン樹脂がケトン
系やアルコール系、エステル系、芳香族炭化水素系、脂
肪族炭化水素系等、磁気記録媒体の製造に用いられる汎
用の有機溶媒に不溶となり、わずかにジメチルホルムア
ミドやテトラヒドロフラン等の毒性の強い溶媒にしか溶
解しないという欠点を有する。そして、上記ジメチルホ
ルムアミドやテトラヒドロフラン等の溶媒は、上記非磁
性支持体の塗布面等、これら溶媒が触れる材質部分を侵
かし、シワや凹凸を発生させたり、場合によってはそれ
らを溶解するという虞れが生ずるため、ポリウレタン樹
脂のウレタン基濃度を高めることによる改良には限界が
ある。一般に、上記バックコート層の結合剤として用い
るポリウレタン樹脂のウレタン基濃度としては1.gm
mo6/g程度が限度で、したがって軟化点温度を80
℃以上とすることは難かしい。However, as mentioned above, when the urethane group concentration of the polyurethane resin increases, the polyurethane resin becomes ketone-based, alcohol-based, ester-based, aromatic hydrocarbon-based, aliphatic hydrocarbon-based, etc., which are used to manufacture magnetic recording media. It has the disadvantage that it is insoluble in general-purpose organic solvents and only slightly soluble in highly toxic solvents such as dimethylformamide and tetrahydrofuran. Solvents such as dimethylformamide and tetrahydrofuran may attack the parts of the material that they come in contact with, such as the coated surface of the non-magnetic support, causing wrinkles and unevenness, or in some cases, dissolving them. Since this occurs, there is a limit to the improvement by increasing the urethane group concentration of the polyurethane resin. Generally, the urethane group concentration of the polyurethane resin used as the binder for the back coat layer is 1. gm
The limit is about mo6/g, so the softening point temperature is 80
It is difficult to keep the temperature above ℃.
本発明者等は、上述の従来のものの有する欠点を解消す
べく鋭意検討した結果、磁気記録媒体のバックコート層
の結合剤として熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂を用
いることにより上記磁気記録媒体の耐ブロッキング性や
耐久性を向上でき、かつ上記熱可塑性ポリウレタン−ウ
レア樹脂が汎用溶媒に容易に溶解することを見出し本発
明を完成したものであって、非磁性支持体の一方の面に
磁性層を設は他方の面にバックコート層を設けてなる磁
気記録媒体において、上記バックコート層は分子量約5
00〜約5000の長鎖ジオール、分子量約50〜約5
00の短鎖ジオール、有機ジアミンおよび有機ジイソシ
アナートを反応させることによって得られる熱可塑性ポ
リウレタン−ウレア樹脂を結合剤として含有することを
特徴とするものである。As a result of intensive studies to eliminate the drawbacks of the above-mentioned conventional products, the inventors of the present invention have discovered that the anti-blocking properties of the magnetic recording medium can be improved by using a thermoplastic polyurethane-urea resin as a binder for the back coat layer of the magnetic recording medium. The present invention has been completed by discovering that the above thermoplastic polyurethane-urea resin can improve the properties and durability, and that it can be easily dissolved in general-purpose solvents. is a magnetic recording medium provided with a back coat layer on the other side, the back coat layer having a molecular weight of about 5.
00 to about 5000 long chain diols, molecular weight about 50 to about 5
It is characterized by containing as a binder a thermoplastic polyurethane-urea resin obtained by reacting a short chain diol of No. 00, an organic diamine and an organic diisocyanate.
本発明に用いられる熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂
は、その分子中にウレタン結合とウレア結合(尿素結合
)を有していることが特徴であり、このウレタン結合と
ウレア結合が結合剤樹脂の熱的性質の改善に重要な役割
りを果たし、耐熱性の尺度である軟化点温度を高く、そ
してガラス転移点温度を低(することができ、広い温度
範囲にわたり安定したハソクコ−1・層の物性が維持さ
れ、耐ブロッキング性の向上に著しく効果を発揮する。The thermoplastic polyurethane-urea resin used in the present invention is characterized by having urethane bonds and urea bonds (urea bonds) in its molecules. It plays an important role in improving properties, and can raise the softening point, which is a measure of heat resistance, and lower the glass transition temperature, ensuring stable physical properties of the Hasokuko-1 layer over a wide temperature range. maintained, and is extremely effective in improving blocking resistance.
本発明に用いられる熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂
はウレタン基とウレア基の双方を含有しており、ウレア
基の導入はウレタン基同様樹脂の熱的性質を改善する効
果は顕著であり、更に重要なことは、このウレア基の導
入により前述したケトン系、アルコール系、エステル系
、芳香族炭化水素系、脂肪族炭化水素系の溶媒を組み合
せて用いることで可溶な樹脂が得られることである。ま
た上記熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂分子中の極性
基(ウレタン結合部
の熱可塑性ポリウレタン樹脂より大きくできるため、分
子−分子間の相互作用が強くなり、得られるバックコー
ト層の塗膜物性が向上し、耐久性にも効果を発揮する。The thermoplastic polyurethane-urea resin used in the present invention contains both urethane groups and urea groups, and the introduction of urea groups has a remarkable effect of improving the thermal properties of the resin as well as urethane groups, and is even more important. This is because the introduction of this urea group makes it possible to obtain a resin that is soluble in combinations of the aforementioned ketone-based, alcohol-based, ester-based, aromatic hydrocarbon-based, and aliphatic hydrocarbon-based solvents. In addition, the polar groups in the thermoplastic polyurethane-urea resin molecules (which can be made larger than the thermoplastic polyurethane resin in the urethane bonding part) strengthen the interaction between molecules and improve the physical properties of the resulting back coat layer. , which also has an effect on durability.
すなわち上記熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂を磁気
記録媒体のバックコート層の結合剤として用いることに
より、耐ブロッキング性及び耐久性に優れた磁気記録媒
体を提供することができる。That is, by using the thermoplastic polyurethane-urea resin as a binder for the back coat layer of a magnetic recording medium, a magnetic recording medium with excellent blocking resistance and durability can be provided.
上記熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂のウレタン基及
びウレア基の合計した濃度としては1.8mmol/g
〜3. Q mmol /9であるのが好ましい。The total concentration of urethane groups and urea groups in the thermoplastic polyurethane-urea resin is 1.8 mmol/g.
~3. Preferably, it is Q mmol /9.
前記濃度が1.3 mmol /fj未満であると樹脂
の軟化点温度が下がり耐ブロッキング性が改善されず、
また前記濃度が3.0mmol/yを超えると汎用の溶
媒に不溶となり、ジメチルホルムアミド等にしか溶解し
なくなってしすう。またウレア基濃度/ウレタン基濃度
としてはその比率が0.3〜1.6であるのが好ましい
。ウレア基濃度/ウレタン基濃度の比率が0.3未満で
ある吉汎用の溶媒に不溶となり、またウレア基/ウレタ
ン基濃度の比率が1.6を超えると樹脂のカラス転移点
温度が高くなってしまう。If the concentration is less than 1.3 mmol/fj, the softening point temperature of the resin will decrease and the blocking resistance will not be improved.
Moreover, if the concentration exceeds 3.0 mmol/y, it becomes insoluble in general-purpose solvents and becomes soluble only in dimethylformamide and the like. Further, the ratio of urea group concentration/urethane group concentration is preferably 0.3 to 1.6. If the ratio of urea group concentration/urethane group concentration is less than 0.3, it will become insoluble in general-purpose solvents, and if the ratio of urea group/urethane group concentration exceeds 1.6, the glass transition temperature of the resin will become high. Put it away.
また上記熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂の数平均分
子量は10000〜100000、より好ましくは10
000〜60000の範囲であることが好ましい。数平
均分子量が10000未満であると樹脂の塗膜形成能が
不充分なものとなり、また数平均分子量が60000を
超えると塗料製造上、混合、塗布などの工程において問
題を発生ずる虞れが生ずる。Further, the number average molecular weight of the thermoplastic polyurethane-urea resin is 10,000 to 100,000, more preferably 10
The range is preferably from 000 to 60,000. If the number average molecular weight is less than 10,000, the coating film-forming ability of the resin will be insufficient, and if the number average molecular weight exceeds 60,000, there is a risk that problems will occur in paint manufacturing processes such as mixing and coating. .
さらに上記熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂の軟化点
温度は80℃以上より好ましくは100℃以上であるの
か望ましい。軟化点温度がこれ以下であると従来のポリ
ウレタン樹脂の性質に近づくため、耐ブロッキング性及
び物性の向上が図れなくなる。Furthermore, it is desirable that the softening point temperature of the thermoplastic polyurethane-urea resin is 80°C or higher, preferably 100°C or higher. If the softening point temperature is lower than this, the properties approach those of conventional polyurethane resins, making it impossible to improve blocking resistance and physical properties.
また上記熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂のカラス転
移点温度は0°C以下、より好ましくは一10°C以下
であるのが望ましい。カラス転移点がこれ以上であると
物性の転移領域が常温に近づくため好ましくない。Further, it is desirable that the glass transition temperature of the thermoplastic polyurethane-urea resin is 0°C or less, more preferably -10°C or less. If the glass transition point is higher than this, the transition region of physical properties approaches room temperature, which is not preferable.
