JPS6090294A - 石炭液化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は石炭液化法の改良に関し、特に再循環溶剤を使
用する溶剤分１４　ｆＩＷ化法による短時間液化工程の
後に、触媒Ｔｈ　４１１用した水添液化工程を組合せて
なる２段液化法の改良Ｖこ関するものである。

石炭液化の主反応は、石炭→プレアスファルテン（ピリ
ジンｉＪ浴・ベンゼン不７６分）→アスファルテン（ベ
ンゼン”Ｔ　ｆ（＋・ペンタン不ｍ分）→油の１１１に
コイ（む遂次反応でろり反応、速度ｔま後段に進むにつ
れて著しく小さくなることは周知である。反応東件を緩
和し、水素消費ｔを低減するためＫは、加熱により速や
かに反応の進行する石炭→アスファルテンの一次液化反
応Ｋ　止メ、メタン等のガス生成を抑制する必要があり
、又主反応である水素化分解を効果的に促進させるため
には、触媒の被毒となり得る物質を共存させないことが
望ましい。か＼る観点から、反応速度の速い石炭→アス
ファルテンの反応とアスファルテン→油の反応に分け、
−次液化物から触媒被毒原因物質ケ除去して（！ｏＭｏ
　又けＮｉＭ。

／アルミナ等の触媒で二次液化を促進する２段液化法が
提案されている。

２段液化法の一次液化（第１段反応工８）としては、溶
剤分解液化法と抽出水添液化法が適用されていて、いず
れも液化反応の媒体油として水素移行又は水素供与溶剤
分用いる。抽出水添液化法は、水素供与性溶剤として２
項芳香族炭化水素の芳香族環の部分水素化物を中心とす
る比較的軽質な媒体油を用い高圧水素ガス供組下で比較
的長時間の反応時間をかけて石炭→アスファルテンの液
化反応を遂行させるものであシ、溶剤分解液化法では、
水素供与性溶剤として、好ましくは、５〜５環の多環芳
香族炭化水素及びそのアルキル絢導体の芳香族環の一部
が水素化された部分水素化物を中心とする中質媒体油を
用い、実質上水素ガスを用いず比較的常圧に近い低圧力
条件下で、且つ比較的短時間の反応時間で石炭→アスフ
ァルテンの一次液化反応を遂行させるものでちる。

石炭→アスファルテンの一次液化反応をよ、アスファル
テン→油の二次液化反応に比較して反応速度が速く、上
記、溶剤分解液化法、抽出水添液化法共に、更に反応温
度を上げて、例えば５〜４分の短時間で一次液化反応を
実施する高温短時間反応２段液化法が提案されている。

しかしながら、この方法の第１段反応は、比較的反応温
度が高く且つ余シにも反応時間が短時間であるために、
得られた液化物のアスファルテンに対するプレアス７ア
ルテン比率が高く、液化率が満足されているにも拘らず
軽質化度合の充分な液化物が得られず、高分子量、高粘
性に由来する液化残渣の難分離性、第２段水素化分解反
応の難分解性など大きな問題を有する欠点がある。更に
重要なことは、高温短時間の反応であるために得られた
液化物の軽質化度合からみての相対的な媒体油の損失及
び水素消費量が高く、効率的な水素消費がなされていな
いという欠点がある。

本発明者らは、上記のような状況ｌＣｆ１み、第１段液
化反応を短時間接触反応とする２段液化法の実用性且つ
経済性のある技術について種々検討を重ねた結果以下に
述べる発明をするに至った。即ち、本発明は、溶剤分解
液化法の液化反応工程を水素消費量の、Ｊ・さい短時間
且つ軽質化度の進行した新規な方法に改良することによ
り、これを第一段液化反応とする新規な改良２段液化法
を提供するもので、石炭液化に関してトータルでの水素
消費量が少なく且つエネルギーの消費量が少ない特徴を
有するものである。

