JPS6066316A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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Publication number
JPS6066316A
JPS6066316A JP17413183A JP17413183A JPS6066316A JP S6066316 A JPS6066316 A JP S6066316A JP 17413183 A JP17413183 A JP 17413183A JP 17413183 A JP17413183 A JP 17413183A JP S6066316 A JPS6066316 A JP S6066316A
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JP
Japan
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magnetic
magnetic powder
magnetic layer
powder
metal
Prior art date
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Pending
Application number
JP17413183A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shozo Kikukawa
省三 菊川
Yoshitaka Yasufuku
安福 義隆
Kenji Egami
江上 謙二
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPS6066316A publication Critical patent/JPS6066316A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To obtain a magnetic recording medium having excellent dispersibility of magnetic powder, excellent durability, etc. by providing a magnetic layer dispersed with metallic magnetic powder having specific pH or below together with carboxylate of a specific diamine in a binder. CONSTITUTION:A magnetic layer dispersed with the fatty acid salt of the diamine which is the diamine expressed by the formula I (R is >=C3 satd. or unsatd. alkyl group, n is 2-8), for example, the fatty acid salt of diamine having the stable coordination with Fe as shown in the formula II, for example, caproic acid, oleate and metallic magnetic powder such as Fe, Ni, Co, etc. having <=7pH when measured by a specific method together with a necessary dispersant, carbon black powder, etc. is formed on a base. The magnetic recording medium which has good dispersibility of the magnetic powder, good wear resistance, good adhesion to the base, is free from dislodging of the powder and prevents drop-out, noise, etc. is thus obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、磁気記録媒体に係り、さらに詳述すれば支持
体に塗布膜の磁性層を有する例えば磁気テープ、磁気シ
ートにおいて、磁性層に金属強磁性粉末を用いたときの
そのバインダー中の分散性を改善したものに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium, and more specifically, in a magnetic tape or a magnetic sheet having a coated magnetic layer on a support, the magnetic layer is coated with a metal reinforcement. This invention relates to improved dispersibility in a binder when magnetic powder is used.

従来技術 磁気テープ、磁気シートのような磁気記録媒体は、音を
記録するオーディオ分野や画像を記録するビディオ分野
で広く使用されている。このような各分野で使用される
磁気記録媒体には、磁性45)、バインダー用樹脂及び
溶剤から主としてなる磁性塗料を支持体上に塗布、乾燥
することによって支持体に磁性層を形成した塗布型のも
のが広く使用されている。このような磁気記録媒体は記
録再生時に磁性層が磁気ヘッドと激しく慴接されるため
摩耗、磁性粉の剥落等が起こり易い状況にあり、このよ
うなことが起こると再生出力が低下したり、出力変動、
ドロップアウト、雑音の増大等が起こるので、磁性層に
はヘッドとの擦れに副えるような機械的性質が要求され
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION Magnetic recording media such as magnetic tapes and magnetic sheets are widely used in the audio field for recording sound and the video field for recording images. Magnetic recording media used in these various fields include magnetic recording media (45), a coated type in which a magnetic layer is formed on the support by coating a magnetic coating mainly consisting of a binder resin and a solvent on a support and drying it. are widely used. In such magnetic recording media, the magnetic layer comes into intense contact with the magnetic head during recording and reproduction, making it easy for wear and magnetic powder to come off. When these things happen, the reproduction output decreases, output fluctuation,
Since dropouts, increased noise, etc. occur, the magnetic layer is required to have mechanical properties that can withstand friction with the head.

特に近年における磁気記録に関する技術の仰向としては
、例えばオーデオテープ関係ではコンパクトカセットの
使用からマイクロ力セントの使用へと移行しつつあり、
またビデオの分野では現行0VIIS方式、β方式から
8ミリビデオ、電子カメラへと移行しつつあって、いず
れもさらに小型化、高密度化が指向されているので、例
えば磁気テープについていえばその通路が複雑になって
きてガイドボールやガイドローラ等と接触する機会も多
いので擦られる頻度も多く上記機械的性質の一層の改善
が望まれてる。
In particular, in recent years, technology related to magnetic recording has changed, for example, in audio tapes, there has been a shift from the use of compact cassettes to the use of micro-force centrifuges.
In addition, in the field of video, the current 0VIIS and β formats are transitioning to 8mm video and electronic cameras, all of which are aimed at becoming smaller and more dense. The mechanical properties have become more complex, and there are many opportunities for contact with guide balls, guide rollers, etc., resulting in frequent rubbing, and further improvement of the above mechanical properties is desired.

また、特に8ミリビデオ方式や電子カメラ用の記録媒体
においては、その記録密度を向上すること、短波長記録
を可能にするために磁性層表面が平滑であること及びS
/N比が高いことがめられているが、この実現のために
酸化物磁性体より飽和磁化の大きいFe、 Fe−Co
 、 Fe−Co:Ni等の強磁性金属あるいは合金粉
末を使用することが行なわれており、この強磁性粉末の
バインダ中における分散性を向上する工夫がなされてい
る。しかし、これらの強磁性金属あるいは合金粉末はバ
インダー中に分散しにくく、これを強いて分散させても
分散安定性が悪いため保存中に凝集を起こし易いという
欠点がある。一般的には、磁性粉の粒径が小さくなれば
なるほど分+1&性が悪くなり、例えば合金鉄の場合に
は比表面積BET値が40rd/gを越えるといずれも
急激に分散性が低下し、公知の分散方法では満足な分散
は困tiltとなる。
In addition, especially in recording media for 8 mm video systems and electronic cameras, it is necessary to improve the recording density, and to make short wavelength recording possible, the surface of the magnetic layer must be smooth and the S.
/N ratio is expected to be high, and in order to achieve this, Fe, Fe-Co, which has a higher saturation magnetization than oxide magnetic materials, is used.
, Fe-Co:Ni and other ferromagnetic metals or alloy powders have been used, and efforts have been made to improve the dispersibility of this ferromagnetic powder in binders. However, these ferromagnetic metal or alloy powders are difficult to disperse in a binder, and even if they are forced to disperse, the dispersion stability is poor and agglomeration tends to occur during storage. Generally, the smaller the particle size of the magnetic powder, the worse the dispersibility becomes. For example, in the case of iron alloys, when the specific surface area BET value exceeds 40rd/g, the dispersibility decreases rapidly. Satisfactory dispersion is difficult to achieve using known dispersion methods.

この分散性を改善するために分散剤を使用することも行
なわれているが、この場合磁性わ)に列して余剰の分散
剤を使用すると、これがノ\イングーに作用して塗膜を
可塑化する。これはテープがヘッドに対して擦すられる
際に表面に傷がつけられやすい等の機械的物性を悪くす
るとともに磁性層のヤング率を低下させて、いわゆるテ
ープの腰を弱くし、特に長時間記録用の薄手のテープに
とっては致命的欠陥になる。また余剰の分散剤はテープ
表面にマイグレートし、テープと磁気−S 、y Fと
の間の摩擦を増大してこれに伴う走行テンションの増大
をもたらしたり、ヘッドへの張りつき、磁性粉の粉落ち
の増大をもたらす。そこで、磁性粉の分散性を向上させ
たり、耐摩耗性を改良する目的で磁性粉に対して比較的
少量で効果のある種々の添加剤の使用が試みられている
。例えば特公昭41−18064号、同42−2234
5号、同43−186号、同43−669号、同47−
15624号、同50−40103号、特開昭49−5
3402号、同49−58804号、同49−8440
5号、同51−40904号、同52−7oau号の各
公報に記載されているように磁性粉とバインダーを含ん
だ磁性塗料中に高級脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸エス
テル、高級アルコール、金属セッケン、高級アルコール
の硫酸エステル、ポリエチレンオキサイド、レシチン、
N−アルキル1−リメチレンジアミン脂肪酸塩等を含有
せしめ、この磁性塗料を支持体に塗布して磁性層を形成
することが行われている。しかしいずれの分散剤も強磁
性金属あるいは合金磁性粉を十分に分散できない。一方
特開昭58−14321号公報に示されている牛脂ジア
ミンとオレイン酸の中和生成物は有効な分散剤である。
In order to improve this dispersibility, dispersants are sometimes used, but in this case, if excess dispersant is used next to the magnetic layer, this will act on the magnetic layer and plasticize the coating film. become This deteriorates the mechanical properties such as the surface being easily scratched when the tape is rubbed against the head, and also reduces the Young's modulus of the magnetic layer, making the tape weak, especially for long periods of time. This is a fatal flaw for thin recording tapes. In addition, excess dispersant migrates to the tape surface, increasing the friction between the tape and the magnetic S, yF, resulting in an increase in running tension, sticking to the head, and magnetic powder particles. This results in increased fall. Therefore, attempts have been made to use various additives that are effective in relatively small amounts to the magnetic powder in order to improve the dispersibility of the magnetic powder and improve the wear resistance. For example, Special Publication No. 41-18064, No. 42-2234
No. 5, No. 43-186, No. 43-669, No. 47-
No. 15624, No. 50-40103, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-5
No. 3402, No. 49-58804, No. 49-8440
No. 5, No. 51-40904, and No. 52-7 oau, a magnetic paint containing magnetic powder and a binder contains higher fatty acids, fatty acid amides, fatty acid esters, higher alcohols, metal soaps, Sulfate esters of higher alcohols, polyethylene oxide, lecithin,
A magnetic layer is formed by coating a support with a magnetic paint containing N-alkyl 1-rimethylenediamine fatty acid salt or the like. However, none of these dispersants can sufficiently disperse ferromagnetic metal or alloy magnetic powder. On the other hand, the neutralized product of tallow diamine and oleic acid disclosed in JP-A-58-14321 is an effective dispersant.

しかし同公報に開示されている平均粒径0.8μ、Il
c = 12000e、σS=150emu/g程度の
強磁性粉末を数種の牛脂ジアミンとオレイン酸の中和生
成物(デュオミンTDO)でバインダー中に分散させた
ところ、単にこの分散剤による分散効果だけでは上述し
た最近の傾向に応える高分散性をどの金属系磁性わ〕に
対しても一様に得るということばできなかった。ずなわ
ら記録密度を向上させるとともに短波長記録を行えるた
めに磁性層表面を平tFkにして所望の電磁気特性を得
るためには、分散しにくい金属磁性粉をその分散しにく
い微粒子状態でバインダーに分散させなければならない
が、このような磁性層5〕の高度の分散に対する要求を
満足するには単に牛脂ジアミンのカルボン酸塩を加える
だけでは不十分である。そのため比較的少ない分散剤で
強磁性粉末を微粒子状態でバインダー中に効果的に分散
させることのできる工夫が必要とされ、このような磁性
粉を高度に分散させた磁性層を有する磁気記録媒体の開
発が望まれていた。
However, the average particle size disclosed in the same publication is 0.8μ, Il
When ferromagnetic powder with c = 12000e and σS = 150 emu/g was dispersed in a binder using a neutralization product of several types of tallow diamine and oleic acid (Duomin TDO), it was found that the dispersion effect of this dispersant alone was not sufficient. It has not been possible to uniformly obtain the high dispersion that meets the above-mentioned recent trends for any metal magnetic material. In order to improve the recording density and achieve short wavelength recording by making the surface of the magnetic layer flat tFk and obtaining the desired electromagnetic properties, it is necessary to use hard-to-disperse metal magnetic powder in the form of fine particles in a binder. However, in order to satisfy the requirement for a high degree of dispersion of the magnetic layer 5, it is not sufficient to simply add tallow diamine carboxylate. Therefore, a method is needed to effectively disperse ferromagnetic powder in the form of fine particles in a binder with a relatively small amount of dispersant, and it is necessary to develop a magnetic recording medium having a magnetic layer in which such magnetic powder is highly dispersed. development was desired.

発明の目的 本発明の目的は、例えば磁気ヘッドに対して粘着性がな
くかつ耐摩耗性、耐久性を有するとともに、表面平滑性
に優れしかも良好な電磁気特性が得られるような磁性粉
の分散性の優れた磁性層を有する磁気記録媒体を提供す
ることにある。
OBJECT OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide a magnetic powder with dispersibility that is non-adhesive to a magnetic head, has wear resistance and durability, has excellent surface smoothness, and has good electromagnetic properties. An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having an excellent magnetic layer.

