JP2007033631A - Carrier and two-component developer - Google Patents

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JP2007033631A
JP2007033631A JP2005214378A JP2005214378A JP2007033631A JP 2007033631 A JP2007033631 A JP 2007033631A JP 2005214378 A JP2005214378 A JP 2005214378A JP 2005214378 A JP2005214378 A JP 2005214378A JP 2007033631 A JP2007033631 A JP 2007033631A
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toner
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component developer
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Takeshi Kato
武 加藤
Yoshitaka Urata
佳孝 浦田
Kazuya Korematsu
和哉 是松
Takeshi Takayama
武史 高山
Koichi Takenouchi
幸一 竹ノ内
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Sharp Corp
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Sharp Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a carrier and a two-component developer having excellent durability and environmental stability. <P>SOLUTION: The carrier has a core material coated with a coating resin, wherein the coating resin is applied on the core material in an amount of 5-20 wt.% based on the weight of the core material so as to improve the durability. Further, the coating resin contains titanium oxide fine powder in order to improve environmental stability. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、トナーとキャリアとからなる二成分現像剤およびそのキャリアに関する。   The present invention relates to a two-component developer comprising a toner and a carrier and the carrier.

現像剤を用いた画像形成方法には、カールソンプロセスを応用した電子写真方式が広く用いられている。電子写真方式を利用した画像形成装置は、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程、クリーニング工程および定着工程などによって画像が形成される。帯電工程では、感光体の表面を暗所で均一に帯電する。露光工程では、帯電した感光体に原稿像を投射することにより、光の当たった部分の帯電が除去されて感光体の表面に静電潜像を形成する。現像工程では、感光体表面に形成された静電潜像に現像剤のトナーを付着させることにより可視像を形成する。転写工程では、感光体表面に形成された可視像に紙およびシートなどの記録媒体を接触させ、可視像と接触している記録媒体の面とは反対側からコロナ放電を行い、トナーとは逆の極性の電荷を記録媒体に与えることにより、可視像を記録媒体に転写する。定着工程では、加熱および加圧などの手段により記録媒体に転写された可視像を定着する。クリーニング工程では、記録媒体に転写されずに感光体の表面に残ったトナーを回収する。以上の工程を繰り返すことによって、電子写真プロセスを利用した画像形成装置は、記録媒体上に所望の画像を形成する。   As an image forming method using a developer, an electrophotographic method using a Carlson process is widely used. An image forming apparatus using an electrophotographic system forms an image by a charging process, an exposure process, a development process, a transfer process, a cleaning process, a fixing process, and the like. In the charging step, the surface of the photoreceptor is uniformly charged in a dark place. In the exposure step, the original image is projected onto the charged photoconductor, so that the charged portion is removed and an electrostatic latent image is formed on the surface of the photoconductor. In the developing step, a visible toner image is formed by attaching a developer toner to the electrostatic latent image formed on the surface of the photoreceptor. In the transfer process, a recording medium such as paper or sheet is brought into contact with the visible image formed on the surface of the photoreceptor, and corona discharge is performed from the side opposite to the surface of the recording medium that is in contact with the visible image. Transfers a visible image to a recording medium by applying a charge of opposite polarity to the recording medium. In the fixing step, the visible image transferred to the recording medium is fixed by means such as heating and pressing. In the cleaning process, the toner remaining on the surface of the photoreceptor without being transferred to the recording medium is collected. By repeating the above steps, an image forming apparatus using an electrophotographic process forms a desired image on a recording medium.

従来、電子写真方式を利用した画像形成装置に用いられる現像剤としては、粉砕法および重合法などによって製造されるトナーを含むことが知られている。粉砕法とは、熱可塑性樹脂、着色剤、帯電制御剤およびオフセット防止剤としてのワックスなどを溶融混練した後、冷却して固化させて溶融混練物を調製し、その溶融混練物を粉砕および分級することによってトナーを調製する方法である。また、重合法とは、懸濁重合法および乳化重合法などによってトナーを調製する方法である。   Conventionally, it is known that a developer used in an image forming apparatus using an electrophotographic system includes a toner manufactured by a pulverization method, a polymerization method, or the like. The pulverization method is to melt and knead a thermoplastic resin, a colorant, a charge control agent and a wax as an anti-offset agent, then cool and solidify to prepare a melt-kneaded product, and pulverize and classify the melt-kneaded product. This is a method for preparing a toner. The polymerization method is a method for preparing toner by suspension polymerization method or emulsion polymerization method.

現在、複写機およびプリンタなどの画像形成装置は、高速化および小型化が図られており、長期間高画質な画像が得るために、耐久性および環境安定性の優れた現像剤の開発が求められている。   Currently, image forming apparatuses such as copying machines and printers have been increased in speed and size, and in order to obtain high-quality images for a long period of time, development of a developer having excellent durability and environmental stability is required. It has been.

現像剤がトナーとキャリアとからなる二成分現像剤の場合、耐久性および環境安定性の優れた現像剤を開発するためには、画像形成装置内で、現像剤を安定して帯電させるために、コア材の種類、コート樹脂の種類およびコート樹脂の量の最適化などのキャリアの開発が、トナーの開発とともに重要である。   If the developer is a two-component developer consisting of a toner and a carrier, in order to develop a developer having excellent durability and environmental stability, in order to stably charge the developer in the image forming apparatus The development of a carrier, such as optimization of the type of core material, the type of coat resin, and the amount of coat resin, is important along with the development of toner.

キャリアの開発の典型的な従来の技術は、特許文献1に記載されている。特許文献1のカラー現像剤は、トナーとキャリアからなる現像剤で、キャリアが、キャリア芯材(コア材)重量に対して、所定の樹脂(コート樹脂)を0.1〜5.0重量%被覆しているカラー現像剤である。   A typical conventional technique for carrier development is described in US Pat. The color developer of Patent Document 1 is a developer composed of a toner and a carrier, and the carrier is 0.1 to 5.0% by weight of a predetermined resin (coat resin) with respect to the weight of the carrier core material (core material). It is a color developer that is coated.

また他の従来の技術は、特許文献2に記載されている。特許文献2の電子写真用二成分現像剤は、コート量がコア材に対して5.0重量%以上であるキャリアと、外添剤を添加したトナーとからなり、現像剤中のトナー濃度を規定した電子写真用二成分現像剤である。   Another conventional technique is described in Patent Document 2. The two-component developer for electrophotography of Patent Document 2 is composed of a carrier having a coating amount of 5.0% by weight or more with respect to the core material, and a toner to which an external additive is added. A two-component developer for electrophotography.