即ち、本発明に於いては、液化反応の媒体油としては、
石炭自生油を元素周期律表■族および／−＆たは■族の
金属硫化物を含有する触０１の存在下で水素化処理して
得られる媒体油力）ら、特に５〜５環芳香族炭化水素及
びそのアルキル誘導体の芳香族環部分水素化物に富む沸
点力１３２０℃乃至５５０℃の範囲の中質媒体油、沸点
か４５０℃以上の水素化物を主体とする重質媒体油、及
び沸点が２００〜３２０℃の水素化物を主体とする軽質
媒体油に分割する。先ず原料石炭に重質媒体油を加えて
４００℃〜４８０℃の反応温度で数分間反応処理し、別
途この反応温度近傍に温度調節された上記中質媒体油分
力口えて４００〜４８０℃の温度で、更に第１段液イし
反応の全反応時間は２０分以下好ましくは１５分以内と
なる反応処理を行う。得られた液イし物は要すれば好ま
しくは主成分である□アスファルテン分主体に分離し、
軽質媒体油ヲ〃口え工、元素周期律表■族および／また
は■族の全域ｆｐｆ（ヒ物を含有する触媒の存在下で２
８０℃〜４８０い目的とする軽質化された石炭液化油倉
取得する。

以上は本発明の骨子とする処であるが、以下にこの方法
の作用と効果について説明する。−一般に石炭に有効な
、水素移行又は水素供与に有効な溶剤としては、テトラ
リンに代表されるような部分水素化物れた芳香族化合物
が有効なことが知られている。石炭自生油の中には、こ
れらの水素供与性物質としてテトラリン等の低沸点物質
以外に、３〜５猿の多環芳香族炭化水素及びその誘導体
、例えば、フェナントレン、アントラセン、フルオラン
テン、ビＶン、クリセン、テヨラントＶン、ベンゾ（ａ
）ピレン等及びそのアルキル誘導体の部分水素化物等の
比較的沸点の高い水素供与性物質が存在する。一方石炭
の液化反応は、先ず初期反応で石炭分子中の架橋構造が
熱分解してフラグメントを生成し、熱的に不安定なこの
フラグメントに上記水素移行又は水素供与性の物質が関
与して水素を供与し安定化された石炭よシ低分子なプレ
アスクアルテン、アス７アルテン、油、ガスが生成式れ
るとされている。

本発明者らは、この初期反応過程２更に考究の結果、こ
の初期反応の主反応性、石炭→ブＶアスファルテン→ア
スファルテンの遂次反応で進行し、特にブＶアスファル
テン→アスファルテンの反応は充分な水素供与性溶剤又
は励起水素が存在しない限り満足的な進行はないことを
確認した。

即ち初期反応のうち更に初期に始まる石炭→プレアスク
アルテンの反応はフラグメントの安定化に移行性水素に
よるか又は供与性水素によっても必要な水素量Ｆｉ極く
わずかであると推論される。更には実験的１ｃＦｉ、石
炭→プレアスクアルテンの極く初期の反応段階では、必
要以上゛の水素供与性溶剤の存在は、多分温Ｖ粂件か満
足されていれば、７ラグメントの安定化に必要な以外の
供与性水素は分子状水素として放出される。

以上の説明から明白な如く、第１段液化反応の主反応を
石炭→アスファルテンと見做すならば、石炭→プレアス
クアルテンの前段の反応過程よシもむしろプＶアスファ
ルテン→アスファルテンの後段の反応過程に成木供与性
溶剤が即水素供与し得る条件下で持続的、集中的に存在
することが前段液化反応の水嵩消費量の低減と後段液化
反応、即ち液化物の効果的な軽質化度進展に貢献する。

即ち、上記説明の水素供与性溶剤は、上記第１段反応の
後段反応帯域に、即水素供与作用を発揮し得る温度条件
に調節された後、導入することによシ、前段反応に於け
る供与性水素の無駄な消費をすることなく、後段反応に
於ける効果的な軽質化反応の効果を発揮することになる
。本発明を更に詳細に具体例で以下に説明する。

第１図は、本発明の一実施態様の流れ系統図を示すもの
である。

第１図において、１００は第１段反応帯域、１００（４
）は第１段反応帯域の分割された前段反応帯域、１００
（Ｂ）＃′ｉ第１段反応帯域の分割された後段反応帯域
、２００け第２段反応帯域である。１１０，１２０，１
５０．及び２１０は加熱および／または冷却帯域であシ
、１４０は混合帯域であり、そして１３０，２３０及び
２２０は分離帯域である。

