JPS6088961A - Positive charge type magnetic toner for heat roll fixing - Google Patents

Positive charge type magnetic toner for heat roll fixing

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JPS6088961A
JPS6088961A JP58197067A JP19706783A JPS6088961A JP S6088961 A JPS6088961 A JP S6088961A JP 58197067 A JP58197067 A JP 58197067A JP 19706783 A JP19706783 A JP 19706783A JP S6088961 A JPS6088961 A JP S6088961A
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JP
Japan
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toner
heat roll
weight
magnetic
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JP58197067A
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Japanese (ja)
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Tsuneaki Kawanishi
恒明 川西
Ryuichi Shimizu
龍一 清水
Yasuki Mori
森 靖樹
Koji Noguchi
浩司 野口
Masumi Asanae
朝苗 益実
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Proterial Ltd
Original Assignee
Hitachi Metals Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To improve positive chargeability of a magnetic toner and to enable all types of heat roll fixing by constituting a toner of a thermoplastic resin, magnetic powder and nigrosine dye and adding a partly crosslinked styrene-butadiene copolymer, amide wax or ethylene bis-fatty acid amide and low mol.wt. PP thereto. CONSTITUTION:An alpha-methylene aliphat. monocarboxylic acid alkyl ester copolymer contg. methyl methacrylate as an essential component is most preferred for positive chargeability of a toner. A partly crosslinked styrene/butadiene copolymer having about 50,000-100,000mol.wt. and about 10-50wt% gel content is effective as the resin having a releasing characteristics A better effect is obtd. if amide wax having the m.p. ranging 140-150 deg.C or ethylene bis-fatty acid amide and PP having <=50,000mol.wt. are added thereto as a releasing agent. Alloys or compds. contg. elements exhibiting ferromagnetism such as iron, cobalt, nickel, etc. in addition to ferrite and magnetite and various other alloys, etc. which exhibit ferromagnetism when subjected to certain treatment such as heat treatment are used as the magnetic powder.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真用現像剤、特に正荷電性が良好なヒー
トロール定着用磁性トナーに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an electrophotographic developer, and particularly to a magnetic toner for heat roll fixing that has good positive chargeability.

従来、電子写真はセレン、酸化亜鉛、有機光導電体等の
感光体上に静電fl! 1M ’a’形成し、該静を潜
像面にガラス玉や鉄粉等のキャリヤーと絶縁性着色微粉
末トナーとを混合し、トナーを摩擦帯電させた現像剤を
接触させて静電的な現像を行なう。
Conventionally, electrophotography uses electrostatic fl! 1M 'a' is formed, and a carrier such as glass beads or iron powder is mixed with insulating colored fine powder toner on the latent image surface, and a developer in which the toner is triboelectrically charged is brought into contact with the electrostatic latent image. Perform development.

而して、これを直接記録するか若しくは転写シートを重
ねて電界印加により画像転写−4″る方法が王に採用さ
れている。
Therefore, a method of directly recording the image or transferring the image by stacking transfer sheets and applying an electric field is commonly used.

一方、電子写真複写装置の簡易小型化及びメンテナンス
フリー等を目的として、前記キャリヤーを使用しない磁
性トナーが注目されている。磁性トナーはマグネタイ)
 (J’ts Oa )の様な1強い飽和磁化とある程
度の保磁力を持った磁性粉を樹脂中に分散させたもので
静電潜像の現像に近年活発に採用されつつある。この磁
性トナーにおいて。
On the other hand, magnetic toners that do not use the carrier are attracting attention for the purpose of making electrophotographic copying devices simpler and more compact and maintenance-free. Magnetic toner is magnetite)
(J'ts Oa), which has a magnetic powder having strong saturation magnetization and a certain degree of coercive force, dispersed in a resin, has been actively used in developing electrostatic latent images in recent years. In this magnetic toner.

カーボンブラックの様な導電性粒子をトナーの内部及び
/欠は表面に添加して導電性とし、静電潜像に対して反
対荷電を接地した現像器より誘導して現像を行なう方法
が知られている(特公昭56−2705号公報参照)。
A known method is to add conductive particles such as carbon black to the inside and/or surface of the toner to make it conductive, and to conduct development by inducing an opposite charge to the electrostatic latent image from a grounded developing device. (Refer to Japanese Patent Publication No. 56-2705).

また、その様な方式に用いる磁性トナーも知られている
(米国特許第3,639,245号明細書)。この様な
導電性磁性トナーは感光紙又は静電記録紙上に形成され
た静電潜像な直接現像し、定着するもので1紙に特殊な
処理が必要とされ、高価な紙が必要となる。そこで、最
近では磁性トナーを用いたPPC方式即ち、セレン、酸
化亜鉛、有機光導電体等の感光体上に形成された静電潜
像を現像し、これを普通紙に転写して用いる方式が望ま
れる様になり、一部磁性トナーを用いたPPC複写機も
実用化されている。この場合転写シートの価格も安価で
あり、利点が多い。
A magnetic toner used in such a system is also known (US Pat. No. 3,639,245). This type of conductive magnetic toner is an electrostatic latent image formed on photosensitive paper or electrostatic recording paper that is directly developed and fixed, and each paper requires special processing and expensive paper. . Therefore, recently, a PPC method using magnetic toner, that is, a method in which an electrostatic latent image formed on a photoreceptor such as selenium, zinc oxide, or an organic photoconductor is developed and then transferred to plain paper is used. As demand has increased, PPC copying machines that partially use magnetic toner have also been put into practical use. In this case, the price of the transfer sheet is also low, and there are many advantages.

この方式を用いるためには、転写性を良くするために磁
性トナーの電気抵抗を高くすることが必要である。しか
るに、電気抵抗が高くなるとトナーの誘導帯電による荷
電量が低下し現像性・転写性が低下する。そのため、感
光体の帯電特性を高めると共に、現像方式を工夫するこ
とによって。
In order to use this method, it is necessary to increase the electrical resistance of the magnetic toner in order to improve transferability. However, when the electrical resistance increases, the amount of charge caused by induction charging of the toner decreases, resulting in a decrease in developability and transferability. Therefore, by increasing the charging characteristics of the photoreceptor and devising a developing method.

トナーの荷電量を高める必要がある。既に、カーボンブ
ラックを表面に微量添加したトナーを現像器中で強く攪
拌することによってトナーの荷電量を高める方法が提案
されている(特開昭53−31136号公報)。
It is necessary to increase the amount of charge on the toner. A method has already been proposed in which a toner having a small amount of carbon black added to its surface is strongly stirred in a developing device to increase the amount of charge of the toner (Japanese Patent Application Laid-open No. 31136/1983).