特開平4−177369号公報JP-A-4-177369 特開2004−144777号公報JP 2004-144777 A

現像剤は、感光体の表面に形成された静電潜像に現像剤のトナーが円滑に付着できるような適度な流動性および帯電性を有する必要がある。現像剤の流動性および帯電性は、キャリアの組成によって変化する。   The developer needs to have appropriate fluidity and chargeability so that the developer toner can smoothly adhere to the electrostatic latent image formed on the surface of the photoreceptor. The flowability and chargeability of the developer vary depending on the carrier composition.

特許文献1に開示されているカラー現像剤によると、キャリア芯材に、所定の樹脂をキャリア芯材の重量に対して0.1〜5.0重量%となるように被覆しているキャリアを用いることによって、キャリア表面にトナーが薄膜を形成するなどの汚染を防ぐことができ、耐久性および環境安定性に優れた現像剤となる。しかし、近年、画像形成装置は、高速化および小型化されており、そのような画像形成装置を用いて画像形成を行うと、現像剤に与えられるストレスが、以前の画像形成装置より大きいので、上記トナーをそのまま長期間使用すると、樹脂がキャリア芯材からはがれ落ち、キャリア芯材が表面に露出してしまう。つまり、高速化および小型化された画像形成装置を用いて画像形成する場合においては、初期状態のキャリア特性を維持できない耐久性が不充分な現像剤であり、得られた画像は、画像濃度の低下などを引き起こす可能性がある。   According to the color developer disclosed in Patent Document 1, the carrier core material is coated with a carrier that is coated with a predetermined resin in an amount of 0.1 to 5.0% by weight with respect to the weight of the carrier core material. By using it, contamination such as toner forming a thin film on the surface of the carrier can be prevented, and the developer is excellent in durability and environmental stability. However, in recent years, image forming apparatuses have been speeded up and miniaturized, and when an image is formed using such an image forming apparatus, the stress applied to the developer is larger than the previous image forming apparatus. If the toner is used as it is for a long time, the resin peels off from the carrier core and the carrier core is exposed on the surface. In other words, in the case of forming an image using a high-speed and downsized image forming apparatus, the developer is insufficient in durability that cannot maintain the initial carrier characteristics, and the obtained image has an image density. It may cause a decline.

また、特許文献2に開示したように、本願発明者らは、今後さらに高速化および小型化された画像形成装置に使用した場合であっても、キャリアが表面に露出しにくい、キャリア特性を充分に維持できる耐久性のより優れた現像剤を得るために、キャリアのコート量がコア材に対して5.0重量%以上となるように、コート樹脂を被覆したキャリアを使用することを提案した。その際、キャリアに多量のコート樹脂を被覆すると、コート樹脂の種類によっては、環境特性などのキャリア特性を確保できず、また、画像形成時において、高温高湿下では、現像剤中のトナー濃度が安定せず、トナー飛散および白地カブリなどを起こす環境安定性の劣った現像剤となる可能性があるという問題を、外添剤を添加したトナーを用い、さらに、そのトナー濃度を規定することによって解決し、耐久性および環境安定性の優れた現像剤が得られることを見出した。   Further, as disclosed in Patent Document 2, the inventors of the present application have sufficient carrier characteristics that the carrier is difficult to be exposed on the surface even when used in an image forming apparatus that is further increased in speed and size. In order to obtain a developer with higher durability that can be maintained at a high level, it has been proposed to use a carrier coated with a coating resin so that the carrier coating amount is 5.0% by weight or more based on the core material. . At that time, if a large amount of the coating resin is coated on the carrier, depending on the type of the coating resin, the carrier characteristics such as environmental characteristics cannot be secured, and the toner concentration in the developer under high temperature and high humidity during image formation. The problem is that the developer may be inferior in environmental stability, causing toner scattering, white background fogging, etc., and using toner added with external additives, and further defining the toner concentration It was found that a developer having excellent durability and environmental stability can be obtained.

さらに、本願発明者らは、キャリアを被覆するコート樹脂に酸化チタン微粉末を含有させることが、耐久性および環境安定性の優れた現像剤を得るために、非常に有効であることを見出した。   Furthermore, the inventors of the present application have found that it is very effective to contain a fine powder of titanium oxide in the coating resin covering the carrier in order to obtain a developer having excellent durability and environmental stability. .

本発明の目的は、耐久性および環境安定性のより優れたキャリアおよび二成分現像剤を提供することである。   An object of the present invention is to provide a carrier and a two-component developer that are more excellent in durability and environmental stability.

本発明は、二成分現像剤を構成するキャリアであって、
コア材にコート樹脂が被覆されており、
コート樹脂は、コア材の重量に対して5重量%以上20重量%以下であり、
コート樹脂にチタン酸バリウム微粉末を含有することを特徴とするキャリアである。
The present invention is a carrier constituting a two-component developer,
The core material is coated with a coating resin,
The coating resin is 5% by weight or more and 20% by weight or less based on the weight of the core material,
A carrier comprising barium titanate fine powder in a coating resin.

また本発明は、コート樹脂中のチタン酸バリウム微粉末の含有量が3重量%以上50重量%以下であることを特徴とする。   The present invention is also characterized in that the content of the barium titanate fine powder in the coating resin is 3 wt% or more and 50 wt% or less.

また本発明は、トナーとキャリアとからなる二成分現像剤であって、
キャリアが前記のキャリアであることを特徴とする二成分現像剤である。
Further, the present invention is a two-component developer comprising a toner and a carrier,
A two-component developer, wherein the carrier is the carrier described above.

本発明によれば、コア材にコート樹脂を被覆したキャリアである。コート樹脂は、コア材の重量に対して5重量%以上20重量%以下であり、コート樹脂にチタン酸バリウム微粉末を含有する。   According to the present invention, the carrier has a core material coated with a coating resin. The coating resin is 5% by weight or more and 20% by weight or less based on the weight of the core material, and the coating resin contains barium titanate fine powder.

環境安定性を図るためには、トナー帯電量をできるだけ高く設定する必要がある。しかし、トナー帯電量を高くした場合、求めている画像濃度が得られず、従来のキャリア設計では両立が難しい。   In order to achieve environmental stability, it is necessary to set the toner charge amount as high as possible. However, when the toner charge amount is increased, the required image density cannot be obtained, and it is difficult to achieve compatibility with the conventional carrier design.

そこで、強誘電体であるチタン酸バリウム微粉末をコート樹脂中に添加することで、現像剤の誘電率を大きくし、現像スリーブ−感光体間の電界強度を上げ、高帯電量でも高現像性が確保できる。   Therefore, by adding barium titanate fine powder, which is a ferroelectric substance, to the coating resin, the dielectric constant of the developer is increased, the electric field strength between the developing sleeve and the photosensitive member is increased, and high developability is achieved even at high charge amount. Can be secured.