また０１け原料石炭、０２は重質媒体油、０３は中質媒
体油、０４は０２を温度調整した重質媒体油、０５け０
３）温度調整した中質媒体油、０６は第２段反応帯域ケ
出た反応液１１を蒸留分離した石炭からの軽質液化物及
び中軽質媒体油１３、又は＠２段反応帯域？出た反応液
２１を蒸留分離した軽質液化油２３を示す。

０７は原料石炭スラＩＪ−１０８＃ｉ温度調整された石
炭スラＵ−１０？は前段反応帯域を経た液化反応物、１
０は０９１Ｃ中質媒体油０５を温合された液化反応液、
１１は第１段反応帯域１００を経た石炭液化反応物、１
２は石炭からの重質液化物、１５は石炭からの軽質液化
物及び中・軽質媒体油、１４は石炭−次液化物、そして
１５は液化残渣である。

さらに１６Ｖｉ第２段反応液、１７は軽質媒体油、１８
ｉｊ１７を温度調整した軽質媒体油、１９は触媒、２０
は高圧水素ガスであり、２１は第２段反応帯域を出た液
化油、２２は水素化処理された重質残渣油、２３は軽質
の液化油、２４は中質液化油である。

第１図に於いて１４０け原料石炭を第１段反応帯域に供
給するための石炭スラリー調整混合帯域である。通常例
えば１００メツシユ程度に粉砕された原料石炭０１と媒
体油０６を加えて原料石炭スラリー０７が調整される。

媒体油０６は特に水素移行又は水素供与性溶剤である限
定を受けず例えば液化反応帯域に於ける機器の操作性に
依存し液化プロセスから自生する比較的低沸点の留分て
、石炭粒子を分散させ、満−足な機器の操作性を与える
スラリー粘性を提供するものが用いられる。本発明に於
いては、後述の第１段反応帯域を出た反応液１１を蒸留
分離した石炭からの軽質液化物Ｃ石炭が分解して生成し
た軽質の液状物）及び中・軽質媒体油１５、又は第２段
反応帯域を出た反応液２１を蒸留分離した軽質油２３、
等が具体的に用いられる。媒体油０２は、系内で石炭よ
勺自生した液化油を、例えば元素周期律表■族および／
または■族の金属の硫化物を含有する触媒の存在下で水
素化処理した媒体油のうち、少くとも沸点が４５０℃以
上の水素化重質部分が８０重素置以上ケ占めるもので、
更に具体的には、第２段反応帯域２００で水素化分解し
て得られる液化油の蒸留分離の重質残渣油２２が適する
。この重質媒体油０２を加熱器および／または冷却器１
１０でスラリー混合帯域１４０の操作温度、例えば３５
０℃以下好ましくは２００〜３００℃近くに調整して１
４０ｒＬ供給する。調整された原料石炭スラＩＪ　−０
７は、所定の反応温度まで昇温するための予熱器１５０
を経て反応温度に昇温された石炭スラリー０８が得られ
る。

第１段の液化反応帯域１００は直列的に分割された前段
反応帯域１００（４）と後段反応帯域１ｏｏ（ｌによシ
構成される。具体的には例えば１００に）、１００（Ｂ
）共に温度關節機能を備えた管式の反応器が適している
。媒体油ｏ５は、系内で石炭よシ自生した液化油を、例
えば元聚周期律表■族および／または■族の金属の硫化
物を含有する触媒の存在下で水素化処理された媒体油の
うち、３２０℃乃至５５０℃の温度でその８０重量％以
上が留出する中質媒体油である。