一方、トナーに対して荷電制御機能を有するある種の染
料を添加したり(%開昭56−101150号公報)、
トナーの外部に疎水性シリカ微粉末を多量に添加して、
トナー自体の摩擦帯電性を高める方法がある(特開昭5
5−118049号公報、同55−135854号公報
)。この方法によれば、トナーは現像器のドクターブレ
ード又は非磁性スリーブと摩擦帯電し、一定量の荷電を
保持するため、感光体の帯電特性に影響されずに良好な
現像・転写特性を示すことがわかっている。しかし、従
来の磁性トナーでは、一般に負の摩擦帯電特性が優れて
おり、正の摩擦帯電特性が要求される現像方式1例えば
、正に帯電したセレン感光体に対する反転現像方式、負
に帯電した酸化亜鉛又は有機感光体に対する正規現像方
式への磁性トナーの適用が遅れていた。
On the other hand, a certain kind of dye having a charge control function is added to the toner (% JP-A-56-101150),
By adding a large amount of hydrophobic silica fine powder to the outside of the toner,
There is a method of increasing the triboelectricity of the toner itself (Japanese Patent Application Laid-Open No.
5-118049, 55-135854). According to this method, the toner is frictionally charged with the doctor blade or non-magnetic sleeve of the developer and retains a certain amount of charge, so it exhibits good development and transfer characteristics without being affected by the charging characteristics of the photoreceptor. I know. However, conventional magnetic toners generally have excellent negative triboelectric charging characteristics, and development methods that require positive triboelectric charging characteristics include, for example, a reversal development method using a positively charged selenium photoconductor, and a negatively charged oxidation Application of magnetic toner to regular development methods for zinc or organic photoreceptors has been delayed.

また、転写されたトナーの定着方式としては。Also, as a fixing method for transferred toner.

常温で圧力ロールのみによる圧力定着方式、オーフン加
熱による熱定着方式、ハロゲンランプ等によるフラッシ
ュ定着方式、ヒートロールによる熱定着が行なわれてい
る。これらのうち、圧力定着は消費電力が少なくてすみ
クイックスタートが可能という利点はあるが絶対的な定
着性は弱いという欠点があり、オープン定着やフラッシ
ュ定着は定着性は強いが、高速時における定着性が悪い
という欠点がある。これらに対l−ヒートロール守着−
は定着性が良くまた高速定着においても有効であるとC
・う利点がある。
The following methods are used: a pressure fixing method using only a pressure roll at room temperature, a heat fixing method using oven heating, a flash fixing method using a halogen lamp, etc., and a heat fixing method using a heat roll. Among these, pressure fusing has the advantage of requiring less power consumption and allowing quick start, but has the disadvantage of weak absolute fixing performance, while open fusing and flash fusing have strong fixing performance but are difficult to fix at high speeds. It has the disadvantage of being bad. Against these l-heat roll adhesion-
C has good fixing properties and is effective in high-speed fixing.
・There are advantages.

ヒートロール定着においては、ヒートロール表面にトナ
ーが加熱溶融状態で圧接触するためトナーの一部がロー
ル表面に付着して再び紙上に付着し画像を汚すオフセッ
ト現象が生じ易いので、これを極力防止する必要がある
In heat roll fixing, as the toner comes into pressure contact with the heat roll surface in a heated and molten state, part of the toner adheres to the roll surface and then adheres to the paper again, which tends to cause an offset phenomenon that smears the image, so this should be avoided as much as possible. There is a need to.

ヒートロール定着の方式としては1例えば離型性の良い
シリコンゴムやフッ素系樹脂をコーチインクしたヒート
ロールにシリコンオイル等の離型剤を更に塗布して用い
るタイプがあり、また、シリコンオイルをあらかじめ含
浸させたシリコンゴムなヒートロールとして用いるタイ
プがある。これらの装置ではシリコンオイルを供給する
ための付属装置が必要となり、また、シリコンオイルの
供給がストップするとオフセ・ノドが発生し、信頼性に
乏しい欠点がある。そこで、最近では金属ロールにテフ
ロンを薄くコーティングした装置が開発され、シリコン
オイルを少量供給するか、又は全く供給しない方式が用
いられる様になっている。
There are two types of heat roll fixing methods: 1. For example, there is a type in which a heat roll coated with silicone rubber or fluororesin, which has good mold releasability, is coated with a mold release agent such as silicone oil. There is a type that is used as a heat roll made of impregnated silicone rubber. These devices require an accessory device for supplying silicone oil, and if the supply of silicone oil is stopped, offsets and throats occur, resulting in poor reliability. Therefore, recently, a device in which a metal roll is thinly coated with Teflon has been developed, and a system in which a small amount of silicone oil is supplied or no silicone oil is supplied has been used.

一方、トナーのオフセットを防止する方法としては、材
料1組成の面から種々の方法が提案されている。例えば
、トナーの定着用m脂を特定のものとし、その分子量分
布を大きくする方法(特公昭55−6895号公報)、
特定の定着用樹脂に離型性を有する液状もしくは固形の
樹脂を混合して。
On the other hand, various methods have been proposed from the viewpoint of material composition to prevent toner offset. For example, a method of using a specific m-lipid for toner fixing and increasing its molecular weight distribution (Japanese Patent Publication No. 55-6895);
A liquid or solid resin with mold release properties is mixed with a specific fixing resin.

トナーなヒートロールに付着させない方法(特公昭55
−15655号、同53−21655号、同55−25
084号、同53−25496号、同55−25655
号、同53−25654号、同55−25655号の各
公報)等がある。
How to prevent toner from adhering to the heat roll
-15655, 53-21655, 55-25
No. 084, No. 53-25496, No. 55-25655
No. 53-25654 and No. 55-25655).

これらの方法は、生として2成分系トナーに対して提案
されたものであり、磁性トナーにおいては通常の定着温
度では溶融しない磁性粉を多量に含むため、前記の先行
技術をそのまま適用できない難点があった。そこで、a
性トナーのオフセット5゜ を防止する方法として、特定のスチレン〜(メタ)アク
リル系共重合体、又はスチレンヘプタジエン系共重合体
にジオレフィン系ゴム状物質、低分子量ポリアルキレン
ゎポリエチレンワックス等の離型剤を添加する方法が提
案された(特開昭55−130548号公報、特公昭5
6−37548号公報)。本発明者等の検討によれば、
これらの磁性トナーは、オフセット防止性忙優れている
が、正の荷電性に劣るため、正に帯電したセレン感光体
を用いる反転現像方式、また、負に帯電した酸化亜鉛や
有機感光体を用いる正規現像方式には適用できない欠点
があることがわかった。
These methods have been proposed for raw two-component toner, and because magnetic toner contains a large amount of magnetic powder that does not melt at normal fixing temperatures, the above-mentioned prior art cannot be applied as is. there were. Therefore, a
As a method for preventing the 5° offset of a toner, a specific styrene-(meth)acrylic copolymer or a styrene heptadiene copolymer is combined with a diolefin rubber-like substance, a low molecular weight polyalkylene, polyethylene wax, etc. A method of adding a mold release agent was proposed (JP-A-55-130548;
6-37548). According to the study by the inventors,
Although these magnetic toners have excellent anti-offset properties, they are inferior in positive chargeability, so a reversal development method using a positively charged selenium photoreceptor, or a negatively charged zinc oxide or organic photoreceptor is used. It has been found that the regular development method has drawbacks that make it inapplicable.