コート樹脂が、コア材の重量に対して5重量%以上となるように被覆することによって、耐久性が優れたキャリアとなり、さらに、コート樹脂にチタン酸バリウム微粉末を含有することによって、環境安定性の優れたキャリアとなる。   By coating the coating resin so that it is 5% by weight or more based on the weight of the core material, it becomes a carrier having excellent durability, and further, by containing barium titanate fine powder in the coating resin, environmental stability is achieved. It becomes a carrier with excellent properties.

また本発明によれば、コート樹脂中にチタン酸バリウム微粉末が3重量%以上50重量%以下となるように含有することによって、環境安定性のより優れたキャリアとなる。   Further, according to the present invention, by containing the barium titanate fine powder in the coat resin so as to be 3% by weight or more and 50% by weight or less, the carrier is more excellent in environmental stability.

また本発明によれば、トナーとキャリアとからなる二成分現像剤であり、キャリアとしては、前記キャリアを用いる二成分現像剤である。キャリアが耐久性および環境安定性の優れたものであるので、耐久性および環境安定性の優れた二成分現像剤である。   Further, according to the present invention, the two-component developer includes a toner and a carrier, and the carrier is a two-component developer using the carrier. Since the carrier is excellent in durability and environmental stability, it is a two-component developer excellent in durability and environmental stability.

本発明は、チタン酸バリウム微粉末を含んだコート樹脂をコア材に被覆したキャリアおよびこのキャリアを含んだ二成分現像剤である。   The present invention is a carrier obtained by coating a core material with a coating resin containing barium titanate fine powder and a two-component developer containing the carrier.

[キャリア]
本発明であるキャリアは、コート樹脂をコア材に被覆して構成される。キャリアは、粉体特性、電気特性および磁気特性といった要素があり、現像システムに合わせた性能が要求される。近年では、摩擦帯電性、環境安定性および耐久性向上のためにコア材をコート樹脂で被覆したキャリアが広く使用されるようになっている。
[Career]
The carrier according to the present invention is constituted by coating a core resin with a coating resin. The carrier has factors such as powder characteristics, electrical characteristics, and magnetic characteristics, and requires performance that matches the development system. In recent years, a carrier in which a core material is coated with a coating resin has been widely used in order to improve frictional charging, environmental stability, and durability.

(コート樹脂)
キャリアは、チタン酸バリウム微粉末が含有されたコート樹脂を含んで構成される。コート樹脂は、公知の樹脂を用いることができ、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂およびシリコーン系樹脂などを挙げることができる。コート樹脂は、噴霧法および浸漬法といった方法によりコア材に被覆する。コート樹脂は、コア材の重量に対して5重量%以上20重量%以下であることが好ましく、5重量%以上10重量%以下であることがより好ましい。5重量%より少ないと、コート樹脂がはがれやすくなり、耐久性の劣るキャリアとなり、20重量%より多いと、環境安定性の劣るキャリアとなってしまう。また、コート樹脂にカーボンブラックを添加してもよい。そうすることによって、帯電量上昇を抑制し、安定した画像濃度を維持することができる。
(Coat resin)
The carrier includes a coating resin containing fine barium titanate powder. As the coating resin, a known resin can be used, and examples thereof include a polyester resin, a fluorine resin, an acrylic resin, and a silicone resin. The coating resin is coated on the core material by a method such as spraying or dipping. The coating resin is preferably 5% by weight or more and 20% by weight or less, and more preferably 5% by weight or more and 10% by weight or less, based on the weight of the core material. When the amount is less than 5% by weight, the coating resin is easily peeled off and becomes a carrier having poor durability, and when the amount is more than 20% by weight, the carrier has poor environmental stability. Carbon black may be added to the coating resin. By doing so, an increase in charge amount can be suppressed and a stable image density can be maintained.

(チタン酸バリウム微粉末)
コート樹脂は、チタン酸バリウム微粉末を含有して構成される。コート樹脂にチタン酸バリウム微粉末を含有させることによって、環境安定性の優れたキャリアとなる。チタン酸バリウム微粉末は、室温では正方晶系となる。また、外部電場により反転可能な双極子モーメントを持つため強誘電性を示す。したがって、チタン酸バリウムは、チタン酸バリウムセラミックスとしてチタン酸バリウム単体で、その誘電性を利用して、コンデンサ材料、焦電体、圧電体として用いられることが知られている。
(Barium titanate fine powder)
The coating resin contains barium titanate fine powder. By containing the fine powder of barium titanate in the coating resin, it becomes a carrier having excellent environmental stability. Barium titanate fine powder is tetragonal at room temperature. It also has ferroelectricity because it has a dipole moment that can be reversed by an external electric field. Therefore, it is known that barium titanate is used alone as a barium titanate ceramic as a capacitor material, a pyroelectric body, or a piezoelectric body by utilizing its dielectric property.

チタン酸バリウム微粉末は、微粉末の表面を疎水化処理したものが好ましい。疎水化処理には、ジメチルジクロルシランおよびアミロシランなどのシランカップリング剤による処理、シリコーンオイルによる処理およびフッ素含有の成分などによる処理などを挙げることができる。   The fine powder of barium titanate is preferably obtained by hydrophobizing the surface of the fine powder. Examples of the hydrophobizing treatment include treatment with a silane coupling agent such as dimethyldichlorosilane and amylosilane, treatment with silicone oil, treatment with a fluorine-containing component, and the like.

コート樹脂中に酸化チタン微粉末を含有させることも、環境安定性の優れたキャリアを得るために有効な手段ではあるが、チタン酸バリウム微粉末を添加した場合の方が、環境安定性に対してより効果が大きく、少量の添加で同様の効果を発揮できるというものである。具体的にはコート樹脂中にチタン酸バリウム微粉末を3重量%添加しただけで、環境安定性に対して充分な効果が発現する。しかし、コート樹脂中にチタン酸バリウム微粉末を50重量%以上添加した場合、画像濃度が低くなり、環境安定性以外の面で弊害が生じた。その結果、キャリアコート樹脂中のチタン酸バリウム微粉末含有量は、3重量%以上50重量%以下が好ましく、3重量%以上40重量%以下がより好ましい。チタン酸バリウム微粉末の平均粒径は、10nm以上1.0μm以下であることが好ましい。   Inclusion of fine titanium oxide powder in the coating resin is also an effective means for obtaining a carrier with excellent environmental stability. However, when fine barium titanate powder is added, environmental stability is improved. The effect is greater, and the same effect can be achieved with a small amount of addition. Specifically, only 3% by weight of barium titanate fine powder is added to the coating resin, and a sufficient effect on environmental stability is exhibited. However, when 50 wt% or more of barium titanate fine powder was added to the coating resin, the image density was lowered, causing problems other than environmental stability. As a result, the barium titanate fine powder content in the carrier coat resin is preferably 3% by weight to 50% by weight, and more preferably 3% by weight to 40% by weight. The average particle diameter of the barium titanate fine powder is preferably 10 nm or more and 1.0 μm or less.