この媒体油に含まれるものは主として３〜５環の多環芳
香族炭化水素例えば、フエナントｖン、アントラセン、
フルオランテン、ピレン、クリセン、チョラントレン、
ベンゾ（ａ）ピレンとこれらのアルキル誘導体の芳香族
環の一部が水素化された物質が存在する。これらの水素
供与性物質がこの中質媒体油ｏ５に多量存在することは
好ましいが、特に本発明ではその存在比率を限定するも
のではない。反応温度４００〜４８０℃に予熱された原
料石炭スラリー０８は先ず前段反応帯域１００（４）に
導入され、例えば６分以内好ましくは３公租度滞留する
。この時間け、原料石炭祠、反応温度、及び原料石炭ス
ラリーの昇温速度によって微妙な影響を蛍けるもので一
つの目安とする一例に過ぎない。石炭は、この間に主と
してグレアスフアルテン成分に転換される。別途用意さ
れた中質媒体油０３は、加熱器および／または冷却器１
２０で前段反応帯１００（ト）の反応温度４００〜４８
０Ｃの近傍に温度調節され、水素供与性を有する中質媒
体油０５として用意される。前段反応帯域を経た液化反
応物０９とこの中質媒体油０５け混合されて液化反応液
１０が構成され後段反応帯域１００（Ｂ）に導入嘔れる
。後段反応帯域での反応温度は前段反応帯域とはぼ等し
いことが好ましく例えば４００〜４８０ｔ：に設定され
る。又、反応液滞留時間け、前段反応帯域と併せて２０
分以下好ましくけ１５分以内が適する。しかしながらこ
の時間は前段反応帯域での滞留時間と同じ理由によシ限
定されるものではない。後段反応帯域に於いては、新た
に導入された中質媒体油の水素供与性は、石炭液化反応
物の共存によって→アスファルテ゛ンの軽質化反応が進
行する。中質媒体油中の水素供与性物質の水素供与速度
は例えばテトラリン等の軽質媒体油中に含まれる水素供
与性物質と比較して４０倍も速いものでアシ、若しこの
中質媒体油が前段反応帯に導入された場合、前段の石炭
→グレアスフアルテンの反応過程で多量の供与性水素を
必要としない結果、余分の供与性水素は、分子状水素と
して系外に放出される結果となり、供与性水素の無駄な
消費に終るばかりか、後段反応帯域では最早や、媒体油
の水素供与能が極度に低下してグレアスフアルテンリア
スフアルテンの液化反応の進行能力を著しく低減する。

更には、グレアスフアルテンの縮合炭化（チャー化）の
副反応を招来し、実質上の液化率低減をもたらすことに
なる。

第１段反応帯域を経た石炭液化反応物１１は可能な限ル
軽質化されていることは後流での取扱いに好都合である
。第１段反応帯域を経た石炭液化物１１の軽質化度合を
上けるためには、必要水素を供与する以外に反応の苛酷
度（反応温度×反応時間）を上げる必要がある。反応温
度が４００〜４８０’Ｃに設定されると苛酷度を上げる
ためには反応時間を長くして軽質化度合を進行させるこ
とになるが、水素ガス全使用していない溶剤分解法の第
１段反応では、特に後段反応の後半では、溶剤の水素供
与能力も低下して来ておシ、生成したアスファルテンが
副反応として難分解性のボスドブレアスフアルテンに変
換される可能性が大きい。このことは、抽出水添液化法
でも云えることであるが、例えば第１段反応で２０分以
内好ましくは１５分以内で製造された第一段反応液化物
は、５０〜６０分の反応時間で製造されたものよシ、第
２段水素化分解反応に於ける分解性がよいという実験事
実に基づけば、上記反応時間設定は、はソ妥当なものと
云える。

第１段反応帯域を出た反応液１１は、要すれば蒸留分離
帯域１３０等の手段によって、石炭からの軽質液化物及
び中・軽質媒体油１３と、石炭からの重質液化物（石炭
から分解して生成した重質の液状物）１２Ｖｃ分離し、
更に溶剤脱灰、遠心分離、濾過などの分離帯域２３０５
ｃ経て液化物中の灰分、未反応炭、一部プレア７アルテ
ン成分など液化残渣１５を分離し精製された石炭−次液
化物１４を得る。

第２段反応帯域２００は上記第１段反応帯域を経た石炭
液化物１１（又はそのうちの重質液化物１２、又は更に
それを精製した重質液化物１４）を、元素周期律表■族
および／または■族の金属硫化物を含有する触媒１９の
存在下で高圧水素ガス２０を加えｙ１水素化分解する周
知の反応帯域である。この際の水素化分解反応の媒体油
は石炭の印生油であル、上記金属硫化物を含有する触媒
の存在下で水素化処理されており、２００℃〜３２０℃
の温度でその８０重量−以上が留出する軽質媒体油１７
が適する。