本発明はかかる事情に鑑み、正に帯電したセレン感光体
、または負に帯電した酸化亜鉛、または有機感光体に対
して、それぞれ反転ならびに正規現像性が優れており、
また、全ての方式のヒートロール定着に適合し、高速定
着性も良く、そしてオフセント現象を極めて少なくでき
、また保存性にも優れた正の荷電性の艮好なヒートロー
ル定着用磁性トナーを提供することを目的とする。
In view of the above circumstances, the present invention provides excellent reversal and regular developability for positively charged selenium photoreceptors, negatively charged zinc oxide, or organic photoreceptors, respectively.
In addition, we provide magnetic toner for heat roll fixing that is compatible with all types of heat roll fixing, has good high-speed fixing properties, can minimize offset phenomenon, and has excellent positive chargeability and excellent storage stability. The purpose is to

本発明の磁性トナーは、前記の特公昭56−57548
号公報に提案されている磁性トナー組成物を更に改良し
たもので、熱可塑性樹脂と磁性粉及びニグロシン系染料
より構成され、前記提案の樹脂即ち熱可塑性のスチレン
〜(メタ)アクリル系共爪−合体を改良し、また、トナ
ーのオフセット防止の面から一部架橋したスチレン−ブ
タジェン共重合体、アミドワックス又はエチレンビス脂
肪酸アマイド及び低分子量ポリプロピレンを添770 
したことを特徴としている。
The magnetic toner of the present invention is manufactured by the above-mentioned Japanese Patent Publication No. 56-57548.
The magnetic toner composition proposed in the above publication is further improved, and is composed of a thermoplastic resin, magnetic powder, and nigrosine dye. To improve coalescence and prevent toner offset, partially crosslinked styrene-butadiene copolymer, amide wax or ethylene bis fatty acid amide, and low molecular weight polypropylene are added to 770.
It is characterized by what it did.

本発明では、正の荷電性の優れた磁性トナーを提供する
ことを目的とするが、そのためには、トナー素材そのも
のの摩擦帯電性を考慮する必要がある。樹脂としてはヒ
ートロール定着の立場からスチレンルアクリル系共重合
体が適しているが。
The present invention aims to provide a magnetic toner with excellent positive chargeability, but for this purpose, it is necessary to consider the triboelectric chargeability of the toner material itself. As the resin, styrene-acrylic copolymer is suitable from the standpoint of heat roll fixing.

このスチレンルアクリル系共重合体には、共重合のモノ
マー組成により多種類の共重合体が考えられる。既に、
トナーの正荷電性に注目し、アルキルアミ7基含有アク
リル共重合体(%開昭48−102635号、同54−
124731号、同54−145647号の各公報)、
含窒素複素環ビニル共重合体(特開昭54−15542
号公報、同54−89640号公報)等が提案されてい
るが、これらの樹脂は耐湿性に問題があり、実用化には
至っていない。そこで。本発明では上記以外のスチレン
ルアクリル系共重合体を検討した結果、メチルメタクリ
レートを必須成分とするα−メチレン脂肪族モノカルボ
ン酸アルキルエステル共重合体がトナーの正の荷電性に
最も良いことがわかった。これは、従来のスチレンルア
クリル系共重合体では電子吸引性の強い極性官能基及び
スチレンを含有するため、樹脂の正の摩擦帯電性が弱ま
り。
This styrene-acrylic copolymer may include many types of copolymers depending on the monomer composition of the copolymer. already,
Focusing on the positive chargeability of the toner, we developed an acrylic copolymer containing 7 alkylamide groups (% 1989-102635, 54-
Publications No. 124731 and No. 54-145647),
Nitrogen-containing heterocyclic vinyl copolymer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-15542
No. 54-89640) have been proposed, but these resins have problems in moisture resistance and have not been put into practical use. Therefore. In the present invention, as a result of examining styrene-acrylic copolymers other than those mentioned above, it was found that an α-methylene aliphatic monocarboxylic acid alkyl ester copolymer containing methyl methacrylate as an essential component is the best for positively charging the toner. Understood. This is because conventional styrene-acrylic copolymers contain styrene and polar functional groups with strong electron-attracting properties, which weakens the positive triboelectric charging properties of the resin.

トナーの正の荷電性が低下するものと考えられる。It is thought that the positive chargeability of the toner is reduced.

上記の(メタ)アクリル系共重合体は、トナーの保存性
とヒートロール定着時の定着性、耐オフセット性を良好
にするために、特定の範囲の樹脂物性が要求される。一
般にヒートロール定着では。
The above-mentioned (meth)acrylic copolymer is required to have resin physical properties within a specific range in order to improve toner storage stability, fixing properties during heat roll fixing, and offset resistance. Generally in heat roll fixing.

ロールの温度は150〜180℃の範囲であり、この範
囲で定着性と耐オフセット性が良くなる樹脂物性を選定
せねばならない。本発明者等は樹脂物性としてメルトイ
ンデックス(Ml )値と還元粘度を検討した結果、メ
ルトインデックス(Ml )値(ASTMD125Bに
基づく荷重5に9.温度150t!での創定値)が15
〜25 f / 10 mtn、還元粘度(0,5f/
dlクロロホルム溶液、20υての副定値)が0.6〜
D、Bdt/fの範囲にあれは、全ての方式のヒートロ
ール定着に適合する樹脂が得られることを見い出した。
The temperature of the roll is in the range of 150 to 180[deg.] C., and resin properties that provide good fixing properties and anti-offset properties must be selected within this range. As a result of examining the melt index (Ml) value and reduced viscosity as resin physical properties, the inventors found that the melt index (Ml) value (founded value at a load of 5 to 9 and a temperature of 150 t! based on ASTM D125B) was 15.
~25 f/10 mtn, reduced viscosity (0,5 f/
dl chloroform solution, sub-determinant value at 20υ) is 0.6~
It has been found that a resin suitable for all types of heat roll fixing can be obtained when D and Bdt/f are within the range.