発明の構成 上記目的を達成するために、本発明者等は鋭意研究した
ところ、上記牛脂ジアミンとオレイン酸の中和塩は一定
の磁性粉末に対して顕著な分散効果を発揮することをつ
きとめ、これらの間には相乗効果があることを見い出し
た。そしてこの一定の磁性粉の特性は磁性粉の円I値が
7以下であることによることをつきとめた。
Structure of the Invention In order to achieve the above object, the present inventors conducted intensive research and found that the above-mentioned beef tallow diamine and neutralized salt of oleic acid exert a remarkable dispersion effect on certain magnetic powders. We found that there is a synergistic effect between these. It was also found that this constant characteristic of the magnetic powder is due to the fact that the circle I value of the magnetic powder is 7 or less.

このことから、本発明の磁気記録媒体は、支持体と、磁
性層を有する磁気記録媒体において、磁性層はPH値が
7以下の金属系磁性粉を少なくとも1種の下記一般式で
表される化合物のカルボン酸塩とともにバインダー中に
分散して含有することを特徴とするものである。
From this, the magnetic recording medium of the present invention is a magnetic recording medium having a support and a magnetic layer, in which the magnetic layer is made of at least one metal-based magnetic powder having a pH value of 7 or less and is represented by the following general formula. It is characterized by being dispersed and contained in the binder together with the carboxylate of the compound.

一般式 %式% (式中、Rは炭素原子数が3以上の飽和又は不飽和のア
ルキル基を表し、nは2以上8以下の実数を表す) 以下、本発明をさらに詳細に説明する。
General formula % Formula % (In the formula, R represents a saturated or unsaturated alkyl group having 3 or more carbon atoms, and n represents a real number from 2 to 8.) Hereinafter, the present invention will be explained in more detail.

本発明において、金属系磁性粉はそのI’ll値が7以
下のものが用いられる。この金属系磁性粉の11 II
値を知るには、例えば滴定曲線からめる方法、ゼータ電
位からめる方法がある。滴定曲線からめる方法は、例え
ば第1図に示すように、例えば一定濃度のKOJ+水溶
液に金属系磁性わ〕を分Ii&させこれを一定濃度の標
準塩酸溶液で窒素雰囲気−トで滴定して溶液の円I値の
変化を示す曲線aをめ・ついで磁性粉を含まないに01
1水溶液についてもこれと同じ滴定曲線すをめ、これら
曲線aとbからその交点をめ、この交点を零電荷点とし
て磁性粉の円■値とするものである。また、ゼータ電位
からめる方法は、第2図に示すように適当な円1値を有
する電解質溶液中(例えば100m i’ )で金属系
磁性粉(例えば0.01〜O,Ig)のゼータ電位を円
1値を変化させながら測定し、このゼーク電位−円1値
の曲線においてゼータ電位が零になるとき(等電点)の
円■値をその金属磁性粉の円1値とするものである。 
磁気記録媒体に使用される金属系磁性粉は、その製造工
程によりその表面の化学的性状が異なり一般にはその円
1値は混合物(添加物)の量の程度により決まる。本発
明に用いられる金属系磁性粉は抗磁力1000エルステ
ンド以上、好ましくは1200〜2000エルステツド
である。また、電磁気特性の点から、Feが70原子重
量%以上の金属系磁性粉が好ましい。
In the present invention, metal-based magnetic powder having an I'll value of 7 or less is used. 11 II of this metallic magnetic powder
To find out the value, there are, for example, a method from the titration curve and a method from the zeta potential. For example, as shown in Figure 1, the titration curve can be determined by adding a portion of metallic magnetic wax to a KOJ+ aqueous solution at a constant concentration, and titrating it with a standard hydrochloric acid solution at a constant concentration in a nitrogen atmosphere. Look at the curve a that shows the change in the circle I value, and then 01 for not containing magnetic powder.
The same titration curve was calculated for the aqueous solution of 1, and the intersection point was found from these curves a and b, and this intersection point was taken as the point of zero charge, and the circle value of the magnetic powder was determined. In addition, as shown in Figure 2, the method of determining the zeta potential is to determine the zeta potential of a metal magnetic powder (for example, 0.01 to O, Ig) in an electrolyte solution having an appropriate circle 1 value (for example, 100 m i'). The value of circle 1 is measured while changing the value of circle 1, and the value of circle 2 when the zeta potential becomes zero (isoelectric point) on this Zeke potential-circle 1 value curve is taken as the circle 1 value of the metal magnetic powder. .
The surface chemical properties of the metal magnetic powder used in magnetic recording media vary depending on the manufacturing process, and the circle 1 value is generally determined by the amount of the mixture (additive). The metal-based magnetic powder used in the present invention has a coercive force of 1000 Oersted or more, preferably 1200 to 2000 Oersted. Further, from the viewpoint of electromagnetic properties, metal-based magnetic powder containing 70 atomic weight % or more of Fe is preferable.

本発明に用いられる金属系磁性粉としては、例えば、F
e、 Ni、、C0% Fe−Ni合金、Fe−Co合
金、Fe−Nj−P合金、Fe−’N1−Go合金、F
e−Mn−Zn合金、Fe−Nj−Zn合金、Fe−C
o−Ni−Cr合金、Fe−Go−Ni−P合金、CQ
−Ni合金、Go−P合金等Fe、 Ni、 Goを主
成分とするものが挙げられる。これらに対する添加物と
してはSi、 Cu、 Zn、Aj!、P 、、 Mn
s Cr等の元素又はこれらの化合物が含まれていても
良い。
Examples of the metal-based magnetic powder used in the present invention include F
e, Ni,, C0% Fe-Ni alloy, Fe-Co alloy, Fe-Nj-P alloy, Fe-'N1-Go alloy, F
e-Mn-Zn alloy, Fe-Nj-Zn alloy, Fe-C
o-Ni-Cr alloy, Fe-Go-Ni-P alloy, CQ
-Ni alloys, Go-P alloys, etc. whose main components are Fe, Ni, and Go. Additives for these include Si, Cu, Zn, Aj! ,P,,Mn
Elements such as sCr or compounds thereof may be included.

本発明においては、上記一般式で示すされる化合物のカ
ルボン酸塩が用いられる。上記一般式におけるnは2以
上8以下の実数である。この範囲ではメチレン基が2以
上8以下となり、これらの両側のアミン基が金属系磁性
粉の構成元素、例えばFeに配位するときその配位し易
い形をとることができる。このようなメチレン基を有す
るどのようなジアミン化合物も使用することができるが
これらのうち、好ましくはnが2.3.4のものである
In the present invention, a carboxylate salt of the compound represented by the above general formula is used. n in the above general formula is a real number of 2 or more and 8 or less. In this range, the number of methylene groups is 2 or more and 8 or less, and when the amine groups on both sides coordinate with a constituent element of the metal magnetic powder, for example, Fe, it can take a form that facilitates coordination. Any diamine compound having such a methylene group can be used, but among these, preferably one in which n is 2.3.4.

これらは下記に示すように例えばFeに対する配位が安
定であると考えられる。
As shown below, these are considered to have stable coordination with, for example, Fe.

R。R.

I ClI2−C112 O 上記一般式中のRはこの一般式の化合物と金属磁性粉の
配位をし易くするためにアルキル基であることが好まし
く、このアルキル基は飽和であっても不飽和であっても
良い。このようなアルキル基は、例えばアリール基に比
べてHについている窒素原子の不対電子に対して、Fe
等の金属に対する配位能力を損なうことが少ないからで
ある。同様の理由により不飽和のアルキル基の場合、例
えば二重結合は窒素原子に隣接しないものが好ましい。
I ClI2-C112 O In the above general formula, R is preferably an alkyl group in order to facilitate coordination between the compound of this general formula and the metal magnetic powder, and this alkyl group may be saturated or unsaturated. It's okay. Such an alkyl group, for example, has a Fe
This is because the ability to coordinate with metals such as metals is less likely to be impaired. For the same reason, in the case of an unsaturated alkyl group, for example, it is preferable that the double bond is not adjacent to a nitrogen atom.

例えば1ど−C1l = CI+−(:+12−N11
− (C1j 2 )n−Nil2、 ここでR′は炭
素数2以上の飽和又は不飽和のアルキル基である。また
、アルキル基は上記一般式で示される化合物の2級アミ
ノ基の配位能を妨げないかぎり置換基を有しても良い。
For example, 1do-C1l = CI+-(:+12-N11
- (C1j2)n-Nil2, where R' is a saturated or unsaturated alkyl group having 2 or more carbon atoms. Further, the alkyl group may have a substituent as long as it does not interfere with the coordination ability of the secondary amino group of the compound represented by the above general formula.

例えば下記のものが挙げられる。Examples include the following:

上記一般式のRの機能については、例えば上記n =2
〜4の化合物で例示したように疎水性を示す部分として
考えられ、これが後述する通常疎水性のバインダーにな
じみ易いため、親水性の金属系磁性粉とバインダーとの
媒介をするものと考えられる。金属系磁性粉のバインダ
ーに対する分11&性の点から上記一般式の化合物は2
種以上含まれていても良く、場合によっては好ましいと
きがある。こればこれらの2種以上の化合物を混合する
ことによりこれら化合物のバインダーに対する分散性が
向上するとともに、各種の金属系磁性粉をバインダー中
に良好に分散させることができるようになるためと考え
られる。この一般式の化合物の平均分子量は200以上
、さらに好ましくは300以上である。Rは好ましくは
炭素原子数30以下である。Rの炭素原子数がこれより
大きいと金属系磁性粉の電磁気特性を損なうことがある
Regarding the function of R in the above general formula, for example, the above n = 2
As exemplified in compounds 4 to 4, it is considered to be a hydrophobic portion, and since it is easily compatible with the normally hydrophobic binder described below, it is thought to act as an intermediary between the hydrophilic metal magnetic powder and the binder. The compound of the above general formula is 2 from the viewpoint of the ratio of the metal magnetic powder to the binder: 11 &
More than one species may be included, which may be preferable depending on the case. This is thought to be because by mixing two or more of these compounds, the dispersibility of these compounds in the binder is improved, and various metal-based magnetic powders can be well dispersed in the binder. . The average molecular weight of the compound of this general formula is 200 or more, more preferably 300 or more. R preferably has 30 or less carbon atoms. If the number of carbon atoms in R is larger than this, the electromagnetic properties of the metal-based magnetic powder may be impaired.

上記一般式で示すされる化合物はカルボン酸塩として使
用される。このカルボン酸塩としてはっぎのものが例示
されるがこれに限らない。
The compound represented by the above general formula is used as a carboxylate salt. Examples of this carboxylic acid salt include, but are not limited to, those of Hagi.

(1) C(、H13NII (C112)5Nll 
2のカプロン酸塩(2) C81117NII (CI
I2)3Nl12のエライジン酸塩(3) Cl011
21 Nil (CH2)2N112のラウリン酸塩(
4) Cl41129 Nil (C112)4 NH
2のカプリン酸塩(5) Cl81135 Nll (
C1l 2 >3 Nil 2のオレイン酸塩(6) 
C81117NII (CH2)3Nll 2のオレイ
ン酸塩(7)(2)H41NH(CI+ 2 )4 N
H2のカプリル酸塩(8) Cl81155 NH(C
1l 2 )4 Nil 2のミリスチン酸塩(9) 
Q81157 Nil (C1l 2 )4N112の
ベヘン酸塩(10) C2D1141NII (C11
2)GNII2の2−メチルバレリン酸塩 上記具体例で示される化合物は、例えば(5)(6)の
ように通常” Duomeen TDO” (ライオン
アクゾ社)という名称で市販されており、容易に得るこ
とができるものもあり、また公知の方法で合成できる。
(1) C(, H13NII (C112)5Nll
Caproate of 2 (2) C81117NII (CI
I2) Elaidate of 3Nl12 (3) Cl011
21 Nil (CH2)2N112 laurate (
4) Cl41129 Nil (C112)4 NH
Caprate of 2 (5) Cl81135 Nll (
C1l 2 >3 Nil 2 oleate (6)
C81117NII (CH2)3Nll 2 oleate (7) (2) H41NH (CI+ 2 )4 N
Caprylate of H2 (8) Cl81155 NH(C
1l 2 ) 4 Nil 2 myristate (9)
Q81157 Behenate of Nil (C1l 2 )4N112 (10) C2D1141NII (C11
2) 2-Methylvalerate of GNII2 The compounds shown in the above specific examples are usually commercially available under the name "Duomeen TDO" (Lion Akzo Co., Ltd.), such as (5) and (6), and are easily obtained. Some can be synthesized by known methods.