加熱器および／または冷却器２１０で温に内箱された水
素化分解媒体油１８は、第１＼段反応帯域を経た液化物
１１まｆＣはそのうちの重質液化物１２、または更にそ
れを精製した重質液化物１４と混合せられて第２段反応
液１６を構成して第２段反応帯域２００に導入てれる。

第２段反応帯域は、例えば、触媒１９の装填された周知
の固定床方式又は触媒の流動する沸１カ床方式又は懸濁
床方式で構成される。反応帯域には５０〜３００ｋｇ／
ｃｍ”　ａ好ましくは５０〜２００ｋｇ／ｍ”ａの高圧
の水素ガス２０が送入せられ反応液１６及び触ｔ＆１９
と共存下で接触反応させる。反応温度は２８０℃〜４８
０℃好ましくけ２８０℃〜４５０℃の範囲で設定きれ、
この反応帯域では、主として第１段反応帯域で生成され
たアスファルテン成分の水素化分解および／または第１
段及びＰ８２段反不反応で用いる媒体油に適切な水素供
与性ケ与える水素化処理反応が行われる。又、反応時間
は触媒１９に対する供給反応液量の比として、毎時０５
〜５、好ましくは０．５〜３が設定きれる。第２段反応
帯域を経た軽質化された液化油２１は、例えば蒸留分帷
帯域２２０に導入せられ、軽質の液化油２３、水素化処
理された重質残渣油２２及び中質液化油２４に分離され
る。

第２図は、本発明に於ける第１段反応工程ケ管形反応器
方式で更に具体的に実施する一例を模式的に説明するも
のである。本例に於いては＠１図の第１段反応帯域の前
段反応帯域１００体）と後段反応帯域１００　（Ｂ）、
及び加熱器１１０゜１２０．１５０を、各々個別に温度
調節できるように一体の加熱手段を設えた反応器１００
として構成されている。１６０，１７０，１８０は各々
、石炭スラリー反応液、重質媒体油、中質媒体油の供給
ポンプである。供給石炭スラリー反応液０７の予熱帯域
１５０及び館１段前段反応帯域１００（Ａ）は実質上一
体の液化反応帯域を形成し、この出口反応液０９に温度
調節された水素供与性を有する中質媒体油０５を供給し
、第１段後段反応帯域１００（Ｂ）に供給される。この
中質媒体油供給方式からすると、後段反応帯域１ｏ　Ｏ
（Ｂ）を更に直列的に複数個に分割し、中質媒体油０５
も同数の複数個に分割して各々個別に供給することによ
り後段反応帯域１００　（Ｂ）内での水素供与能力の分
散持続を則ることか得策である。

なお第２図中の符号は氾１図において説明したのと同じ
部位を示し、さらＶＣ１６０，１７０゜１８０はポンプ
を示す。

実施例１ 石炭タール系油（市販の爪アントラセン油）ｔｍ圧力ッ
トし、アントラセンおよび７エナンスレン、フルオラン
テン、ピレン、クリ七ン、ノおよびベンゾ（ａ）ピレン
の３〜５ 環芳香族炭化水素成分が６２．８％を占める沸点範囲が
３２０〜５５０Ｕの炭化水素′ｒＡ混合′吻？石油脱硫
用の）Ｉｉ−Ｍｏ系触媒（米国ｓｈθ１１社製、商品名
ａｈθ１１−３２４　ｉ予備硫化処理したもの）を用い
て反応温度３２０　Ｕ、反応圧力１５０ｋｇ／♂Ｇの条
件で水素化処理し、上記３〜５項芳香族炭化水素成分の
部分水素化率５（１％未満のものの割合が３７％を占め
る水素化処理された石炭タール系油を石炭液化媒体油（
本文中の中質媒体油に相当する）として準備した。