また、トナーの保存性(トナーが保存中あるいは現像ボ
ックス中でブロッキング現象を生じない性質)を良好に
するため9gB脂のガラス転移温度は60脂以上が必要
である。しかしながら、11脂のガラス転移温度が高す
ぎると、トナーの溶融粘度が増大し。
Further, in order to improve the storage stability of the toner (the property that the toner does not cause blocking phenomenon during storage or in the developing box), the glass transition temperature of 9 gB fat needs to be 60 fat or higher. However, if the glass transition temperature of fat 11 is too high, the melt viscosity of the toner increases.

定着性が低下するため、41脂脂のガラス転移温度の上
限は7011+と設定できる。
The upper limit of the glass transition temperature of 41 fat and fat can be set to 7011+ since the fixing properties are lowered.

以上の検討により本発明の主体となる樹脂が得られるが
1本発明の主体樹脂を構成するモノマー成分の代表例を
列挙すると次の様になる。例えばアクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イ
ソブチル、アクリル酸フロビル、アクリル酸n−オクチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリ
ル酸址−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタ
アクリl!/rRエチル、メタアクリル酸プロピル、メ
タアクリル酸n−ブチル、メタアクリル酸イソブチル、
メタアクリル酸n−オクチル、メタアクリル酸ドデシル
、メタアクリル酸ラウリル、メタアクリル酸2−エチル
ヘキシル、メタアクリル酸ステアリル等とメタアクリル
酸メチルが挙げられる・。
Through the above studies, the main resin of the present invention can be obtained. Representative examples of the monomer components constituting the main resin of the present invention are as follows. For example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, furovir acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, lauryl acrylate, ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, methacrylate! /rR ethyl, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate,
Examples include n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, and methyl methacrylate.

本発明の共重合体の合成には、(メタ)アクリル系共重
合体に適用できる通常の重合法1例えば溶液重合法、懸
濁重合法、塊状重合法等の重合法が採用され、ベンゾイ
ルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリルなどの
十分なる開始剤機能を持つ開始剤を用いて行なわれる。
For the synthesis of the copolymer of the present invention, ordinary polymerization methods applicable to (meth)acrylic copolymers, such as solution polymerization, suspension polymerization, and bulk polymerization, are employed. This is carried out using an initiator with sufficient initiator function, such as oxide, azobisisobutyronitrile, etc.

また、共重合体のメルトインデックス値、ガラス転移温
度、環元粘度はモノマーの種類、配合割合並びに開始剤
量によって調節することができるが、望むならば適当な
連鎖移動剤によっても調節することができる。
In addition, the melt index value, glass transition temperature, and ring base viscosity of the copolymer can be adjusted by the type of monomer, blending ratio, and amount of initiator, but if desired, they can also be adjusted by using a suitable chain transfer agent. can.

本発明の磁性トナーは、前記の(メタノアクリル系共重
合体を用いることによってその目的をほぼ達成できるが
、ヒートロール定着用磁性トナーとしては如何なる種類
の定着ロールに対してもできるだけ広範囲の定着速度や
定着温度の範囲におい・ζ、オフセット防止に効果のあ
るものが望まれる。そこで1本発明者等は、上記の(メ
タ)アクリル系共重合体を含む磁性トナーに、更に離型
性・を有する樹脂の添加を検討した結果1分子量が約s
 o、o o o〜100,000.ゲル含有率が約1
0〜50重量饅の一部架橋したスチレン−ブタジェン共
重合体が効。
The magnetic toner of the present invention can almost achieve the above-mentioned purpose by using a methanoacrylic copolymer, but as a magnetic toner for heat roll fixing, it can be used at a wide range of fixing speeds as possible for any type of fixing roll. There is a need for a toner that is effective in preventing offset in the range of fixation temperature and fixing temperature.The present inventors therefore developed a magnetic toner containing the above-mentioned (meth)acrylic copolymer that further improves release properties. As a result of considering the addition of a resin with a molecular weight of approximately s
o, o o o~100,000. Gel content is approximately 1
Partially crosslinked styrene-butadiene copolymer weighing 0 to 50% by weight is effective.

果があることがわかった。また、融点が140〜150
υの範囲のアミドワックス又はエチレンビス脂肪酸アマ
イド及び分子量がs o、o o o以下のポリプロピ
レンを離型剤として添加すると効果のあることがわかっ
た。
It turns out that there is a fruit. Also, the melting point is 140-150
It has been found that it is effective to add amide wax or ethylene bis fatty acid amide in the range of υ and polypropylene with a molecular weight of less than so, o o as a mold release agent.

スチレン−ブタジェン共重合体は抗張力の大きな熱可塑
性ゴムであり、上記の(メタ)アクリル系共重合体に添
加して、トナーの引張り強度を強め、オフセットを防止
する効果がある。ただし。
Styrene-butadiene copolymer is a thermoplastic rubber with high tensile strength, and when added to the above-mentioned (meth)acrylic copolymer, it has the effect of increasing the tensile strength of the toner and preventing offset. however.

ガラス転移温度が低く、ゴム弾性を有するためトナー製
造時の粉砕効率、トナーの保存性、耐凝集性を低下させ
るため1部分架橋したスチレン−ブタジェン共重合体が
好ましい。スチレン−ブタジェン共重合体の分子量及び
ゲル含有率は、トナーの定着性、耐オフセット性の観点
から適当な範囲が要求され1本発明においては1重量平
均分子量−約so、ooo〜100,000.ゲル含有
率約10へ50重量係の範囲が適当である。
A partially crosslinked styrene-butadiene copolymer is preferred because it has a low glass transition temperature and has rubber elasticity, which reduces the pulverization efficiency during toner production, toner storage stability, and agglomeration resistance. The molecular weight and gel content of the styrene-butadiene copolymer are required to be in an appropriate range from the viewpoint of toner fixing properties and anti-offset properties, and in the present invention, the weight average molecular weight - about so, ooo to 100,000. A gel content range of about 10 to 50 parts by weight is suitable.

一方、離型剤として添加するアミドワックス又はエチレ
ンビス脂肪酸アマイドは、正の摩擦帯電。
On the other hand, amide wax or ethylene bis fatty acid amide added as a mold release agent has a positive triboelectric charge.

性を有する樹脂であり、トナーの正の荷電性を強。It is a resin that has a strong positive charging property for toner.