上記熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂の製造に用いら
れる長鎖ジオールは、分子量が約500〜約5000で
あって、例えばポリエステルジオール、ポリエーテルジ
オールおよびポリエーテルエステルクリコール等に大別
される。ポリエステルジオールとしては、具体的には例
えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸
等の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸
等の芳香族ジカルボン酸またはそれらの低級アルコール
ニステルト、エチレンクリコール、1.3−プロピレン
グリコール、■、4−ブチレンクリコール、1.6−ヘ
キサンクリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、あるいはビスフェノールAのエチレンオ
キサイド付加物等またはこれらの混合物とを反応して得
られるポリエステルジオール類またはε−カプロラクト
ン等のラクトンを開環重合して得られるラクトン系のポ
リエステルジオール等が挙げられる。ポリエーテルジオ
ールとしては、例えばポリエチレングリコール、ホリフ
1コビレンエーテルクリコール、ホリテトラメチレンエ
ーテルクリコールなどのポリアルキレンエーテルグリコ
ール類またはこれらの共重合ポリエーテルクリコール等
が挙げられる。The long-chain diol used in the production of the thermoplastic polyurethane-urea resin has a molecular weight of about 500 to about 5,000, and is roughly classified into, for example, polyester diol, polyether diol, polyether ester glycol, and the like. Specific examples of polyester diols include aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid, aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid and isophthalic acid, or their lower alcohol nysterates, and ethylene glycol. , 1.3-propylene glycol, Examples include polyester diols and lactone-based polyester diols obtained by ring-opening polymerization of lactones such as ε-caprolactone. Examples of the polyether diol include polyalkylene ether glycols such as polyethylene glycol, holif-1 cobylene ether glycol, and holitetramethylene ether glycol, or copolymerized polyether glycols thereof.
また、ポリエーテルエステルクリコールとしては、」二
を己ホリアルニ1−レンエーテルクリコールをポリオー
ル成分として脂肪族または芳香族ジカルボン酸と反応さ
せて得られるポリエステルクリコール類が挙げられる。Further, examples of the polyether ester glycol include polyester glycols obtained by reacting di-holyalnylene 1-lene ether glycol with an aliphatic or aromatic dicarboxylic acid as a polyol component.
この長鎖ジオールの分子量が余り小さすぎると、得られ
る熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂のウレタン基濃度
が大きくなりすぎて樹脂の柔軟性が乏しくなり、また溶
剤に対する溶解性が悪くなり、ハックコート層の結合剤
として用いるのには余り好ましくない。また、長鎖ジオ
ールの分子量が余り太きすぎるときは、樹脂中の長鎖ジ
オール含有量が多くなりすぎて相対的にウレタン基濃度
が非常に小さくなるため、樹脂の耐摩耗性及び耐熱性が
低下する。If the molecular weight of this long-chain diol is too small, the urethane group concentration of the resulting thermoplastic polyurethane-urea resin will become too large, resulting in poor flexibility of the resin and poor solubility in solvents, resulting in the formation of a hack coat layer. It is less preferred for use as a binder. Furthermore, if the molecular weight of the long-chain diol is too large, the content of the long-chain diol in the resin will be too high, and the urethane group concentration will be relatively very low, resulting in poor wear resistance and heat resistance of the resin. descend.
上記熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂の製造に用いら
れる短鎖ジオールは、分子量が約50〜約500であっ
て、例えば、エチレンクリコール、プロピレンクリコー
ル、■、4−ブナレンクリコール、1.6−ヘキサンク
リコール、ネオペンチルクリコール等の脂肪族クリコー
ルあるいはヒスフェノールAのエチレンオキサイド付加
物またはプロピレンオキサイド付加物、ハイドロキノン
のエチレンオキサイド付加物等の芳香族ジオールなどが
あり、熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂の所望の性質
に応じてこれらを単独才たは種々の量比で混合して使用
できる。The short chain diol used in the production of the thermoplastic polyurethane-urea resin has a molecular weight of about 50 to about 500, and includes, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 4-bunalene glycol, 1.6- These include aliphatic glycols such as hexane glycol and neopentyl glycol, aromatic diols such as ethylene oxide or propylene oxide adducts of hisphenol A, and ethylene oxide adducts of hydroquinone, and thermoplastic polyurethane-urea resins. Depending on the desired properties, these can be used alone or in combination in various quantitative ratios.
また、上記熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂の製造に
用いられる有機ジアミンとしては、テトラメチレンジア
ミン、ヘキザメチレンシアミンなどの脂肪族ジアミン、
+n−フエニレンンアミン、p−フェニレンジアミン、
2.4−1−リレンンアミン、2.6−hリレンジアミ
ン、m−キシリレンジアミン、p−キシリレンジアミン
、ジフェニルメタンジアミン、3,3−ジメトキシ−4
,4−ビフェニレンジアミン、3,3−ジメチル−4゜
4′−ビフェニレンジアミン、4,4−ジアミノジフェ
ニルエーテル、■、5−ナフタレンジアミン、2.4−
ナフタレンシアミンなどの芳香族ジアミン、■、3−ジ
アミノメチルシクロヘキサン、1゜4−ジアミノメチル
シクロヘキサン、4,4−ジアミノジシクロヘギシルメ
タン、インホロンジアミンなどの脂環族ジアミンなどが
挙げられる。In addition, the organic diamines used in the production of the thermoplastic polyurethane-urea resin include aliphatic diamines such as tetramethylenediamine and hexamethylenecyamine;
+n-phenylene diamine, p-phenylene diamine,
2.4-1-lylenediamine, 2.6-hlylenediamine, m-xylylenediamine, p-xylylenediamine, diphenylmethanediamine, 3,3-dimethoxy-4
, 4-biphenylenediamine, 3,3-dimethyl-4゜4'-biphenylenediamine, 4,4-diaminodiphenyl ether, ■, 5-naphthalenediamine, 2.4-
Examples include aromatic diamines such as naphthalenecyamine, and alicyclic diamines such as (1), 3-diaminomethylcyclohexane, 1°4-diaminomethylcyclohexane, 4,4-diaminodicyclohegycylmethane, and inphorondiamine.
さらに、上記熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂の製造
に用いられる有機ジイソシアナートとしては、テトラメ
チレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソンアナ
ートなどの脂肪族ジイソシアナーI・、ll’l−フェ
ニレンジイソシアナート、p−フェニレンジイソシアナ
ート、2.4−1−リレンジイソシアナー1〜.2.6
−1−リレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイ
ソシアナート、j、j−ジット千シー4,4−ビノエニ
レンシ4ソシアナート、3,3′−ジメチル−4,4′
−ビフェニレンジイソシアナート、4.4’−ジイソシ
アナートジフェニルエーテル、1,5−ナフタレンジイ
ソシアナート、2,4−ナフタレンジイソシアナートな
どの芳香族ジイソシアナート、1,3−ジイソシアナー
トメチルシクロヘキサン、■。Furthermore, the organic diisocyanates used in the production of the thermoplastic polyurethane-urea resin include aliphatic diisocyanates such as tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisonanate, I., ll'l-phenylene diisocyanate, p. -phenylene diisocyanate, 2.4-1-lylene diisocyanate 1-. 2.6
-1-lylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, j,j-dithi-4,4-binoenylene diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'
- Aromatic diisocyanates such as biphenylene diisocyanate, 4,4'-diisocyanate diphenyl ether, 1,5-naphthalene diisocyanate, 2,4-naphthalene diisocyanate, 1,3-diisocyanate methylcyclohexane ,■.
4−ジイソシアナートメチルシクロヘキサン、4゜4−
ジイソシアナートジシクロヘキシルメタン、イソホロン
ジイソシアナートなどの脂環族ジイソシアナートなどが
挙げられる。4-diisocyanatomethylcyclohexane, 4゜4-
Diisocyanates include alicyclic diisocyanates such as dicyclohexylmethane and isophorone diisocyanate.
また上述した熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂にポリ
イソシアナート硬化剤を併用すれば、より耐摩耗性の優
れた磁気記録媒体を得ることができる。尚、上記ポリイ
ソシアナート硬化剤としては、例えば商品名コロネート
L(日本ポリウレタン工業社製)、商品名デスモジュー
ルL(バイエル社製)などの従来から硬化剤として使用
可能であるポリイソシアナート硬化剤であればいずれも
使用できる。また、そのポリイソシアナート硬化剤の量
にしても通常使用されている量であればよい。Furthermore, if a polyisocyanate curing agent is used in combination with the above-mentioned thermoplastic polyurethane-urea resin, a magnetic recording medium with even better wear resistance can be obtained. In addition, as the polyisocyanate curing agent, for example, polyisocyanate curing agents that can be conventionally used as a curing agent, such as brand name Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Kogyo Co., Ltd.) and product name Desmodur L (manufactured by Bayer AG). You can use either one. Further, the amount of the polyisocyanate curing agent may be any amount that is normally used.
次に本発明の磁気記録媒体に用いる熱可塑性ポリウレク
ンーウレア樹脂の製造方法について述べる。Next, a method for producing a thermoplastic polyurethane-urea resin used in the magnetic recording medium of the present invention will be described.
本発明に用いる熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂は、
分子量約500〜約5000の長鎖ジオール、分子量約
50〜約500の短鎖ジオール、有機ジアミンおよび有
機ジイソシアナートを重付加反応せしめて得られる。The thermoplastic polyurethane-urea resin used in the present invention is
It is obtained by polyaddition reaction of a long chain diol with a molecular weight of about 500 to about 5000, a short chain diol with a molecular weight of about 50 to about 500, an organic diamine and an organic diisocyanate.