第１段液化反応供試原料石炭としては、元素分析値（Ｍ
ＡＦ％）　カＯ：　ｙ　９．．１　＠、Ｈ：６．６％、
Ｎ　：　０．９％、ｓ　：　ｏ、　３％、０　（ｄｉｆ
ｆ）　：　Ｉ　Ａ　１係、工業分析値（％）が灰分ａ９
チ、揮発分４１．３係、固定炭素３９５％、水分１１１
５チの亜瀝青炭を、１００メツシユ以下に粉砕したもの
を準備した。

上記原料石炭１００重惜部（ＭＡＦ基準）と水素化処理
された中質媒体油３００重量部の比率で混合した石炭ス
ラリーを３５０℃に温度調節し、内容Ｍ２ｔで予め４６
０℃に予熱された碑拌機付きオートクレーブに短時間で
圧入した。

オートクレーブ内の石炭スラリーは１．７分で４５０℃
まで昇温でき、その後４５０±５ｃで８分間液化反応を
行わせた後オートクレーブ下部抜出しバルブがら短時間
で反応液を抜き出し急冷し反応生成物の分析を溶剤分別
法で行った。

（実験１） 上記原料石炭１００重量部（ＭＡ？’基準）と水素化処
理された中質媒体油５０重延部、未水素化処理の石炭タ
ール系油（市販の重アントラセン油）１００重量部の比
率で混合した石炭スラリーを３５０℃に温度調節し、内
容積２ｔで予め４６０℃に予熱された攪拌機付きオート
クレーブに短時間で圧入した。オートクレーブ内の石炭
スラリーは１．９分で４５０℃まで昇温でき、その後４
５０±３℃で２．１分間液化反応（前段反応）を行わせ
た後、予め４５０℃ＶＣ温度調節した水素化処理烙れた
中質媒体油を原料石炭１００重量部に対して１５０重量
部の比率で更に短時間で圧入し、その後４５０±５℃で
４分間液化反応（後段反応）を行わせた。以後は実験１
と同一操作で反応液を抜き出し反応生成物の分析を溶剤
分別法で行った。（実験２）実験１、実験２の液化反応
物中の石炭から転換すれたプレアスファルテン分（テト
ラヒドロフラン可溶ベンゼン不溶分で規定）、アスファ
ルテン分（ベンゼン可溶ヘキサン浴分て規定）は、原料
石炭１００重量部当り次の第１表にまとめたとおシの結
果であった。

第　１　表 り　油・ガス＝石炭（ＭＡＩＦ基準）−灰分を除くテト
ラヒド口フラン不溶分−ブレアスファルテンーアスファ
ルテンで定義された成分この結果は、実験２のように一
次液化反応の後段反応帯域に、集中的に水素供与性溶剤
が存在すれば、軽質化反応が効果的に進行することを示
すものである。

実施例２ 実施例１の実験２の方法で得られた液化反応物からテト
ラヒドロフラン不溶分と沸点２００℃以下の成分を除去
した液化反応物１’　＜ｌ　０重量部に水素化分解触媒
（米国ｓｈθ１１社製、商品名５ｈｅｌｌ　−３２４を
予備硫化処理したもの）４０重量部の比率で加え、攪拌
式オートクレーブに仕込んで反応温度４２０℃、圧力２
００ｋｌｌ／ｃｍ２Ｇの条件の下に水素ガスを供給し、
反応時間３時間の水素化分解反応を行った。得られた反
応物から沸点が４５０ｔｌ：以下の液化油を減圧蒸留分
離したものを石炭液化媒体油（本文中の重質媒体油に相
当）として準備した。