める上で効果がある。また、樹脂の融点をヒートロール
の定着温度、即ちi50を以下とすることにより、定着
時にトナーより溶出してヒートロールの表面を被覆し、
トナーのロールに対するオフセット現象を防止すること
ができる。しかし、樹脂の融点が低くなり過ぎるとトナ
ーの溶融粘度や機。
It is effective in promoting In addition, by setting the melting point of the resin to be below the fixing temperature of the heat roll, i.e., i50, it is eluted from the toner during fixing and coats the surface of the heat roll.
It is possible to prevent the toner from being offset from the roll. However, if the melting point of the resin becomes too low, the melt viscosity of the toner will decrease.

緘的強度が低下し、トナーの流動性と耐刷性、耐摩耗性
が低下する恐れがあるため、アミドワックス又は脂肪酸
アマイドの融点は140v以上、150C未満の範囲が
適当である。
The melting point of the amide wax or fatty acid amide is suitably in the range of 140 V or more and less than 150 C, since there is a risk that the adhesive strength will decrease and the toner's fluidity, printing durability, and abrasion resistance will decrease.

更に、離型剤として分子量がs o、o o o以下の
低分子iポリプロピレンの添加が考えられ、ポリプロピ
レンを添加することによってトナーのオフセット現象を
完全に防止することができる。その結果全ての方式のヒ
ートロール定着において、広範囲の定着速度、定着温度
に渡って、良好な定着性2耐オフ七ツト性を示す磁性ト
ナーを得ることができる。
Furthermore, it is conceivable to add low molecular weight i-polypropylene having a molecular weight of not more than so, o o o as a mold release agent, and by adding polypropylene, it is possible to completely prevent the toner offset phenomenon. As a result, in all types of heat roll fixing, a magnetic toner can be obtained that exhibits good fixing properties 2 and 7 resistance over a wide range of fixing speeds and fixing temperatures.

上記の各樹脂を配合してトナーを調製する場合。When preparing toner by blending each of the above resins.

ヒートロール定着時の温度、圧力等を考慮する必要があ
り1通常の場合、160vにおける磁性トナーの溶融粘
度の範囲がi、ooo〜10,000ボイズとなる様に
樹脂組成を選定すれば、定着性が良好でかつオフセット
防止性に優れた磁性トナーが得られる。
It is necessary to consider the temperature, pressure, etc. during heat roll fixing.1 In normal cases, if the resin composition is selected so that the melt viscosity of the magnetic toner at 160V is in the range of i,ooo to 10,000 voise, fixing will be possible. A magnetic toner having good properties and excellent anti-offset properties can be obtained.

まず、(メタ)アクリル系共重合体の添加量はトナー全
量に対して20〜500〜50重量%にすればよい。こ
れは、 20重重量%満では画像が悪くなり500重量
%越えると搬送性及び画質が悪くなるからである。また
1部分架橋したスチレン−ブタジェン共重合体の添加量
は、トナー全量に対して。
First, the amount of the (meth)acrylic copolymer added may be 20 to 500 to 50% by weight based on the total amount of the toner. This is because if the amount is less than 20% by weight, the image will be poor, and if it exceeds 500% by weight, the transportability and image quality will be poor. Further, the amount of the partially crosslinked styrene-butadiene copolymer added is based on the total amount of the toner.

5〜20重量係の範囲が適当である。5重量%未満では
オフセット防止の効果が無く、20重重量上越えるとト
ナーの粉砕効率、保存性、耐凝集性が低下する。
A range of 5 to 20 weight ratios is suitable. If it is less than 5% by weight, there is no offset prevention effect, and if it exceeds 20% by weight, the pulverization efficiency, storage stability, and agglomeration resistance of the toner will decrease.

次に、アミドワックス又はエチレンビス脂肪酸アマイド
及びポリプロピレンの添加量はトナー全量に対して0.
5〜5重量%の範囲となる様にすればよい。これは、0
.5重量%未満ではオフセット防止の効果が小さく、5
重量%を越える場合には画像特性及び保存性、流動性、
耐刷性、耐摩耗性が低下するからである。
Next, the amount of amide wax, ethylene bis fatty acid amide, and polypropylene added is 0.000000000000000000000000000 with respect to the total amount of toner.
The content may be in the range of 5 to 5% by weight. This is 0
.. If it is less than 5% by weight, the effect of preventing offset is small;
If the weight percentage is exceeded, image characteristics, storage stability, fluidity,
This is because printing durability and abrasion resistance decrease.

本発明の磁性トナーは、上記の樹脂に磁性粉と正の荷電
制御剤としてのニグロシン系染料とを添加することによ
って調製される。磁性粉としてはフェライト、マグネタ
イトをはじめとする鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性
を示す元素を含む合金あるいは化合物、その低熱処理等
何らかの処理を施すことによって強磁性を示す種々の合
金等が用いられる。具体例としては、マグネタイト(F
esυa)、C,添加マグネタイト、スピネル型フェラ
イト、マグネットブランバイト型フェライト等が挙げら
れる。これらの磁性粉の添加量は、定着性の効から少な
ければ少ない程良いが、fB磁性粉量が少ない場合には
、マグネットによるトナーの搬送力の低下、トナーの飛
散の問題が発生し、また、定着時のオフセット現象も発
生し品くなる。従ってトナー全量に対して40〜600
〜60重量%適当である。
The magnetic toner of the present invention is prepared by adding magnetic powder and a nigrosine dye as a positive charge control agent to the above resin. As magnetic powder, alloys or compounds containing ferromagnetic elements such as ferrite, magnetite, iron, cobalt, nickel, etc., and various alloys that exhibit ferromagnetism through some kind of treatment such as low heat treatment are used. . A specific example is magnetite (F
esυa), C, added magnetite, spinel type ferrite, magnet brambite type ferrite, etc. The smaller the amount of these magnetic powders added, the better from the viewpoint of fixing performance, but if the amount of fB magnetic powder is small, the toner conveyance force by the magnet will decrease, toner scattering problems will occur, and , an offset phenomenon occurs during fixing, resulting in poor quality. Therefore, the total amount of toner is 40 to 600.
~60% by weight is appropriate.

ニグロシン染料は「染料便覧」(有機合成化学協会編、
丸善株式会社発行)第875Rに記載されるシー・アイ
・ソルベント・ブラックs (C,I。
Nigrosine dyes are listed in the “Dye Handbook” (edited by the Society of Organic Synthetic Chemistry).
C.I. Solvent Black s (C, I. published by Maruzen Co., Ltd.) listed in No. 875R.

5olvent Black 5 )及びシーやアイ・
ソルベント彎ブラック7 (C,1,5olvtnt 
Black 7 )に分類される染料を表わし、正荷電
性制御剤として公矧の材料である。また、ニグロシン染
料をベースとして。
5olvent Black 5) and Sea and Eye
Solvent Curve Black 7 (C,1,5olvtnt
It represents a dye classified as Black 7) and is a commonly used material as a positive charge control agent. Also based on nigrosine dye.