重付加反応は、長鎖ジオールと短鎖ジオールとの混合物
をあらかじめ有機ジイソシアナートと反応さぜイソシア
ナ、−1・幕末端のプレポリマーを調製し、次いで有機
ジアミンを添加し鎖延長とウレア基の導入とを行うプレ
ポリマー法がある。In the polyaddition reaction, a mixture of a long-chain diol and a short-chain diol is reacted with an organic diisocyanate in advance to prepare an isocyanate, -1, curtain-terminated prepolymer, and then an organic diamine is added to extend the chain and form a urea group. There is a prepolymer method that involves the introduction of
また上記反応において、上記長鎖ジオールに対する上記
短鎖ジオールのモル比は3以下であるのが望ましい。こ
のモル比が余り太きいとウレタン基濃度が高くなりすぎ
て、製造されたポリウレタン−ウレア樹脂は、バックコ
ート塗料を作成するときに用いる前述した汎用の溶媒に
溶解できず余り適当でない。短鎖ジオールとしてエチレ
ングリコール、1.4−ブチレングリコール、■、6−
ヘキサングリコール等の直鎖ジオールを用いるときは、
上述したモル比は1以下、好ましくは0.5以下が望ま
しく、ネオペンチルグリコール等の分岐短鎖ジオールま
たはビスフェノールAのエチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド付加物等を用いると樹脂の溶解性がよいの
で直鎖ジオールに比べ上述したモル比を大きくできる。Further, in the above reaction, the molar ratio of the short chain diol to the long chain diol is preferably 3 or less. If this molar ratio is too large, the urethane group concentration will become too high, and the produced polyurethane-urea resin will not be soluble in the above-mentioned general-purpose solvents used in preparing backcoat paints, making it less suitable. Ethylene glycol, 1,4-butylene glycol, ■, 6- as short chain diols
When using a straight chain diol such as hexane glycol,
The above-mentioned molar ratio is desirably 1 or less, preferably 0.5 or less, and the solubility of the resin is good when branched short-chain diols such as neopentyl glycol or ethylene oxide or propylene oxide adducts of bisphenol A are used. The above-mentioned molar ratio can be increased compared to diols.
しかし、この場合でも上述したモル比が3を余り超えて
大きすぎる場合には、溶解性が悪くなり好ましくない。However, even in this case, if the above-mentioned molar ratio is too large, exceeding 3, the solubility will deteriorate, which is not preferable.
本発明に用いられる熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂
の製造にあたっては、分子量約500〜約5000の長
鎖ジオールとしては前述した例の中で特にポリエステル
ジオール、中でもポリブチレンアジペート、ポリへキサ
メチレンアジペ−1・、ポリカプロラクトンジオールを
用いることが好ましい。また分子量約50〜約500の
短鎖ジオールとしては前述した例の中で特に分岐短鎖ジ
オール、中でもネオペンチルグリコールを用いることが
好ましい。また有機ジアミンとしては前述した例の中で
特にイソポロンジアミンを用いることが好ましい。また
有機ジイソシアナートとしては前述した例の中で特に4
..4−ジフェニルメタンジイソンアナ−1・、インホ
ロンジイソシアナートを用いることが好ましい。In producing the thermoplastic polyurethane-urea resin used in the present invention, long-chain diols having a molecular weight of about 500 to about 5,000 are selected from among the above-mentioned examples, particularly polyester diols, especially polybutylene adipate and polyhexamethylene adipate. 1. It is preferable to use polycaprolactone diol. Further, as the short chain diol having a molecular weight of about 50 to about 500, among the above-mentioned examples, it is particularly preferable to use a branched short chain diol, especially neopentyl glycol. Further, as the organic diamine, it is particularly preferable to use isoporone diamine among the above-mentioned examples. In addition, among the above-mentioned examples, especially 4 is the organic diisocyanate.
.. .. It is preferable to use 4-diphenylmethanediisonana-1., inphorone diisocyanate.
また、本発明で用いる熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹
脂の製造において採用される重付加反応の方法としては
、溶融状態で反応させる溶融重合、酢酸エチル、メチル
エチルケトン、アセトン、1−ルエン等の単独または混
合溶剤などの不活性溶剤に前記記載の原料を溶解せしめ
て行なう溶液重合などがあるが、バックコート層の結合
剤のように溶剤に溶解し使用することの多い樹脂の製造
には、溶液重合が好ましく、特にプレポリマー調製時は
溶融重合し、鎖延長反応を行う前に上記の不活性溶剤を
加えて溶液重合を行うことがより好ましい。In addition, the polyaddition reaction method employed in the production of the thermoplastic polyurethane-urea resin used in the present invention includes melt polymerization in a molten state, single or mixed solvents such as ethyl acetate, methyl ethyl ketone, acetone, and 1-luene. There is solution polymerization, which is carried out by dissolving the above-mentioned raw materials in an inert solvent such as In particular, when preparing a prepolymer, it is more preferable to carry out melt polymerization, and before performing the chain extension reaction, add the above-mentioned inert solvent and carry out solution polymerization.
反応に際して、触媒として有機金属化合物、例えばオク
チル酸第1錫、ジブチル錫ジラウレートなどの有機錫化
合物、あるいは三級アミン、例えばN−メチルモルオー
リン、トリエチルアミン等を添加してもよい。また生成
物の安定性を増すために、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
加水分解防止剤等を添加してもよい。During the reaction, an organometallic compound such as an organotin compound such as stannous octylate or dibutyltin dilaurate, or a tertiary amine such as N-methylmolorin or triethylamine may be added as a catalyst. Also, to increase the stability of the product, antioxidants, ultraviolet absorbers,
A hydrolysis inhibitor or the like may be added.
また上記熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂は他の熱可
塑性樹脂、熱硬化性樹脂あるいは反応性樹脂と組み合せ
て使用することができる。この場合バックコート層の全
結合剤に対し熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂の配合
割合は5重量係以上であるのが好ましい。全結合剤に対
する熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂の配合割合が5
重量係未満であると磁気記録媒体の耐ブロッキング性の
改善は殆んど期待できない。上述した熱可塑性樹脂とし
ては、軟化温度が150℃以下、平均分子量が1000
0〜200000で重合度が約200〜2000程度の
もので、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アク
リロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロ
ニトリル共重合体、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデンーアクリロニ1〜
リル共重合体、ブタジエンーアクリロニ1−リル共重合
体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロー
ス誘導体、ポリエステル樹脂、ポリブタジェン等の合成
ゴム系の熱可塑性樹脂等が挙げられる。また熱硬化性樹
脂あるいは反応性樹脂としては例えば、フェノール樹脂
、エポキシ樹脂、ポリワレクン硬化型樹脂、メラミン樹
脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹
脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロース−メ
ラミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とインシアナー
トプレポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とン
イソシアナートプレポリマーの混合物、ポリエステルポ
リオールとポリイソシアナートの混合物、尿素ホルムア
ルテヒド樹脂、低分子量クリコール/高分子量ジオール
/トリフェニルメクントリイソシアナー1〜の混合物、
ポリアミン樹脂及びこれらの混合物等が挙げられる。Further, the thermoplastic polyurethane-urea resin described above can be used in combination with other thermoplastic resins, thermosetting resins, or reactive resins. In this case, the blending ratio of the thermoplastic polyurethane-urea resin to the total binder of the back coat layer is preferably 5 weight percent or more. The blending ratio of thermoplastic polyurethane-urea resin to the total binder is 5
If it is less than the weight factor, hardly any improvement in the blocking resistance of the magnetic recording medium can be expected. The above-mentioned thermoplastic resin has a softening temperature of 150°C or less and an average molecular weight of 1000.
0 to 200,000 and the degree of polymerization is about 200 to 2,000, such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylic ester-acrylonitrile copolymer. Polymer, thermoplastic polyurethane elastomer, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride-acryloni 1~
Examples include synthetic rubber-based thermoplastic resins such as lyl copolymer, butadiene-acryloni-1-lyl copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivatives, polyester resin, and polybutadiene. Examples of thermosetting resins or reactive resins include phenolic resins, epoxy resins, polyurethane curable resins, melamine resins, alkyd resins, silicone resins, acrylic reactive resins, epoxy-polyamide resins, nitrocellulose-melamine resins, and polymer resins. Mixtures of molecular weight polyester resins and inocyanate prepolymers, mixtures of methacrylate copolymers and isocyanate prepolymers, mixtures of polyester polyols and polyisocyanates, urea formaldehyde resins, low molecular weight glycols/high molecular weight diols/ a mixture of triphenylmectun triisocyaners 1 to 1;
Examples include polyamine resins and mixtures thereof.
上記の樹脂の中で特に塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合
体、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース
誘導体等に−502M1基、−0803M1基、−C0
0M1基、−P(0M2)2基(ただし、Mlは水素ま
たはアルカリ金属を表わし、M2は水素、アルカリ金属
または炭化水素基を表イっす。)等の親水性極性基を分
子中に含有する樹脂と上記熱可塑性ポリウレタン−ウレ
ア樹脂を併用するこ吉によりバンクコート層中の導電性
粉末等の分散性を向上させた磁気記録媒体が得られる。Among the above resins, especially vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyurethane resins, polyester resins, cellulose derivatives, etc. have -502M1 group, -0803M1 group, -C0
Contains hydrophilic polar groups such as 1 0M group and 2 -P(0M2) groups (Ml represents hydrogen or an alkali metal, and M2 represents hydrogen, an alkali metal, or a hydrocarbon group) in the molecule. By using the thermoplastic polyurethane-urea resin in combination with the above resin, a magnetic recording medium with improved dispersibility of conductive powder, etc. in the bank coat layer can be obtained.
