JP2019169228A - Magnetic tape and magnetic tape device - Google Patents

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Abstract

To improve both of surface smoothness of a magnetic layer in a magnetic tape and head positioning accuracy in a timing base servo system.SOLUTION: There is provided a magnetic tape having a magnetic layer including ferromagnetic powder and binding agent on a non-magnetic support. The magnetic layer has a timing base servo pattern, center line average surface roughness Ra measured on the surface of the magnetic layer is 1.8 nm or less and an isoelectric point of surface zeta potential of the magnetic layer is 5.5 or more. There is also provided a magnetic tape device including the magnetic tape.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、磁気テープおよび磁気テープ装置に関する。   The present invention relates to a magnetic tape and a magnetic tape device.

磁気記録媒体にはテープ状のものとディスク状のものがあり、データバックアップ、アーカイブ等のデータストレージ用途には、テープ状の磁気記録媒体、即ち磁気テープが主に用いられている。磁気テープへの情報の記録は、通常、磁気テープのデータバンド上に磁気信号を記録することにより行われる。これによりデータバンドにデータトラックが形成される。   There are two types of magnetic recording media: tape-shaped and disk-shaped, and tape-shaped magnetic recording media, ie magnetic tape, are mainly used for data storage applications such as data backup and archive. Information recording on a magnetic tape is usually performed by recording a magnetic signal on a data band of the magnetic tape. As a result, a data track is formed in the data band.

近年の情報量の莫大な増大に伴い、磁気テープには記録容量を高めること(高容量化)が求められている。この高容量化のための手段としては、データトラックの幅を狭くすることにより、磁気テープの幅方向に、より多くのデータトラックを形成して記録密度を高めることが挙げられる。   With the enormous increase in information volume in recent years, magnetic tapes are required to increase recording capacity (higher capacity). As a means for increasing the capacity, it is possible to increase the recording density by forming more data tracks in the width direction of the magnetic tape by narrowing the width of the data tracks.

しかしデータトラックの幅を狭くすると、磁気テープを磁気テープ装置(一般に、「ドライブ」と呼ばれる。)内で走行させて情報の記録および/または再生を行う際、磁気テープの位置変動によって、磁気ヘッドがデータトラックに正確に追従することが困難となり、記録および/または再生時にエラーを起こし易くなってしまう。そこで、かかるエラーの発生を低減するための手段として、近年、サーボ信号を利用するヘッドトラッキングサーボを用いたシステム(以下、「サーボシステム」と記載する。)が提案され、実用化されている(例えば特許文献1参照)。   However, when the width of the data track is reduced, when the magnetic tape is run in a magnetic tape device (generally referred to as a “drive”) to record and / or reproduce information, the magnetic head is affected by the position variation of the magnetic tape. However, it is difficult to accurately follow the data track, and errors are likely to occur during recording and / or reproduction. Therefore, in recent years, a system using a head tracking servo using a servo signal (hereinafter referred to as “servo system”) has been proposed and put into practical use as a means for reducing the occurrence of such errors ( For example, see Patent Document 1).

米国特許第5689384号US Pat. No. 5,689,384

サーボシステムの中で、磁気サーボ方式のサーボシステムでは、サーボ信号(サーボパターン)を磁気テープの磁性層に形成し、このサーボパターンを磁気的に読み取ってヘッドトラッキングを行う。より詳しくは、次の通りである。
まずサーボヘッドにより、磁性層に形成されているサーボパターンを読み取る(即ち、サーボ信号を再生する)。サーボパターンを読み取ることにより得られた値に応じて、磁気テープ装置内で磁気ヘッドの位置を制御する。これにより、情報の記録および/または再生のために磁気テープ装置内で磁気テープを搬送する際、磁気テープの位置が変動しても、磁気ヘッドがデータトラックに追従する精度を高めることができる。例えば、磁気テープを磁気テープ装置内で搬送して情報の記録および/または再生を行う際、磁気テープの位置が磁気ヘッドに対して幅方向に変動しても、ヘッドトラッキングサーボを行うことにより、磁気テープ装置内で磁気テープの幅方向における磁気ヘッドの位置を制御することができる。こうして、磁気テープ装置において磁気テープに正確に情報を記録すること、および/または、磁気テープに記録されている情報を正確に再生すること、が可能となる。
In the servo system of the servo system, a servo signal (servo pattern) is formed on the magnetic layer of the magnetic tape, and the servo pattern is magnetically read to perform head tracking. More details are as follows.
First, the servo head reads the servo pattern formed on the magnetic layer (that is, reproduces the servo signal). The position of the magnetic head is controlled in the magnetic tape device according to the value obtained by reading the servo pattern. Thus, when the magnetic tape is transported in the magnetic tape device for recording and / or reproducing information, the accuracy of the magnetic head following the data track can be improved even if the position of the magnetic tape fluctuates. For example, when recording and / or reproducing information by transporting a magnetic tape in a magnetic tape device, even if the position of the magnetic tape fluctuates in the width direction with respect to the magnetic head, by performing head tracking servo, The position of the magnetic head in the width direction of the magnetic tape can be controlled in the magnetic tape device. In this way, it is possible to accurately record information on the magnetic tape and / or accurately reproduce information recorded on the magnetic tape in the magnetic tape device.

上記の磁気サーボ方式のサーボシステムとしては、近年、タイミングベースサーボ方式が広く用いられている。タイミングベースサーボ方式のサーボシステム(以下、「タイミングベースサーボシステム」と記載する。)では、二種以上の異なる形状の複数のサーボパターンを磁性層に形成し、サーボヘッドが、異なる形状の2つのサーボパターンを再生した(読み取った)時間間隔と、同種の形状の2つのサーボパターンを再生した時間間隔と、によりサーボヘッドの位置を認識する。こうして認識されたサーボヘッドの位置に基づき、磁気テープの幅方向における磁気ヘッドの位置がコントロールされる。   In recent years, a timing-based servo system has been widely used as the above-described magnetic servo system servo system. In a timing-based servo system servo system (hereinafter referred to as a “timing-based servo system”), a plurality of servo patterns having two or more different shapes are formed on a magnetic layer, and a servo head has two different shapes. The position of the servo head is recognized by the time interval at which the servo pattern is reproduced (read) and the time interval at which two servo patterns having the same shape are reproduced. Based on the recognized position of the servo head, the position of the magnetic head in the width direction of the magnetic tape is controlled.

ところで、近年、磁気テープには、磁性層の表面平滑性を高めることが求められている。磁性層の表面平滑性を高めることは、電磁変換特性の向上につながるためである。しかるに本発明者が検討を重ねる中で、磁気テープの磁性層の表面平滑性が高くなると、タイミングベースサーボシステムにおいて磁気ヘッドをデータトラックに追従させる精度(以下、「ヘッド位置決め精度」という。)が低下してしまうという、従来知られていなかった現象が発生することが明らかとなった。   Incidentally, in recent years, magnetic tapes are required to improve the surface smoothness of the magnetic layer. This is because increasing the surface smoothness of the magnetic layer leads to an improvement in electromagnetic conversion characteristics. However, as the present inventors repeatedly investigate, when the surface smoothness of the magnetic layer of the magnetic tape becomes high, the accuracy of causing the magnetic head to follow the data track in the timing-based servo system (hereinafter referred to as “head positioning accuracy”). It has become clear that a phenomenon that has not been known in the past occurs, such as a decrease.

そこで本発明の目的は、磁気テープにおける磁性層の表面平滑性の向上とタイミングベースサーボシステムにおけるヘッド位置決め精度の向上とを両立することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to achieve both improvement in surface smoothness of a magnetic layer in a magnetic tape and improvement in head positioning accuracy in a timing-based servo system.

本発明の一態様は、
非磁性支持体上に強磁性粉末および結合剤を含む磁性層を有する磁気テープであって、
上記磁性層はタイミングベースサーボパターンを有し、
上記磁性層の表面において測定される中心線平均表面粗さRa(以下、「磁性層表面粗さRa」とも記載する。)は、1.8nm以下であり、かつ
上記磁性層の表面ゼータ電位の等電点は、5.5以上である、磁気テープ、
に関する。
One embodiment of the present invention provides:
A magnetic tape having a magnetic layer comprising a ferromagnetic powder and a binder on a non-magnetic support,
The magnetic layer has a timing-based servo pattern,
The center line average surface roughness Ra (hereinafter also referred to as “magnetic layer surface roughness Ra”) measured on the surface of the magnetic layer is 1.8 nm or less, and the surface zeta potential of the magnetic layer is Isoelectric point is 5.5 or more, magnetic tape,
About.

一態様では、上記記等電点は、5.5以上7.0以下であることができる。   In one embodiment, the isoelectric point may be 5.5 or more and 7.0 or less.

一態様では、上記結合剤は、酸性基を含む結合剤であることができる。   In one aspect, the binder can be a binder that includes an acidic group.

一態様では、上記酸性基は、スルホン酸基およびその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の酸性基を含むことができる。   In one aspect | mode, the said acidic group can contain at least 1 type of acidic group chosen from the group which consists of a sulfonic acid group and its salt.

一態様では、上記磁性層の表面において測定される中心線平均表面粗さRaは、1.2nm以上1.8nm以下であることができる。   In one aspect, the center line average surface roughness Ra measured on the surface of the magnetic layer may be 1.2 nm or more and 1.8 nm or less.

一態様では、上記磁気テープは、上記非磁性支持体と上記磁性層との間に、非磁性粉末および結合剤を含む非磁性層を有することができる。   In one aspect, the magnetic tape may have a nonmagnetic layer containing a nonmagnetic powder and a binder between the nonmagnetic support and the magnetic layer.