実施例１の原料石炭１００重量部、水素化処理された中
質媒体油２００重量部、及び上記の重質媒体油１００重
量部の比率で混合した石炭スラリーを３５０℃に温度調
節し、内容積２ｔで予め４６０℃に予熱された復拌機付
きオートクレーブに短時間で圧入した。オートクレーブ
内の石炭スラリーは１．８分で４５０℃まで昇温でき、
その後４５０±３℃で８分間液化反応を行わせた。以後
は実施例１の実験１と同一操作で反応液を抜き出し反応
生成物の分析ｆ！：ｍ剤分別法で行った。（実験５） 実施例１の原料石炭１００重敬部、水素化処理された中
質媒体油５０重置部及び上記の改質媒体油１００重量部
の比率で混合したｈ炭スラ！Ｊ−ｒ（ｓｓｏ℃に温度調
節し、内容積２ｔで予め４６０℃に予熱された攪拌機付
きオートクレーブに短時間で圧入した。オートクレーブ
内の石炭スラリーは１．８分で４５０℃まで昇温できそ
の後４５０±３℃で２．２分間液化反応（前段反応）を
行わせた後予め４５０ｔ：に温度調節した実施例１の水
素化処理された中質媒体油を原料石炭１００重量部に対
して１５０重量部の比率で更に短時間で圧入し、その後
４５０±３℃で４分間液化反応を行わせた。以後は実施
例１の実験１と同一操作で反応液を抜き出し反応生成物
の分析を溶剤分別法で行った（実験４）。

実験３．実験４の液化反応物中の石炭から転換されたプ
レアスファルテン分アス７アルテン分（いずれも実施例
１と同一規定）は原料石炭１００重量部当シ次の結果で
あった（第２表）。

但し重質媒体油中のプレアスファルテン分、アスファル
テン分は液化反応中に変化しないものと仮定しての値で
ある。

第　２　表 畳）前出に同じ この結果は実験４のように一次液化反応の後段反応帯域
に、集中的に水素供与性溶剤が存在すれば、実験３にく
らべ軽質化反応が効果的に進行することを示す。又、実
施例１と比較すれば、二次液化反応後の重質残渣油を一
次液化反応帯域の媒体油として加えることにより、−次
液化反応の軽質化が更に効果的に進行することを示すも
のである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の１つの具体例に関する概略の７０−
シートであり、第２図は、本発明における第１段反応工
程の一実施例の説明図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）石炭を原料にして、媒体油、分子状水素、触媒を
   加えて十分な温度、圧力で接触させ、石炭を液化する方
   法に於て、 １）石炭液化け、液化反応帯域が、実質上石炭及び石炭
   液化反応物と媒体油のみが共存する筆１段反応帯域と、
   実質上石炭１＋’＝化反応物（及び石炭）、媒体油、分
   子状水素、および元素周期律表第１７１１ｉ’！および
   ／又け■族の全應の硫化物を含有する触媒の共存する第
   ２段反応帯域とで構成され、１つ、第１段反応帯域は、
   実質上直列に結合された＠段反応帯域と後段反応帯域に
   分割された系によって行われており、 ２）上記系から生成する媒体油は、上記第１段反応計域
   及び／又は第２段反応帯域からの水素化処理された沸点
   ２００℃以上の石炭自生前で構成され、かつ上記媒体油
   け、実質上２００ｃ乃至３２０℃の温度でその８０重晴
   チ以上が留出する軽質媒体油、３２０℃乃至５５０℃の
   温度でその８０重青チ以上が留出する中質媒体油、およ
   び少なくとも沸点が４５０℃以上の水素化重質部分が８
   ０重箔係以上を占める重質媒体油、に分割芒れうる組成
   のものであシ ３）上記１）記載の第１段反応帯域の分割された＠段反
   応帯域には、原料炭にそれをスラリー化するに足る上記
   ２）記載の重質及び／又は中質媒体油と十分な重質媒体
   油を加え、舘１段反応帯域の分割された後段反応帯域に
   は、前段反応帯域を経た石炭液化反応物に上記２）記載
   の水素化処理された石炭自生前のうちの中質媒体油を混
   合して供給し、 リ　上記３）記載の第１段反応帯域を経た石炭液化反応
   物に上記２）記載の水素化処理されたも炭自生油のうち
   の軽質媒体油を混合して第２段反応帯域に供給すること
   を特徴とする石炭液化方法。
2. （２）　重質媒体油及び中質媒体油上［、第２段反応帯
   域を経た石炭液化反応物から分１．（１；されたもので
   ある特許！’　請求のｌ？ｉｉ）四相（１）η１に記載
   される域及びｉ！Ｐ、２段反応帯域に供給される媒体油
   は、それぞれ所定の温度に調節した後各反応帯域に供給
   される特許請求の範囲；ｎ（１）項又は第（２）項に記
   載される石炭液化方法。