なお、上記例示したジアミン化合物とカルボン酸とのい
ろいろな組合せが可能でありこれらのみならず他のジア
ミン化合物、カルボン酸であっても勿論良い。このよう
にジアミン化合物のカルボン酸塩とすることが重要であ
り、ジアミンだけでは所期の効果は得られない。
Note that various combinations of the above-exemplified diamine compounds and carboxylic acids are possible, and of course other diamine compounds and carboxylic acids may be used. As described above, it is important to form a carboxylate of a diamine compound; diamine alone cannot provide the desired effect.

上記の一般式の化合物の塩は水に難溶性であるものが磁
性層における金属磁性粉の分散性向上の点で好ましい。
It is preferable that the salt of the compound of the above general formula is sparingly soluble in water from the viewpoint of improving the dispersibility of the metal magnetic powder in the magnetic layer.

これは通常疎水性のバインダーに良くなじみ易いからで
ある。
This is because it is generally compatible with hydrophobic binders.

本発明に用いられる上記一般式で表される化合物の塩の
使用割合は、金属系磁性粉100重M部に対して通常0
.5重量部ないし10重量部、好ましくは1重量部ない
し5重量部である。0.5重111+より少ないと磁性
粉のより良い分散効果が得られず、また10重量部より
多いと塗布膜にブルーミング現象を起こしたりこの塗布
膜を可塑化して例えば磁気ヘッドとの擦れに対する機械
的強度を低下し好ましくない。
The proportion of the salt of the compound represented by the above general formula used in the present invention is usually 0 parts by weight per 100 parts by weight of the metal magnetic powder.
.. The amount is from 5 parts by weight to 10 parts by weight, preferably from 1 part by weight to 5 parts by weight. If it is less than 0.5 parts by weight, a good dispersion effect of the magnetic powder cannot be obtained, and if it is more than 10 parts by weight, it may cause a blooming phenomenon in the coated film or plasticize the coated film, making it difficult to prevent friction with magnetic heads, for example. This is undesirable as it reduces the strength of the target.

本発明に用いられるバインダー用樹脂としては後述する
一般に知られたものが挙げられるが、その使用量は金属
系磁性粉100重量部に対して5〜400重量部、好ま
しくは5〜50重量部とするのがこれを含む磁性層の記
録密度、機械的強度の点で望ましい。
The binder resin used in the present invention includes the commonly known resins described below, and the amount used is 5 to 400 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight of the metal magnetic powder. This is desirable in terms of the recording density and mechanical strength of the magnetic layer containing it.

本発明に係る磁気記録媒体の磁性層を形成するには塗料
が用いれるが、この塗料を調製するには式の化合物のカ
ルボン酸塩と一般塗料用の適宜熔媒をニーダ等で所定時
間混練し、濾過あるいは遠心分離により磁性粉に吸着さ
れない余分の溶液を除去する。このように処理した金属
磁性粉は乾燥後所望の粒径に粉砕し、分級することがで
きる。
A paint is used to form the magnetic layer of the magnetic recording medium according to the present invention. To prepare this paint, a carboxylic acid salt of the compound of the formula and a suitable solvent for general paints are kneaded in a kneader or the like for a predetermined period of time. Then, remove excess solution that is not adsorbed by the magnetic powder by filtration or centrifugation. After drying, the metal magnetic powder treated in this manner can be pulverized to a desired particle size and classified.

そしてこの処理金属磁性粉をバインダー用樹脂、有機溶
剤と共に例えばボールミル又はサンドミルにより混合・
分散させて塗料にする。なお、上記一般式の化合物の塩
で処理した金属磁性粉は、この化合物の塩をトルエン、
メチルエチルケトン、エチルセロソルブ、アセトン、シ
クロヘキサン、テトラヒドロフラン、メタノール等の溶
媒に熔解し、その溶液に所定の割合で上記の円I値が7
以下の金属系磁性粉を浸漬し、攪拌混合した後、濾別、
遠心分離あるいは溶剤を蒸発させ、必要に応じてさらに
乾燥処理をすることにより製造することもできる。
Then, this treated metal magnetic powder is mixed with a binder resin and an organic solvent using, for example, a ball mill or a sand mill.
Disperse and make paint. In addition, the metal magnetic powder treated with the salt of the compound of the above general formula is prepared by adding the salt of this compound to toluene,
Dissolve in a solvent such as methyl ethyl ketone, ethyl cellosolve, acetone, cyclohexane, tetrahydrofuran, methanol, etc., and add the above circle I value of 7 to the solution in a prescribed proportion.
After immersing the following metal magnetic powder and stirring and mixing, filtration,
It can also be produced by centrifugation or evaporation of the solvent, followed by further drying if necessary.

(2)上記一般式で示される化合物の塩、上記P117
以下の金属系磁性粉及びバインダー用樹脂溶液を適当な
溶媒中で混合してボールミル又はサンドミルで分散させ
て塗料にする。
(2) Salt of the compound represented by the above general formula, the above P117
The following metallic magnetic powder and binder resin solution are mixed in a suitable solvent and dispersed in a ball mill or sand mill to form a paint.

これらのうち、(1)の方が上記一般式の化合物の塩の
金属系磁性粉に吸着されない余分のものが除去され、か
つこの金属系磁性粉に吸着されるほかの成分が少ないの
で処理効率が良く、そのためバインダーに対する分散効
率も良くなるので、磁性層としたときの角形比、出力、
s /N Jt等の電磁特性が良(なり好ましい。
Among these, method (1) is more efficient because the excess of the salt of the compound of the above general formula that is not adsorbed by the metal-based magnetic powder is removed, and there are fewer other components that are adsorbed by the metal-based magnetic powder. As a result, the dispersion efficiency in the binder is also improved, so when used as a magnetic layer, the squareness ratio, output,
Electromagnetic properties such as s/N Jt are good (and desirable).

本発明の磁気記録媒体を作成するには、後述の支持体に
後述する通常の方法により塗布する。このような支持体
に塗布された磁性層は必要によりその層中の磁性粉末を
配向させる処理を施した1々形成した磁性層を乾燥する
。また、必要により表面平滑加工を施したり所望の形状
に切断して本発明の磁気記録媒体を作成する。
In order to produce the magnetic recording medium of the present invention, coating is applied to a support described later by a conventional method described later. The magnetic layer coated on such a support is subjected to a treatment to orient the magnetic powder in the layer, if necessary, and then dried. Further, if necessary, the magnetic recording medium of the present invention is prepared by subjecting it to surface smoothing or cutting it into a desired shape.

このようにして本発明の磁気記録媒体ができあがるが、
処理されるべき金属系磁性15)についてはその比表面
積を30nf/g以上とすれば、上記一般式の化合物の
塩による表面処理効果が良好に発揮されバインダーに対
する分散が良好になる。すなわち、比表面積が30rr
r/g以上となれば粒径が小さく、一般に磁気特性は高
密度記録という点である程度向上するとしても金属系磁
性粉の分散性が悪くなる傾向があるが、この分散性が悪
くなるところで上記一般式の化合物の塩による効果が顕
著に表れる。このようにして粒径の小さい金属系磁性粉
の分散性が良くなることにより、金属磁性粉の比表面積
が30 m /g以上のものを用いた磁性層では未処理
金属磁性粉を用いた同様の磁性層に比べ急激に特性が向
上する。これは、金属磁性粉の分散性の低下が上記一般
式の化合物の塩による例えば表面処理により効果的に阻
止されるだけでなく、分散性を大幅に向上させ得ること
を示している。なお使用する磁性粉の比表面積は必要以
上に大きくすると却って分散不良を生じるので、上限を
100 rd/gとするのが好ましい。上記において「
比表面積」とは、単位重量あたりの表面積をいい、平均
粒子径とは全く異なった物理量であり、例えば平均粒子
径は同一であっても、比表面積が太きものと比表面積が
小さいものがある。比表面積の測定は、一般にB、E、
T法と呼ばれる比表面積の測定方法が使用されるが、詳
しくはJ、Ame。
In this way, the magnetic recording medium of the present invention is completed.
When the specific surface area of the metal magnetic material 15) to be treated is 30 nf/g or more, the surface treatment effect by the salt of the compound of the above general formula is exhibited well, and the dispersion in the binder is improved. That is, the specific surface area is 30rr
If the particle size exceeds r/g, the particle size becomes small, and although the magnetic properties generally improve to some extent in terms of high-density recording, the dispersibility of metal-based magnetic powder tends to deteriorate. The effect of the salt of the compound of the general formula is remarkable. In this way, the dispersibility of the metal-based magnetic powder with a small particle size is improved, so that a magnetic layer using a metal magnetic powder with a specific surface area of 30 m / g or more can be used in a similar manner to a magnetic layer using an untreated metal magnetic powder. The characteristics are dramatically improved compared to the magnetic layer. This shows that not only can the decrease in the dispersibility of the metal magnetic powder be effectively prevented by, for example, surface treatment with a salt of the compound having the above general formula, but also the dispersibility can be significantly improved. Note that if the specific surface area of the magnetic powder used is increased more than necessary, poor dispersion will occur, so it is preferable to set the upper limit to 100 rd/g. In the above, “
"Specific surface area" refers to the surface area per unit weight, and is a physical quantity that is completely different from the average particle size.For example, even if the average particle size is the same, some particles have a larger specific surface area and others have a smaller specific surface area. . The specific surface area is generally measured using B, E,
A method for measuring the specific surface area called the T method is used, and details are given in J. Ame.

Chem、 Soc、 60,309 (1938)に
記載されている。
Chem, Soc, 60, 309 (1938).

本発明における磁気記録媒体の磁性層中にはさらに、比
表面積(BET値)Blが40rd/g<B+<200
 rd/gであるカーボンブラック(以下CB。
The magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention further has a specific surface area (BET value) Bl of 40rd/g<B+<200.
rd/g carbon black (hereinafter referred to as CB).

ということがある)と、比表面積(BIET値)B2が
200 rd/g ≦B 2 <500 of/g T
:アルカ−ホ7ブラック(以下CB2ということがある
)を含有させるのが良い。これは、一般に磁気記録媒体
はその使用中に擦すられて静電気が蓄積され、これが磁
気ヘッドとの間で放電されるときノイズを発生したり、
またごみ等が付着したまま磁気へ・ノドに接触してドロ
ップアウトの原因になることがあるので、磁性層の表面
電気抵抗を109Ω禰以下にして導電性を良くし、静電
気がおこりにくくするとともにごみが付き憎くするため
である。また、ある種のビデオ用磁気記録媒体のように
磁性層を有するテープ部分とリーダテープ部分との光透
過率の差を検出してテープの走行を調整するものに対し
ては磁性層のある部分の光透過率を0.05%以下にす
ることが必要であるがこのためにも役立つからである。
) and the specific surface area (BIET value) B2 is 200 rd/g ≦B 2 <500 of/g T
: It is preferable to contain Alkaho 7 Black (hereinafter sometimes referred to as CB2). This is because magnetic recording media are generally rubbed during use, and static electricity accumulates, and when this is discharged between the magnetic head and the magnetic head, it generates noise.
In addition, since dust may come into contact with the magnetic field or throat while remaining attached, and cause dropouts, the surface electrical resistance of the magnetic layer should be set to 109Ω or less to improve conductivity and prevent static electricity from occurring. This is to prevent dirt from sticking to it. In addition, for devices that adjust the running of the tape by detecting the difference in light transmittance between the tape part with the magnetic layer and the leader tape part, such as some types of video magnetic recording media, the part with the magnetic layer is It is necessary to make the light transmittance of 0.05% or less, and this is also useful for this purpose.