上述の結合剤に粉末成分を分散し有機溶剤に溶解して八
ツクコ−1・塗料を調製し、このへツクコート塗料を非
磁性支持体の磁性層が設けられる面と反対側の面に塗布
することにより八ソクコ−1・層が形成される。Disperse the powder component in the binder described above and dissolve it in an organic solvent to prepare Yatsukko-1 paint, and apply this Hatsukko-1 paint to the side of the non-magnetic support opposite to the side on which the magnetic layer is provided. As a result, eight layers are formed.
上記粉末成分としては、導電性を伺与するためのカーボ
ン(例えば、ファーネスカーボン、チャンネルカーボン
、アセチレンカーボン、ザーマルカーボン、ランプカー
ボン等が挙げられるが、ファーネスカーボンや→ナーマ
ルカーボンが望ましい大無機顔料(表面粗度のコントロ
ール及び耐久性向上のために添加されるγ−Fe00H
,γ−pe2’3゜Crz(h 、 Ti Oz 、
ZnO,Sin、 Si 02 ・2H20,Mz03
・2SiOz・21(20,3Mgo・4 Si O2
・H2O,MgCO3・Mg (01−() 2・31
−120. Mhos 、 5bz03等)が挙げられ
る。The above-mentioned powder component includes carbon for imparting conductivity (for example, furnace carbon, channel carbon, acetylene carbon, thermal carbon, lamp carbon, etc., but furnace carbon and thermal carbon are preferable). Pigment (γ-Fe00H added to control surface roughness and improve durability)
, γ-pe2'3゜Crz(h, TiOz,
ZnO, Sin, Si 02 ・2H20, Mz03
・2SiOz・21(20,3Mgo・4 SiO2
・H2O, MgCO3・Mg (01-() 2・31
-120. Mhos, 5bz03, etc.).
また、上記バラフコ−1・層を塗布する非磁性支持体と
しては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−
2,6−ナフタレート等のポリエステル類、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロース
トリアセテートブチレート、セルロースアセテートプロ
ピオネート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカーボネート
、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリヒ
ドラジド類、銅、〜スズ、亜鉛またはこれらを含む非磁
性合金等の非磁性金属類、ガラス、陶器、磁器等のセラ
ミック類、紙またはポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン−ブテン共重合体等の炭素数2〜10のα−ポリ
オレフィン類を塗布もしくはラミネートした紙等の紙類
等が挙げられる。In addition, as the non-magnetic support on which the above-mentioned Barafco-1 layer is applied, polyethylene terephthalate, polyethylene-terephthalate, polyethylene-
Polyesters such as 2,6-naphthalate, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate butyrate and cellulose acetate propionate, vinyl resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, polycarbonate, polyimide, Polyamide, polyamideimide, polyhydrazides, non-magnetic metals such as copper, tin, zinc or non-magnetic alloys containing these, ceramics such as glass, earthenware and porcelain, paper or polyethylene, polypropylene, ethylene-butene copolymer Paper materials such as paper coated with or laminated with α-polyolefins having 2 to 10 carbon atoms, etc., can be mentioned.
この非磁性支持体の形態はフィルム、テープ、シート、
ディスク、カード、ドラム等いずれでも良I/箋。The forms of this non-magnetic support are film, tape, sheet,
Discs, cards, drums, etc. are all good I/papers.
さらに、必要に応じて上記パラクコ−1一層に潤滑剤等
を加えてもよい。上記潤滑剤としては、ジアルキルポリ
シロキサン(アルキルは炭素数1〜5個)、ジアルコキ
シポリシロキサン(アルコキシは炭素数1〜4個)、モ
ノアルキルモノアルコキシポリシロキサン(アルキルは
炭素数1〜5個、−アルコキシは炭素数1〜4個)、フ
ェニルポリシロキサン、フロロアルキルポリシロキサン
(アルキルは炭素数1〜5個)などのシリコンオイル、
グラファイトなどの導電性微粉末、二硫化モリブデン、
二硫化タングステンなどの無機微粉′末、ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリエチレン塩化ヒニル共重合体、
ポリテトラフルオロエチレンなどのプラスチック微粉末
、α−オレフィン重合物、常温で液状の不飽和脂肪族炭
化水素(n−オレフィン二重結合が末端の炭素に結合し
た化合物、炭素数約20)、炭素数12〜20個の一塩
基性脂肪酸と炭素数3〜12個の一価のアルコールから
成ル脂肪酸エステル類、フルオロカーボン類などが使用
できる。これらの潤滑剤は結合剤100重量部に対して
0,2〜20重量部の範囲で添加される。Furthermore, if necessary, a lubricant or the like may be added to the above-mentioned Paraco-1 layer. The above lubricants include dialkylpolysiloxane (alkyl has 1 to 5 carbon atoms), dialkoxypolysiloxane (alkoxy has 1 to 4 carbon atoms), monoalkylmonoalkoxypolysiloxane (alkyl has 1 to 5 carbon atoms) , -alkoxy has 1 to 4 carbon atoms), phenylpolysiloxane, fluoroalkylpolysiloxane (alkyl has 1 to 5 carbon atoms), and other silicone oils,
Conductive fine powder such as graphite, molybdenum disulfide,
Inorganic fine powder such as tungsten disulfide, polyethylene, polypropylene, polyethylene-hinyl chloride copolymer,
Fine plastic powder such as polytetrafluoroethylene, α-olefin polymers, unsaturated aliphatic hydrocarbons that are liquid at room temperature (compounds in which an n-olefin double bond is bonded to the terminal carbon, number of carbon atoms is approximately 20), number of carbon atoms Fatty acid esters formed from 12 to 20 monobasic fatty acids and monohydric alcohols having 3 to 12 carbon atoms, fluorocarbons, and the like can be used. These lubricants are added in an amount of 0.2 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the binder.
一方、上記磁性層は、強磁性粉末を結合剤中に分散し有
機溶剤に溶かして調製される磁性塗料を上記非磁性支持
体の一方の面に塗布して形成される。On the other hand, the magnetic layer is formed by coating one surface of the non-magnetic support with a magnetic paint prepared by dispersing ferromagnetic powder in a binder and dissolving it in an organic solvent.
上記磁性層に用いられる強磁性粉末には通常のものであ
れば何れも使用することができる。したがって、使用で
きる強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄粒子、強磁性二
酸化クロム、強磁性合金粉末等が挙げられる。Any conventional ferromagnetic powder can be used as the ferromagnetic powder used in the magnetic layer. Therefore, ferromagnetic powders that can be used include ferromagnetic iron oxide particles, ferromagnetic chromium dioxide, ferromagnetic alloy powders, and the like.
アルモノ、即チマクヘマイh (r FezO3,X
=1.50 )、マグネタイt・(Fe+04. X=
1.33 )及びこれらの固溶体(FeOx、 1.
33 <X< 1.50)である。これらγ−Fe2O
3やFe30aは通常以下の製法によって得られる。す
なイっち、第1鉄塩溶液にアルカリを添加して水酸化第
一鉄を生成し、所定の温度PHで空気を吹き込み酸化し
て、針状含水酸化鉄を得、これを出発物として空気中2
50〜400℃で加熱・脱水し、次いで還元性雰囲気中
300〜450℃で加熱還元して針状マグネタイト粒子
とする。更に必要により、該マグネタイトを200〜3
50℃で再酸化して針状マクヘマイト(γ−Fe2O3
)とする。さらに、これら強磁性酸化鉄は抗磁力をあげ
る目的でコバルトを添加してもよい。コバルト含有磁性
酸化鉄には、大別してドープ型と被着型の2種類がある
。Coドープ型酸化鉄粒子の製法としては、
(1)水酸化コバルトを含んだ水酸化第2鉄をアルカリ
雰囲気中で水熱処理を行い、生成した粉を還元・酸化す
る方法
(2) ゲータイトを合成する際、予めコバ用1゛塩の
溶液を添加して置き、PHを調整しながらコバルトを含
んだゲータイトを合成し、これを還元・酸化する方法
(3) Coを含まないゲータイトを核とし、この核上
に(2)の反応と同様な反応を行い、Coを含有したゲ
ータイトを成長させた後、還元・酸化する方法
(4)針状ゲータイト又はマグヘマイトの表面にCO塩
を含んだアルカリ水溶液中で処理して、Co化合物を吸
着さぜ、次いで還元・酸化あるいは比較的高い温度で熱
処理する方法
がある。又、CO被着型酸化鉄磁性粒子は、アルカリ水
溶液中で針状磁性酸化鉄とコバルト塩を混合し加熱して
、その酸化鉄粒子に水酸化コ/くルト等のコバルト化合
物を吸着させ、これを水洗・乾燥して取出し、次いで、
空気中、N2ガス中等の非還元性雰囲気中で熱処理する
事により得られる。Armono, Sochimakuhemaih (r FezO3,X
=1.50), magnetite t・(Fe+04.X=
1.33) and their solid solutions (FeOx, 1.