一態様では、上記磁気テープは、上記非磁性支持体の上記磁性層を有する表面側とは反対の表面側に、非磁性粉末および結合剤を含むバックコート層を有することができる。   In one aspect, the magnetic tape may have a backcoat layer containing a nonmagnetic powder and a binder on the surface side of the nonmagnetic support opposite to the surface side having the magnetic layer.

本発明の更なる態様は、上記磁気テープと、磁気ヘッドと、サーボヘッドと、を含む磁気テープ装置に関する。   The further aspect of this invention is related with the magnetic tape apparatus containing the said magnetic tape, a magnetic head, and a servo head.

本発明の一態様によれば、表面平滑性が高い磁性層にタイミングベースサーボパターンを有する磁気テープであって、タイミングベースサーボシステムにおけるヘッド位置決め精度が向上した磁気テープ、ならびに、この磁気テープへ磁気信号を記録および/または再生する磁気テープ装置を提供することができる。   According to one aspect of the present invention, a magnetic tape having a timing base servo pattern in a magnetic layer having high surface smoothness, the magnetic tape having improved head positioning accuracy in the timing base servo system, and the magnetic tape A magnetic tape device for recording and / or reproducing signals can be provided.

データバンドおよびサーボバンドの配置例を示す。An arrangement example of data bands and servo bands is shown. LTO(Linear−Tape−Open) Ultriumフォーマットテープのサーボパターン配置例を示す。An example of servo pattern arrangement on an LTO (Linear-Tape-Open) Ultrium format tape will be described.

[磁気テープ]
本発明の一態様にかかる磁気テープは、非磁性支持体上に強磁性粉末および結合剤を含む磁性層を有する磁気テープであって、上記磁性層はタイミングベースサーボパターンを有し、上記磁性層の表面において測定される中心線平均表面粗さRaは1.8nm以下であり、かつ上記磁性層の表面ゼータ電位の等電点は5.5以上である。
以下、上記磁気テープについて、更に詳細に説明する。以下の記載には、本発明者の推察が含まれる。かかる推察によって本発明は限定されるものではない。また、以下では、図面に基づき例示的に説明することがある。ただし、例示される態様に本発明は限定されるものではない。
[Magnetic tape]
A magnetic tape according to an aspect of the present invention is a magnetic tape having a magnetic layer containing a ferromagnetic powder and a binder on a nonmagnetic support, the magnetic layer having a timing-based servo pattern, and the magnetic layer The center line average surface roughness Ra measured on the surface of the magnetic layer is 1.8 nm or less, and the isoelectric point of the surface zeta potential of the magnetic layer is 5.5 or more.
Hereinafter, the magnetic tape will be described in more detail. The following description includes the inventor's inference. The present invention is not limited by such inference. Moreover, below, it may explain by example based on drawing. However, the present invention is not limited to the illustrated embodiment.

<磁性層>
(タイミングベースサーボパターン)
上記磁気テープは、磁性層にタイミングベースサーボパターンを有する。本発明および本明細書における「タイミングベースサーボパターン」とは、タイミングベースサーボシステムにおけるヘッドトラッキングが可能なサーボパターンをいう。タイミングベースサーボシステムについては、先に記載した通りである。タイミングベースサーボシステムにおけるヘッドトラッキングが可能なサーボパターンは、サーボパターン記録ヘッド(「サーボライトヘッド(servo write head)」とも呼ばれる。)により、磁性層に二種以上の異なる形状の複数のサーボパターンとして形成される。一例では、二種以上の異なる形状の複数のサーボパターンが、同種の形状の複数のサーボパターンごとに連続して一定の間隔をもって配置される。他の一例では、異なる種類のサーボパターンが交互に配置される。なおサーボパターンが同種の形状であることは、完全に同一の形状であることのみを意味するものではなく、サーボライトヘッド等の装置に起因して発生し得る形状誤差は許容されるものとする。タイミングベースサーボシステムにおけるヘッドトラッキングが可能なサーボパターンの形状および磁性層における配置は公知であり、具体的態様は後述する。以下、タイミングベースサーボパターンを、単にサーボパターンとも記載する。本明細書には、ヘッドとして、「サーボライトヘッド」、「サーボヘッド」、および「磁気ヘッド」が記載されている。サーボライトヘッドとは、上記の通りサーボ信号の記録(即ち、サーボパターンの形成)を行うヘッドである。サーボヘッドとは、サーボ信号の再生(即ち、サーボパターンの読み取り)を行うヘッドであり、磁気ヘッドとは、特記しない限り、情報の記録および/または再生を行うヘッドである。
<Magnetic layer>
(Timing-based servo pattern)
The magnetic tape has a timing-based servo pattern in the magnetic layer. The “timing-based servo pattern” in the present invention and this specification refers to a servo pattern capable of head tracking in a timing-based servo system. The timing-based servo system is as described above. Servo patterns that can be head-tracked in a timing-based servo system are servo pattern recording heads (also referred to as “servo write heads”) that are used as a plurality of servo patterns of two or more different shapes on the magnetic layer. It is formed. In one example, a plurality of servo patterns having two or more different shapes are continuously arranged at a constant interval for each servo pattern having the same shape. In another example, different types of servo patterns are alternately arranged. Note that the servo pattern having the same shape does not mean that the servo pattern is completely the same shape, and a shape error that may occur due to a device such as a servo write head is allowed. . The shape of the servo pattern capable of head tracking and the arrangement in the magnetic layer in the timing-based servo system are known, and a specific mode will be described later. Hereinafter, the timing-based servo pattern is also simply referred to as a servo pattern. In this specification, “servo write head”, “servo head”, and “magnetic head” are described as heads. The servo write head is a head that records servo signals (that is, forms a servo pattern) as described above. The servo head is a head that reproduces a servo signal (that is, reads a servo pattern), and the magnetic head is a head that records and / or reproduces information unless otherwise specified.

例えば、磁気テープ装置の記録方式として広く用いられているリニア記録方式に適用される磁気テープには、通常、磁性層に、サーボパターンが形成された領域(「サーボバンド」と呼ばれる)が磁気テープの長手方向に沿って複数存在する。2本のサーボバンドに挟まれた領域は、データバンドと呼ばれる。情報(磁気信号)の記録はデータバンド上で行われ、各データバンドには複数のデータトラックが長手方向に沿って形成される。   For example, in a magnetic tape applied to a linear recording method widely used as a recording method of a magnetic tape device, a region (called a “servo band”) in which a servo pattern is formed on a magnetic layer is usually a magnetic tape. There exist a plurality along the longitudinal direction. A region sandwiched between two servo bands is called a data band. Information (magnetic signal) recording is performed on data bands, and a plurality of data tracks are formed along the longitudinal direction in each data band.

図1に、データバンドおよびサーボバンドの配置例を示す。図1中、磁気テープ1の磁性層には、複数のサーボバンド10が、ガイドバンド12に挟まれて配置されている。2本のサーボバンドに挟まれた複数の領域11が、データバンドである。サーボパターンは、磁化領域であって、サーボライトヘッドにより磁性層の特定の領域を磁化することによって形成される。サーボライトヘッドにより磁化する領域(サーボパターンを形成する位置)は規格により定められている。例えば、業界標準規格であるLTO Ultriumフォーマットテープには、磁気テープ製造時に、図2に示すようにテープ幅方向に対して傾斜した複数のサーボパターンが、サーボバンド上に形成される。詳しくは、図2中、サーボバンド10上のサーボフレームSFは、サーボサブフレーム1(SSF1)およびサーボサブフレーム2(SSF2)から構成される。サーボサブフレーム1は、Aバースト(図2中、符号A)およびBバースト(図2中、符号B)から構成される。AバーストはサーボパターンA1〜A5から構成され、BバーストはサーボパターンB1〜B5から構成される。一方、サーボサブフレーム2は、Cバースト(図2中、符号C)およびDバースト(図2中、符号D)から構成される。CバーストはサーボパターンC1〜C4から構成され、DバーストはサーボパターンD1〜D4から構成される。このような18本のサーボパターンが5本と4本のセットで、5、5、4、4、の配列でサブフレームに配置され、サーボフレームを識別するために用いられる。図2には、1つのサーボフレームを示したが、各サーボバンドには、複数のサーボフレームが走行方向に配置される。図2中、矢印は走行方向を示している。   FIG. 1 shows an arrangement example of data bands and servo bands. In FIG. 1, a plurality of servo bands 10 are sandwiched between guide bands 12 in the magnetic layer of the magnetic tape 1. A plurality of regions 11 sandwiched between two servo bands are data bands. The servo pattern is a magnetization region, and is formed by magnetizing a specific region of the magnetic layer with a servo write head. The region magnetized by the servo write head (position where the servo pattern is formed) is determined by the standard. For example, on an LTO Ultrium format tape that is an industry standard, a plurality of servo patterns inclined with respect to the tape width direction are formed on a servo band as shown in FIG. Specifically, in FIG. 2, the servo frame SF on the servo band 10 is composed of a servo subframe 1 (SSF1) and a servo subframe 2 (SSF2). The servo subframe 1 is composed of A burst (symbol A in FIG. 2) and B burst (symbol B in FIG. 2). The A burst is composed of servo patterns A1 to A5, and the B burst is composed of servo patterns B1 to B5. On the other hand, the servo subframe 2 is composed of a C burst (reference symbol C in FIG. 2) and a D burst (reference symbol D in FIG. 2). The C burst is composed of servo patterns C1 to C4, and the D burst is composed of servo patterns D1 to D4. Such 18 servo patterns are arranged in a sub-frame with a set of 5 and 4 in an array of 5, 5, 4, 4 and used to identify the servo frame. Although one servo frame is shown in FIG. 2, a plurality of servo frames are arranged in the traveling direction in each servo band. In FIG. 2, the arrow indicates the traveling direction.