(コア材)
キャリアは、コア材を含んで構成される。コア材は、公知のものを用いることができ、鉄粉およびフェライトなどを挙げることができる。その形状は、不定形から球形まで用いることができる。さらに、平均粒径は、10μm以上1000μm以下のものを用いることができ、さらに好ましくは、40μm以上100μm以下である。40μmより小さいと、キャリアが感光体に付着して流出してしまう現象、いわゆるキャリア上がりを引き起こし、現像剤量が、徐々に減少することによって、現像剤中のトナー濃度がうまく制御できなくなってしまう可能性が高くなる。さらに、キャリア上がりが顕著になると、現像剤が、記録材上に現れてしまう。また、100μmより大きいと、現像剤のトナーを現像ローラから感光体へ移動させる際、二成分現像剤の穂立ち(磁気ブラシ)が粗く、安定した画質を供給することが困難となったり、二成分現像剤が現像槽からこぼれてしまうような現象を引き起こしたりする可能性が生じる。
(Core material)
The carrier is configured to include a core material. A well-known thing can be used for a core material, and iron powder, a ferrite, etc. can be mentioned. The shape can be from irregular to spherical. Furthermore, an average particle diameter of 10 μm or more and 1000 μm or less can be used, and more preferably 40 μm or more and 100 μm or less. If it is less than 40 μm, a phenomenon that the carrier adheres to the photoreceptor and flows out, that is, a so-called carrier rise is caused, and the toner amount in the developer cannot be controlled well by gradually decreasing the developer amount. The possibility increases. Further, when the carrier rise becomes remarkable, the developer appears on the recording material. On the other hand, if it is larger than 100 μm, when the toner of the developer is moved from the developing roller to the photoreceptor, the two-component developer has a rough edge (magnetic brush), which makes it difficult to supply a stable image quality. This may cause a phenomenon that the component developer spills from the developing tank.

また、鉄粉は、公知のものを用いることができ、還元鉄粉、アトマイズ鉄粉およびチッ化鉄粉などを挙げることができる。還元鉄粉およびチッ化鉄粉は、不定形であるので、球形化処理を行ってもよい。フェライトキャリアは、公知のものを用いることができ、銅、ニッケル、亜鉛、コバルト、マンガンおよびカルシウムなどのフェライト粉末を挙げることができる。フェライトキャリアは、球形で、流動性がよく、化学的にも安定であるので、高画質化、長寿命化に好ましく用いられる。   Moreover, a well-known thing can be used for iron powder, and reduced iron powder, atomized iron powder, iron nitride powder, etc. can be mentioned. Since the reduced iron powder and the iron nitride powder are indefinite, they may be spheroidized. A well-known thing can be used for a ferrite carrier, and ferrite powders, such as copper, nickel, zinc, cobalt, manganese, and calcium, can be mentioned. Since the ferrite carrier is spherical, has good fluidity and is chemically stable, it is preferably used for high image quality and long life.

[トナー]
本発明である二成分現像剤を構成するトナーは、結着樹脂、着色剤、離型剤および帯電制御剤などを含むトナー母体粒子に外添剤を添加して構成される。
[toner]
The toner constituting the two-component developer according to the present invention is constituted by adding an external additive to toner base particles containing a binder resin, a colorant, a release agent, a charge control agent and the like.

(結着樹脂)
トナー母体粒子は、結着樹脂を含んで構成される。結着樹脂としては、公知の樹脂を用いることができ、たとえば、ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル−無水マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ウレタン変性ポリエステル樹脂およびアクリル樹脂などを挙げることができる。上記の樹脂を単独で用いてもよいし、複数の混合物で用いてもよい。また、共重合体は、ブロック共重合体でもよいし、グラフト共重合体でもよい。分子量分布が、1つのピークのものでもよいし、2つのピークのものでもよい。
(Binder resin)
The toner base particles include a binder resin. As the binder resin, known resins can be used. For example, polystyrene, styrene-acrylic copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-acrylic-maleic anhydride copolymer. Examples thereof include polymers, polyvinyl chloride, polyolefin resins, epoxy resins, silicone resins, polyamide resins, polyurethane resins, urethane-modified polyester resins, and acrylic resins. Said resin may be used independently and may be used with a several mixture. The copolymer may be a block copolymer or a graft copolymer. The molecular weight distribution may be one peak or two peaks.

また、熱的性質として、ガラス転移点(Tg)が40℃以上70℃以下であることが好ましい。40℃より低いと、画像形成装置内の温度が上昇した場合に、トナーが溶融してしまい、トナー同士の凝集が発生してしまう。また、70℃より高いと、定着性が劣ってしまい、実用性に乏しい。   Moreover, as a thermal property, it is preferable that a glass transition point (Tg) is 40 degreeC or more and 70 degrees C or less. When the temperature is lower than 40 ° C., when the temperature in the image forming apparatus rises, the toner melts and aggregation between the toners occurs. On the other hand, when the temperature is higher than 70 ° C., the fixing property is inferior and the practicality is poor.

(着色剤)
トナー母体粒子は、着色剤を含んで構成される。着色剤としては、公知のものを用いることができ、たとえば、カーボンブラック、鉄黒、合金アゾ染料、油溶性染料および顔料などを挙げることができる。着色剤は、結着樹脂100重量部に対して、1重量部以上10重量部以下が好ましく、3重量部以上8重量部以下がより好ましい。1重量部より少ないと、充分な画像濃度を確保できなくなり、10重量部より多いと、着色剤が樹脂中に均一に分散できなくなるので、高品質な画像を得られなくなる。
(Coloring agent)
The toner base particles include a colorant. As the colorant, known ones can be used, and examples thereof include carbon black, iron black, alloy azo dyes, oil-soluble dyes and pigments. The colorant is preferably 1 to 10 parts by weight, more preferably 3 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. If the amount is less than 1 part by weight, a sufficient image density cannot be secured. If the amount is more than 10 parts by weight, the colorant cannot be uniformly dispersed in the resin, so that a high-quality image cannot be obtained.