33 <X< 1.50). These γ-Fe2O
3 and Fe30a are usually obtained by the following manufacturing method. First, add an alkali to a ferrous salt solution to generate ferrous hydroxide, oxidize it by blowing air at a predetermined temperature PH, and obtain acicular hydrated iron oxide, which is used as a starting material. as in the air 2
It is heated and dehydrated at 50 to 400°C, and then heated and reduced at 300 to 450°C in a reducing atmosphere to obtain acicular magnetite particles. Furthermore, if necessary, the magnetite may be added to 200 to 3
Acicular makhemite (γ-Fe2O3
). Furthermore, cobalt may be added to these ferromagnetic iron oxides for the purpose of increasing coercive force. There are two types of cobalt-containing magnetic iron oxide: doped type and deposited type. The methods for producing Co-doped iron oxide particles include: (1) a method in which ferric hydroxide containing cobalt hydroxide is hydrothermally treated in an alkaline atmosphere, and the resulting powder is reduced and oxidized; (2) goethite is synthesized. When doing this, add a solution of 1゛ salt for cobalt in advance, synthesize goethite containing cobalt while adjusting the pH, and reduce and oxidize it. (3) Goethite that does not contain Co is used as a core, A method of performing a reaction similar to (2) on this nucleus to grow Co-containing goethite, and then reducing and oxidizing it. (4) Aqueous alkaline solution containing CO salt on the surface of acicular goethite or maghemite. There is a method in which the Co compound is adsorbed by treatment in a vacuum, followed by reduction/oxidation or heat treatment at a relatively high temperature. In addition, CO-adhered iron oxide magnetic particles are produced by mixing acicular magnetic iron oxide and cobalt salt in an alkaline aqueous solution and heating the mixture to adsorb cobalt compounds such as co/coal hydroxide to the iron oxide particles. Wash it with water, dry it, take it out, and then
It can be obtained by heat treatment in a non-reducing atmosphere such as air or N2 gas.
Co被着型粒子はCo ドープ型粒子と比べ、テープ化
した時、転写特性・減磁特性に優れている特徴を有する
。Compared to Co-doped particles, Co-coated particles have superior transfer characteristics and demagnetization characteristics when formed into a tape.
上記強磁性二酸化クロムとしてはCr 02あるいはこ
れらに抗磁力を向上させる目的でRu 、 Sn 。The above-mentioned ferromagnetic chromium dioxide may be Cr 02 or Ru or Sn for the purpose of improving coercive force.
Te、Sb、Fe、Ti、V、Mn等の小なくとも一種
を添加したものを使用できる。CrO2は基本的には三
酸化クロム(CrO:+ )を水の存在下少なくとも5
00気圧で400〜525℃の熱分解することにより得
られる。又、大気圧下での合成法としてCr(hを酸素
の他に酸化窒素(NO)の存在下250〜375℃で分
解させる方法等もある。強磁性合金粉末としては、Fe
、 Co 、 Ni 、 Fe−Co 、 Fe−N
i又はFe−Co−Ni等が使用でき、又これらに種々
の特性を改善する目的でAI、Si、Ti、Cr。A material to which at least one of Te, Sb, Fe, Ti, V, Mn, etc. is added can be used. CrO2 basically consists of chromium trioxide (CrO:+) in the presence of water at least 5
It is obtained by thermal decomposition at 400 to 525°C at 00 atm. In addition, as a synthesis method under atmospheric pressure, there is also a method in which Cr(h) is decomposed at 250 to 375°C in the presence of nitrogen oxide (NO) in addition to oxygen.As the ferromagnetic alloy powder, Fe
, Co, Ni, Fe-Co, Fe-N
i or Fe-Co-Ni, etc., and AI, Si, Ti, Cr for the purpose of improving various properties.
Mn、Cu、Zn等の金属成分を添加してもよい。これ
ら強磁性合金粉末の製法としては、
(1)強磁性の金属、合金の有機酸塩(主として蓚酸塩
)を熱分解し、還元ガスで還元する方法(2)針状オキ
シ水酸化鉄あるいはこれらにCOを含有させたもの又は
針状磁性酸化鉄を還元ガス中で還元する方法
(3)強磁性金属、合金を不活性ガス中で蒸発させる方
法
(4)金属カルボニル化合物を分解する方法(5)水銀
電解によって強磁性金属粉末を電析させた後、水銀を分
離・除去する方法
(6)強磁性を有する金属の塩をその溶液中で、次亜リ
ン酸すトリウムあるいは水素化ホウ素ナトリウム等で湿
式還元する方法
等がある。Metal components such as Mn, Cu, and Zn may be added. The methods for producing these ferromagnetic alloy powders include: (1) thermal decomposition of organic acid salts (mainly oxalates) of ferromagnetic metals and alloys and reduction with reducing gas; (2) acicular iron oxyhydroxide or A method of reducing CO-containing or acicular magnetic iron oxide in a reducing gas (3) A method of evaporating ferromagnetic metals and alloys in an inert gas (4) A method of decomposing metal carbonyl compounds (5) ) A method of separating and removing mercury after electrodepositing ferromagnetic metal powder by mercury electrolysis. (6) Adding a ferromagnetic metal salt to the solution, such as thorium hypophosphite or sodium borohydride. There are methods such as wet reduction.
上記磁性層に用いられる結合剤としては、磁気記録媒体
の結合剤として従来から使用されているものを用いれば
よく、かかる例としては、塩化ビニル・・酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−7レイン酸共重合体
、塩化ヒニルー塩化ビニリチン共重合体、塩化ビニル−
アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アク
リロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニ
リチン共重合体、メククリル酸エステルー塩化ビニリデ
ン共重合体、メククリル酸エステルースナレン共重合体
、熱可塑ポリウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ弗化
ビニル、塩化ビニリデンーアクリロニ1〜リル共重合体
、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジェン−メタクリル酸共重合体、ポリビニ
ルブチラール、セルロース誘導体、スチレン−ブタジェ
ン共重合体、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、アルキド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂
またはこれらの混合物などが挙げられる。さらに、先の
バラフコ−1・層に用いられる結合剤と同様に、熱可塑
性ポリウレタン−ウレア樹脂を用いてもよく、また、上
述の樹脂に親水性極性基を導入して強磁性粉末との親和
性を向上して分散性を良好なものとしたり、アクリル系
二重結合を導入してこの磁性層が電子線の照射によって
短時間に硬化するようにしてもよい。The binder used in the magnetic layer may be one that has been conventionally used as a binder for magnetic recording media, such as vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, etc. -Vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-7leic acid copolymer, vinyl chloride-vinyritine chloride copolymer, vinyl chloride-
Acrylonitrile copolymer, acrylic ester-acrylonitrile copolymer, acrylic ester-vinyritine chloride copolymer, meccrylic ester-vinylidene chloride copolymer, meccrylic ester-snarene copolymer, thermoplastic polyurethane resin, phenoxy resin, Polyvinyl fluoride, vinylidene chloride-acryloni 1-lyl copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-methacrylic acid copolymer, polyvinyl butyral, cellulose derivative, styrene-butadiene copolymer, polyester resin, Examples include phenol resins, epoxy resins, thermosetting polyurethane resins, urea resins, melamine resins, alkyd resins, urea-formaldehyde resins, and mixtures thereof. Furthermore, a thermoplastic polyurethane-urea resin may be used in the same way as the binder used in the Barafco-1 layer, or a hydrophilic polar group may be introduced into the resin to make it compatible with the ferromagnetic powder. The magnetic layer may be cured in a short time by electron beam irradiation by improving the dispersibility or by introducing an acrylic double bond.
さらに上記磁性層には、前記の結合剤、強磁性粉末の他
に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、
防錆剤等が加えられてもよい。In addition to the binder and ferromagnetic powder, the magnetic layer also contains additives such as a dispersant, a lubricant, an abrasive, an antistatic agent,
Rust inhibitors and the like may also be added.
上記分散剤(顔料湿潤剤)としては、カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、
リルン酸、ステアロール酸等の炭素数1’2−18個(
7)脂肪酸(RtCOOH。The above dispersants (pigment wetting agents) include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid,
1'2-18 carbon atoms such as lyllunic acid and stearolic acid (
7) Fatty acids (RtCOOH).
Rr は炭素数11〜17個のアルキルまたはアルケニ
ル基)、前記の脂肪酸のアルカリ金属(L!。Rr is an alkyl or alkenyl group having 11 to 17 carbon atoms), an alkali metal of the above-mentioned fatty acid (L!
Na、に等)またはアルカリ土類金属(Mg、Ca。(Na, etc.) or alkaline earth metals (Mg, Ca, etc.).
Ba )から成る金属石鹸、前記の脂肪酸エステルの弗
素を含有した化合物、前記の脂肪酸のアミド、ポリアル
キレンオキザイドアルキルリン酸エステル、トリアルキ
ルポリオレフィンオキソ第四アンモニウム塩(アルキル
は炭素数1〜5個、オレフィンはエチレン、プロピレン
など)、等が使用される。この他に炭素数12以上の高
級アルコール、及びこれらの他に硫酸エステル等も使用
可能である。これらの分散剤は結合剤100重量部に対
して0.5〜20重量部の範囲で添加される。Metal soaps consisting of Ba), fluorine-containing compounds of the above fatty acid esters, amides of the above fatty acids, polyalkylene oxide alkyl phosphate esters, trialkyl polyolefin oxo quaternary ammonium salts (alkyl has 1 to 5 carbon atoms) , olefins are ethylene, propylene, etc.). In addition to these, higher alcohols having 12 or more carbon atoms and sulfuric esters can also be used. These dispersants are added in an amount of 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the binder.