タイミングベースサーボシステムでは、異なる形状の2つのサーボパターンをサーボヘッドが再生した(読み取った)時間間隔と、同種の形状の2つのサーボパターンを再生した時間間隔と、によりサーボヘッドの位置を認識する。時間間隔は、通常、サーボ信号の再生波形のピークの時間間隔として求められる。例えば、図2に示す態様では、AバーストのサーボパターンとCバーストのサーボパターンが同種の形状のサーボパターンであり、BバーストのサーボパターンとDバーストのサーボパターンが同種の形状のサーボパターンである。AバーストのサーボパターンおよびCバーストのサーボパターンは、BバーストのサーボパターンおよびDバーストのサーボパターンとは形状が異なるサーボパターンである。異なる形状の2つのサーボパターンをサーボヘッドが再生した時間間隔とは、例えば、Aバーストのいずれかのサーボパターンを再生した時間とBバーストのいずれかのサーボパターンを再生した時間との間隔である。同種の形状の2つのサーボパターンをサーボヘッドが再生した時間間隔とは、例えば、Aバーストのいずれかのサーボパターンを再生した時間とCバーストのいずれかのサーボパターンを再生した時間との間隔である。   In the timing-based servo system, the position of the servo head is recognized by the time interval at which the servo head reproduces (reads) two servo patterns of different shapes and the time interval at which two servo patterns of the same shape are reproduced. . The time interval is usually obtained as the time interval of the peak of the reproduced waveform of the servo signal. For example, in the embodiment shown in FIG. 2, the servo pattern of the A burst and the servo pattern of the C burst are servo patterns of the same type, and the servo pattern of the B burst and the servo pattern of the D burst are servo patterns of the same type. . The servo pattern of the A burst and the servo pattern of the C burst are servo patterns having different shapes from the servo pattern of the B burst and the servo pattern of the D burst. The time interval when the servo head reproduces two servo patterns having different shapes is, for example, the interval between the time when any servo pattern of A burst is reproduced and the time when any servo pattern of B burst is reproduced. . The time interval at which the servo head reproduces two servo patterns of the same shape is, for example, the interval between the time at which any servo pattern of A burst is reproduced and the time at which any servo pattern of C burst is reproduced. is there.

タイミングベースサーボシステムは、上記の時間間隔が設定値からずれた場合、時間間隔のズレは磁気テープの幅方向の位置変動に起因して発生することを前提とするシステムである。設定値とは、磁気テープが幅方向で位置変動を起こさずに走行する場合の時間間隔である。タイミングベースサーボシステムでは、求められた時間間隔の設定値からのズレの程度に応じて、磁気ヘッドを幅方向に移動させる。詳しくは、時間間隔の設定値からのズレが大きいほど、磁気ヘッドを幅方向に大きく移動させる。この点は、図1および図2に示す態様に限定されずタイミングベースサーボシステム全般に当てはまる。   The timing-based servo system is a system based on the premise that when the above time interval deviates from a set value, the time interval shift is caused by a positional variation in the width direction of the magnetic tape. The set value is a time interval when the magnetic tape travels without causing position fluctuation in the width direction. In the timing-based servo system, the magnetic head is moved in the width direction in accordance with the degree of deviation from the set value of the obtained time interval. Specifically, the larger the deviation from the set value of the time interval, the larger the magnetic head is moved in the width direction. This point is not limited to the embodiment shown in FIGS. 1 and 2 and applies to the entire timing-based servo system.

以上の点に関して、本発明者は、上記磁気テープについて、次のように推察している。
磁性層の表面平滑性を高めた磁気テープにおいて、タイミングベースサーボシステムにおけるヘッド位置決め精度の低下が生じる理由は、上記の時間間隔の設定値からのズレの要因が、磁気テープの幅方向の位置変動以外の要因(以下、「他の要因」と記載する。)も含むことにあると考えられる。タイミングベースサーボシステムが、他の要因によってもたらされるズレも磁気テープの幅方向の位置変動によりもたらされるズレと認識する結果、磁気ヘッドを、磁気テープの幅方向の位置変動に追従させるために要する移動距離より多く移動させてしまうことが、タイミングベースサーボシステムにおけるヘッド位置決め精度の低下の要因と推察される。
本発明者は、上記の他の要因について、サーボヘッドの走行速度の変動が生じることが、他の要因となる(即ち、上記の時間間隔の設定値からのズレの要因となる)と考え、更に検討を重ねた。その結果、磁性層の表面ゼータ電位の等電点を5.5以上とすることにより、磁性層表面粗さRaが1.8nm以下の磁気テープにおいて、タイミングベースサーボシステムにおけるヘッド位置決め精度を向上させることが可能になることを、新たに見出した。この点について更に説明する。
磁性層表面粗さRaが1.8nm以下の磁気テープでは、これより磁性層表面が粗い磁気テープと比べて、サーボヘッドがサーボ信号を読み取るために磁性層表面上を走行する際、サーボヘッドが磁性層表面と貼り付き易いと考えられる。この貼り付きの発生によってサーボヘッドと磁性層表面との円滑な摺動が妨げられ(即ち摺動性が低下し)サーボヘッドの走行安定性が低下することが、サーボヘッドの走行速度の変動をもたらすと、本発明者は推察している。
これに対し、磁性層の表面ゼータ電位の等電点を5.5以上とすることは、サーボヘッドと磁性層表面との円滑な摺動を促進することに寄与すると本発明者は考えている。この点については更に後述する。
With respect to the above points, the present inventor presumes the magnetic tape as follows.
In magnetic tapes with improved surface smoothness of the magnetic layer, the head positioning accuracy in the timing-based servo system is reduced because the deviation from the set value of the above time interval is due to positional fluctuations in the width direction of the magnetic tape. Other factors (hereinafter referred to as “other factors”). The timing-based servo system recognizes the displacement caused by other factors as the displacement caused by the position variation in the width direction of the magnetic tape. As a result, the movement required to make the magnetic head follow the position variation in the width direction of the magnetic tape. It can be inferred that moving more than the distance is a cause of deterioration in head positioning accuracy in the timing-based servo system.
The present inventor considers that the fluctuation in the traveling speed of the servo head occurs as another factor for the other factors described above (that is, causes a deviation from the set value of the time interval), Further studies were made. As a result, by setting the isoelectric point of the surface zeta potential of the magnetic layer to 5.5 or more, the head positioning accuracy in the timing-based servo system is improved in the magnetic tape having the magnetic layer surface roughness Ra of 1.8 nm or less. I found out that it would be possible. This point will be further described.
In a magnetic tape having a magnetic layer surface roughness Ra of 1.8 nm or less, the servo head is more sensitive when the servo head travels on the surface of the magnetic layer to read servo signals than a magnetic tape with a rough magnetic layer surface. It is thought that it is easy to stick to the magnetic layer surface. This sticking hinders smooth sliding between the servo head and the magnetic layer surface (that is, the slidability is lowered) and the running stability of the servo head is lowered. The inventor has inferred that this will result.
On the other hand, the present inventor believes that setting the isoelectric point of the surface zeta potential of the magnetic layer to 5.5 or more contributes to promoting smooth sliding between the servo head and the magnetic layer surface. . This point will be further described later.

(磁性層表面粗さRa)
上記磁気テープの磁性層表面において測定される中心線平均表面粗さRa(磁性層表面粗さRa)は、1.8nm以下である。磁性層表面粗さRaが1.8nm以下である磁気テープは、何ら対策を施さなければ、タイミングベースサーボシステムにおいてヘッド位置決め精度が低下する現象が発生してしまう。これに対し、磁性層の表面ゼータ電位の等電点が5.5以上である上記磁気テープは、磁性層表面粗さRaが1.8nm以下であるにもかかわらず、タイミングベースサーボシステムにおけるヘッド位置決め精度の低下を抑制することができる。また、磁性層表面粗さRaが1.8nm以下である上記磁気テープは、優れた電磁変換特性を示すことができる。電磁変換特性の更なる向上の観点からは、磁性層表面粗さRaは、1.7nm以下であることが好ましく、1.6nm以下であることがより好ましい。また、磁性層表面粗さRaは、例えば1.2nm以上または1.3nm以上であることができる。ただし電磁変換特性向上の観点からは磁性層表面粗さRaが低いほど好ましいため、上記例示した値を下回ってもよい。なお本発明および本明細書において、磁気テープの「磁性層(の)表面」とは、磁気テープの磁性層側表面と同義である。
(Magnetic layer surface roughness Ra)
The centerline average surface roughness Ra (magnetic layer surface roughness Ra) measured on the magnetic layer surface of the magnetic tape is 1.8 nm or less. A magnetic tape having a magnetic layer surface roughness Ra of 1.8 nm or less will cause a phenomenon that the head positioning accuracy decreases in the timing-based servo system unless any countermeasure is taken. On the other hand, the magnetic tape having an isoelectric point of the surface zeta potential of the magnetic layer of 5.5 or more is a head in a timing-based servo system even though the magnetic layer surface roughness Ra is 1.8 nm or less. A decrease in positioning accuracy can be suppressed. The magnetic tape having a magnetic layer surface roughness Ra of 1.8 nm or less can exhibit excellent electromagnetic conversion characteristics. From the viewpoint of further improving the electromagnetic conversion characteristics, the magnetic layer surface roughness Ra is preferably 1.7 nm or less, and more preferably 1.6 nm or less. Further, the magnetic layer surface roughness Ra can be, for example, 1.2 nm or more or 1.3 nm or more. However, from the viewpoint of improving electromagnetic conversion characteristics, the lower the magnetic layer surface roughness Ra, the better. In the present invention and the present specification, the “magnetic layer surface” of the magnetic tape has the same meaning as the magnetic layer side surface of the magnetic tape.