(離型剤)
トナー母体粒子は、離型剤としてワックスを含んで構成される。ワックスとしては、公知のものを用いることができ、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体およびポリオレフィンなどから選ばれる少なくとも一種からなるワックスを挙げることができる。ワックスは、結着樹脂100重量部に対して、1重量部以上10重量部以下が好ましく、2重量部以上5重量部以下がより好ましい。1重量部より少ないと、オフセットが発生しやすくなる。10重量部より多いと、フィルミングが発生しやすくなる。
(Release agent)
The toner base particles include a wax as a release agent. As the wax, known ones can be used, and examples thereof include at least one wax selected from polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, polyolefin and the like. The wax is preferably 1 to 10 parts by weight, more preferably 2 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. If the amount is less than 1 part by weight, offset tends to occur. When the amount is more than 10 parts by weight, filming tends to occur.

(帯電制御剤)
トナー母体粒子は、帯電制御剤を含んで構成される。帯電制御剤は、正帯電制御用帯電制御剤と負帯電制御用帯電制御剤との二種類があり、アゾ系染料、カルボン酸金属錯体、四級アンモニウム化合物およびニグロシン系染料などを挙げることができる。帯電制御剤は、樹脂100重量部に対して、0.1重量部以上5重量部以下が好ましく、0.5重量部以上2重量部以下がより好ましい。0.1重量部より少ないと、充分な帯電性を付与することができない。5重量部より多いと、帯電制御剤が、樹脂中に均一に混合できない。
(Charge control agent)
The toner base particles include a charge control agent. There are two types of charge control agents: positive charge control charge control agents and negative charge control charge control agents, and examples include azo dyes, carboxylic acid metal complexes, quaternary ammonium compounds, and nigrosine dyes. . The charge control agent is preferably 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin. When the amount is less than 0.1 part by weight, sufficient charging property cannot be imparted. When the amount is more than 5 parts by weight, the charge control agent cannot be mixed uniformly in the resin.

(外添剤)
トナーは、トナー母体粒子に外添剤を添加して構成される。外添剤は、公知のものを用いることでき、シリカ、チタン、アルミナ、マグネタイトおよびフェライトなどの金属酸化物微粒子ならびにチッ化ケイ素およびチッ化ホウ素などの金属チッ化物微粒子などの微粉末を挙げることができる。さらに、微粉末の表面を疎水化処理したものが好ましい。疎水化処理には、ジメチルジクロルシランおよびアミロシランなどのシランカップリング剤による処理、シリコーンオイルによる処理およびフッ素含有の成分などによる処理などを挙げることができる。上記の外添剤のうち一種類で用いてもよいし二種類以上で用いてもよい。また、外添剤としては、シリカがより好ましい。シリカ以外の微粒子のみを外添しても、トナーとキャリアとの接触において、帯電付与が充分でないことがあり、さらに、シリカは、トナーの流動化剤としても働くので、トナーの供給量を安定化させることができる。
(External additive)
The toner is constituted by adding an external additive to toner base particles. As the external additive, known ones can be used, and examples thereof include fine powders of metal oxide fine particles such as silica, titanium, alumina, magnetite and ferrite, and metal nitride fine particles such as silicon nitride and boron nitride. it can. Furthermore, the surface of the fine powder is preferably hydrophobized. Examples of the hydrophobizing treatment include treatment with a silane coupling agent such as dimethyldichlorosilane and amylosilane, treatment with silicone oil, treatment with a fluorine-containing component, and the like. One kind of the above external additives may be used, or two or more kinds may be used. Moreover, as an external additive, a silica is more preferable. Even if only fine particles other than silica are externally added, charging may not be sufficient in the contact between the toner and the carrier. Further, since silica acts as a fluidizing agent for the toner, the amount of toner supply can be stabilized. It can be made.

(製造方法)
結着樹脂、着色剤、離型剤および帯電制御剤などをヘンシェルミキサ、スーパーミキサなどの混合機により充分混合し、得られた混合物を二軸混練機によって溶融混練する。この混練物をジェット式粉砕機にて粉砕後、分級し、体積平均粒径で5μm〜15μm程度のトナー母体粒子を得ることができる。さらに、トナー母体粒子に無機微粒子を添加し、ヘンシェルミキサ、スーパーミキサなどの混合機により付着、均一分散させることによってトナーを製造する。
(Production method)
A binder resin, a colorant, a release agent, a charge control agent, and the like are sufficiently mixed by a mixer such as a Henschel mixer or a supermixer, and the obtained mixture is melt-kneaded by a twin-screw kneader. The kneaded product is pulverized by a jet pulverizer and then classified to obtain toner base particles having a volume average particle diameter of about 5 μm to 15 μm. Further, the toner is manufactured by adding inorganic fine particles to the toner base particles and adhering and uniformly dispersing them with a mixer such as a Henschel mixer or a super mixer.

[二成分現像剤]
本発明である二成分現像剤は、上記のようなトナーとキャリアとを規定のトナー濃度となるように混合機で混合させることによって、二成分現像剤を製造できる。混合機としては、公知のものを用いることができ、ナウターミキサ(ホソカワミクロン社製:VL−0)を挙げることができる。
[Two-component developer]
The two-component developer according to the present invention can be produced by mixing the toner and the carrier as described above with a mixer so as to have a prescribed toner concentration. As a mixer, a well-known thing can be used and a Nauta mixer (The Hosokawa Micron Corporation make: VL-0) can be mentioned.

以下に本発明を実施例および比較例を用いて具体的に説明するが、本実施例に限定されるものではない。   The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but is not limited to the examples.

[実施例A]
実施例Aでは、二成分現像剤を構成しているキャリアのキャリアコート量(コア材の重量に対するコート樹脂の重量%)の影響について検討した。
[Example A]
In Example A, the influence of the carrier coat amount of the carrier constituting the two-component developer (weight% of the coat resin with respect to the weight of the core material) was examined.

(トナーの製造例)
ポリエステル樹脂100重量部に対し、ワックスとしてポリエチレン(クラリアントジャパン社製:PE130)1.0部およびポリプロピレン(三井化学社製:NP−505)1.5部、着色剤としてカーボンブラック(キャボット社製:330R)5部、帯電制御剤(保土ケ谷化学工業社製:S−34)1部、マグネタイト(関東電化社製:KBC−100)1.5部を加え、スーパーミキサ(川田社製:V−20)で充分混合し、得られた混合物を二軸混練機(池貝鉄工社製:PCM−30)によって溶融混練した。この混練物をジェット式粉砕機(日本ニューマチック工業社製:IDS−2)にて粉砕後、分級し、体積平均粒径が7.5μmのトナー母体粒子を得た。トナー母体粒子にシリカ微粒子(日本アエロジル社製:R972)を0.3部外添することによってトナーを得た。
(Example of toner production)
For 100 parts by weight of the polyester resin, 1.0 part of polyethylene (manufactured by Clariant Japan: PE130) and 1.5 parts of polypropylene (manufactured by Mitsui Chemicals: NP-505) as a wax, carbon black (manufactured by Cabot Corporation: 330R) 5 parts, charge control agent (Hodogaya Chemical Co., Ltd .: S-34) 1 part, magnetite (Kanto Denka Co., Ltd .: KBC-100) 1.5 parts, super mixer (Kawada Co., Ltd .: V-20) ), And the resulting mixture was melt-kneaded by a biaxial kneader (Ikegai Iron Works Co., Ltd .: PCM-30). The kneaded product was pulverized with a jet type pulverizer (manufactured by Nippon Pneumatic Industrial Co., Ltd .: IDS-2) and classified to obtain toner base particles having a volume average particle size of 7.5 μm. Toner was obtained by externally adding 0.3 part of silica fine particles (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd .: R972) to the toner base particles.