この遮光のためには主にCBiが用いられるが、その比
表面積161を4orrt7B < B 1<200r
d/gのように範囲を限定していることが極めて重要で
ある。この範囲の比表面積によって磁性層の遮光性を十
分に発揮できるとともにその磁性層中におけるCB1の
分散性を向上出来る。この範囲を外れて、cniO比表
面積が4On(/g以下になると粒径が大きずぎて遮光
性が悪くなり易く、そのためその添加量をa・要以上に
多くしなければならないことにもなる。また、CB10
比表面積が200rl / g以上であると粒径が小さ
過ぎて今度は磁性層中への分散性が悪くなり易い。一方
上記磁性層の導電性を改善するためにはCB2が上記C
B1とともにTM IA) 6・れるが、このCB2の
比表面積を上記のように限定していることが重要である
。このCB2の比表面積が200 rd/gより少ない
と粒径が大き過ぎて導電性の改良が不十分となり、また
、500tl/g J:d上であると粒径が小さすぎて
分散性が不十分となる。これらのことより遮光用のCB
1及び導電性のCB2の各比表面積をそれぞれ上記の範
囲に限定することによって磁性層の表面電気抵抗及び光
透過性を十分に低下させ、かつ磁性層におりるカーボン
ブランクの分散性を向上してその表面平滑性を向上させ
ることができる。まノここのように遮光性、導電性のカ
ーボンブランクを選択的に用いることによりその使用量
を少なくして所望の効果を得ることができ、それだけカ
ーボンブランクの添加量を少なく出来るので磁性層の機
械的強度すなわち耐久性を向上できる。これらのことか
らCBIはその比表面積を100≦B H<200 、
CB2は200≦82<300とするのが好ましく、こ
れらを粒径についていえばCBIが20 mμ以下、C
B2が40〜50 mμであるのが望ましい。
CBi is mainly used for this light shielding, and its specific surface area 161 is calculated as 4orrt7B < B 1 < 200r
It is extremely important that the range is limited, such as d/g. With a specific surface area within this range, the light shielding properties of the magnetic layer can be sufficiently exhibited, and the dispersibility of CB1 in the magnetic layer can be improved. Outside this range, when the cniO specific surface area is less than 4 On (/g), the particle size becomes too large and the light shielding properties tend to deteriorate, and therefore the amount added must be greater than a. .Also, CB10
If the specific surface area is 200 rl/g or more, the particle size will be too small and the dispersibility in the magnetic layer will likely be poor. On the other hand, in order to improve the conductivity of the magnetic layer, CB2 is
TM IA) 6. together with B1, but it is important that the specific surface area of CB2 is limited as described above. If the specific surface area of CB2 is less than 200 rd/g, the particle size will be too large and the improvement of conductivity will be insufficient; if it is over 500 tl/g J:d, the particle size will be too small and the dispersibility will be insufficient. It will be enough. For these reasons, CB for light shielding
By limiting the specific surface areas of 1 and conductive CB2 to the above ranges, the surface electrical resistance and optical transparency of the magnetic layer can be sufficiently reduced, and the dispersibility of the carbon blank in the magnetic layer can be improved. can improve its surface smoothness. By selectively using light-shielding and conductive carbon blanks like Manokoko, it is possible to reduce the amount used and obtain the desired effect. Mechanical strength, that is, durability can be improved. From these facts, the specific surface area of CBI is 100≦B H<200,
It is preferable that CB2 is 200≦82<300, and in terms of particle size, CBI is 20 mμ or less, C
It is desirable that B2 is 40 to 50 mμ.

カーボンブランクの添加量は磁性層の機械的強度を保持
できる範囲で決められるが、通電はバインダーに対して
カーボンブランクを5〜35重量%(好ましくは10〜
25重量%)添加する。この添加量の範囲では磁性層の
例えば磁性粉の粉落ぢ抑制のような機械的物性を良好に
保持できるとともに例えば109C:1J/m以下の表
面電気抵抗及び0.05%以下の光透過率を得ることが
できる。このようにカーボンブランクの添加量を多くし
なくても所望の効果を得られるのは上記の比表面積のカ
ーボンブランクを選択的に使用したことによる。このカ
ーボンブランクを上記の比表面積を有するものに雨足し
た効果はさらに、塗膜状態及び電磁変換特性にも現れる
。すなわち、粒子径の小さい(表面積の大きい)カーボ
ンブラックは、同一重量の他のカーボンブランクを含む
磁性層に比べ、塗膜の表面比抵抗及び光透過率が向上す
るため有利であるが逆に塗膜中の分散が困難になって、
分散不良による表面荒れ、ピンボールの発生等でかえっ
て表面比抵抗及び光透過率が増大し、電磁変換特性も悪
(させる原因になる。この電磁変換特性は、磁性層に使
われる磁性粉が針状磁性体の場合には、これを分散させ
るときに折れ易く、特に過分散になると折れるものが多
くなので大幅に悪くなる。これを防止しようとすると、
磁性体が折れない状態で最大に分散された状態で分散操
作をやめること゛になるが、の場合にもカーボンブラッ
クの粒径が小さ過ぎて分散性が悪いと塗料中におレノる
カーホンブランク粒子の分離が起こるのみならず、上記
した塗膜の表面荒れ等の問題を起こす。
The amount of carbon blank added is determined within a range that can maintain the mechanical strength of the magnetic layer, but when applying electricity, the amount of carbon blank added to the binder is 5 to 35% by weight (preferably 10 to 35% by weight).
25% by weight). Within this additive amount range, the mechanical properties of the magnetic layer, such as suppression of magnetic powder dust, can be maintained well, and the surface electrical resistance is, for example, 109C:1 J/m or less and the light transmittance is 0.05% or less. can be obtained. The reason why the desired effect can be obtained without increasing the amount of carbon blank added is due to the selective use of carbon blanks having the above-mentioned specific surface area. The effect of adding this carbon blank to one having the above-mentioned specific surface area also appears in the coating film condition and electromagnetic conversion characteristics. In other words, carbon black with a small particle size (large surface area) is advantageous because it improves the surface resistivity and light transmittance of the coating film compared to a magnetic layer containing other carbon blanks of the same weight. Dispersion in the membrane becomes difficult,
Surface roughness due to poor dispersion, occurrence of pinballs, etc. will actually increase surface resistivity and light transmittance, and will also cause deterioration of electromagnetic conversion characteristics. In the case of shaped magnetic materials, they tend to break when being dispersed, and in particular, if they are overdispersed, many of them break, resulting in a significant problem.If you try to prevent this,
The dispersion operation should be stopped when the magnetic material is fully dispersed without breaking, but in this case, if the particle size of carbon black is too small and the dispersibility is poor, carbon black may be present in the paint. This not only causes separation of the blank particles, but also causes problems such as surface roughening of the coating film described above.

上述のように磁性層の表面比1氏抗を十分な範囲に低下
させるために導電性のCB2を使用するのか好ましいが
、このようなカーボンブラックは粒子同志がいわばブド
ウの房状に連なったものが好適であり、多孔質で比表面
積の大きい、いわゆるストラフチャーレベルの高いもの
が望ましい。このようなカーボンブランクとしては例え
ばコロンビアカーボン社のコンダクテソクス(Cond
ucLex )975(比表面積270 nr/g 、
粒径46mμ)、カボット社製のパルカン(Cabot
 Vulcan) XC−72(比表面積257 rr
r/g 、粒径18mμ)等が使用可能である。これら
のカーボンブランクは比表面積が大きいが、磁性層に用
いる場合には磁性粉の分++、に完了前に十分に分散可
能である。そのため」1記のようなカーボンブランクの
過分散による磁性わ〕の折れの問題もな(、その未分散
のための塗膜の欠陥もない。また磁性層の光透過率を低
下させるには遮光性が良好で分散性に優れたCB1をC
B2に少量添加して使用するとCB2を単独で使用する
よりも相乗効果により光透過性を十分に小さくできる。
As mentioned above, it is preferable to use conductive CB2 in order to reduce the surface ratio of the magnetic layer to a sufficient range, but such carbon black is made up of particles arranged in a cluster of grapes. It is preferable to use a material that is porous and has a large specific surface area, that is, a material with a high so-called stracture level. An example of such a carbon blank is Conductex (Cond
ucLex) 975 (specific surface area 270 nr/g,
Particle size: 46 mμ), Palcan manufactured by Cabot Co., Ltd.
Vulcan) XC-72 (specific surface area 257 rr
r/g, particle size 18 mμ), etc. can be used. Although these carbon blanks have a large specific surface area, when used in a magnetic layer, they can be sufficiently dispersed in the amount of magnetic powder before completion. Therefore, there is no problem of bending of the magnetic layer due to overdispersion of the carbon blank as described in item 1 (and there are no defects in the coating film due to non-dispersion of the carbon blank.Also, to reduce the light transmittance of the magnetic layer, it is necessary to CB1 with good properties and excellent dispersibility is
By adding a small amount of CB2 to B2, the light transmittance can be sufficiently reduced due to a synergistic effect compared to using CB2 alone.

これにより導電性カーボンブラックの添加量を大幅に少
なく出来るので全体とし゛このカーボンブランク添加量
が減り、上述したように磁性層の機械的物性、表面平滑
性が改善されることになる。このように遮光用に用いら
れるCDIとしては、粒径が小さくてストラクヂャーレ
ヘルの比較的低り、しかも比表面積が比較的低いもの、
例えばコロンビアカーボン社製のラーヘン(Raven
 ) 2000 (比表面積180イ/g、粒径19 
mμ)、2100.1170.1000、三菱化成(1
1製)#100 、#75、#44、#40、#35、
#30等が使用可能である。
This makes it possible to significantly reduce the amount of conductive carbon black added, thereby reducing the overall amount of carbon blank added and improving the mechanical properties and surface smoothness of the magnetic layer as described above. CDI used for light shielding as described above has a small particle size, a relatively low structure, and a relatively low specific surface area.
For example, Columbia Carbon's Raven
) 2000 (specific surface area 180 i/g, particle size 19
mμ), 2100.1170.1000, Mitsubishi Chemical (1
1) #100, #75, #44, #40, #35,
#30 etc. can be used.

上記した各カーボンブランクの混合比率(重量比)には
一定の好ましい範囲があり、CB 2 /CB 1=9
0/10〜50150が良< 、80/20〜60/4
0がさらに良い。この混合比率が90/10より大きい
と導電性カーボンブランクのCB2の割合が多くなるの
で遮光性が不十分となり、また50150より小さいと
導電性カーボンブラックのCB2が少ないために表面比
抵抗が増大してしまう。
There is a certain preferable range for the mixing ratio (weight ratio) of each carbon blank described above, and CB 2 /CB 1 = 9
0/10~50150 is good<, 80/20~60/4
0 is even better. If this mixing ratio is greater than 90/10, the proportion of CB2 in the conductive carbon blank will increase, resulting in insufficient light-shielding properties, and if it is less than 50150, the surface resistivity will increase due to the small amount of CB2 in the conductive carbon black. I end up.

上記バインダーとしては、熱可塑性樹脂、!:1シ硬化
性樹脂、反応型樹脂、電子線硬化型樹脂及びこれらと他
の混合物が使用される。
The above binder is a thermoplastic resin! :1 curable resin, reactive resin, electron beam curable resin, and mixtures thereof with others are used.

バインダーとしての熱可塑性樹脂としては、軟化温度が
150℃以下、平均分子量が10,000〜200゜0
OO1重合度が約200〜2,000程度のもので、例
えばアクリル酸エステルーアクリロニ1−リル共重合体
、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共■(合体、ア
クリル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリル酸エ
ステル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エス
テル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
−スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ弗化
ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、
アクリl」ニトリループクジエン共重合体、ポリアミド
樹脂、ポリビニル)゛チラール、スチレンーフ゛タジコ
ニン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテ
ル−アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の
合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物等が使用
される。
The thermoplastic resin used as the binder has a softening temperature of 150°C or less and an average molecular weight of 10,000 to 200°C.
OO1 polymerization degree is about 200 to 2,000, such as acrylic ester-acrylonyl 1-lyl copolymer, acrylic ester-vinylidene chloride copolymer (combination), acrylic ester-styrene copolymer, methacryl Acid ester-acrylonitrile copolymer, methacrylic ester-vinylidene chloride copolymer, methacrylic ester-styrene copolymer, urethane elastomer, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer,
Acrylic nitrile-cyclodiene copolymer, polyamide resin, polyvinyl)tyral, styrene-butadiconine copolymer, polyester resin, chlorovinyl ether-acrylic acid ester copolymer, amino resin, various synthetic rubber-based Thermoplastic resins, mixtures thereof, etc. are used.