上記潤fit剤としては、ジアルキルポリシロキサン(
アルキルは炭素数1〜5個)、ジアルキルポリシロキサ
ン(アルコキシは炭素数1〜4個)、モノアルキルモノ
アルコキシポリシロキサン(アルキルは炭素数1〜5個
、アルコキシは炭素数1〜4個)、フェニルポリシロキ
サン、フロロアルキルポリシロキサン(アルキルは炭素
数1〜5個)などのシリコンオイル、グラファイトなど
の導電性微粉末、二硫化モリブデン、二硫化タングステ
ンなどの無機微粉末、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリエチレン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロ
エチレンなどのプラスチック微粉末、α−オレフィン重
合物、常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素(n−オレフ
ィン二重結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素数約
20)、炭素数12〜20個の一塩基性脂肪酸と炭素数
3〜12個の一価のアルコールから成る脂肪酸エステル
類、フルオロカーボン類などが使用できる。これらの潤
滑剤は結合剤100重量部に対して0.2〜20重量部
の範囲で添加される。As the moisture-fitting agent, dialkylpolysiloxane (
Alkyl has 1 to 5 carbon atoms), dialkylpolysiloxane (alkoxy has 1 to 4 carbon atoms), monoalkylmonoalkoxypolysiloxane (alkyl has 1 to 5 carbon atoms, alkoxy has 1 to 4 carbon atoms), Silicone oil such as phenylpolysiloxane and fluoroalkylpolysiloxane (alkyl has 1 to 5 carbon atoms), conductive fine powder such as graphite, inorganic fine powder such as molybdenum disulfide and tungsten disulfide, polyethylene, polypropylene,
Polyethylene vinyl chloride copolymers, fine plastic powders such as polytetrafluoroethylene, α-olefin polymers, unsaturated aliphatic hydrocarbons that are liquid at room temperature (compounds in which an n-olefin double bond is bonded to the terminal carbon, carbon 20), fatty acid esters consisting of a monobasic fatty acid having 12 to 20 carbon atoms and a monohydric alcohol having 3 to 12 carbon atoms, fluorocarbons, etc. can be used. These lubricants are added in an amount of 0.2 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the binder.
上記研磨剤としては、一般に使用される材料で溶融アル
ミナ、炭化ケイ素、酸化クロム(CrzO3)、コラン
ダム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモン
ド、ザクロ石、エメリー(主成分;コランダムと磁鉄鉱
)等が使用される。これらの研磨剤はモース硬度が5以
上であり、平均粒子径が0.05〜5μの大きさのもの
が使用され、特に好ましくは0.1−2μである。これ
らの研磨剤は結合剤100重量部に対して0.5〜20
重量部の範囲で添加される。As the abrasive, commonly used materials such as fused alumina, silicon carbide, chromium oxide (CrzO3), corundum, artificial corundum, diamond, artificial diamond, garnet, and emery (main ingredients: corundum and magnetite) are used. Ru. These abrasives have a Mohs hardness of 5 or more and an average particle size of 0.05 to 5 μm, particularly preferably 0.1 to 2 μm. These abrasives are used in an amount of 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the binder.
It is added in a range of parts by weight.
微粉末、ザボニンなどの天然界面活性剤、アルキレンオ
キザイF系、クリセリン系、グリシドール系などのノニ
オン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第四級アンモ
ニウム塩類、ピリジンその他のi素is、ホスホニウム
類などのカチオン界面活性剤、hルボン酸、スルボン酸
、リン酸、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸性
基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスル
ホン酸類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステ
ル類等の両性活性剤などが使用される。上記の導電性微
粉末は結合剤100重量部に対して0゜2〜20重量部
が、界面活性剤は0.1−10重量部の範囲で添加され
る。これらの界面活性剤は単独または混合して添加して
もよい。これらは帯電防止剤として用いられるものであ
るが、時としてその他の目的、例えば分散、磁気特性の
改良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合も
ある。Fine powder, natural surfactants such as zabonin, nonionic surfactants such as alkylene oxazine F, chrycerin, and glycidol, higher alkylamines, quaternary ammonium salts, pyridine and other IS, phosphoniums, etc. cationic surfactants, anionic surfactants containing acidic groups such as h-rubonic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, sulfuric acid ester groups, phosphoric acid ester groups, amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohols. Amphoteric activators such as the following are used. The above conductive fine powder is added in an amount of 0.2 to 20 parts by weight, and the surfactant is added in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder. These surfactants may be added alone or in combination. Although these are used as antistatic agents, they are sometimes applied for other purposes, such as dispersion, improving magnetic properties, improving lubricity, and as coating aids.
上記防錆剤としては、リン酸、スルファミド、クアニジ
ン、ピリジン、アミン、尿素、ジンククロメート、カル
シウムクロメート、ストロンチウムクロメートなどが使
用できるが、特にジシクロヘキシルアミンカイトライト
、シクロヘキシルアミンクロメート、ジイソプロピルア
ミンナイトライト、ジェタノールアミンホスフェ−1−
、シクロヘキシルアンモニウムカーボネー1−、ヘキ→
ノーメチレンジアミンカーボネート、プロピレンジアミ
ンステアレート、グアニジンカーボネー1−1I−リエ
タノールアミンナイトライト、モルフォリンステアレー
1−などの気化性防錆剤(アミン、アミドまたはイミド
の無機酸塩または有機酸塩)を使用すると防錆効果が向
上する。これらの防錆剤は強磁性微粉末100重量部に
対して0.01〜20重量部の範囲で使用される。As the above-mentioned rust preventive agent, phosphoric acid, sulfamide, quanidine, pyridine, amine, urea, zinc chromate, calcium chromate, strontium chromate, etc. can be used, but in particular, dicyclohexylamine kitrite, cyclohexylamine chromate, diisopropylamine nitrite, gel Tanolamine phosphate-1-
, cyclohexylammonium carbonate 1-, hex→
Volatile rust inhibitors (inorganic or organic acid salts of amines, amides or imides ) will improve the rust prevention effect. These rust inhibitors are used in an amount of 0.01 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the ferromagnetic fine powder.
また磁性層の構成材料は有機溶剤に溶かして磁性塗料を
調製し、これを非磁性支持体上に塗布するが、その磁性
塗料の溶剤としてはアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系
、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、
酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル系、ク
リコールジメチルエーテル、クリコールモノエチルエー
テル、ジオキサン等のクリコールエーテル系、ベンゼン
、1〜ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン
、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、メチレンクロライド、
エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチ
レンクロルヒドリン、ジクロルヘンゼン等の塩素化炭化
水素等が挙げられる。In addition, the constituent materials of the magnetic layer are dissolved in an organic solvent to prepare a magnetic paint, which is coated on a non-magnetic support.The solvent for the magnetic paint is a ketone type such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, or cyclohexanone. , methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate,
Ester systems such as acetic acid glycol monoethyl ether, glycol ether systems such as glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, and dioxane, aromatic hydrocarbons such as benzene, 1-toluene, and xylene, and aliphatic carbonization such as hexane and heptane. hydrogen, methylene chloride,
Examples include chlorinated hydrocarbons such as ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin, and dichlorohenzene.
さらにまた本発明は、上述のように磁性塗料を塗布して
磁性層を形成した所謂塗布型の出猟記録媒体ばかりでな
く、磁性金属または合金等の蒸着物質を非磁性支持体に
蒸着させて磁性層を形成した強磁性金属薄膜型磁気記録
媒体、所謂蒸着テープに適用してもよい。Furthermore, the present invention is not limited to a so-called coated hunting recording medium in which a magnetic layer is formed by applying a magnetic paint as described above, but also a recording medium in which a deposited substance such as a magnetic metal or alloy is deposited on a non-magnetic support. The present invention may also be applied to a ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium on which a magnetic layer is formed, a so-called vapor-deposited tape.
上記蒸着物質としては、強磁性薄膜を形成しうるもので
あれば何れでも使用でき、例えば、鉄Fe。As the vapor deposition material, any material that can form a ferromagnetic thin film can be used, such as iron-Fe.
コバル)Co、ニッケルN1等の金属、あるいはCo
−Ni合金、Fe−Co合金、Fe−NI合金、 Co
−Ni −Fe −B合金等の合金が挙げられる。Cobal) Co, metals such as nickel N1, or Co
-Ni alloy, Fe-Co alloy, Fe-NI alloy, Co
-Ni-Fe-B alloys and the like may be mentioned.
また、−上記強磁性薄膜の被着手段としては、真空蒸着
法やイオンブレーティング法、スパッタ法等が挙げられ
る。Further, - the means for depositing the ferromagnetic thin film include vacuum evaporation, ion blating, sputtering, and the like.
上記真空蒸着法は、10−’ 〜l 0−3Torr
O)真空下で金属磁性材料を抵抗加熱、高周波加熱、電
子ビーム加熱等により蒸発させ、非磁性支持体上に蒸発
金属(金属磁性材料)を沈着させるというものであり、
斜方蒸着と垂直蒸着に大別される。The above vacuum evaporation method uses 10-' to 10-3 Torr.
O) A metal magnetic material is evaporated by resistance heating, high frequency heating, electron beam heating, etc. under vacuum, and the evaporated metal (metal magnetic material) is deposited on a non-magnetic support.
It is roughly divided into oblique deposition and vertical deposition.
上記斜方蒸着は高い抗磁力を得るために非磁性支持体に
対して強磁性材料を斜めに蒸着するものであって、より
高い抗磁力を得るために上記斜方蒸着を酸素雰囲気中で
行なうものも含まれる。上記垂直蒸着は蒸着効率を向上
し高い抗磁力を得るために、非磁性支持体上にビスマス
Bi、タリウムTl、アンチモンSb、ガリウムGa
、 If /L/マニウムQe等の下地金属層を形成後
、この下地層上に金属磁性材料を垂直に蒸着するもので
ある。In the above-mentioned oblique deposition, a ferromagnetic material is obliquely deposited on a non-magnetic support in order to obtain a high coercive force, and in order to obtain a higher coercive force, the above-mentioned oblique vapor deposition is performed in an oxygen atmosphere. Also includes things. In the above vertical deposition, bismuth Bi, thallium Tl, antimony Sb, and gallium Ga are deposited on a nonmagnetic support in order to improve deposition efficiency and obtain high coercive force.