本発明および本明細書における磁気テープの磁性層の表面において測定される中心線平均表面粗さRaは、原子間力顕微鏡(Atomic Force Microscope;AFM)により磁性層表面の面積40μm×40μmの領域において測定される値とする。測定条件の一例としては、下記の測定条件を挙げることができる。後述の実施例に示す磁性層表面粗さRaは、下記測定条件下での測定によって求めた値である。
AFM(Veeco社製Nanoscope4)をタッピングモードで用いて磁気テープの磁性層の表面の面積40μm×40μmの領域を測定する。探針としてはBRUKER社製RTESP−300を使用し、スキャン速度(探針移動速度)は40μm/秒、分解能は512pixel×512pixelとする。
The center line average surface roughness Ra measured on the surface of the magnetic layer of the present invention and the magnetic tape in the present specification is measured in an area of 40 μm × 40 μm in the area of the magnetic layer surface by an atomic force microscope (AFM). The value to be measured. Examples of the measurement conditions include the following measurement conditions. The magnetic layer surface roughness Ra shown in the examples described later is a value obtained by measurement under the following measurement conditions.
An area of 40 μm × 40 μm on the surface of the magnetic layer of the magnetic tape is measured using AFM (Nanoscope 4 manufactured by Veeco) in a tapping mode. As the probe, RTESP-300 manufactured by BRUKER is used, the scanning speed (probe moving speed) is 40 μm / second, and the resolution is 512 pixels × 512 pixels.

磁性層表面粗さRaは、公知の方法により制御することができる。例えば、磁性層に含まれる各種粉末(例えば、強磁性粉末、任意に含まれ得る非磁性粉末等)のサイズ、磁気テープの製造条件等により磁性層表面粗さRaは変わり得る。したがって、これらを調整することにより、磁性層表面粗さRaが1.8nm以下の磁気テープを得ることができる。   The magnetic layer surface roughness Ra can be controlled by a known method. For example, the surface roughness Ra of the magnetic layer can vary depending on the size of various powders contained in the magnetic layer (eg, ferromagnetic powder, optional nonmagnetic powder, etc.), the manufacturing conditions of the magnetic tape, and the like. Therefore, by adjusting these, a magnetic tape having a magnetic layer surface roughness Ra of 1.8 nm or less can be obtained.

(磁性層の表面ゼータ電位の等電点)
上記磁気テープにおいて、磁性層の表面ゼータ電位の等電点は、5.5以上である。本発明および本明細書において、磁性層の表面ゼータ電位の等電点とは、流動電位法(流動電流法とも呼ばれる。)により測定される磁性層の表面ゼータ電位がゼロになるときのpHの値をいう。測定対象の磁気テープからサンプルを切り出し、表面ゼータ電位を求める対象表面である磁性層表面が電解液と接するようにサンプルを測定セル内に配置する。表面ゼータ電位は、測定セルに圧力を変化させて電解液を流し、各圧力での流動電位を測定した後、以下の算出式より求められる。
(Isoelectric point of surface zeta potential of magnetic layer)
In the magnetic tape, the isoelectric point of the surface zeta potential of the magnetic layer is 5.5 or more. In the present invention and the present specification, the isoelectric point of the surface zeta potential of the magnetic layer is the pH at which the surface zeta potential of the magnetic layer measured by the streaming potential method (also called the streaming current method) becomes zero. Value. A sample is cut out from the magnetic tape to be measured, and the sample is placed in the measurement cell so that the surface of the magnetic layer, which is the target surface for which the surface zeta potential is obtained, is in contact with the electrolytic solution. The surface zeta potential can be obtained from the following calculation formula after changing the pressure to the measurement cell and flowing the electrolyte solution and measuring the flow potential at each pressure.

圧力は、0〜400000Pa(0〜400mbar)の範囲で変化させる。電解液を測定セルに流して流動電位を測定して表面ゼータ電位を算出することを、pHの異なる電解液(pH9から約0.5刻みでpH3まで)を用いて行う。測定点は、pH9の測定点から始まりpH3の13点目の測定点までの合計13点となる。こうして各pHの測定点について、表面ゼータ電位が求められる。pHが下がるにしたがい表面ゼータ電位の値は小さくなるため、pHが9から3まで下がる中で、表面ゼータ電位の極性が変化(プラスの値からマイナスの値に変化)する2つの測定点が現れる場合がある。そのような2つの測定点が現れた場合には、それら2つの測定点の表面ゼータ電位とpHの関係を示す直線(一次関数)を用いて、表面ゼータ電位がゼロにおけるpHを内挿により求める。一方、pHが9から3まで下がる中で求められる表面ゼータ電位がすべてプラスの値の場合には、最終の測定点である13点目の測定点(pH3)および12点目の測定点の表面ゼータ電位とpHの関係を示す直線(一次関数)を用いて、表面ゼータ電位がゼロにおけるpHを外挿により求める。他方、pHが9から3まで下がる中で求められる表面ゼータ電位がすべてマイナスの値の場合には、最初の測定点である1点目の測定点(pH9)および12点目の測定点の表面ゼータ電位とpHの関係を示す直線(一次関数)を用いて、表面ゼータ電位がゼロにおけるpHを外挿により求める。こうして、流動電位法により測定される磁性層の表面ゼータ電位がゼロになるときのpHの値が求められる。
以上の測定は、同じ磁気テープ(測定対象の磁気テープ)から切り出した異なるサンプルを用いて室温で合計3回行い、各サンプルについて表面ゼータ電位がゼロになるときのpHを求める。電解液の粘度および比誘電率としては、室温での測定値を用いる。室温は、20〜27℃の範囲とする。こうして求められた3つのpHの算術平均を、測定対象の磁気テープの磁性層の表面ゼータ電位の等電点とする。また、pH9の電解液は、1mmol/LのKCl水溶液を、0.1mol/LのKOH水溶液を用いてpH9に調整したものを用いる。その他のpHの電解液は、こうして調整したpH9の電解液を、0.1mol/LのHCl水溶液を用いてpH調整したものを用いる。
The pressure is changed in the range of 0 to 400000 Pa (0 to 400 mbar). The surface zeta potential is calculated by flowing the electrolytic solution through the measurement cell and measuring the streaming potential using electrolytic solutions having different pH (from pH 9 to pH 3 in steps of about 0.5). The measurement points start from the measurement point at pH 9 and reach a total of 13 points up to the 13th measurement point at pH 3. Thus, the surface zeta potential is determined for each pH measurement point. As the value of the surface zeta potential decreases as the pH decreases, two measurement points appear where the polarity of the surface zeta potential changes (changes from a positive value to a negative value) as the pH decreases from 9 to 3. There is a case. When such two measurement points appear, the pH at which the surface zeta potential is zero is obtained by interpolation using a straight line (linear function) indicating the relationship between the surface zeta potential and the pH at the two measurement points. . On the other hand, when the surface zeta potential obtained while the pH is lowered from 9 to 3 is a positive value, the surfaces of the 13th measurement point (pH3) and the 12th measurement point are the final measurement points. Using a straight line (linear function) indicating the relationship between zeta potential and pH, the pH at a surface zeta potential of zero is obtained by extrapolation. On the other hand, when the surface zeta potential obtained while the pH is lowered from 9 to 3 is all negative, the surface of the first measurement point (pH 9) and the 12th measurement point is the first measurement point. Using a straight line (linear function) indicating the relationship between zeta potential and pH, the pH at a surface zeta potential of zero is obtained by extrapolation. Thus, the value of pH when the surface zeta potential of the magnetic layer measured by the streaming potential method becomes zero is obtained.
The above measurement is performed three times at room temperature using different samples cut out from the same magnetic tape (magnetic tape to be measured), and the pH at which the surface zeta potential becomes zero is obtained for each sample. The measured value at room temperature is used as the viscosity and relative dielectric constant of the electrolytic solution. The room temperature is in the range of 20-27 ° C. The arithmetic average of the three pH values thus obtained is taken as the isoelectric point of the surface zeta potential of the magnetic layer of the magnetic tape to be measured. Moreover, the electrolyte solution of pH9 uses what adjusted 1 pH of KCl aqueous solution of 1 mmol / L to pH9 using 0.1 mol / L KOH aqueous solution. For the other pH electrolyte, an electrolyte having a pH of 9 adjusted by using a 0.1 mol / L HCl aqueous solution is used.