これらの樹脂は、特公昭37−6877号、同39−1
2528号、同39−19282号、同40−5349
号、同40−20907号、同41−9463号、同4
1−14059号、同41−16985号、同42−6
428号、同42−11621号、同43−4623号
、同43−15206号、同44−2889号、同44
〜17947号、同44−18232号、同45−14
020号、同45−14500号、同47−18573
号、同47−22063号、同47−22064号、同
47−22068号、同47−22069号、同47−
22070号、同48−27886号の各公報、米国特
許第3,144,352号、同第3,419.420号
、同第3,499,789号、同第3,713,887
号明細召、に記載されている。
These resins are disclosed in Japanese Patent Publications Nos. 37-6877 and 39-1.
No. 2528, No. 39-19282, No. 40-5349
No. 40-20907, No. 41-9463, No. 4
No. 1-14059, No. 41-16985, No. 42-6
No. 428, No. 42-11621, No. 43-4623, No. 43-15206, No. 44-2889, No. 44
- No. 17947, No. 44-18232, No. 45-14
No. 020, No. 45-14500, No. 47-18573
No. 47-22063, No. 47-22064, No. 47-22068, No. 47-22069, No. 47-
22070, U.S. Patent No. 48-27886, U.S. Patent No. 3,144,352, U.S. Pat.
It is listed in the number specification.

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布液の状態で
は200,000以下の分子量であり、塗布乾燥後には
縮合、付加等の反応により不溶化するものが使用される
。これらの4M脂の内では46ノ脂が熱分解するまでの
間に軟化又は溶融しないものが好ましい。具体的には、
例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬
化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、
シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル樹脂、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネー
トプレポリマーの混合物、高分子量ポリエステル樹脂と
イソシアネートプレポリマーの混合物、尿素ホルムアル
デヒド樹脂、ポリニスオルポリオールとインシアネート
の混合物、ポリアミド4AJ脂、低分子量グリコール・
高分子量ジオール・l−リフェニルメクントリイソシア
ネートの混合物及びこれらの混合物等である。
The thermosetting resin or reactive resin used is one that has a molecular weight of 200,000 or less in the state of a coating solution and becomes insolubilized by a reaction such as condensation or addition after coating and drying. Among these 4M fats, those that do not soften or melt before the 46 fat is thermally decomposed are preferred. in particular,
For example, phenol resin, epoxy resin, polyurethane curable resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin,
Silicone resins, acrylic reactive resins, vinyl chloride-vinyl acetate resins, mixtures of methacrylate copolymers and diisocyanate prepolymers, mixtures of high molecular weight polyester resins and isocyanate prepolymers, urea formaldehyde resins, polynisol polyols and incyanates mixture, polyamide 4AJ resin, low molecular weight glycol,
These include mixtures of high molecular weight diols and l-liphenylmectun triisocyanate, and mixtures thereof.

これらの樹脂は特公昭39−8103号、同40−97
79号同41−7192号、同41−8016号、同4
1−14275号、同42−18179号、同43−1
2081号、同44−28023号、同45−1450
1号、同45−24902号、同46−13103号、
同47−22067号、同47−22072号、同47
−22073号、同47−28045号、同47−28
048号、同47−28922号の各公報、米国特許第
3.144.353号、同第3,320,090号、同
第3,437.510号、同第3,597,273号、
同第3,78L210号、同第3,781,211号の
各明細書に記載されている。
These resins are disclosed in Japanese Patent Publications Nos. 39-8103 and 40-97.
79 No. 41-7192, No. 41-8016, No. 4
No. 1-14275, No. 42-18179, No. 43-1
No. 2081, No. 44-28023, No. 45-1450
No. 1, No. 45-24902, No. 46-13103,
No. 47-22067, No. 47-22072, No. 47
-22073, 47-28045, 47-28
No. 048, U.S. Patent No. 47-28922, U.S. Pat.
It is described in the specifications of the same No. 3,78L210 and the same No. 3,781,211.

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテルアクリル
タイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリアミドアク
リルタイプ等、または多官能モノマーとして、エーテル
アクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エス
テルアクリルタイプ、了り−ルタイプ、ハイドロカーボ
ンタイプ等が挙げられる。
Examples of electron beam irradiation-curable resins include unsaturated prepolymers,
For example, maleic anhydride type, urethane acrylic type, polyester acrylic type, polyether acrylic type, polyurethane acrylic type, polyamide acrylic type, etc., or as a polyfunctional monomer, ether acrylic type, urethane acrylic type, phosphate ester acrylic type, etc. -ru type, hydrocarbon type, etc.

これらのうぢ全罵影磁n粉末とともに用いられるものと
してはフェノキシ樹脂、エポキシ樹脂及びポリウレタン
樹脂が好ましい。フェノキシ樹脂が金属系磁性粉の分散
媒として適しているのは、例えばビスフェノールへとエ
ピクロルヒドリンを原料とした高分子量のポリヒドロキ
シエーテルについて説明すると、このものは化学的に安
定であり、金属系磁性粉によっても容易には分解しない
。また主鎖に沿って高濃度の水酸基を持つため磁性粉の
分散性に優れているとともに架橋性に優れている。また
磁性層のバインダーとし含有されたとき適度の柔らかさ
を与えることができるとともに、少しの温度変化に対し
て液相が固相に急激に変化することもないので、表面の
機械的性質が変わらない優れた表面性の磁性層を与える
ことができる。フェノキシ樹脂はポリウレタンとの併用
が特に好ましい。
Phenoxy resins, epoxy resins and polyurethane resins are preferred for use with these diaphragm powders. The reason why phenoxy resin is suitable as a dispersion medium for metal-based magnetic powder is that, for example, high-molecular-weight polyhydroxyether made from bisphenol and epichlorohydrin as a raw material is chemically stable and is suitable for use as a dispersion medium for metal-based magnetic powder. It is not easily decomposed by Furthermore, since it has a high concentration of hydroxyl groups along the main chain, it has excellent dispersibility of magnetic powder and excellent crosslinking properties. In addition, when it is included as a binder in a magnetic layer, it can provide appropriate softness, and the liquid phase does not change suddenly to a solid phase even with a slight temperature change, so the mechanical properties of the surface do not change. It is possible to provide a magnetic layer with excellent surface properties. It is particularly preferable to use phenoxy resin in combination with polyurethane.

使用可能なフェノキシ樹脂としては次のものか争げ′ら
れ、これらは保存性、耐摩耗性の面で望ましい。
The following phenoxy resins can be used, and these are desirable in terms of storage stability and abrasion resistance.

5TX−04(東部化成社製:水添型)STX−05(
東部化成社製:共結合型)PKIIH(LICC社製) またエポキシ樹脂は次のものが挙げられる。
5TX-04 (manufactured by Tobu Kasei Co., Ltd.: hydrogenated type) STX-05 (
(manufactured by Tobu Kasei Co., Ltd.: co-bonded type) PKIIH (manufactured by LICC Co., Ltd.) Also, examples of epoxy resins include the following.

アラルダイト6084 (チバガイギー社M:ビスフェ
ノーノ目型、平均分子量1740〜2050)アラルダ
イト6099 ’(チバガイギー社製:ビスフイルムへ
型、平均分子[4800〜8000)ECN −127
3(チバガイギー社製二ノボラック型平均分子量108
0) エピコート834(シェル社製:ビスフェノール晶型、
平均分子量470) エピコート1004 (シェル社製:ビスフェノール晶
型、平均分子ff11600) エピコート1007 (シェル社IM:ビスフェノール
Δ型、平均分子量2900) BP−4080(旭電化社製:水添ビスフェノールA型
) RPV−6(旭電化社製:ウレタン変性)本紀のフェノ
キシ樹脂及びエポキシ樹脂はそれぞれ単独で用いて良い
し、あるいは併用しても良い。
Araldite 6084 (Ciba Geigy M: bisphenol type, average molecular weight 1740-2050) Araldite 6099' (Ciba Geigy M: bisphenol type, average molecular weight [4800-8000) ECN-127
3 (Ciba Geigy Ni Novolac type average molecular weight 108
0) Epicote 834 (manufactured by Shell: bisphenol crystal type,
(average molecular weight: 470) Epicoat 1004 (Shell Co., Ltd.: bisphenol crystal type, average molecular weight: ff11600) Epicoat 1007 (Shell Co., Ltd. IM: bisphenol Δ type, average molecular weight: 2900) BP-4080 (Asahi Denka Co., Ltd.: hydrogenated bisphenol A type) RPV -6 (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.: urethane modified) The phenoxy resin and epoxy resin of this invention may be used alone or in combination.

使用可能なポリウレタン樹脂は次のものが挙げられる。The following polyurethane resins can be used.

アクレタン(藤倉化成社製ニアクリルウレタン)PS−
706(三井日曹ウレタン社製ニハードタイイブ) PS−815(、三井日曹ウレタン社製ニハードタイプ
) MAD −2010(大日精化社製) N −3022(日本ポリウレタン社製)DN−398
5(日本ポリウレタン社製)゛ニスタン5701 (グ
ッドリンチ社製)PANDEX 78−8 (大日本イ
ンク社製)さらに本発明にかかる磁気記録媒体の耐久性
を向上させるために磁性層等に各種硬化剤を含有させる
ことができ、例えばイソシアネートを含有させるとかで
きる。
Acretan (Niacryl urethane manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.) PS-
706 (Nihard type, manufactured by Mitsui Nisso Urethane Co., Ltd.) PS-815 (Nihard type, manufactured by Mitsui Nisso Urethane Co., Ltd.) MAD-2010 (Manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.) N-3022 (Manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) DN-398
5 (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) NISTAN 5701 (manufactured by Goodlynch Co., Ltd.) PANDEX 78-8 (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) Furthermore, in order to improve the durability of the magnetic recording medium according to the present invention, various curing agents are added to the magnetic layer etc. For example, isocyanate may be contained.

使用できる芳香族イソシアネ−1・は、例えばl・リレ
ンジイソシアネート(TDI ) 、4.4’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート(MDI ) 、キシリレ
ンジイソシアネート(XD■)、メタキシリレンジイソ
シアネート(MXDI)及びこれらイソシアネートと、
平均分子量としては100〜3,000の範囲のものが
好適である。
Aromatic isocyanes that can be used include, for example, l-lylene diisocyanate (TDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), xylylene diisocyanate (XD), meta-xylylene diisocyanate (MXDI), and these isocyanates.
The average molecular weight is preferably in the range of 100 to 3,000.

具体的には、住友バイエルウレタン01社製の商品名ス
ミジュールT80、同44S、同PF、同し、デスモジ
ュールT65、同15、同R1同RF、同IL、同SL
i武田薬品工業社製商品名タケネート300S、同50
0;三井日曹ウレタン社製商品名1’−NDI J、「
TODIJ iB本ポリウレタン社製商品名デスモジュ
ールT100.ミリオネートMR,同MT、コロネー1
−L。
Specifically, Sumidur T80, Sumidur 44S, Sumidur PF, Desmodur T65, Desmodur 15, R1 RF, IL, and SL manufactured by Sumitomo Bayer Urethane 01 Co., Ltd.
iProduct name: Takenate 300S, Takenate 50, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.
0; Product name 1'-NDI J, manufactured by Mitsui Nisso Urethane Co., Ltd.
TODIJ iB Manufactured by Honpolyurethane Co., Ltd. Product name: Desmodur T100. Millionate MR, Same MT, Coronae 1
-L.

化成アップシュン社製商品名PAPI−135: TD
165、同80、同100、イソネート125M、同1
431などの商品が挙げられる。
Product name PAPI-135 manufactured by Kasei Upshun Co., Ltd.: TD
165, 80, 100, Isonate 125M, 1
Examples include products such as 431.

一方、脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート(l(MDI) 、リジンイソシアネ
ート、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート(T
MDI)及びこれらイソシアネートと活性水素化合物の
付加体等が挙げられる。これらの脂肪族イソシアネート
及びこれらイソシアネートと活性水素化合物の付加体な
どの中でも、好ましのは分子量が100〜a、oooの
範囲のものである。
On the other hand, examples of aliphatic isocyanates include hexamethylene diisocyanate (l(MDI)), lysine isocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate (T
MDI) and adducts of these isocyanates and active hydrogen compounds. Among these aliphatic isocyanates and adducts of these isocyanates and active hydrogen compounds, those having a molecular weight in the range of 100 to a.ooo are preferred.