(キャリアの製造例)
コート樹脂としてシリコーン樹脂(信越化学工業社製:KR−255)を用い、粒径100nmのチタン酸バリウム微粉末(富士チタン工業社製)を20重量%、カーボンブラック(ライオン社製:ケッチェンブラックEC)を5.0重量%となるように加え、それらをトルエンに分散させた。粒径が90μmであるフェライトのコア材に流動床型コーティング装置を用いて得られた分散液を塗布し、250℃で2時間加熱して、塗布したコート樹脂を硬化させることによってキャリアを得た。
(Example of carrier production)
Silicone resin (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KR-255) is used as a coating resin, 20% by weight of barium titanate fine powder (manufactured by Fuji Titanium Industry Co., Ltd.) having a particle size of 100 nm, carbon black (manufactured by Lion Corporation: Ketjen Black) EC) was added to 5.0 wt% and they were dispersed in toluene. A carrier obtained by applying a dispersion obtained by using a fluidized bed coating apparatus to a ferrite core material having a particle size of 90 μm, heating at 250 ° C. for 2 hours, and curing the applied coating resin. .

(実施例1)
上記の製造方法によって得られたトナーと、表1に記載のようにキャリアコート量が8.0%となるようにコート樹脂をコートしたフェライトキャリアとを、トナー濃度が5%になるようにナウターミキサ(ホソカワミクロン社製:VL−0)にて20分間攪拌することによって二成分現像剤を製造した。
Example 1
A toner obtained by the above manufacturing method and a ferrite carrier coated with a coating resin so that the carrier coating amount is 8.0% as shown in Table 1, and a Nauta mixer so that the toner concentration is 5%. A two-component developer was produced by stirring for 20 minutes (manufactured by Hosokawa Micron Corporation: VL-0).

(実施例2)
キャリアのキャリアコート量を5.0%とする以外、実施例1と同様にして、二成分現像剤を製造した。
(Example 2)
A two-component developer was produced in the same manner as in Example 1 except that the carrier coat amount of the carrier was 5.0%.

(比較例1)
キャリアのキャリアコート量を4.1%とする以外、実施例1と同様にして二成分現像剤を製造した。
(Comparative Example 1)
A two-component developer was produced in the same manner as in Example 1 except that the carrier coat amount of the carrier was 4.1%.

(比較例2)
キャリアのキャリアコート量を2.2%とする以外、実施例1と同様にして二成分現像剤を製造した。
(Comparative Example 2)
A two-component developer was produced in the same manner as in Example 1 except that the carrier coat amount of the carrier was 2.2%.

[評価方法]
上記の製造方法によって得られた二成分現像剤を使用し、モノクロ複写機(シャープ社製:AR−450)によって、印字率5%原稿を印刷した。
[Evaluation methods]
Using the two-component developer obtained by the above production method, an original with a printing rate of 5% was printed by a monochrome copying machine (manufactured by Sharp Corporation: AR-450).

実施例1,2および比較例1,2について、次のようにして画像濃度変化評価を行った。上記の方法により製造した二成分現像剤の物性評価を下記に示す評価方法により行い、その結果を表1に示す。なお、評価項目の説明に記載されている「○」、および「×」などの記号は、表1で用いる評価結果を示す記号である。「○」は、優れていることを示し、「×」は、実用が困難であることを示す。   For Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, image density change evaluation was performed as follows. The physical properties of the two-component developer produced by the above method are evaluated by the following evaluation methods, and the results are shown in Table 1. Note that symbols such as “◯” and “x” described in the description of the evaluation items are symbols indicating the evaluation results used in Table 1. “◯” indicates superiority, and “X” indicates that practical use is difficult.

(画像濃度)
初期状態の現像剤を用いて印刷した画像の画像濃度(初期の画像濃度)と印字率5%の原稿を5枚間欠で100000枚印刷後に印刷した画像の画像濃度(100000枚印刷後の画像濃度)をマクベス反射濃度計(Macbeth社製:RD−914)によって測定した。100000枚印刷後の画像濃度によって下記の基準に基づいて評価した。
○:画像濃度が1.30以上1.32未満である。
×:画像濃度が1.30未満である。
(Image density)
The image density of an image printed using the developer in the initial state (initial image density) and the image density of an image printed after printing 100,000 sheets of 5% originals intermittently (image density after printing 100,000 sheets) ) Was measured with a Macbeth reflection densitometer (manufactured by Macbeth: RD-914). The image density after printing 100,000 sheets was evaluated based on the following criteria.
○: Image density is 1.30 or more and less than 1.32.
X: The image density is less than 1.30.

表1は、コア材に対するキャリアコート量と画像濃度との関係を表したものである。
上記製造方法によって得られたトナーおよびキャリアコート量の異なるキャリアからなる現像剤と使用し、市販のモノクロ複写機(シャープ社製:AR−450)を用いて印刷し、初期の画像濃度と印字率5%原稿を5枚間欠で100000枚印刷後の画像濃度を比較した。
Table 1 shows the relationship between the carrier coat amount and the image density with respect to the core material.
Using the toner obtained by the above production method and a developer composed of a carrier having a different carrier coat amount, printing is performed using a commercially available monochrome copying machine (manufactured by Sharp Corporation: AR-450). The image density after printing 100,000 sheets of 5% originals intermittently was compared.

Figure 2007033631
Figure 2007033631

表1からわかるように、コート樹脂が、コア材の重量に対して5重量%以上のキャリアを用いた現像剤(実施例1,2)は、100000枚印刷後であっても、画像濃度が維持できる耐久性の優れた現像剤であった。しかしながら、コート材が、コア材の重量に対して5重量%より少ないキャリアを用いた現像剤(比較例1,2)は、100000枚印刷後では、画像濃度が大きく低下した。   As can be seen from Table 1, the developer (Examples 1 and 2) in which the coating resin used a carrier of 5% by weight or more based on the weight of the core material had an image density even after printing 100,000 sheets. It was a developer with excellent durability that could be maintained. However, the developer (Comparative Examples 1 and 2) using a carrier whose coating material is less than 5% by weight with respect to the weight of the core material has greatly reduced the image density after printing 100,000 sheets.