上記方法によって測定される表面ゼータ電位の等電点は、磁性層の表面について求められる等電点である。本発明者は鋭意検討を重ねた結果、磁性層の表面ゼータ電位の等電点を5.5以上とすることにより、磁性層表面粗さRaが1.8nm以下である磁気テープをタイミングベースサーボシステムに適用した際にヘッド位置決め精度の低下を抑制することができることを新たに見出した。その理由について、本発明者は、磁性層の表面ゼータ電位の等電点が中性付近〜塩基性のpH領域にある磁気テープは、磁性層表面とサーボヘッドとが電気化学的に反応し難く、このことがサーボヘッドと磁性層表面との摺動時の摩擦係数を下げることに寄与するのではないかと考えている。その結果、サーボヘッドと磁性層表面との貼り付きが生じ難くなるため、摺動性の低下を抑制できるのではないかと本発明者は推察している。たたし推察に過ぎない。したがって、上記推察に本発明は何ら限定されない。
磁性層の表面ゼータ電位の等電点は、詳細を後述するように、磁性層形成のために使用される成分の種類、磁性層の形成工程等によって制御することができる。制御の容易性等の観点からは、磁性層の表面ゼータ電位の等電点は、7.0以下であることが好ましく、6.7以下であることがより好ましく、6.5以下であることが更に好ましい。また、磁性層の表面ゼータ電位の等電点は、5.5以上であり、5.7以上であることが好ましく、6.0以上であることがより好ましい。
The isoelectric point of the surface zeta potential measured by the above method is the isoelectric point required for the surface of the magnetic layer. As a result of intensive studies, the present inventor has made a magnetic tape having a magnetic layer surface roughness Ra of 1.8 nm or less to a timing-based servo by setting the isoelectric point of the surface zeta potential of the magnetic layer to 5.5 or more. It has been newly found that it is possible to suppress a decrease in head positioning accuracy when applied to a system. For this reason, the present inventor has found that the magnetic layer surface and the servo head are less likely to react electrochemically with a magnetic tape whose isoelectric point of the surface zeta potential of the magnetic layer is in the vicinity of neutral to basic pH range. It is considered that this may contribute to lowering the coefficient of friction when sliding between the servo head and the magnetic layer surface. As a result, since the sticking between the servo head and the surface of the magnetic layer is less likely to occur, the present inventor has inferred that the decrease in slidability can be suppressed. It is just a guess. Therefore, the present invention is not limited to the above estimation.
The isoelectric point of the surface zeta potential of the magnetic layer can be controlled by the type of components used for forming the magnetic layer, the formation process of the magnetic layer, etc., as will be described in detail later. From the viewpoint of ease of control and the like, the isoelectric point of the surface zeta potential of the magnetic layer is preferably 7.0 or less, more preferably 6.7 or less, and 6.5 or less. Is more preferable. The isoelectric point of the surface zeta potential of the magnetic layer is 5.5 or more, preferably 5.7 or more, and more preferably 6.0 or more.

次に、磁性層の詳細について、更に説明する。   Next, details of the magnetic layer will be further described.

(強磁性粉末)
磁性層に含まれる強磁性粉末としては、各種磁気記録媒体の磁性層において通常用いられる強磁性粉末を使用することができる。強磁性粉末として平均粒子サイズの小さいものを使用することは、磁気記録媒体の記録密度向上の観点から好ましい。この点から、強磁性粉末としては、平均粒子サイズが50nm以下の強磁性粉末を用いることが好ましい。一方、磁化の安定性の観点からは、強磁性粉末の平均粒子サイズは5nm以上であることが好ましく、10nm以上であることがより好ましい。
(Ferromagnetic powder)
As the ferromagnetic powder contained in the magnetic layer, a ferromagnetic powder usually used in the magnetic layer of various magnetic recording media can be used. It is preferable to use a ferromagnetic powder having a small average particle size from the viewpoint of improving the recording density of the magnetic recording medium. From this point, it is preferable to use a ferromagnetic powder having an average particle size of 50 nm or less as the ferromagnetic powder. On the other hand, from the viewpoint of magnetization stability, the average particle size of the ferromagnetic powder is preferably 5 nm or more, and more preferably 10 nm or more.

強磁性粉末の好ましい具体例としては、強磁性六方晶フェライト粉末を挙げることができる。強磁性六方晶フェライト粉末は、強磁性六方晶バリウムフェライト粉末、強磁性六方晶ストロンチウムフェライト粉末等であることができる。強磁性六方晶フェライト粉末の平均粒子サイズは、記録密度向上と磁化の安定性の観点から、10nm以上50nm以下であることが好ましく、20nm以上50nm以下であることがより好ましい。強磁性六方晶フェライト粉末の詳細については、例えば、特開2011−225417号公報の段落0012〜0030、特開2011−216149号公報の段落0134〜0136、および特開2012−204726号公報の段落0013〜0030を参照できる。   Preferable specific examples of the ferromagnetic powder include ferromagnetic hexagonal ferrite powder. The ferromagnetic hexagonal ferrite powder can be a ferromagnetic hexagonal barium ferrite powder, a ferromagnetic hexagonal strontium ferrite powder, or the like. The average particle size of the ferromagnetic hexagonal ferrite powder is preferably 10 nm or more and 50 nm or less, and more preferably 20 nm or more and 50 nm or less, from the viewpoint of improvement in recording density and magnetization stability. Details of the ferromagnetic hexagonal ferrite powder include, for example, paragraphs 0012 to 0030 of JP2011-225417A, paragraphs 0134 to 0136 of JP2011-216149A, and paragraph 0013 of JP2012-204726A. ˜0030 can be referred to.

強磁性粉末の好ましい具体例としては、強磁性金属粉末を挙げることもできる。強磁性金属粉末の平均粒子サイズは、記録密度向上と磁化の安定性の観点から、10nm以上50nm以下であることが好ましく、20nm以上50nm以下であることがより好ましい。強磁性金属粉末の詳細については、例えば特開2011−216149号公報の段落0137〜0141および特開2005−251351号公報の段落0009〜0023を参照できる。   Preferable specific examples of the ferromagnetic powder include a ferromagnetic metal powder. The average particle size of the ferromagnetic metal powder is preferably 10 nm or more and 50 nm or less, and more preferably 20 nm or more and 50 nm or less, from the viewpoint of improvement in recording density and magnetization stability. For details of the ferromagnetic metal powder, reference can be made to, for example, paragraphs 0137 to 0141 of JP2011-216149A and paragraphs 0009 to 0023 of JP2005-251351A.

強磁性粉末の好ましい具体例としては、ε−酸化鉄粉末を挙げることもできる。ε−酸化鉄粉末の製造方法としては、ゲータイト(goethite)から作製する方法、逆ミセル法等が知られている。上記製造方法は、いずれも公知である。また、Feの一部がGa、Co、Ti、Al、Rh等の置換原子によって置換されたε−酸化鉄粉末を製造する方法については、例えば、J. Jpn. Soc. Powder Metallurgy Vol. 61 Supplement, No. S1, pp. S280−S284、J. Mater. Chem. C, 2013, 1, pp.5200−5206等を参照できる。ただし、上記磁性層において強磁性粉末として使用可能なε−酸化鉄粉末の製造方法は限定されない。   Preferable specific examples of the ferromagnetic powder include ε-iron oxide powder. As a method for producing ε-iron oxide powder, a method of producing from goethite, a reverse micelle method, and the like are known. All of the above production methods are known. For a method for producing ε-iron oxide powder in which a part of Fe is substituted by a substitution atom such as Ga, Co, Ti, Al, Rh, etc., see, for example, J. Org. Jpn. Soc. Powder Metallurgy Vol. 61 Supplement, No. 61; S1, pp. S280-S284, J.M. Mater. Chem. C, 2013, 1, pp. Reference may be made to 5200-5206. However, the manufacturing method of the ε-iron oxide powder that can be used as the ferromagnetic powder in the magnetic layer is not limited.

本発明および本明細書において、特記しない限り、強磁性粉末等の各種粉末の平均粒子サイズは、透過型電子顕微鏡を用いて、以下の方法により測定される値とする。
粉末を、透過型電子顕微鏡を用いて撮影倍率100000倍で撮影し、総倍率500000倍になるように印画紙にプリントして粉末を構成する粒子の写真を得る。得られた粒子の写真から目的の粒子を選びデジタイザーで粒子の輪郭をトレースし粒子(一次粒子)のサイズを測定する。一次粒子とは、凝集のない独立した粒子をいう。
以上の測定を、無作為に抽出した500個の粒子について行う。こうして得られた500個の粒子の粒子サイズの算術平均を、粉末の平均粒子サイズとする。上記透過型電子顕微鏡としては、例えば日立製透過型電子顕微鏡H−9000型を用いることができる。また、粒子サイズの測定は、公知の画像解析ソフト、例えばカールツァイス製画像解析ソフトKS−400を用いて行うことができる。後述の実施例に示す平均粒子サイズは、特記しない限り、透過型電子顕微鏡として日立製透過型電子顕微鏡H−9000型、画像解析ソフトとしてカールツァイス製画像解析ソフトKS−400を用いて測定された値である。本発明および本明細書において、粉末とは、複数の粒子の集合を意味する。例えば、強磁性粉末とは、複数の強磁性粒子の集合を意味する。また、複数の粒子の集合とは、集合を構成する粒子が直接接触している態様に限定されず、後述する結合剤、添加剤等が、粒子同士の間に介在している態様も包含される。粒子との語が、粉末を表すために用いられることもある。
In the present invention and the present specification, unless otherwise specified, the average particle size of various powders such as ferromagnetic powders is a value measured by the following method using a transmission electron microscope.
The powder is photographed at a photographing magnification of 100,000 using a transmission electron microscope, and printed on photographic paper so that the total magnification is 500,000 times to obtain a photograph of particles constituting the powder. The target particle is selected from the photograph of the obtained particle, the outline of the particle is traced with a digitizer, and the size of the particle (primary particle) is measured. Primary particles refer to independent particles without agglomeration.
The above measurements are performed on 500 randomly extracted particles. The arithmetic average of the particle sizes of the 500 particles thus obtained is taken as the average particle size of the powder. As the transmission electron microscope, for example, Hitachi transmission electron microscope H-9000 type can be used. The particle size can be measured using known image analysis software, for example, image analysis software KS-400 manufactured by Carl Zeiss. Unless otherwise specified, the average particle size shown in the examples described below was measured using a Hitachi transmission electron microscope H-9000 type as a transmission electron microscope, and Carl Zeiss image analysis software KS-400 as image analysis software. Value. In the present invention and the present specification, the powder means an aggregate of a plurality of particles. For example, the ferromagnetic powder means an aggregate of a plurality of ferromagnetic particles. The aggregate of a plurality of particles is not limited to an embodiment in which the particles constituting the assembly are in direct contact with each other, and an embodiment in which a binder, an additive, and the like described later are interposed between the particles is also included. The The term particle is sometimes used to describe a powder.