脂肪族イソシアネートのなかでも非脂環式のイソシアネ
ート及びこれら化合物と活性水素化合物の付加体が好ま
しい。
Among the aliphatic isocyanates, non-alicyclic isocyanates and adducts of these compounds with active hydrogen compounds are preferred.

具体的には、例えば住友バイエルウレタン社製商品名ス
ミジュールN1デスモジュールZ4273、旭化成社製
商品名デュラネート50M、同24A−100、同24
A−90CX、日本ポリウレタン社製商品名コロネート
旧5、ヒュルス社製商品名TMDIなどの商品がある。
Specifically, for example, Sumidur N1 Desmodur Z4273 manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., Duranate 50M, 24A-100, and 24 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.
There are products such as A-90CX, Coronate Old 5 manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., and TMDI manufactured by Huls.

また、脂肪族イソシアネートのなかの脂環式イソシアネ
ートとしては、例えばメチルシクロヘキサン−2,4−
ジイソシアネート (構造式) (構造式) イソホロンジイソシアネート及びその活性水素化合物の
付加体などを挙げることができる。
Furthermore, examples of alicyclic isocyanates among aliphatic isocyanates include methylcyclohexane-2,4-
Diisocyanate (Structural Formula) (Structural Formula) Examples include isophorone diisocyanate and its adduct of an active hydrogen compound.

具体的にはヒュルス化学社製商品名IPDI、 PDI
−71890、同ll−2921、同131065など
の商品がある。
Specifically, product names IPDI and PDI manufactured by Huls Chemical Co., Ltd.
There are products such as -71890, ll-2921, and ll-131065.

上記イソシアネートと活性水素化合物の付加体としては
、ジイソシアネートと3価ポリオールとの付加体が挙げ
られる。また、ポリイソシアネートも硬化剤として使用
でき、これには例えばジイソシアネートの5景体、ジイ
ソシアネート3モルと水の脱炭酸化合物等がある。これ
らの例としては、トリレンジイソシアネート3モルとト
リメチロールプロパン1モルの付加体、メタキシリレン
ジイソシアネート3モルとトリメチロールプロパン1モ
ルの付加体、トリレンジイソシアネートの5量体、トリ
レンジイソシアネート3モルとへキサメチレンジイソシ
アネート2モルからなう5量体等があり、これらは工業
的に容易に得られるものである。
Examples of the adduct of the above-mentioned isocyanate and an active hydrogen compound include an adduct of a diisocyanate and a trivalent polyol. Polyisocyanates can also be used as curing agents, including, for example, a pentagonal diisocyanate, a decarboxylation compound of 3 moles of diisocyanate and water, and the like. Examples of these include an adduct of 3 moles of tolylene diisocyanate and 1 mole of trimethylolpropane, an adduct of 3 moles of metaxylylene diisocyanate and 1 mole of trimethylolpropane, a pentamer of tolylene diisocyanate, and 3 moles of tolylene diisocyanate. There is a pentamer consisting of 2 moles of hexamethylene diisocyanate, etc., which can be easily obtained industrially.

これらのイソシナネ−1・は、例えば芳香族イソシアネ
ートと脂肪族イソシアネートを併用するのが磁性層の膜
特性の点で好ましい。
For these isocyanane-1, it is preferable to use, for example, an aromatic isocyanate and an aliphatic isocyanate in combination in view of the film properties of the magnetic layer.

これらのイソシアネ−1・を用いて本発明の磁気記録媒
体を作成するには、上記例示したバインダー用樹脂と必
要に応じて後述する各種添加剤を有機溶剤に混合分散し
て磁性塗料を調製し、これに上記のイソシアネート(好
まヒ<は芳香族イソシアネートと脂肪族イソシアネート
)を添加したものを例えばポリエステルフィルムのよう
な支持体上に塗布し、必要に応じて乾燥する。この場合
のイソシアネートの添加量はバインダーに対して5〜1
5重量%が好ましい。5重量%より少ないと塗膜の硬化
が不十分となり易く、15重量%より多いと塗膜が過度
に硬くなりすぎて好ましくない。
In order to create the magnetic recording medium of the present invention using these isocyanes-1, a magnetic paint is prepared by mixing and dispersing the binder resin exemplified above and various additives described below as necessary in an organic solvent. This is coated with the above-mentioned isocyanate (preferably aromatic isocyanate and aliphatic isocyanate) on a support such as a polyester film, and dried if necessary. In this case, the amount of isocyanate added is 5 to 1 to the binder.
5% by weight is preferred. If it is less than 5% by weight, the coating film tends to be insufficiently cured, and if it is more than 15% by weight, the coating film becomes too hard, which is not preferable.

上記磁性塗料には必要に応じて上記のほかの分散剤、潤
滑剤、研磨剤、上記カーボンブラックの他の帯電防止剤
等の添加剤を含有さ隻ても良い。
The above-mentioned magnetic paint may contain additives other than those mentioned above, such as a dispersant, a lubricant, an abrasive, and an antistatic agent other than the above-mentioned carbon black, if necessary.

例えば他の併用しても良い分散剤としては、レシチン;
カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン
酸、リノール酸、リルン酸等の炭素原子数8〜18個の
脂肪rIJ、(R−COO11で表されるRは炭素原子
数7〜17個の飽和又は不飽和のアルキル基);上記の
脂肪酸のアルカリ金属(Li、Na、 K等)又アルカ
リ土類金W、 (Mg、 Ca、 Ba等)からなる金
属石鹸等が挙げられる。このほかに炭素原子数12以上
の高級アルコール、さらには硫酸エステル等も使用可能
である。また、市販の一般の界面活性剤を使用すること
もできる。これらの分散剤は1種類のみで用いても、あ
るいは2種類以上を併用しても良好である。また潤滑剤
としては、シリコーンオイル、グラファイト、二硫化モ
リブデン、二硫化タングステン、炭素原子数12〜16
の一塩基性脂肪酸と一価のアルコールからなる炭素原子
数が21〜23個の脂肪酸エステル(ロウ)等も使用で
きる。これらの潤滑剤は磁性粉100重量部に対して0
.2〜20重量部の範囲で添加される。
For example, other dispersants that may be used in combination include lecithin;
caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid,
Fats rIJ having 8 to 18 carbon atoms such as palmitic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, lylunic acid, etc. (R represented by R-COO11 is a saturated or unsaturated alkyl group); metal soaps made of the alkali metals (Li, Na, K, etc.) of the above-mentioned fatty acids and alkaline earth metals (W, Mg, Ca, Ba, etc.); In addition, higher alcohols having 12 or more carbon atoms, sulfuric esters, and the like can also be used. Moreover, commercially available general surfactants can also be used. These dispersants may be used alone or in combination of two or more. In addition, as lubricants, silicone oil, graphite, molybdenum disulfide, tungsten disulfide, carbon atoms 12 to 16
Fatty acid esters (waxes) having 21 to 23 carbon atoms made of a monobasic fatty acid and a monohydric alcohol can also be used. These lubricants are 0 parts per 100 parts by weight of magnetic powder.
.. It is added in an amount of 2 to 20 parts by weight.

また、研磨剤としては、一般に使用される溶融アルミナ
、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造コランダ
ム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメ
リー(主成分はコランダムと磁鉄鉱)、二酸化チタン等
が使用される。これらの研磨剤は平均粒子径0.05〜
5μの大きさのものが使用され、特に好ましくは0.1
〜1μのものである。これらの研磨剤は磁性わ)100
重量部に幻し1〜20重量部の範囲で添加される。また
、帯電防止剤としては、グラファイト、酸化スズ−酸化
アンチモン系化合物、酸化チタン−酸化スス−酸化アン
チモン系化合物などの導電性粉末;サポニン等の天然界
面活性剤;アルキレンオキザイト系、グリセリン系、グ
リシドール系等のノニ」ン界面活性剤;高級アルキルア
ミン頬、第4級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複
素環類、ホスホニウム又はスルホニウム類等のカチオン
界面活性剤;カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エス
テル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面
活性剤;アミノ@類、アミノスルホン酸j′n、アミノ
アルコールの硫酸又は燐酸エステル等の両性活性剤など
が挙げられる。
In addition, commonly used abrasives include fused alumina, silicon carbide, chromium oxide, corundum, artificial corundum, diamond, artificial diamond, garnet, emery (main ingredients are corundum and magnetite), titanium dioxide, etc. . These abrasives have an average particle size of 0.05~
A size of 5μ is used, particularly preferably 0.1
~1μ. These abrasives are magnetic (100)
It is added in an amount of 1 to 20 parts by weight. In addition, antistatic agents include conductive powders such as graphite, tin oxide-antimony oxide compounds, titanium oxide-stinous oxide-antimony oxide compounds; natural surfactants such as saponin; alkylene oxite-based, glycerin-based, Nonionic surfactants such as glycidol; cationic surfactants such as higher alkyl amines, quaternary ammonium salts, pyridine and other heterocycles, phosphonium or sulfonium; carboxylic acids, sulfonic acids, phosphoric acids, sulfuric esters anionic surfactants containing acidic groups such as groups, phosphoric acid ester groups; amphoteric surfactants such as amino@s, aminosulfonic acids j'n, sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohols, and the like.

上記磁性塗料に配合される溶媒あるいはこの塗料の塗布
時の希釈溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン、シクロヘキザノン等のケト
ン頬;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチ
ル、エチレングリコールモノアセテート等のエステル類
;エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン等のエーテル類;ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素;メチレンクロライド、エチレン
クロライド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使用できる。
The solvents to be added to the above magnetic paint or the diluting solvent when applying this paint include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, and ethylene glycol monomers. Esters such as acetate; ethers such as ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, dioxane, and tetrahydrofuran; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, dichlorobenzene and other halogenated hydrocarbons can be used.

また、支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン−2,6−ナフタレート等のポリエステル
類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロース
トリアセテート、セルロースダイアセテート等のセルロ
ース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネートなどのプラ
スチック、A11Zn等の金属、ガラス、BN−Siカ
ーバイド、磁器、陶器等のセラミックなどが使用される
In addition, as a support, polyethylene terephthalate,
Polyesters such as polyethylene-2,6-naphthalate, polyolefins such as polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, plastics such as polyamide and polycarbonate, metals such as A11Zn, glass, BN-Si carbide, porcelain, Ceramics such as pottery are used.

これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
3〜100μm程度、好まし5〜50μmであり、ディ
スク、カード状の場合は30μm =10mm程度であ
り、ドラム状の場合は円筒状で用いられ使用するレコー
ダに応じてその型は決められる。
The thickness of these supports is approximately 3 to 100 μm, preferably 5 to 50 μm in the case of a film or sheet, approximately 30 μm = 10 mm in the case of a disk or card, and cylindrical in the case of a drum. The type is determined depending on the recorder used.

上記支持体は、帯電防止、転写防止等の目的て磁層を設
けた側の反対側の面が、いわゆるバックコート(Bac
kcoat)されても良い。 ゛支持体上に上記磁性塗
料を塗布し磁性層を形成するための塗布方法として(よ
、エアー1−フタ−コート、ブレードコート、エアーナ
イフコート、スクイズコート、含浸コート、リバースl
」−ルコート、トランスファーロールコート、グラビア
−1−ト、キスコート、キャストコート、スワブレイ二
ノート等が利用できるがこれらに限らない。
The surface of the support opposite to the side on which the magnetic layer is provided for the purpose of preventing static electricity, preventing transfer, etc. is coated with a so-called back coat.
kcoat).゛Coating methods for forming a magnetic layer by coating the magnetic paint on the support include air 1-lid coating, blade coating, air knife coating, squeeze coating, impregnation coating, and reverse coating.
Examples of coating materials that can be used include, but are not limited to, ``ru coat'', transfer roll coat, gravure coat, kiss coat, cast coat, and swab rainy note.