[実施例B]
実施例Bでは、キャリアに被覆されているコート樹脂中のチタン酸バリウム微粉末の添加量の影響について検討した。
[Example B]
In Example B, the influence of the addition amount of the barium titanate fine powder in the coating resin coated on the carrier was examined.

(実施例3)
ジェット式粉砕機(日本ニューマチック工業社製:IDS−2)によって混練物を粉砕する際のエアーの圧力などの粉砕条件を変化させる以外、上記の実施例1,2および比較例1,2で用いたトナーの製造方法と同様に製造した。体積平均粒径が8.5μmのトナー母体粒子が得られ、シリカ微粒子(日本アエロジル社製:R972)を0.3部外添することによってトナーを得た。
(Example 3)
In Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 described above, except for changing the pulverization conditions such as the pressure of air when the kneaded material is pulverized by a jet pulverizer (manufactured by Nippon Pneumatic Industry Co., Ltd .: IDS-2). The toner was manufactured in the same manner as the toner used. Toner base particles having a volume average particle diameter of 8.5 μm were obtained, and a toner was obtained by externally adding 0.3 part of silica fine particles (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd .: R972).

コート樹脂としてシリコーン樹脂(信越化学工業社製:KR−255)を用い、粒径100nmのチタン酸バリウム微粉末(富士チタン工業社製)を30重量%およびカーボンブラック(ライオン社製:ケッチェンブラックEC)を5.0重量%となるように加え、それらをトルエンに分散させた。粒径が90μmであるフェライトのコア材にキャリアコート量が6.0%となるように流動床型コーティング装置を用いて得られた分散液を塗布し、250℃で2時間加熱して、塗布したコート樹脂を硬化させることによってキャリアを得た。   Silicone resin (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KR-255) is used as the coating resin, 30% by weight of barium titanate fine powder (manufactured by Fuji Titanium Industry Co., Ltd.) having a particle size of 100 nm and carbon black (manufactured by Lion Corporation: Ketjen Black) EC) was added to 5.0 wt% and they were dispersed in toluene. The dispersion obtained by using a fluidized bed coating apparatus is applied to a ferrite core material having a particle size of 90 μm so that the carrier coat amount is 6.0%, and heated at 250 ° C. for 2 hours to be applied. A carrier was obtained by curing the coated resin.

得られたトナーおよびキャリアをトナー濃度が5%になるようにナウターミキサ(ホソカワミクロン社製:VL−0)にて20分間攪拌することによって二成分現像剤を製造した。   The obtained toner and carrier were stirred for 20 minutes in a Nauta mixer (manufactured by Hosokawa Micron Corporation: VL-0) so that the toner concentration was 5%, thereby producing a two-component developer.

(実施例4)
コート樹脂中のチタン酸バリウム微粉末が30重量%となるように加えるのを2重量%となるように加えること以外、実施例3と同様に二成分現像剤を製造した。
Example 4
A two-component developer was produced in the same manner as in Example 3 except that the barium titanate fine powder in the coating resin was added so as to be 2% by weight so as to be 30% by weight.

(実施例5)
コート樹脂中のチタン酸バリウム微粉末が30重量%となるように加えるのを3重量%となるように加えること以外、実施例3と同様に二成分現像剤を製造した。
(Example 5)
A two-component developer was produced in the same manner as in Example 3 except that the barium titanate fine powder in the coating resin was added so as to be 3% by weight so as to be 30% by weight.

(実施例6)
コート樹脂中のチタン酸バリウム微粉末が30重量%となるように加えるのを50重量%となるように加えること以外、実施例3と同様に二成分現像剤を製造した。
(Example 6)
A two-component developer was produced in the same manner as in Example 3 except that the barium titanate fine powder in the coating resin was added so as to be 30% by weight and 50% by weight.

(実施例7)
コート樹脂中のチタン酸バリウム微粉末が30重量%となるように加えるのを55重量%となるように加えること以外、実施例3と同様に二成分現像剤を製造した。
(Example 7)
A two-component developer was produced in the same manner as in Example 3 except that the barium titanate fine powder in the coating resin was added so as to be 30% by weight and 55% by weight.

(比較例3)
コート樹脂にチタン酸バリウム微粉末を加えないこと以外、実施例3と同様に二成分現像剤を製造した。
(Comparative Example 3)
A two-component developer was produced in the same manner as in Example 3 except that the barium titanate fine powder was not added to the coating resin.

[評価方法]
表2の実施例3〜7および比較例3について、下記の環境安定性評価および画像濃度評価を行った。上記の方法により製造した二成分現像剤の物性評価を下記に示す評価方法により行い、結果を表2に示す。なお、評価項目の説明に記載されている「◎」、「○」、「△」および「×」などの記号は、表2で用いる評価結果を示す記号である。「◎」は、非常に優れていることを示し、「○」は、優れていることを示し、「△」は、実用可能であることを示し、「×」は、実用が困難であることを示す。ただし、総合評価においては、「○」は、実用が可能であることを示し、「×」は、実用が困難であることを示す。
[Evaluation methods]
Regarding Examples 3 to 7 and Comparative Example 3 in Table 2, the following environmental stability evaluation and image density evaluation were performed. The physical properties of the two-component developer produced by the above method are evaluated by the following evaluation methods, and the results are shown in Table 2. Note that symbols such as “◎”, “◯”, “Δ”, and “x” described in the description of the evaluation items are symbols indicating evaluation results used in Table 2. “◎” indicates very good, “○” indicates excellent, “△” indicates that it is practical, and “×” indicates that practical use is difficult. Indicates. However, in the comprehensive evaluation, “◯” indicates that practical use is possible, and “×” indicates that practical use is difficult.

(環境安定性)
二成分現像剤を設定した後、高温高湿(35℃、85%)下において17時間放置した後のトナー補給時間を計測し、17時間放置後に印刷した画像の白地カブリをハンター白度計(日本電色工業社製)を用いて測定し、その測定結果を下記の基準に基づいて評価した。
◎:白地カブリの値が0.5未満である。
○:白地カブリの値が0.5以上1.0未満である。
×:白地カブリの値が1.0以上である。
(Environmental stability)
After setting the two-component developer, the toner replenishment time after being left for 17 hours under high temperature and high humidity (35 ° C., 85%) is measured, and the white background fog of the printed image after being left for 17 hours is measured with a Hunter whiteness meter ( Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) and the measurement results were evaluated based on the following criteria.
A: The value of white background fog is less than 0.5.
◯: The value of white background fog is 0.5 or more and less than 1.0.
X: The value of white background fog is 1.0 or more.