, If /L/After forming a base metal layer such as manium Qe, a metal magnetic material is vertically deposited on the base layer.
上記イオンフッ−ティング法は、lo−4〜l0−3T
o r r の不活性ガス、通常はアルゴンガスを主成
分とする雰囲気中でDCグロー放電、R,Fグロー放電
を起こし、放電中で金属を蒸発させるというものである
。The above ion footing method uses lo-4 to l0-3T.
DC glow discharge, R, F glow discharge is caused in an atmosphere mainly composed of o r r inert gas, usually argon gas, and metal is evaporated during the discharge.
上記スパッタ法は、I O−3〜10−” Torrの
アルゴンを主成分とする雰囲気中でクロー放電を起し、
生じたアルゴンイオンでクーゲット表面の原子をたたき
出すというものであり、グロー放電を起こす方法により
直流2極、3極スパツク法及び高周波スパック法、また
、マクネトロン放電を利用したマグネトロンスパッタ法
等がある。The above sputtering method generates claw discharge in an atmosphere containing argon as a main component at IO-3 to 10-'' Torr,
The generated argon ions are used to knock out atoms on the Kugett surface, and there are two methods of generating glow discharge, such as the direct current two-pole, three-pole sputtering method, the high-frequency sputtering method, and the magnetron sputtering method that uses a magnetron discharge.
以下、実施例をもって本発明を説明する。なお、本発明
がこれら実施例に限定されるものでないことは言うまで
もない。The present invention will be explained below with reference to Examples. It goes without saying that the present invention is not limited to these Examples.
樹脂合成例
攪拌用プロペラ、温度計およびコンデンサーを設置した
加熱および冷却装置の付属した反応容器内に、分子量1
000のポリブチレンアジペート100100O,0モ
ル)、ネオペンチルグリコール26g(0,25モル)
、4,4−ジフェニルメタンジイソシアナート500g
(2,0モル)およびメチルエチルケトン7009を仕
込み75〜80℃で4時間反応させた後、更にメチルエ
チルケトン900gを加え室温付近まで冷却した。次い
でイソホロンジアミン1224 g(0,72モル)を
メチルエチルケトン13’45L シクロへキサノン2
00(N9に溶解したジアミン溶液を加えた。Example of Resin Synthesis In a reaction vessel equipped with a heating and cooling device equipped with a stirring propeller, a thermometer, and a condenser, a compound having a molecular weight of 1
000 polybutylene adipate 100100O, 0 mol), neopentyl glycol 26 g (0.25 mol)
, 500g of 4,4-diphenylmethane diisocyanate
(2.0 mol) and methyl ethyl ketone 7009 were charged and reacted at 75 to 80°C for 4 hours, and then 900 g of methyl ethyl ketone was added and cooled to around room temperature. Next, 1224 g (0.72 mol) of isophorone diamine was added to 13'45 L of methyl ethyl ketone, 2 cyclohexanone
A diamine solution dissolved in 00 (N9) was added.
ジアミン溶液を添加するにつれて溶液粘度が急激に増大
するので所定粘度に達したら残存−NCO基濃度に見合
うグリコールを加え末端を一〇H基に変性した。得られ
たポリウレタン−ウレア樹脂溶液は、固形分25チ、粘
度10000CP/25℃の透明粘稠液体であり、長期
保存しても増粘又はチクソトロビックにはならず、液性
は良好であった。As the diamine solution was added, the viscosity of the solution increased rapidly, and when a predetermined viscosity was reached, a glycol corresponding to the concentration of the remaining --NCO groups was added to modify the terminal end into a 10H group. The obtained polyurethane-urea resin solution was a transparent viscous liquid with a solid content of 25 cm and a viscosity of 10,000 CP/25°C, and did not thicken or become thixotropic even after long-term storage, and had good liquid properties. Ta.
上記合成方法に従い、ポリブチレンアジペ−1・、ネオ
ペンチルグリコール、4.4−ジフェニルメタンジイソ
シアナー1−及びインホロンジアミンのモル数を任意に
変えて第1表に示す如く試料Aないし試料Gを合成した
。得られる樹脂の特性を第1表に示す。According to the above synthesis method, the numbers of moles of polybutylene adipate-1, neopentyl glycol, 4,4-diphenylmethane diisocyaner 1-, and inphorondiamine were arbitrarily changed to produce samples A to G as shown in Table 1. was synthesized. The properties of the resulting resin are shown in Table 1.
なお、第1表中試料Aはポリブチレンアジペートioo
ogci、oモル)、1.4−ブタンジオールIL9(
0,2モル)及び4,4−ジフェニルメタンジイソシア
ナート300.!i’(1,2モル)の割合にて合成し
たもので、ウレア基を含有しないウレタン基濃度が1.
3 mmol / i程度のポリエステルポリウレクイ
樹脂である。In addition, sample A in Table 1 is polybutylene adipate ioo
ogci, o mol), 1,4-butanediol IL9 (
0.2 mol) and 4,4-diphenylmethane diisocyanate 300. ! i' (1.2 mol), and the concentration of urethane groups that do not contain urea groups is 1.
It is a polyester polyurethane resin of about 3 mmol/i.
また、第1表中、ガラス転移点温度はトーショナルブレ
ードアナリシス(理学電機社製)を用いてTBA法によ
り測定し、軟化点温度はJIS2号タンベルで試料を裁
断し5g/100μm相当の荷重をかけた状態で温度を
1分間当り5℃の割合で昇温しで変形量が急激に増加す
る温度とした。In addition, in Table 1, the glass transition point temperature was measured by the TBA method using Torsion Blade Analysis (manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd.), and the softening point temperature was measured by cutting the sample with a JIS No. 2 tambell and applying a load equivalent to 5 g/100 μm. In this state, the temperature was raised at a rate of 5° C. per minute to a temperature at which the amount of deformation rapidly increased.
実施例1
CO被着r−Fe203 100重量部塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体 15 ・(U、C,C社IJ V
A OH)
ポリウレタン樹脂 lO#
(日本ポリウレタン社製N−2304)分散剤(レシチ
ン) l ・
潤滑剤(シ〃コンオイル) ■ ・
研磨剤(Cr203)2″
メチルエチルケトン 10υ 〃
メチルイソブチルケトン 50#
トルエン 50 #
上記組成物をボールミルにて48時間混合し、3μフイ
ルタでろ過した後、硬化剤(バイエル社製、デスモジュ
ールし)を2.5重量部添加し、さらに30分間混合し
て磁性塗料を調製した。これを16μm厚のポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に乾燥後の厚みが6μnL
となるように塗布して磁性層を形成し、磁場配向処理を
行なった後乾燥して巻き取った。これをカレンダー処理
した後、カーボン 100重量部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 15 ・(U、C,
C,社製VAGH)
熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂 35 ・(試料F
)
分散剤(レシチン)0.5 ・
メチルエチルケトン 180 〃
メチルイソブチルケトン 90 ・
トルエン 180 ・
からなる組成物をボールミルで48時間混合し、1μフ
イルタでろ過した後硬化剤(バイエル社製、デスモジュ
ールL)5重量部添加しさらに30分間混合して調製し
たバ・2クコート塗料を、上記ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの磁性層が設けられた裏面に塗布厚が2〜
3μm程度となるように塗布してバックコート層を形成
した。これを熱処理した後、%インチ幅に裁断しサンプ
ルテープを作成した。Example 1 CO-adhered r-Fe203 100 parts by weight Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 15 (U, C, C company IJ V
A OH) Polyurethane resin lO# (N-2304 manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) Dispersant (lecithin) l ・Lubricant (Silicone oil) ■ ・Abrasive (Cr203) 2″ Methyl ethyl ketone 10υ Methyl isobutyl ketone 50# Toluene 50 # The above composition was mixed in a ball mill for 48 hours, filtered through a 3 μ filter, 2.5 parts by weight of a hardening agent (manufactured by Bayer AG, Desmodor) was added, and mixed for an additional 30 minutes to prepare a magnetic paint. This was placed on a 16 μm thick polyethylene terephthalate film with a thickness of 6 μnL after drying.
A magnetic layer was formed by coating the material to give the following properties, and after performing a magnetic field orientation treatment, it was dried and wound up. After calendering this, 100 parts by weight of carbon vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 15 (U, C,
C, manufactured by VAGH) Thermoplastic polyurethane-urea resin 35 ・(Sample F
) Dispersing agent (lecithin) 0.5 ・Methyl ethyl ketone 180 〃 Methyl isobutyl ketone 90 ・Toluene 180 ・ A composition consisting of the following was mixed in a ball mill for 48 hours and filtered through a 1μ filter, followed by hardening agent (Desmodur L, manufactured by Bayer AG) A back coat paint prepared by adding 5 parts by weight and mixing for an additional 30 minutes is applied to the back side of the above polyethylene terephthalate film on which the magnetic layer is provided, to a coating thickness of 2 to 5 parts by weight.
A back coat layer was formed by coating to a thickness of about 3 μm. After heat-treating this, it was cut into a % inch width to create a sample tape.