発明の効果 本発明は、以上のように、、、PHのイ直が7以下の金
属系磁性わ〕を上記一般式で示される化合物のカルボン
酸塩を用いてバインダー中に分散さ・已たので、その種
類及び大きさの両方の点で分散しにくい金属系磁性粉を
微粒子状態で効果的に分子l&できる。このように金属
系磁性粉と上記一般式の化合物の塩の相乗効果により分
散性が顕著に向」二するため従来のように多量の分散剤
を用いる必要がないので、例えば磁気ヘッドに対する粘
着性がないようにできるとともに、磁性層の塗膜も過度
に可塑化されることがなく適度の強度を維持できるため
その耐摩耗性を向上し、粉落ちもないようにできる。こ
のように機械的特性が改善されるのみならず、磁性粉が
微分散されたことにより角形比、表面平lr!1度が向
上し、高域出力、S/N、ドロ7プアウト等の特性が一
段と改善される。
Effects of the Invention As described above, the present invention provides a method for dispersing a metal-based magnetic material with a pH value of 7 or less in a binder using a carboxylic acid salt of a compound represented by the above general formula. Therefore, metal-based magnetic powder, which is difficult to disperse due to both its type and size, can be effectively made into fine particles. In this way, the synergistic effect of the metal-based magnetic powder and the salt of the compound of the above general formula significantly improves the dispersibility, so there is no need to use a large amount of dispersant as in the past. At the same time, the coating film of the magnetic layer is not excessively plasticized and maintains a suitable strength, improving its abrasion resistance and preventing powder falling. Not only are the mechanical properties improved in this way, but the finely dispersed magnetic powder improves the squareness ratio and surface flatness! 1 degree, and characteristics such as high frequency output, S/N, and dropout are further improved.

このようにして最近の小型化、高密度記録を指向するオ
ーデオ、ビデオ分野のけ気記録媒体に対する要求を満た
すことができる。
In this way, it is possible to meet the recent demands for small-sized, high-density recording media in the audio and video fields.

実施例 次に本発明の詳細な説明するが本発明はこれらに限定さ
るものではない。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 0.01NのKoji水溶液150mff中に、粒径0
.3μ、後述のBET法による表面積40r+?/g 
、 1Ic=1200、σs =150 emu /g
鉄系金属磁性粉2.5g加えて分散させ、この分散液に
0.I Nの標準塩酸液で窒素雰囲気下で滴定した。ま
た、上記KO11水溶液を上記標準塩酸液で滴定した。
Example 1 Particle size 0 in 150 mff of 0.01N Koji aqueous solution
.. 3μ, surface area 40r+ by BET method described below? /g
, 1Ic=1200, σs=150 emu/g
Add and disperse 2.5 g of iron-based metal magnetic powder, and add 0.0 g to this dispersion. Titration was carried out with a standard IN hydrochloric acid solution under a nitrogen atmosphere. Further, the above KO11 aqueous solution was titrated with the above standard hydrochloric acid solution.

これらの滴定曲線からその交点(零電荷点)をめた。こ
の零電荷点゛CのPH値ば6.0であった。
The intersection point (zero charge point) was determined from these titration curves. The pH value of this zero charge point "C" was 6.0.

これと同じ金属磁性粉130 gを上記一般式で示され
るアルキルジアミン誘導体の例示化合物の塩(1)5g
とフェノキシレジン4gとをシクロへキザノン250g
に熔解した溶液中にアルミナ6gとともに添加して混合
し、この混合物をサン1′ミルにて4時間分散を行った
130 g of the same metal magnetic powder was mixed with 5 g of the salt (1) of the exemplified compound of the alkyldiamine derivative represented by the above general formula.
and 4g of phenoxy resin to cycloxanone 250g
6 g of alumina was added and mixed into the solution dissolved in the above solution, and the mixture was dispersed in a Sun 1' mill for 4 hours.

つづいてポリウレタン10g1ブチルステアレート0.
05g 、ミリスチン酸0.1gをシクIコヘキサノン
10gとテトラヒドロフラン100 gの混合溶媒中に
熔解した溶液を上記分散液に混合し、さらにサンドミル
で1時間分散を行なった。この分散l+1に硬化剤とし
てコロネートL 3gを加え攪拌混合して塗料とした。
Next, 10 g of polyurethane, 0.0 g of butyl stearate.
A solution of 0.5 g of myristic acid and 0.1 g of myristic acid dissolved in a mixed solvent of 10 g of Cylcohexanone and 100 g of tetrahydrofuran was mixed with the above dispersion, and further dispersed in a sand mill for 1 hour. 3 g of Coronate L as a hardening agent was added to this dispersion L+1 and mixed with stirring to prepare a paint.

この塗料を配向磁場のもとてポリ]二チレンテレフタレ
ートのベースフィル”上に塗布し、さらに乾燥を行ない
、この乾燥後のものをカレンダー処理し、これを1/2
インチ幅にスリ・ノドしてこの実施例のテストテープと
した。
This paint was applied to a base film of ``poly] diethylene terephthalate'' under an orienting magnetic field, further dried, and the dried material was calendered, and 1/2
The test tape of this example was prepared by cutting it into an inch width.

実施例2〜10 実施例1において、上記一般式で示される化合物の塩(
1)の代わりにこの一般式の化合物の塩(2)〜(10
)をそれぞれ用いるほかは実施例1と同様にしてそれぞ
れ実施例2〜10のテストテープを得た。
Examples 2 to 10 In Example 1, a salt of a compound represented by the above general formula (
Salts (2) to (10) of compounds of this general formula in place of 1)
) Test tapes of Examples 2 to 10 were obtained in the same manner as in Example 1, except that each of the test tapes was used.

実施例11〜20 実施例1で用いた円■値が6.0の磁性粉の代わりに実
施例1と同様にしてめたPit値が6.8の鉄系金属磁
性粉を用いるほかは実施例1〜1oと同様に操作し、上
記一般式の化合物の塩(1)〜(10)をそれぞれ含む
eJ液で処理してそれぞれ実施例11〜20に対応する
テストテープを得た。
Examples 11 to 20 Implemented except that iron-based metal magnetic powder with a Pit value of 6.8, which was prepared in the same manner as in Example 1, was used instead of the magnetic powder with a circle value of 6.0 used in Example 1. The test tapes corresponding to Examples 11 to 20 were obtained by operating in the same manner as in Examples 1 to 1o and treating with eJ solution containing salts (1) to (10) of the compounds of the above general formulas, respectively.

比較例1−10 実施例】と同様にしてめたPit値が8.0の金属系磁
性粉を用いるほかは実施例1〜1oと同様に操作し、上
記一般式の塩(1)〜(10)をそれぞれ含む分散液で
処理したそれぞれ比較例1〜1oのテストテープを得た
Comparative Example 1-10 Salts (1) to ( Test tapes of Comparative Examples 1 to 1o, each treated with a dispersion containing 10), were obtained.

比較例11〜20 実施例1と同様にしてめた円(値が9.0の鉄系金属磁
性粉について、比較例1〜10と同様に操作し、上記一
般式の化合物の塩(1)〜(10)をそれぞれ含む分散
液で処理してそれぞれ比較例11〜20の試験片を得た
Comparative Examples 11 to 20 A circle prepared in the same manner as in Example 1 (for iron-based metal magnetic powder with a value of 9.0, the same operation as in Comparative Examples 1 to 10 was carried out, and the salt (1) of the compound of the above general formula was Test pieces of Comparative Examples 11 to 20 were obtained by treating with a dispersion containing each of (10) to (10).

これらの実施例及び比較例の試験片の磁性層表面を10
0倍の光学顕微鏡で観察し、5段階のオ゛!χ子の標準
分散写真と比較してその最も近い標準分Ii&写真の分
散度合をその試験片の磁性層の分散度とし、その測定結
果を表1に示す(5を最良とし、1最悪として5段階評
価する)。また、これらの試験片の磁気特性を測定し、
その角形比をめ、その結果を表2に示す。
The surface of the magnetic layer of the test pieces of these Examples and Comparative Examples was
Observe with a 0x optical microscope and see 5 levels of O! The degree of dispersion of the closest standard Ii & photograph compared with the standard dispersion photograph of χ is taken as the degree of dispersion of the magnetic layer of the test piece, and the measurement results are shown in Table 1 (5 is the best, 1 is the worst) graded). We also measured the magnetic properties of these specimens,
The squareness ratio was calculated and the results are shown in Table 2.

(この頁以下余白) 表 1 (この頁以下余白) 表 2 これらの結果より分散の度合及び角形比は磁性粉のPH
の41が7以下になると急激に良くなることがわかる。
(Margins below this page) Table 1 (Margins below this page) Table 2 From these results, the degree of dispersion and squareness ratio are determined by the PH of the magnetic powder.
It can be seen that when 41 becomes 7 or less, the condition improves rapidly.

実施例21 水100mjl中に電解質(例えば1Icj2やNa0
ll)を加えて、適当なpH値の溶液を調製し、これに
鉄系金属磁性粉0.02g加えて分散させ、上述した通
常の方法によりゼータ電位を測定し、このゼータ電位が
零になる等重点の円1値をめたところ、6.0であった
。これと同じ鉄系磁性粉100部(以下部は重量部を示
す)に対し、上記一般式の塩の例示化合物(5)と(6
)の混合物2.5部と少量の溶剤を加え、ニーダで2時
間混練した。この混練したものを回転振動形乾燥機に移
して溶剤を蒸発させ、さらにコロイドミルにて磁性粉を
解きほぐし、メンシュ状の篩にかけて分級し、BET値
40rrr/gの表面処理ずみ磁性粉を得た。
Example 21 Electrolyte (for example, 1Icj2 or Na0) in 100 mjl of water
ll) to prepare a solution with an appropriate pH value, add 0.02 g of iron-based metal magnetic powder to this, disperse it, measure the zeta potential using the above-mentioned normal method, and measure the zeta potential until the zeta potential becomes zero. When I calculated the 1 value of the equal weighted circle, it was 6.0. To 100 parts of the same iron-based magnetic powder (the following parts indicate parts by weight), exemplified compounds (5) and (6
) and a small amount of solvent were added and kneaded in a kneader for 2 hours. The kneaded material was transferred to a rotary vibration dryer to evaporate the solvent, and the magnetic powder was further loosened in a colloid mill and classified through a mensch sieve to obtain surface-treated magnetic powder with a BET value of 40 rrr/g. .

ついで、この処理磁性粉を用いて下記の組成物を調製し
た。
Then, the following composition was prepared using this treated magnetic powder.

上記処理ずみ鉄系金属磁性粉 100部ニソボラン23
04 (日本ポリウレタン社製ボリウレクン樹脂) 1
4部 PKII11 (ユニオンカーバイド社製フェノキシ樹
脂) 6部 コンダクテンクス975 (BET値270 rd/g
粒径4粒径4謙 ラーベン2000 (BET値180 rt/g、粒径
19mμ)2.5部 レシチン o 、 5 t++− ミリスチン酸 2.0部 パルミチン酸ブチルエステル 1. o 部アルミナ 
4.0部 メチルエチルケトン 50部 シクロヘキサノン 100部 この組成物をサンドミル1′−て分散させた。この際一
定時間毎にサンプリングしてこれをガラス板に塗布し、
その分散程度を100倍の顕微鏡下でIII準板と比較
し、分散の終点を決めた。そしてこの組成物に硬化剤と
して多官能イソシアネートとしてコロネート1、(日本
ボリウレクンθ1製)を5 g1%混合しこの混合物を
平均孔径1μmのフィルターで濾過して磁性塗料を得た
。この磁性塗料を14μmの厚さのポリエステルフィル
ム上に磁場のなかでリバースロールコータにより塗布し
、つづいて乾燥させた。得られた磁性層の乾燥膜厚は6
μmであった。この後スーパカレンダーロールで磁性層
を平’/f”lにする表面加工処理を行って幅広の磁性
フィルムを得た。このフィルムを1/2インチの幅に裁
断してビディオ用のテスト磁気テープを作成した。
Above treated iron-based metal magnetic powder 100 parts Nisoborane 23
04 (Polyurekne resin manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) 1
4 parts PKII11 (Phenoxy resin manufactured by Union Carbide) 6 parts Conductenx 975 (BET value 270 rd/g
Particle size 4 Particle size 4 Ken Laben 2000 (BET value 180 rt/g, particle size 19 mμ) 2.5 parts Lecithin o, 5 t++- Myristic acid 2.0 parts Palmitic acid butyl ester 1. o part alumina
4.0 parts Methyl ethyl ketone 50 parts Cyclohexanone 100 parts This composition was dispersed in a sand mill. At this time, samples are taken at regular intervals and applied to a glass plate.
The degree of dispersion was compared with that of quasi-plate III under a 100x microscope to determine the end point of dispersion. Then, 5 g 1% of Coronate 1 (manufactured by Nippon Polyurekun θ1) as a polyfunctional isocyanate as a curing agent was mixed into this composition, and the mixture was filtered through a filter with an average pore size of 1 μm to obtain a magnetic paint. This magnetic paint was applied onto a 14 μm thick polyester film using a reverse roll coater in a magnetic field and subsequently dried. The dry film thickness of the obtained magnetic layer was 6
It was μm. After that, a surface treatment was carried out to make the magnetic layer flat with a super calendar roll to obtain a wide magnetic film.This film was cut into 1/2 inch width and used as a test magnetic tape for video. It was created.