粒子サイズ測定のために磁気記録媒体から試料粉末を採取する方法としては、例えば特開2011−048878号公報の段落0015に記載の方法を採用することができる。   As a method for collecting the sample powder from the magnetic recording medium for the particle size measurement, for example, the method described in paragraph 0015 of JP2011-048878A can be employed.

本発明および本明細書において、特記しない限り、粉末を構成する粒子のサイズ(粒子サイズ)は、上記の粒子写真において観察される粒子の形状が、
(1)針状、紡錘状、柱状(ただし、高さが底面の最大長径より大きい)等の場合は、粒子を構成する長軸の長さ、即ち長軸長で表され、
(2)板状または柱状(ただし、厚みまたは高さが板面または底面の最大長径より小さい)の場合は、その板面または底面の最大長径で表され、
(3)球形、多面体状、不特定形等であって、かつ形状から粒子を構成する長軸を特定できない場合は、円相当径で表される。円相当径とは、円投影法で求められるものを言う。
In the present invention and the present specification, unless otherwise specified, the size of the particles constituting the powder (particle size) is the shape of the particles observed in the above particle photograph,
(1) In the case of needle shape, spindle shape, columnar shape (however, the height is larger than the maximum major axis of the bottom surface), it is represented by the length of the major axis constituting the particle, that is, the major axis length,
(2) In the case of plate shape or columnar shape (thickness or height is smaller than the maximum major axis of the plate surface or bottom surface), it is represented by the maximum major axis of the plate surface or bottom surface,
(3) In the case of a spherical shape, a polyhedral shape, an unspecified shape, etc., and the major axis constituting the particle cannot be specified from the shape, it is represented by an equivalent circle diameter. The equivalent circle diameter is a value obtained by a circle projection method.

また、粉末の平均針状比は、上記測定において粒子の短軸の長さ、即ち短軸長を測定し、各粒子の(長軸長/短軸長)の値を求め、上記500個の粒子について得た値の算術平均を指す。ここで、特記しない限り、短軸長とは、上記粒子サイズの定義で(1)の場合は、粒子を構成する短軸の長さを、同じく(2)の場合は、厚みまたは高さを各々指し、(3)の場合は、長軸と短軸の区別がないから、(長軸長/短軸長)は、便宜上1とみなす。
そして、特記しない限り、粒子の形状が特定の場合、例えば、上記粒子サイズの定義(1)の場合、平均粒子サイズは平均長軸長であり、同定義(2)の場合、平均粒子サイズは平均板径である。同定義(3)の場合、平均粒子サイズは、平均直径(平均粒径、平均粒子径ともいう)である。
The average acicular ratio of the powder is determined by measuring the length of the minor axis of the particle, that is, the minor axis length in the above measurement, and obtaining the value of (major axis length / minor axis length) of each particle. Refers to the arithmetic average of the values obtained for the particles. Here, unless otherwise specified, the minor axis length is the definition of the particle size in the case of (1), the length of the minor axis constituting the particle, and in the case of (2), the thickness or height. In the case of (3), since there is no distinction between the major axis and the minor axis, (major axis length / minor axis length) is regarded as 1 for convenience.
Unless otherwise specified, when the shape of the particle is specific, for example, in the case of definition (1) of the particle size, the average particle size is the average major axis length, and in the case of definition (2), the average particle size is Average plate diameter. In the case of the same definition (3), the average particle size is an average diameter (also referred to as an average particle diameter or an average particle diameter).

磁性層における強磁性粉末の含有量(充填率)は、好ましくは50〜90質量%の範囲であり、より好ましくは60〜90質量%の範囲である。磁性層の強磁性粉末以外の成分は、少なくとも結合剤であり、任意に一種以上の更なる添加剤が含まれ得る。磁性層において強磁性粉末の充填率が高いことは、記録密度向上の観点から好ましい。   The content (filling rate) of the ferromagnetic powder in the magnetic layer is preferably in the range of 50 to 90% by mass, more preferably in the range of 60 to 90% by mass. Ingredients other than the ferromagnetic powder of the magnetic layer are at least a binder and may optionally include one or more additional additives. A high filling rate of the ferromagnetic powder in the magnetic layer is preferable from the viewpoint of improving the recording density.

(結合剤、硬化剤)
上記磁気記録媒体は塗布型磁気記録媒体であって、磁性層に結合剤を含む。結合剤とは、一種以上の樹脂である。結合剤としては、塗布型磁気記録媒体の結合剤として通常使用される各種樹脂を用いることができる。例えば、結合剤としては、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート等を共重合したアクリル樹脂、ニトロセルロース等のセルロース樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルキラール樹脂等から選ばれる樹脂を単独で用いるか、または複数の樹脂を混合して用いることができる。これらの中で好ましいものはポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂、および塩化ビニル樹脂である。これらの樹脂は、ホモポリマーでもよく、コポリマー(共重合体)でもよい。これらの樹脂は、後述する非磁性層および/またはバックコート層においても結合剤として使用することができる。
以上の結合剤については、特開2010−24113号公報の段落0028〜0031を参照できる。結合剤として使用される樹脂の平均分子量は、重量平均分子量として、例えば10,000以上200,000以下であることができる。本発明および本明細書における重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって、下記測定条件により測定された値をポリスチレン換算して求められる値である。後述の実施例に示す結合剤の重量平均分子量は、下記測定条件によって測定された値をポリスチレン換算して求めた値である。
GPC装置:HLC−8120(東ソー社製)
カラム:TSK gel Multipore HXL−M(東ソー社製、7.8mmID(Inner Diameter)×30.0cm)
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
(Binder, curing agent)
The magnetic recording medium is a coating type magnetic recording medium, and includes a binder in the magnetic layer. A binder is one or more resins. As the binder, various resins usually used as a binder for a coating type magnetic recording medium can be used. For example, as a binder, polyurethane resin, polyester resin, polyamide resin, vinyl chloride resin, styrene, acrylonitrile, acrylic resin copolymerized with methyl methacrylate, cellulose resin such as nitrocellulose, epoxy resin, phenoxy resin, polyvinyl acetal, A resin selected from polyvinyl alkylal resins such as polyvinyl butyral can be used alone, or a plurality of resins can be mixed and used. Among these, polyurethane resins, acrylic resins, cellulose resins, and vinyl chloride resins are preferable. These resins may be homopolymers or copolymers (copolymers). These resins can also be used as a binder in the nonmagnetic layer and / or backcoat layer described below.
As for the above binder, paragraphs 0028 to 0031 of JP 2010-24113 A can be referred to. The average molecular weight of the resin used as the binder can be, for example, 10,000 or more and 200,000 or less as the weight average molecular weight. The weight average molecular weight in the present invention and the present specification is a value obtained by converting a value measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following measurement conditions into polystyrene. The weight average molecular weight of the binder shown in the below-mentioned Examples is a value obtained by converting a value measured under the following measurement conditions into polystyrene.
GPC device: HLC-8120 (manufactured by Tosoh Corporation)
Column: TSK gel Multipore HXL-M (Tosoh Corporation, 7.8 mm ID (Inner Diameter) × 30.0 cm)
Eluent: Tetrahydrofuran (THF)

一態様では、結合剤として、酸性基を含む結合剤を用いることができる。本発明および本明細書における酸性基とは、水中または水を含む溶媒(水性溶媒)中でHを放出してアニオンに解離可能な基およびその塩の形態を包含する意味で用いるものとする。酸性基の具体例としては、例えば、スルホン酸基、硫酸基、カルボキシ基、リン酸基、それらの塩の形態等を挙げることができる。例えば、スルホン酸基(−SOH)の塩の形態とは、−SOMで表され、Mが水中または水性溶媒中でカチオンになり得る原子(例えばアルカリ金属原子等)を表す基を意味する。この点は、上記の各種の基の塩の形態についても同様である。酸性基を含む結合剤の一例としては、例えば、スルホン酸基およびその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の酸性基を含む樹脂(例えばポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂等)を挙げることができる。ただし、磁性層に含まれる樹脂は、これらの樹脂に限定されるものではない。また、酸性基を含む結合剤において、酸性基含有量は、例えば0.03〜0.50meq/gの範囲であることができる。なおeqは当量( equivalent)であり、SI単位に換算不可の単位である。樹脂に含まれる酸性基等の各種官能基の含有量は、官能基の種類に応じて公知の方法で求めることができる。結合剤は、磁性層形成用組成物中に、強磁性粉末100.0質量部に対して、例えば1.0〜30.0質量部の量で使用することができる。 In one embodiment, a binder containing an acidic group can be used as the binder. The term “acidic group” in the present invention and the present specification is intended to include a group capable of releasing H + in water or a solvent containing water (aqueous solvent) to dissociate into an anion and a salt form thereof. . Specific examples of the acidic group include a sulfonic acid group, a sulfuric acid group, a carboxy group, a phosphoric acid group, and a salt form thereof. For example, the salt form of a sulfonic acid group (—SO 3 H) is a group represented by —SO 3 M, in which M represents an atom (for example, an alkali metal atom) that can be a cation in water or an aqueous solvent. means. This also applies to the salt forms of the various groups described above. As an example of the binder containing an acidic group, for example, a resin containing at least one acidic group selected from the group consisting of a sulfonic acid group and a salt thereof (for example, polyurethane resin, vinyl chloride resin, etc.) can be mentioned. However, the resin contained in the magnetic layer is not limited to these resins. Moreover, in the binder containing an acidic group, the acidic group content can be, for example, in the range of 0.03 to 0.50 meq / g. In addition, eq is an equivalent and is a unit that cannot be converted into SI units. Content of various functional groups, such as an acidic group contained in resin, can be calculated | required by a well-known method according to the kind of functional group. The binder can be used in the composition for forming a magnetic layer in an amount of, for example, 1.0 to 30.0 parts by mass with respect to 100.0 parts by mass of the ferromagnetic powder.