実施例2
カーボン I(10重量部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 7.5重量部(U、
C,C,社製V A GH)
熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂17.5 ・(試料
F)
分散剤(レシチン)0.5 〜
メチルエチルケトン 180 ・
メチルイソブチルケトン 90 〃
トルエン 180 〃
上記組成物及び硬化剤(バイエル社製、デスモジュール
L)25重量部を用いてバックコート塗料を調製し、先
の実施例1と同様な方法によって磁性層及びバックコー
ト層を形成してサンプルテープを作成した。Example 2 Carbon I (10 parts by weight Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 7.5 parts by weight (U,
V A GH manufactured by C.C.) Thermoplastic polyurethane-urea resin 17.5 ・(Sample F) Dispersant (lecithin) 0.5 to methyl ethyl ketone 180 ・Methyl isobutyl ketone 90 Toluene 180 〃 The above composition and curing agent A back coat paint was prepared using 25 parts by weight of Desmodur L (manufactured by Bayer AG), and a magnetic layer and a back coat layer were formed in the same manner as in Example 1 to prepare a sample tape.
実施例3
カーボン 100重量部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 17.5 ・(U、
C,C”、社製VAGI−1)
熱可塑性ボリウ1.・クン−ウレア樹脂 7.5 =(
試料F)
分散剤(レシチン) 0・5 ”
メチルエチルケトン 180重量部
メチルイソブチルケトン 90 〃
トルエン 11!0 =
上記組成物及び硬化剤(バイエル社製、デスモジュール
L)2.5重量部を用いてパソクコ−1・塗料を調製し
、先の実施例1と同様な方法によって磁性層及びバンク
コート層を形成してサンプルテープを作成した。Example 3 Carbon 100 parts by weight Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 17.5 (U,
C, C", manufactured by VAGI-1) Thermoplastic polyurethane resin 7.5 = (
Sample F) Dispersing agent (lecithin) 0.5" Methyl ethyl ketone 180 parts by weight Methyl isobutyl ketone 90 Toluene 11!0 = Pasokuco using the above composition and 2.5 parts by weight of a curing agent (Desmodur L, manufactured by Bayer AG) -1. A sample tape was prepared by preparing a paint and forming a magnetic layer and a bank coat layer in the same manner as in Example 1 above.
実施例4
実施例1のバックコート塗料中、熱可塑性ポリウレタン
−ウレア樹脂(試料F)のかわりに熱可塑性ポリウレタ
ン−ウレア樹脂(試料B)を用い、実施例1と同様な方
法によって→ノーンプルテープを作成した。Example 4 A thermoplastic polyurethane-urea resin (sample B) was used in place of the thermoplastic polyurethane-urea resin (sample F) in the back coat paint of Example 1, and the same method as in Example 1 was used to prepare → no-pull tape. It was created.
実施例5
実施例1のバックコート塗料中、熱可塑性ポリウレタン
−ウレア樹脂(試料F)のかわりに熱可塑性ポリウレタ
ン−ウレア樹脂(試料C)を用い、実施例1と同様な方
法によってサンプルテープを作成した。Example 5 A sample tape was created in the same manner as in Example 1, using a thermoplastic polyurethane-urea resin (Sample C) instead of the thermoplastic polyurethane-urea resin (Sample F) in the back coat paint of Example 1. did.
実施例6
実施例1のバックコート塗料中、熱可塑性ポリウレタン
−ウレア樹脂(試料F)のかわりに熱可塑性ポリウレク
ンーウレア樹脂(試料D)を用い、実施例1と同様な方
法によってサンプルテープを作成した。Example 6 A sample tape was prepared in the same manner as in Example 1, using a thermoplastic polyurethane-urea resin (Sample D) instead of the thermoplastic polyurethane-urea resin (Sample F) in the back coat paint of Example 1. Created.
実施例7
実施例1のパラクコ−1・塗料中、熱可塑性ポリウレタ
ン−ウレア樹脂(試料F)のかわりに熱可塑性ポリウレ
タン−ウレア樹脂(試料E)を用い、実施例1と同様な
方法によってサンプルテープを作成した。Example 7 A sample tape was prepared in the same manner as in Example 1, using a thermoplastic polyurethane-urea resin (sample E) instead of the thermoplastic polyurethane-urea resin (sample F) in the Paracco-1 paint of Example 1. It was created.
実施例8
実施例1のパラクコ−1−塗料中、熱可塑性ポリウレタ
ン−ウレア樹脂(試料F)のかわりに熱可塑性ポリウレ
タン−ウレア樹脂(試料G)を用い、実施例1と同様な
方法によってサンプルテープを作成した。Example 8 A sample tape was prepared in the same manner as in Example 1, using a thermoplastic polyurethane-urea resin (Sample G) instead of the thermoplastic polyurethane-urea resin (Sample F) in the Paracco-1 paint of Example 1. It was created.
比較例1
実施例1のパラクコ−1・塗料中、熱可塑性ポリウレタ
ン−ウレア樹脂(試料F)のかわりにポリエステルポリ
ウレタン樹脂(試料A)を用い、実施例1と同様な方法
によってサンプルテープを作成した。Comparative Example 1 A sample tape was created in the same manner as in Example 1, using polyester polyurethane resin (Sample A) in place of the thermoplastic polyurethane-urea resin (Sample F) in Parakko-1 paint of Example 1. .
以上のサンプルテープの粘着剥離性及び傷付性を測定し
た。測定結果を第2表に示す。The adhesive releasability and scratch resistance of the above sample tapes were measured. The measurement results are shown in Table 2.
なお、上記粘着剥離性はサンプルテープをIJ−ルに巻
いて、温度40℃、湿度80チの条件下に24時間放置
後、サンプルテープの剥れ具合を目視により評価し、1
0点法で採点したものであり、良好なものほど低い点数
とした。また、上記傷付性は、lO分長のサンプルテー
プを100回シャトル走行させた後のバックコート層の
傷付きを目視で観察し、非常に良好な場合を◎、良好な
場合を○、やや傷が付く場合を△、傷付きがひどくピン
チローラやガイド部材への粉落が目立つ場合を×で表わ
して評価した。The adhesive removability was determined by wrapping the sample tape around an IJ-ring and leaving it for 24 hours at a temperature of 40°C and a humidity of 80°C, and then visually evaluating the degree of peeling of the sample tape.
Scoring was done using a 0-point system, and the better the score, the lower the score. In addition, the above scratch resistance was determined by visually observing the scratches on the back coat layer after shuttle running a sample tape of 1O length 100 times. Evaluations were made using △ if scratches were present, and × if scratches were severe and powder falling onto the pinch roller or guide member was noticeable.
第2表
上述のように、熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂を磁
気記録媒体のバックコート層の結合剤として用いること
により、汎用の溶媒を用いることが可能となってバック
コート塗料の取り扱いが容易なものとなり、また、バッ
クコート層が磁性層と粘着することもなく耐ブロッキン
グ性や耐久性に優れた磁気記録媒体を得ることが可能で
ある。Table 2 As mentioned above, by using a thermoplastic polyurethane-urea resin as a binder for the back coat layer of a magnetic recording medium, it is possible to use a general-purpose solvent and the back coat paint is easy to handle. Furthermore, it is possible to obtain a magnetic recording medium with excellent blocking resistance and durability without the back coat layer adhering to the magnetic layer.
手続補正書輸発)
昭和58年12月7目
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
1、事件の表示
昭和58年 特許願第199574号
2、発明の名称
磁気記録媒体
3、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 東京部品用区北品用6丁目7番35号よ、 (
218)ソニー株式会社
(名称) 代表者 大 賀 典 雄
4、代理人
〒105
自 発
6、補正の対象
明細書の「発明の詳細な説明」の欄
7、補正の内容(Import of Procedural Amendments) December 7, 1980 Commissioner of the Japan Patent Office Kazuo Wakasugi 1, Indication of the case 1981 Patent Application No. 199574 2, Name of the invention Magnetic recording medium 3, Person making the amendment Case and Relationship of Patent Applicant Address: 6-7-35, Kitashina-yo, Tokyo Parts-Yo-ku, (
218) Sony Corporation (Name) Representative Norio Ohga 4, Agent 105 Voluntary 6, "Detailed Description of the Invention" column 7 of the specification subject to amendment, Contents of the amendment
Claims (1)
フコ−1・層を設けてなる磁気記録媒体において、上記
バラフコ−1・層は分子量約500〜約5000の長鎖
ジオール、分子量約50〜約500の短鎖ジオール、有
機ジアミンおよび有機ジイソシアナートを反応させるこ
とによって得られる熱可塑性ポリウレタン−ウレア樹脂
を結合剤として含有することを特徴とする磁気記録媒体
。In a magnetic recording medium in which a magnetic layer is provided on one side of a non-magnetic support and a Barafco-1 layer is provided on the other side, the Barafco-1 layer comprises a long chain diol having a molecular weight of about 500 to about 5000; 1. A magnetic recording medium comprising, as a binder, a thermoplastic polyurethane-urea resin obtained by reacting a short-chain diol with a molecular weight of about 50 to about 500, an organic diamine, and an organic diisocyanate.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19957483A JPS6093619A (en) | 1983-10-25 | 1983-10-25 | Magnetic recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19957483A JPS6093619A (en) | 1983-10-25 | 1983-10-25 | Magnetic recording medium |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6093619A true JPS6093619A (en) | 1985-05-25 |
Family
ID=16410091
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP19957483A Pending JPS6093619A (en) | 1983-10-25 | 1983-10-25 | Magnetic recording medium |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6093619A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5494884A (en) * | 1992-09-22 | 1996-02-27 | Sony Corporation | Thermo sensitive transfer recording material |
-
1983
- 1983-10-25 JP JP19957483A patent/JPS6093619A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5494884A (en) * | 1992-09-22 | 1996-02-27 | Sony Corporation | Thermo sensitive transfer recording material |
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