実施例22 実施例21において、等重点でのpH値が6.5の鉄系
金属磁性粉を用い、上記一般式で示される塩の例示化合
物(5)とく6)の代わり例示化合物の塩(6)を用い
たほかはこの実施例と同様に操作し、この実施例と同様
の膜厚の磁性層を有するビディオ用のテスト磁気テープ
を作成した。
Example 22 In Example 21, iron-based metal magnetic powder having a pH value of 6.5 at the iso-point was used, and instead of the salts represented by the above general formula (5) and 6), the salts of the salts ( A test magnetic tape for video tape having a magnetic layer having the same film thickness as that of this example was prepared by operating in the same manner as in this example except that 6) was used.

比較例21 実施例21において、上記一般式で示される化合物の塩
の代わりにCIBI+37NII (C112)今NI
+2を用いた以外はこの実施例と同様に操作してテスI
・磁気テープを作成した。
Comparative Example 21 In Example 21, CIBI+37NII (C112) NowNI was used instead of the salt of the compound represented by the above general formula.
Test I was performed in the same manner as in this example except that +2 was used.
- Created magnetic tape.

比較例22 実施例21において、上記一般式で示される化合物の塩
を使用せずこの磁性粉の表面処理をしない以外はこの実
施例と同様に操作してテスト磁気テ比較例23 実施例21において、等重点のpH値が9のものを用い
、上記一般式で示される例示化合物の塩(5)を鉄系金
属磁性粉に100 gに対して3g用いノこ以外はこの
実施例と同様に操作してテスト磁気テープを得た。
Comparative Example 22 A magnetic test was carried out in the same manner as in Example 21 except that the salt of the compound represented by the above general formula was not used and the magnetic powder was not surface-treated.Comparative Example 23 In Example 21 The same procedure as in this example was carried out, except that 3 g of salt (5) of the exemplary compound represented by the above general formula was added to 100 g of iron-based metal magnetic powder using a saw having a pH value of 9 at the iso-point. A test magnetic tape was obtained by operation.

比較例24 実施例21において、1Ic=1100の鉄系金属磁性
わ)の代わりに円1値が8.0でIlc = 1000
の鉄系金属磁性粉、上記一般式で示される例示化合物の
坦(5)の代わりにレシチンを用いた以外はこの実施例
と同様に操作してこの比較例のテスト磁気テープを得た
Comparative Example 24 In Example 21, instead of the iron-based metal magnetism (1Ic = 1100), the yen 1 value was 8.0 and Ilc = 1000.
A test magnetic tape of this comparative example was obtained in the same manner as in this example except that lecithin was used in place of the iron-based metal magnetic powder and the exemplified compound carrier (5) represented by the above general formula.

上記実施例21.22、比較例21.22.23.24
の磁気テープについて、角形比、光沢、ビディオ特性を
それぞれ測定し、その結果を第3表に示した。
Above Example 21.22, Comparative Example 21.22.23.24
The squareness ratio, gloss, and video characteristics of the magnetic tape were measured, and the results are shown in Table 3.

くこの頁以下余白) 表 3 ここで光沢は磁性粉の分散度が高ければ磁性層の表面が
平滑となり、その光沢が増すのでこれを測定すれば磁性
粉の分散度をしらべることができる。
Table 3: If the degree of dispersion of the magnetic powder is high, the surface of the magnetic layer will be smooth and its gloss will increase, so by measuring this, the degree of dispersion of the magnetic powder can be determined.

これらの表から、実施例21.22は比較例21〜24
に比べ角形比及び光沢が優れていることがわかる。
From these tables, Examples 21.22 and Comparative Examples 21 to 24
It can be seen that the squareness ratio and gloss are superior to that of .

なお、後述のBET法により比表面積を測定し、比表面
積の異なる全屈系磁性粉を数種類それぞれ用いた以外は
実施例21或(は比較例21と同様に操作してそれぞれ
のテストテープを作成し、これらのテストテープに対し
てビデイオS /Nを測定した結果を第2図に示す。図
中へは本実施例のもの、Bは比較例のものである。
The specific surface area was measured by the BET method described below, and each test tape was prepared in the same manner as in Example 21 or Comparative Example 21, except that several types of total magnetic powders with different specific surface areas were used. The results of measuring the video S/N for these test tapes are shown in Figure 2. Figures in the figure are for the present example, and B is for the comparative example.

第2図からビディオS/Nには金属磁性粉の比表面積が
大きく影響していることがわかり、しかも本発明に基づ
くテストテープは比較例のテストテープに比し格段にビ
デイオS /Nが向」ニしていることがわかる。
From Figure 2, it is clear that the specific surface area of the metal magnetic powder has a large effect on the video S/N, and the video S/N of the test tape based on the present invention is significantly improved compared to the test tape of the comparative example. ” I can see that it is.

上記の測定方法は次のとおりである。The above measurement method is as follows.

光沢:村上色彩研究所製変角光度計にて60°の角度で
入射光と反射光の強さを測定しCその比をめ、比較例2
1の値を100%として表示する。値が大きいほど表面
平滑性は良好である。
Gloss: Measure the intensity of incident light and reflected light at an angle of 60° with a variable angle photometer manufactured by Murakami Color Research Institute, and calculate the ratio, Comparative Example 2
A value of 1 is displayed as 100%. The larger the value, the better the surface smoothness.

ビディオ特性74 Mllzの再生出力を測定し、比較
例21の測定値を0としてこれに対する相対値ご表示し
た。これはビディオS /N 、カラーS /Nについ
ても同様である。
The reproduction output of Video Characteristics 74 Mllz was measured, and the measured value of Comparative Example 21 was set as 0, and relative values to this were displayed. The same applies to video S/N and color S/N.

BET法:まず、磁性粉末を250 ’C前後で30〜
60分感熱処理しなから脱気して、その粉末に吸着され
ているものを除去し、その後測定装置に導入し、これに
初期圧力を0.5 Kg/ mに設定した窒素を液体窒
素温度(−195℃)で吸着させて測定を行う。
BET method: First, heat the magnetic powder at around 250'C for 30~
After heat-sensitive treatment for 60 minutes, the powder was degassed to remove the adsorbed substances, and then introduced into a measuring device, and nitrogen was added to the liquid nitrogen temperature with an initial pressure of 0.5 kg/m. Measurement is performed by adsorption at (-195°C).

この比表面積(BET値)の測定装置には、湯銭電池(
(2)及び湯浅アイオニクスfi1の共同製造による「
粉粒体測定装置(カンタ−ソープ)」を使用する。
This specific surface area (BET value) measuring device uses a hot water bath battery (
(2) and jointly manufactured by Yuasa Ionics fi1.
Use a particle measuring device (Canterthorpe).

比表面積及びその測定方法についての一般的な説明は「
粉体の測定J (J 、Fl、DAI、I、A日LLE
 、 CLYDIEORRJr共著、弁用その他訳産業
図書社刊)に詳しく述べられており、また「化学便覧」
 (応用編、1170〜1171頁、日本化学全編、九
善■昭和41年4月30日発行)にも記載されている。
A general explanation of specific surface area and its measurement method can be found in “
Powder measurement J (J, Fl, DAI, I, A day LLE
, co-authored by CLYDIEORR Jr., translated by others, published by Sangyo Toshosha), and also in the ``Chemistry Handbook''.
(Application Edition, pages 1170-1171, Nippon Kagaku Complete Edition, Kuzen, published April 30, 1966).

なお上記「化学便覧」では比表面積を単に表面積(rr
r/g )と記載しているが、上記説明の比表面積と同
一のものである。
In addition, in the above-mentioned "Chemical Handbook", specific surface area is simply referred to as surface area (rr
r/g), which is the same as the specific surface area explained above.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は滴定曲線から磁性粉の円1をめる説明図、第2
図ばゼータ電位の測定から磁性わ)の円1をめる説明図
、第3図は金属系磁性粉の比表面積のビディオS /N
に対する効果を示すグラフである。 第1図 第2図 第3図 比表面積(IT+2/9) 手続ネ市正書(自発) 昭和58年10月150 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 1、事件の表示 昭和58年特許Wi第174131号 2、発明の名称 磁気記録媒体 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号 (127)小西六写真工業株式会社 代表者川本信彦 4、代理人 5、補正命令の日付 自発 6、補正により増加する発明の数 なし7、補正の対象 「明細書の発明の詳細な説明の皿」 1、明細書第17頁第5行に、 「に表れる。」とあるを、 「に表れることが例えば第3図により容易にわかる。第
3図中Aば上記一般式の化合物の塩で処理した金属系磁
性粉を用いた場合の一例であり、Bは未処理金属系磁性
粉を用いた場合の一例である。」と訂正する。。 2、明イ、111書第30頁第16行及び17行に、「
イソシア不−1へと、」とあるを、 「イソシアネ−1・と活性水素化合物とのイ」加俸など
があり、」と訂正する。 3、明細書第44頁表2の績lTh1第2行、第4行、
第6行及び第8行の最上段に、 「分散度」とあるを、 「角形比」とa]正する。 4、明細書第50真上から2行目、同頁上から4 fi
 l=jにそれぞれ、 「第2図」とあるを、 「第3図」と訂正する。 特開昭GO−66316(15)
Figure 1 is an explanatory diagram of finding circle 1 of magnetic powder from the titration curve, Figure 2
Figure 3 is an explanatory diagram of calculating circle 1 of magnetism from the measurement of zeta potential, and Figure 3 is a video of the specific surface area of metal-based magnetic powder.
It is a graph showing the effect on. Fig. 1 Fig. 2 Fig. 3 Specific surface area (IT+2/9) Proceedings (self-proposal) October 1981 150 Commissioner of the Patent Office Kazuo Wakasugi 1, Indication of the case 1988 Patent Wi No. 174131 No. 2, Name of the invention Magnetic recording medium 3, Person making the amendment Relationship to the case Patent applicant 1-26-2 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo (127) Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Representative Nobuhiko Kawamoto 4, Agent Person 5. Date of amendment order Voluntary 6. Number of inventions increased by amendment None. 7. Target of amendment: “Detailed explanation of the invention in the specification.” 1. In line 5 of page 17 of the specification, “Appears in It can be easily seen from, for example, FIG. 3 that "A" in FIG. is an example of using untreated metal-based magnetic powder.'' . 2, Mei, Book 111, page 30, lines 16 and 17, ``
The sentence "to isocyanate-1 and active hydrogen compound" should be corrected to "There is an addition of isocyanate-1 and active hydrogen compound." 3. Details of Table 2 on page 44 of the specification, line 2 and line 4 of Th1.
At the top of the 6th and 8th lines, correct the words ``degree of dispersion'' as ``squareness ratio''. 4. 2nd line from the top of specification No. 50, 4 fi from the top of the same page
Correct "Figure 2" to "Figure 3" for l=j. JP-A-Sho GO-66316 (15)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)支持体と、磁性層を有する磁気記録媒体において
、磁性層はPH値が7以下の金属系磁性粉を少なくとも
・1種の下記一般式で表される化合物のカルボン酸塩と
ともにバインダー中に分散して含有することを特徴とす
る磁気記録媒体。 一般式 %式% (式中、Rば炭素原子数が3以上の飽和又は不飽和のア
ルキル基を表し、nば2以上8以下の実数を表す)
(1) In a magnetic recording medium having a support and a magnetic layer, the magnetic layer contains a metal-based magnetic powder with a pH value of 7 or less in a binder together with at least one carboxylate salt of a compound represented by the following general formula. A magnetic recording medium characterized by containing dispersed . General formula % Formula % (In the formula, R represents a saturated or unsaturated alkyl group having 3 or more carbon atoms, and n represents a real number from 2 to 8)
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