脂肪族−塩基酸及び/又は二塩基酸との反応物。Aliphatic-reactants with basic acids and/or dibasic acids.

また、ニグロシン染料とカルボキシル基含有樹脂との反
応物が開発され、これらの染料はトナー樹脂中への分散
性が良好なため、荷電の安定化の面から特に有効に用い
られる。これらニグロシン系染料の添加量は、トナー全
量に対して1〜7重量%の範囲が適当である。1重1に
%未満では荷電制御の効果が小さく、7重量%を越える
場合には。
In addition, reactants of nigrosine dyes and carboxyl group-containing resins have been developed, and since these dyes have good dispersibility in toner resins, they can be used particularly effectively in terms of charge stabilization. The amount of these nigrosine dyes added is suitably in the range of 1 to 7% by weight based on the total amount of the toner. If the amount is less than 1% by weight, the charge control effect will be small, and if it exceeds 7% by weight.

トナーの流動性と耐凝集性が低下し1画質が悪くトナー
の電気特性については、トナーの摩擦帯電性、普通紙へ
の転写効率を向上させるために電気抵抗はり、C,4o
oo V 7cmの電界印加時において1014Ω・α
以上、比誘電率は周波数100 Kll zにおいて5
.0未満の範囲が望ましい。
The fluidity and agglomeration resistance of the toner are reduced, resulting in poor image quality.As for the electrical properties of the toner, in order to improve the toner's triboelectric charging properties and the transfer efficiency to plain paper, an electrical resistance bar, C, 4O, etc.
oo V 1014Ω・α when applying an electric field of 7cm
Above, the relative permittivity is 5 at a frequency of 100 Kll z
.. A range of less than 0 is desirable.

本発明の磁性トナーの展造は例央ば次の様にして行なう
ことができる。磁性粉とニグロシン系染料をボールミル
、スーパーミキサー等の混合機にかけて予備混合し、更
に(メタ)アクリル系共重合体0部分架橋スチレン〜ブ
タジェン共重合体。
The magnetic toner of the present invention can be spread, for example, as follows. Magnetic powder and nigrosine dye are premixed using a mixer such as a ball mill or a super mixer, and then a (meth)acrylic copolymer and partially crosslinked styrene-butadiene copolymer are prepared.

アミドワックス又はエチレンビス脂肪酸アマイド低分子
量ポリプロピレンを添加し予備混合する。
Add amide wax or ethylene bis fatty acid amide low molecular weight polypropylene and premix.

ついで2本ロール、ニーダ−等の練肉機にかけて溶融練
肉した後冷却固化し、ついでジエ・ントミルで粉砕し、
ジグザグ分級機にて分級して、平均粒径が3〜44μm
のトナーを得る。平均粒径は、3μm未満だと画像のカ
ブリが多くなり、44μmを越えると画1象のざらつき
がひどくなるので、3〜44μmの範囲、好ましくは5
〜50μmの範囲がよい。
Next, it is melted and kneaded using a kneading machine such as a two-roll or kneader, then cooled and solidified, and then pulverized using a die-cut mill.
Classified using a zigzag classifier, with an average particle size of 3 to 44 μm
Get the toner. If the average particle size is less than 3 μm, image fog will increase, and if it exceeds 44 μm, the roughness of the image will become severe, so the average particle size should be in the range of 3 to 44 μm, preferably 5 μm.
A range of 50 μm is preferable.

k−J−−17−1滞動轢や画像砿件−威膏億π対する
耐磁性な向上させるために、カーボンブラック及び/又
は疎水性シリカ微粉末をトナー外部に微量添加すると効
果がある。添加量はトナー全量に対してカーボンブラッ
クが0.1重量係以下、疎水性シリカ微粉末が0.05
〜0.5重量%の範囲が適当であり。
It is effective to add a small amount of carbon black and/or hydrophobic silica fine powder to the outside of the toner in order to improve the magnetic resistance against static motion and image damage. The amount of carbon black to be added is 0.1% by weight or less, and the amount of hydrophobic silica powder is 0.05% by weight based on the total amount of toner.
A range of 0.5% by weight is suitable.

上記範囲より少ない場合には添加の効果が無く。When the amount is less than the above range, the addition has no effect.

上記範囲より多い場合にはトナーの正の摩擦帯電性が低
下し1画gR特性が悪くなる。
If the amount exceeds the above range, the positive triboelectric charging properties of the toner will decrease and the gR characteristics per image will deteriorate.

本発明の磁性トナーの定着性と耐オフセット性の評価は
、テフロン(商品名)をコーティングした金属製ヒート
ロールとRTVシリコンゴムのロールとを用いて加熱し
1両者の間にトナー像を通して定着後、セロテープ剥離
試験と目視によって評価した。
The fixing properties and anti-offset properties of the magnetic toner of the present invention were evaluated using a metal heat roll coated with Teflon (trade name) and an RTV silicone rubber roll.After fixing, the toner image was passed between the two. , evaluated by cellophane tape peel test and visual inspection.

以下1本発明を実施例によって具体的に説明する。The present invention will be specifically explained below using examples.

実施例1゜ メチルメタクリレート60重量部及びメタクリル酸ブチ
ル40重址部を共重合せしめてメルトインデックス値C
ASTMD 1238法/荷重5即、温度i5゜で)が
209710m1n 、ガラス転移温度(DSC法)が
60℃、還元粘度(o、s t /litクロロホルム
溶液。
Example 1 60 parts by weight of methyl methacrylate and 40 parts by weight of butyl methacrylate were copolymerized to obtain a melt index value of C.
ASTM D 1238 method/load 5, temperature i5°) is 209710 m1n, glass transition temperature (DSC method) is 60°C, reduced viscosity (o, s t /lit chloroform solution.

20υ)が0.67 dl 7 yの共重合体を得た。A copolymer with 20υ) of 0.67 dl 7 y was obtained.

上記の共重合体29重量部1分子量6o、ooo 、ゲ
ル含有性的30%の部分架橋スチレン−ブタジェン共重
合体(日本ゼオン製、5226)10重量部、融点14
2でのアミドワックス(西独ヘキスト製ワックスC)。
29 parts by weight of the above copolymer 1 molecular weight 6o, ooo, gel-containing 30% partially crosslinked styrene-butadiene copolymer (manufactured by Nippon Zeon, 5226) 10 parts by weight, melting point 14
Amide wax (Wax C manufactured by Hoechst, West Germany) in 2.