磁性層の表面ゼータ電位の等電点の制御に関して、本発明者は、磁性層の表層部分における酸性成分の存在量を低減するように磁性層を形成することは、上記等電点の値を大きくすることに寄与すると推察している。また、磁性層の表層部分における塩基性成分の存在量を高めることも、上記等電点の値を大きくすることに寄与すると本発明者は推察している。酸性成分とは、水中または水性溶媒中でHを放出してアニオンに解離可能な成分およびその塩の形態を包含する意味で用いるものとする。塩基性成分とは、水中または水性溶媒中でOHを放出してカチオンに解離可能な成分およびその塩の形態を包含する意味で用いるものとする。例えば、酸性成分を使用する場合、まず酸性成分を磁性層形成用組成物の塗布層の表層部分に偏在させる処理を行った後に、この表層部分の酸性成分量を低減する処理を行うことは、磁性層の表面ゼータ電位の等電点の値を大きくして5.5以上に制御することにつながると考えられる。例えば、磁性層形成用組成物を非磁性支持体上に直接または非磁性層を介して塗布する工程において、交流磁場を印加して交流磁場中で塗布を行うことは、磁性層形成用組成物の塗布層の表層部に酸性成分を偏在させることにつながると本発明者は考えている。更に、その後にバーニッシュ(burnish)処理を行うことは、偏在させた酸性成分の少なくとも一部を除去することに寄与すると本発明者は推察している。バーニッシュ処理は、部材(例えば研磨テープ、または研削用ブレード、研削用ホイール等の研削具)により処理対象の表面を擦る処理である。バーニッシュ処理を含む磁性層形成工程について、詳細は後述する。酸性成分としては、例えば酸性基を含む結合剤を挙げることができる。 Regarding the control of the isoelectric point of the surface zeta potential of the magnetic layer, the present inventor has determined that the value of the isoelectric point is to form the magnetic layer so as to reduce the abundance of acidic components in the surface layer portion of the magnetic layer. I guess it will contribute to enlargement. In addition, the present inventors speculate that increasing the amount of the basic component in the surface layer portion of the magnetic layer also contributes to increasing the value of the isoelectric point. The term “acidic component” is intended to include a component capable of releasing H + in water or an aqueous solvent to dissociate into an anion and a salt form thereof. The basic component is used in the meaning including a component capable of releasing OH and dissociating into a cation in water or an aqueous solvent and a salt form thereof. For example, when an acidic component is used, first, after performing the treatment of unevenly distributing the acidic component in the surface layer portion of the coating layer of the composition for forming a magnetic layer, performing the treatment for reducing the amount of the acidic component in the surface layer portion, It is thought that the value of the isoelectric point of the surface zeta potential of the magnetic layer is increased to be controlled to 5.5 or more. For example, in the step of coating the magnetic layer forming composition directly on the nonmagnetic support or via the nonmagnetic layer, applying an alternating magnetic field and applying in an alternating magnetic field is a composition for forming the magnetic layer. The present inventor believes that the acidic component is unevenly distributed in the surface layer portion of the coating layer. Furthermore, the present inventor has inferred that performing a burnish treatment after that contributes to removing at least a part of the unevenly distributed acidic components. The burnishing process is a process of rubbing the surface to be processed with a member (for example, a polishing tape or a grinding tool such as a grinding blade or a grinding wheel). Details of the magnetic layer forming step including burnishing will be described later. As an acidic component, the binder containing an acidic group can be mentioned, for example.

また、結合剤として使用可能な樹脂とともに硬化剤を使用することもできる。硬化剤は、一態様では加熱により硬化反応(架橋反応)が進行する化合物である熱硬化性化合物であることができ、他の一態様では光照射により硬化反応(架橋反応)が進行する光硬化性化合物であることができる。硬化剤は、磁性層形成工程の中で硬化反応が進行することにより、少なくとも一部は、結合剤等の他の成分と反応(架橋)した状態で磁性層に含まれ得る。この点は、他の層を形成するために用いられる組成物が硬化剤を含む場合に、この組成物を用いて形成される層についても同様である。好ましい硬化剤は、熱硬化性化合物であり、ポリイソシアネートが好適である。ポリイソシアネートの詳細については、特開2011−216149号公報の段落0124〜0125を参照できる。硬化剤は、磁性層形成用組成物中に、結合剤100.0質量部に対して例えば0〜80.0質量部、磁性層の強度向上の観点からは好ましくは50.0〜80.0質量部の量で使用することができる。   Moreover, a hardening | curing agent can also be used with resin which can be used as a binder. In one aspect, the curing agent can be a thermosetting compound that is a compound that undergoes a curing reaction (crosslinking reaction) by heating, and in another aspect, photocuring in which a curing reaction (crosslinking reaction) proceeds by light irradiation. It can be a sex compound. The curing agent may be included in the magnetic layer in a state of being reacted (crosslinked) with other components such as a binder as the curing reaction proceeds in the magnetic layer forming step. This applies to the layer formed using this composition when the composition used to form the other layer contains a curing agent. A preferred curing agent is a thermosetting compound, and polyisocyanate is suitable. JP, 2011-216149, A paragraphs 0124-0125 can be referred to for the details of polyisocyanate. The curing agent is, for example, 0 to 80.0 parts by mass with respect to 100.0 parts by mass of the binder in the composition for forming a magnetic layer, and preferably 50.0 to 80.0 from the viewpoint of improving the strength of the magnetic layer. It can be used in an amount of parts by mass.

(添加剤)
磁性層には、強磁性粉末および結合剤が含まれ、必要に応じて一種以上の添加剤が含まれていてもよい。添加剤としては、一例として、上記の硬化剤が挙げられる。また、磁性層に含まれる添加剤としては、非磁性粉末(例えば無機粉末、カーボンブラック等)、潤滑剤、分散剤、分散助剤、防黴剤、帯電防止剤、酸化防止剤等を挙げることができる。また、非磁性粉末としては、研磨剤として機能することができる非磁性粉末、磁性層表面に適度に突出する突起を形成する突起形成剤として機能することができる非磁性粉末(例えば非磁性コロイド粒子等)等が挙げられる。なお後述の実施例に示すコロイダルシリカ(シリカコロイド粒子)の平均粒子サイズは、特開2011−048878号公報の段落0015に平均粒径の測定方法として記載されている方法により求められた値である。添加剤は、所望の性質に応じて市販品を適宜選択して、または公知の方法で製造して、任意の量で使用することができる。研磨剤を含む磁性層に使用され得る添加剤の一例としては、特開2013−131285号公報の段落0012〜0022に記載の分散剤を、研磨剤の分散性を向上するための分散剤として挙げることができる。例えば、潤滑剤については、特開2016−126817号公報の段落0030〜0033、0035および0036を参照できる。非磁性層に潤滑剤が含まれていてもよい。非磁性層に含まれ得る潤滑剤については、特開2016−126817号公報の段落0030、0031、0034、0035および0036を参照できる。分散剤については、特開2012−133837号公報の段落0061および0071を参照できる。分散剤は、非磁性層に含まれていてもよい。非磁性層に含まれ得る分散剤については、特開2012−133837号公報の段落0061を参照できる。
(Additive)
The magnetic layer contains a ferromagnetic powder and a binder, and may contain one or more additives as necessary. Examples of the additive include the above-described curing agent. Examples of the additive contained in the magnetic layer include non-magnetic powders (for example, inorganic powder, carbon black, etc.), lubricants, dispersants, dispersion aids, antifungal agents, antistatic agents, antioxidants, and the like. Can do. Further, as the non-magnetic powder, non-magnetic powder that can function as an abrasive, non-magnetic powder that can function as a protrusion-forming agent that forms protrusions that protrude moderately on the surface of the magnetic layer (for example, non-magnetic colloid particles) Etc.). In addition, the average particle size of colloidal silica (silica colloidal particles) shown in Examples described later is a value obtained by the method described in paragraph 0015 of JP2011-048878A as an average particle size measurement method. . As the additive, a commercially available product can be appropriately selected according to the desired properties, or it can be produced by a known method and used in any amount. As an example of an additive that can be used in a magnetic layer containing an abrasive, the dispersant described in paragraphs 0012 to 0022 of JP2013-131285A is exemplified as a dispersant for improving the dispersibility of the abrasive. be able to. For example, as for the lubricant, reference can be made to paragraphs 0030 to 0033, 0035 and 0036 of JP-A-2006-126817. A lubricant may be contained in the nonmagnetic layer. Regarding the lubricant that can be contained in the nonmagnetic layer, reference can be made to paragraphs 0030, 0031, 0034, 0035 and 0036 of JP-A-2006-126817. As for the dispersant, reference can be made to paragraphs 0061 and 0071 of JP2012-133737A. The dispersant may be contained in the nonmagnetic layer. Regarding the dispersant that can be contained in the nonmagnetic layer, reference can be made to paragraph 0061 of JP2012-133737A.