トナー補給時間とは、二成分現像剤が攪拌されはじめる時刻から二成分現像剤のトナーが感光体に付着される時刻までの時間、いわゆるトナーの供給時間を示し、この時間の違いは、二成分現像剤を長期間、高温高湿下で放置することによって流動性および帯電性が変化してしまうことによる。   The toner replenishment time is the time from the time when the two-component developer starts to be stirred until the time when the toner of the two-component developer is attached to the photoreceptor, the so-called toner supply time. This is because the fluidity and chargeability are changed by leaving the developer for a long time under high temperature and high humidity.

(画像濃度)
上記の画像濃度変化評価と同様な方法で初期の画像濃度を測定し、その測定された画像濃度を下記の基準に基づいて評価した。
◎:画像濃度が1.35以上である。
○:画像濃度が1.30以上1.35未満である。
×:画像濃度が1.30未満である。
(Image density)
The initial image density was measured by the same method as the above image density change evaluation, and the measured image density was evaluated based on the following criteria.
A: Image density is 1.35 or more.
○: Image density is 1.30 or more and less than 1.35.
X: The image density is less than 1.30.

Figure 2007033631
Figure 2007033631

表2からわかるように、コート樹脂中にチタン酸バリウム微粉末が含有されている(実施例3〜7)と、環境安定性および画像濃度の優れた二成分現像剤であった。さらに、チタン酸バリウム微粉末の含有量が、好適な範囲である3重量%以上50重量%以下である(実施例3,5および6)と、環境安定性のより優れた二成分現像剤であった。   As can be seen from Table 2, when fine powder of barium titanate was contained in the coating resin (Examples 3 to 7), it was a two-component developer excellent in environmental stability and image density. Furthermore, when the content of the barium titanate fine powder is 3 to 50% by weight (Examples 3, 5 and 6) which is a preferred range (Examples 3, 5 and 6), it is a two-component developer with better environmental stability. there were.

また、コート樹脂中に、チタン酸バリウム微粉末が含有されていない(比較例3)と、キャリアコート量が5重量%以上であるので、画像濃度の優れた二成分現像剤ではあるが、コート樹脂にチタン酸バリウム微粉末が含まれていないので、環境安定性の劣った二成分現像剤であった。   Further, if the coating resin does not contain fine barium titanate powder (Comparative Example 3), the carrier coating amount is 5% by weight or more, so that it is a two-component developer having an excellent image density. Since the resin does not contain barium titanate fine powder, it was a two-component developer with poor environmental stability.

その結果、チタン酸バリウム微粉末を添加したとき環境特性の大きな向上が見られた。しかしながら、チタン酸バリウム微粉末の添加量が3重量%未満の場合、その効果は小さく、また、逆に50重量%を超過した添加量の場合は画像濃度が低下し、他の弊害が生じた。   As a result, when the barium titanate fine powder was added, the environmental characteristics were greatly improved. However, when the addition amount of the barium titanate fine powder is less than 3% by weight, the effect is small. On the contrary, when the addition amount exceeds 50% by weight, the image density is lowered and other adverse effects occur. .

[実施例C]
実施例Cでは、コート樹脂に含有した微粉末の種類の影響について検討した。コート樹脂中にチタン酸バリウム微粉末を2重量%含有した場合と、コート樹脂中に酸化チタン微粉末を3重量%含有した場合とについて検討した。
[Example C]
In Example C, the influence of the type of fine powder contained in the coating resin was examined. The case where 2% by weight of barium titanate fine powder was contained in the coating resin and the case of containing 3% by weight of titanium oxide fine powder in the coating resin were examined.

(比較例4)
コート樹脂中にチタン酸バリウム微粉末が2重量%となるように加える代わりに、酸化チタン微粉末(石原産業社製:TTO−D1)が3重量%となるように加えること以外、実施例4と同様である。
(Comparative Example 4)
Example 4 except that the fine powder of barium titanate is added to the coating resin so as to be 2% by weight, except that the fine powder of titanium oxide (Ishihara Sangyo Co., Ltd .: TTO-D1) is added to be 3% by weight. It is the same.

[評価方法]
表3の実施例4および比較例4について、環境安定性評価および画像濃度評価を行った。上記の方法により製造した二成分現像剤の物性評価の評価結果を表3に示す。
[Evaluation methods]
For Example 4 and Comparative Example 4 in Table 3, environmental stability evaluation and image density evaluation were performed. Table 3 shows the evaluation results of the physical property evaluation of the two-component developer produced by the above method.

Figure 2007033631
Figure 2007033631

表3からわかるように、コート樹脂中にチタン酸バリウム微粉末が2重量%含有されている場合(実施例4)と、コート樹脂中に酸化チタン微粉末が3重量%含有されている場合(比較例4)とを比較すると、画像濃度は、両方とも1.38であった。また、トナー補給時間は、実施例4が14秒であり、比較例4が18秒であり、白地カブリは、実施例4が0.62であり、比較例4が0.67であった。このように、チタン酸バリウム微粉末は酸化チタン微粉末に比べ、環境特性に対し少量で同等以上の効果が得られることもわかった。   As can be seen from Table 3, when the coating resin contains 2% by weight of barium titanate fine powder (Example 4) and when the coating resin contains 3% by weight of titanium oxide fine powder ( When compared with Comparative Example 4), both image densities were 1.38. The toner replenishment time was 14 seconds in Example 4, 18 seconds in Comparative Example 4, and the white background fog was 0.62 in Example 4 and 0.67 in Comparative Example 4. As described above, it was also found that the barium titanate fine powder has the same or better effect on the environmental characteristics than the titanium oxide fine powder in a small amount.

Claims (3)

二成分現像剤を構成するキャリアであって、
コア材にコート樹脂が被覆されており、
コート樹脂は、コア材の重量に対して5重量%以上20重量%以下であり、
コート樹脂にチタン酸バリウム微粉末を含有することを特徴とするキャリア。
A carrier constituting a two-component developer,
The core material is coated with a coating resin,
The coating resin is 5% by weight or more and 20% by weight or less based on the weight of the core material,
A carrier comprising barium titanate fine powder in a coating resin.
コート樹脂中のチタン酸バリウム微粉末の含有量が3重量%以上50重量%以下であることを特徴とする請求項1記載のキャリア。   The carrier according to claim 1, wherein the content of the barium titanate fine powder in the coating resin is 3 wt% or more and 50 wt% or less. トナーとキャリアとからなる二成分現像剤であって、
キャリアが請求項1または2記載のキャリアであることを特徴とする二成分現像剤。
A two-component developer comprising a toner and a carrier,
A two-component developer, wherein the carrier is the carrier according to claim 1 or 2.
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