2重量部1分子量14,600のポリプロピレン(三洋
化成製ビスコール550 P )1重量部、磁性粉(戸
田工業製KN−520)55重量部、ニグロシン染料(
オリエント化学製ボントロン#−01)5重量部より成
る混合物を加熱混練し、冷却後粉砕して微粉末を得た。
2 parts by weight 1 part by weight of polypropylene with a molecular weight of 14,600 (Viscol 550 P manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.), 55 parts by weight of magnetic powder (KN-520 manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.), nigrosine dye (
A mixture consisting of 5 parts by weight of Bontron #-01) manufactured by Orient Chemical Co., Ltd. was heated and kneaded, cooled, and then ground to obtain a fine powder.

これを5〜30μmに分級後、微粉末全量に対してカー
ボンブラック(三菱化成製−844)0.05重量係、
疎水性シリカ微粉末(日本アエロジル製R−972)を
0.3重量%添加し、a性トナーを調製した。
After classifying this into 5 to 30 μm, 0.05 weight ratio of carbon black (Mitsubishi Kasei-844) to the total amount of fine powder,
0.3% by weight of hydrophobic silica fine powder (R-972 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added to prepare an a-type toner.

このトナーの電気抵抗は6×1014Ω・α、比誘電率
は2.06で、絶縁性の商いことがわかった。このトナ
ーを以下に述べる反転現像実験に用いて1m7像を作製
した。
This toner had an electrical resistance of 6×10 14 Ω·α and a relative dielectric constant of 2.06, which was found to be an insulating property. This toner was used in the reversal development experiment described below to produce a 1 m7 image.

感光体にセレンドラム(山梨電子!lIlist−Tg
系ドラム、外径12om)、yt源に半導体レーザ(日
立製作PJr製11L −1400、発振波長BO7n
m、定格出カ5 mW )を用いたレーザビームプリン
タにおいて。
Selenium drum (Yamanashi Denshi!lIlist-Tg) on the photoconductor
system drum, outer diameter 12 om), semiconductor laser as Yt source (Hitachi PJr 11L-1400, oscillation wavelength BO7n)
In a laser beam printer using a rated output power of 5 mW.

非磁性導電性材料からなり、マグネットを内蔵した現像
スリーブ(外径32111116)上の出湯の強さを約
1000ガウスとし、マグネット及びスリーブを独立に
個々に回転し得るいわゆる両回転方式とした現像ローラ
ー上に上記の磁性トナーを、非磁性の穂切り板とスリー
ブの間隔を0.2+aとして付層させ磁性トナーはホッ
パーから現像ローラー部に供給できる様に配置し、また
、感光体表面と現像ローラーの間隔を0.4.とじて、
現像スリーブと感光体は逆方向に回転し、マグネットは
スリーブと同方向に回転する方法で、感光体を2Orp
m、現像スリーブを40Orpm、マグネットを150
Orpmで回転させ、感光体を現像した。画像作製条件
はセレン感光体の帯電圧■7oo J/ 、半導体レー
ザによる文字パターンの分割露光t5mJF、導電性ス
リーブにω650〜■700Vの直流バイアス電圧を印
加する反転現像法、e5.5KVの転写電圧で普通紙上
に画像を作製した。侍られた画1家を160υに加熱し
たテフロンヒートロールで定着したところ、定着性も耐
オフセット性も良好で、高画質のプリンタ画1象を得る
ことができた。
A developing roller made of a non-magnetic conductive material and having a strength of about 1000 Gauss for tapping onto a developing sleeve (outer diameter 32111116) with a built-in magnet, and a so-called dual rotation system in which the magnet and sleeve can be rotated independently. The above-mentioned magnetic toner is layered on top with a spacing of 0.2+a between the non-magnetic cutting plate and the sleeve, and the magnetic toner is arranged so that it can be supplied from the hopper to the developing roller section, and the magnetic toner is placed between the surface of the photoreceptor and the developing roller. The interval of 0.4. Close,
The developing sleeve and photoconductor rotate in opposite directions, and the magnet rotates in the same direction as the sleeve, allowing the photoconductor to be rotated 2-Orp.
m, developing sleeve 40Orpm, magnet 150
Orpm was used to develop the photoreceptor. The image production conditions were: selenium photoconductor charge voltage 7oo J/, divided exposure of character patterns t5mJF using a semiconductor laser, reversal development method in which a DC bias voltage of ω650 to 700V was applied to the conductive sleeve, and a transfer voltage of e5.5KV. An image was created on plain paper. When the printed image was fixed using a Teflon heat roll heated to 160υ, it was possible to obtain a high-quality printer image with good fixing properties and offset resistance.

実施例2゜ メチルメタクリレート70重量部及びアクリル酸ブチル
30重量部を共重合せしめてメルトインデックス値が1
7.5P710mtn、ガラス転移温度が65υ9還元
粘度が0.72dt/fの共重合体を得た。
Example 2 70 parts by weight of methyl methacrylate and 30 parts by weight of butyl acrylate were copolymerized to give a melt index value of 1.
A copolymer having 7.5P710 mtn, a glass transition temperature of 65υ9, and a reduced viscosity of 0.72 dt/f was obtained.

上記の共重合体30重量部、実施例1.で用いた部分架
橋スチレン−ブタジェン共重合体15重量部。
30 parts by weight of the above copolymer, Example 1. 15 parts by weight of the partially crosslinked styrene-butadiene copolymer used in .

M点144 vのエチレンビスステアリン酸アマイド(
化工石鹸製ワックスBu−F)i車量部1分子量8,6
00のポリプロピレン(三洋化成製ビスコール660 
p ) 1京量部、磁性粉(チタン工業製RB−4L)
50i量部、ステアリン酸に性ニグロシン染料(オリエ
ント化学製ホントロンNN−02)5址部より成る混合
物を用いて、実施例1と同様にして磁性トナーをl製し
た。
Ethylene bisstearamide with M point 144 v (
Chemical soap wax Bu-F) i car weight part 1 molecular weight 8,6
00 polypropylene (Viscol 660 manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.
p) 1 quintillion parts, magnetic powder (Titan Kogyo RB-4L)
A magnetic toner was prepared in the same manner as in Example 1 using a mixture of 50 parts of stearic acid and 5 parts of a synthetic nigrosine dye (Hontron NN-02 manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.).

このトナーの電気抵抗は4 X 1014Ω・傷、比誘
電率は197で絶縁性の高いことがわかった。
This toner had an electrical resistance of 4×10 14 Ω·flaws and a relative dielectric constant of 197, indicating that it had high insulation properties.

このトナーを実施例1と同様にして評価すると現像性、
転写性共良好で定着性も良く、オフセットの無い高画質
のプリンタ画像を得ることができた。
When this toner was evaluated in the same manner as in Example 1, the developability,
The transfer properties were good, the fixing properties were good, and a high-quality printer image without offset could be obtained.

実施例3゜ 感光体に有機光導電体シート(リコーHpr−4700
用有機感光体)1元源にハロゲンランプを用いた複写機
において、実施例1または実施例2、に記載した磁性ト
ナーを用いて、感光体の帯電圧0650V、白色光臨に
よるFA稿の反射露光201Xり導電性スリーブを接地
した実施例1.と同じ回動条件の正規現像法、 (−7
) 5.5KVの転写電圧で普通紙上に複写画像を作製
した。得られた画像を170℃に加熱したテフロンヒー
トロールで定着したところ、定着性も耐オフセット性も
良好で、高画質の複写画像な得ることができた。
Example 3 Organic photoconductor sheet (Ricoh Hpr-4700
Organic photoreceptor) In a copying machine using a halogen lamp as a single source, using the magnetic toner described in Example 1 or Example 2, the electrostatic charge voltage of the photoreceptor was 0650 V, and the reflection exposure of an FA document using white light was performed. Example 1 in which the 201X conductive sleeve was grounded. Regular development method with the same rotation conditions as (-7
) A copy image was made on plain paper with a transfer voltage of 5.5 KV. When the obtained image was fixed with a Teflon heat roll heated to 170° C., it was possible to obtain a high quality copy image with good fixing properties and offset resistance.

実施例4゜ 感光体に酸化亜鉛シート(6川製紙製5F−730用酸
化亜鉛感光体)、光源にハロゲンランプを用いた複写機
において、実施例1.または実施例2.に記載した磁性
トナーを用いて、感光体の帯電圧e500V、白色光源
による原稿の反射露光15Lx−rt導電性スリーブを
接地した実施例1.と同じ回動条件の正規現像法、05
.sKVの転写電圧で普通紙上に複写画像を作製した。
Example 4 In a copying machine using a zinc oxide sheet as a photoreceptor (zinc oxide photoreceptor for 5F-730 manufactured by Six River Paper Industries) and a halogen lamp as a light source, Example 1. Or Example 2. Example 1. Using the magnetic toner described in 1., the charged voltage of the photoconductor was 500 V, and the original was reflected by a white light source. Regular development method with the same rotation conditions as 05
.. A copy image was produced on plain paper using a transfer voltage of sKV.

得られた画像を170℃に加熱したテフロンヒートロー
ルで定着したところ定着性も耐オフセット性も良好で、
高画質の複写画像を得ることができた。
When the obtained image was fixed with a Teflon heat roll heated to 170°C, it had good fixing properties and offset resistance.
I was able to obtain a high quality copy image.

本発明によれば、従来不十分であった磁性トナーの正の
荷電性が大巾に向上し1合せて全ての方式のヒートロー
ル定着が可能になるため、セレン感光体を用いた反転現
像システム、酸化亜鉛、有機感光体を用いた正規現像シ
ステムの大巾な画質の向上が期待でき、電子写真技術を
応用した各種プリンタ、複写機、ファクシミリ等の簡易
化、小型化、高信頼化が促進され、情報処理端末装置の
大きな飛躍につながるものである。
According to the present invention, the positive chargeability of magnetic toner, which was insufficient in the past, has been greatly improved, and all types of heat roll fixing are possible, so a reversal development system using a selenium photoreceptor , zinc oxide, and organic photoreceptors are expected to greatly improve the image quality, and promote the simplification, miniaturization, and high reliability of various printers, copiers, facsimile machines, etc. that apply electrophotographic technology. This will lead to a major leap forward in information processing terminal equipment.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1) 少なくとも熱可塑性樹脂と磁性粉及びニグロシ
ン系染料より構成される正荷電型ヒートロール定着性磁
性トナーにおいて、該熱可塑性樹脂が。 メチルメタクリレート及びa−メチレン脂肪族モノカル
ボン酸アルキルエステル類とゲル含有率が10〜50重
量−の一部架橋したスチレンへブタジェン共重合体から
構成され、アミドワックス又はエチレンビス脂肪酸アマ
イド及び低分子麓のポリプロピレンを離型剤として含む
ことを特徴とする正荷電型ヒートロール定着用磁性トナ
ー。
(1) A positively charged heat roll fixable magnetic toner comprising at least a thermoplastic resin, a magnetic powder, and a nigrosine dye, the thermoplastic resin comprising: It is composed of methyl methacrylate and a-methylene aliphatic monocarboxylic acid alkyl esters and a partially crosslinked styrene-butadiene copolymer with a gel content of 10 to 50% by weight, and an amide wax or ethylene bis fatty acid amide and a low molecular base. A positively charged magnetic toner for heat roll fixing, characterized in that it contains polypropylene as a release agent.
(2)前記(メタ)アクリル系共重合体をトナー全量に
対して20〜50息量係含み、一部架橋したスチレン−
ブタジェン共重合体をトナー全量に対して5〜20重量
%含み、アミドワックス又はエチレンビス脂肪酸アマイ
ド及びポリプロピレンをトナー全量に対して40〜60
息量係含み、ニグロシン系染料をトナー全量に対して1
〜7重量俤の範囲で添加することを特徴とする特許請求
の範囲第1項記載の正荷電型ヒートロール定着用磁性ト
ナー。
(2) The (meth)acrylic copolymer is contained in a proportion of 20 to 50% based on the total amount of the toner, and partially crosslinked styrene-
Contains 5 to 20% by weight of butadiene copolymer based on the total amount of the toner, and 40 to 60% of amide wax or ethylene bis fatty acid amide and polypropylene based on the total amount of the toner.
Including breath volume, 1 nigrosine dye per total amount of toner
7. The positively charged magnetic toner for heat roll fixing according to claim 1, wherein the amount is added in a range of 7 to 7 weight.
(3) カーボンブラックをトナー全量に対して0.1
重量係以下、疎水性シリカ微粉末をトナー全量に対して
0.05〜0.5重量%の範囲で添加混合することを特
徴とする特許請求の範囲第1項又は第2項記載の正荷電
型ヒートロール定着用磁性トナー。
(3) Add 0.1 carbon black to the total amount of toner.
Positive charge according to claim 1 or 2, characterized in that hydrophobic silica fine powder is added and mixed in a range of 0.05 to 0.5% by weight based on the total amount of the toner. Magnetic toner for heat roll fixing.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6180261A (en) * 1984-09-27 1986-04-23 ゼロツクス コーポレーシヨン Toner composition having crosslinking resin and low molecular weight wax component
JPS63143561A (en) * 1986-11-24 1988-06-15 ゼロックス コーポレーション Magnetic single-component toner composition
EP0357454A2 (en) * 1988-09-02 1990-03-07 Xerox Corporation Electrophotographic process

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