以上説明した磁性層は、非磁性支持体表面上に直接、または非磁性層を介して間接的に、設けることができる。   The magnetic layer described above can be provided directly on the surface of the nonmagnetic support or indirectly through the nonmagnetic layer.

<非磁性層>
次に非磁性層について説明する。上記磁気テープは、非磁性支持体上に直接磁性層を有していてもよく、非磁性支持体と磁性層との間に非磁性粉末および結合剤を含む非磁性層を有していてもよい。非磁性層に使用される非磁性粉末は、無機物質の粉末でも有機物質の粉末でもよい。また、カーボンブラック等も使用できる。無機物質としては、例えば金属、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物等が挙げられる。これらの非磁性粉末は、市販品として入手可能であり、公知の方法で製造することもできる。その詳細については、特開2011−216149号公報の段落0146〜0150を参照できる。非磁性層に使用可能なカーボンブラックについては、特開2010−24113号公報の段落0040〜0041も参照できる。非磁性層における非磁性粉末の含有量(充填率)は、好ましくは50〜90質量%の範囲であり、より好ましくは60〜90質量%の範囲である。
<Nonmagnetic layer>
Next, the nonmagnetic layer will be described. The magnetic tape may have a magnetic layer directly on the nonmagnetic support, or may have a nonmagnetic layer containing a nonmagnetic powder and a binder between the nonmagnetic support and the magnetic layer. Good. The nonmagnetic powder used for the nonmagnetic layer may be an inorganic powder or an organic powder. Carbon black or the like can also be used. Examples of the inorganic substance include metals, metal oxides, metal carbonates, metal sulfates, metal nitrides, metal carbides, metal sulfides, and the like. These nonmagnetic powders are available as commercial products, and can also be produced by a known method. Details thereof can be referred to paragraphs 0146 to 0150 of JP2011-216149A. Regarding the carbon black that can be used in the nonmagnetic layer, paragraphs 0040 to 0041 of JP2010-24113A can also be referred to. The content (filling rate) of the nonmagnetic powder in the nonmagnetic layer is preferably in the range of 50 to 90 mass%, more preferably in the range of 60 to 90 mass%.

非磁性層の結合剤、添加剤等のその他詳細は、非磁性層に関する公知技術が適用できる。また、例えば、結合剤の種類および含有量、添加剤の種類および含有量等に関しては、磁性層に関する公知技術も適用できる。   For other details such as binders and additives for the nonmagnetic layer, known techniques relating to the nonmagnetic layer can be applied. Further, for example, with respect to the type and content of the binder, the type and content of the additive, etc., known techniques relating to the magnetic layer can also be applied.

本発明および本明細書において、非磁性層には、非磁性粉末とともに、例えば不純物として、または意図的に、少量の強磁性粉末を含む実質的に非磁性な層も包含されるものとする。ここで実質的に非磁性な層とは、この層の残留磁束密度が10mT以下であるか、保磁力が7.96kA/m(100Oe)以下であるか、または、残留磁束密度が10mT以下であり、かつ保磁力が7.96kA/m(100Oe)以下である層をいうものとする。非磁性層は、残留磁束密度および保磁力を持たないことが好ましい。   In the present invention and the present specification, the nonmagnetic layer is intended to include a substantially nonmagnetic layer containing a small amount of ferromagnetic powder together with the nonmagnetic powder, for example, as impurities or intentionally. Here, the substantially non-magnetic layer means that the residual magnetic flux density of this layer is 10 mT or less, the coercive force is 7.96 kA / m (100 Oe) or less, or the residual magnetic flux density is 10 mT or less. And a layer having a coercive force of 7.96 kA / m (100 Oe) or less. The nonmagnetic layer preferably has no residual magnetic flux density and no coercive force.

<非磁性支持体>
次に、非磁性支持体について説明する。非磁性支持体(以下、単に「支持体」とも記載する。)としては、二軸延伸を行ったポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、芳香族ポリアミド等の公知のものが挙げられる。これらの中でもポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミドが好ましい。これらの支持体には、あらかじめコロナ放電、プラズマ処理、易接着処理、加熱処理等を行ってもよい。
<Non-magnetic support>
Next, the nonmagnetic support will be described. Examples of the nonmagnetic support (hereinafter also simply referred to as “support”) include known ones such as biaxially stretched polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyamide, polyamideimide, and aromatic polyamide. Among these, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polyamide are preferable. These supports may be subjected in advance to corona discharge, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment and the like.

<バックコート層>
上記磁気テープは、非磁性支持体の磁性層を有する表面とは反対の表面側に、非磁性粉末および結合剤を含むバックコート層を有することもできる。バックコート層には、カーボンブラックおよび無機粉末のいずれか一方または両方が含有されていることが好ましい。バックコート層に含まれる結合剤、任意に含まれ得る各種添加剤については、バックコート層に関する公知技術を適用することができ、磁性層および/または非磁性層の処方に関する公知技術を適用することもできる。例えば、特開2006−331625号公報の段落0018〜0020および米国特許第7029774号明細書の第4欄65行目〜第5欄38行目の記載を、バックコート層について参照できる。
<Back coat layer>
The magnetic tape may have a backcoat layer containing a nonmagnetic powder and a binder on the surface opposite to the surface having the magnetic layer of the nonmagnetic support. The back coat layer preferably contains one or both of carbon black and inorganic powder. Regarding the binder contained in the backcoat layer and various additives that can optionally be contained, a known technique relating to the backcoat layer can be applied, and a known technique relating to the formulation of the magnetic layer and / or the nonmagnetic layer should be applied. You can also. For example, reference can be made to paragraphs 0018 to 0020 of JP-A-2006-331625 and the description of column 4, line 65 to column 5, line 38 of US Pat. No. 7,029,774 regarding the backcoat layer.

<非磁性支持体および各層の厚み>
非磁性支持体の厚みは、好ましくは3.00〜4.50μmである。磁性層の厚みは、近年求められている高密度記録化の観点からは0.15μm以下であることが好ましく、0.10μm以下であることがより好ましい。磁性層の厚みは、更に好ましくは0.01〜0.10μmの範囲である。磁性層は少なくとも一層あればよく、磁性層を異なる磁気特性を有する2層以上に分離してもかまわず、公知の重層磁性層に関する構成が適用できる。2層以上に分離する場合の磁性層の厚みとは、これらの層の合計厚みとする。
<Nonmagnetic support and thickness of each layer>
The thickness of the nonmagnetic support is preferably 3.00 to 4.50 μm. The thickness of the magnetic layer is preferably 0.15 μm or less, and more preferably 0.10 μm or less, from the viewpoint of high density recording that has been demanded in recent years. The thickness of the magnetic layer is more preferably in the range of 0.01 to 0.10 μm. There may be at least one magnetic layer, and the magnetic layer may be separated into two or more layers having different magnetic characteristics, and a configuration related to a known multilayer magnetic layer can be applied. The thickness of the magnetic layer when separating into two or more layers is the total thickness of these layers.

非磁性層の厚みは、例えば0.10〜1.50μmであり、0.10〜1.00μmであることが好ましい。   The thickness of the nonmagnetic layer is, for example, 0.10 to 1.50 μm, and preferably 0.10 to 1.00 μm.

バックコート層の厚みは、0.90μm以下であることが好ましく、0.10〜0.70μmの範囲であることが更に好ましい。   The thickness of the backcoat layer is preferably 0.90 μm or less, and more preferably in the range of 0.10 to 0.70 μm.

磁気テープの各層および非磁性支持体の厚みは、公知の膜厚測定法により求めることができる。一例として、例えば、磁気テープの厚み方向の断面を、イオンビーム、ミクロトーム等の公知の手法により露出させた後、露出した断面において走査型電子顕微鏡によって断面観察を行う。断面観察において任意の1箇所において求められた厚み、または無作為に抽出した2箇所以上の複数箇所、例えば2箇所、において求められた厚みの算術平均として、各種厚みを求めることができる。または、各層の厚みは、製造条件から算出される設計厚みとして求めてもよい。   The thickness of each layer of the magnetic tape and the nonmagnetic support can be determined by a known film thickness measurement method. As an example, for example, after a cross section in the thickness direction of the magnetic tape is exposed by a known method such as an ion beam or a microtome, the exposed cross section is observed with a scanning electron microscope. Various thicknesses can be obtained as an arithmetic average of thicknesses obtained at any one location in cross-sectional observation or at two or more randomly selected locations, for example, two locations. Alternatively, the thickness of each layer may be obtained as a design thickness calculated from manufacturing conditions.

<製造方法>
(タイミングベースサーボパターンが形成される磁気テープの製造)
磁性層、ならびに任意に設けられる非磁性層およびバックコート層を形成するための組成物は、先に説明した各種成分とともに、通常、溶媒を含む。溶媒としては、塗布型磁気記録媒体を製造するために一般に使用される各種有機溶媒を用いることができる。各層形成用組成物における溶媒量は特に限定されるものではなく、通常の塗布型磁気記録媒体の各層形成用組成物と同様にすることができる。各層を形成するための組成物を調製する工程は、通常、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程を含む。個々の工程はそれぞれ2段階以上に分かれていてもかまわない。本発明で用いられる全ての原料は、どの工程の最初または途中で添加してもよい。また、個々の原料を2つ以上の工程で分割して添加してもよい。
<Manufacturing method>
(Manufacture of magnetic tape on which timing-based servo patterns are formed)
The composition for forming the magnetic layer and the optionally provided nonmagnetic layer and backcoat layer usually contains a solvent together with the various components described above. As the solvent, various organic solvents generally used for producing a coating type magnetic recording medium can be used. The amount of solvent in each layer-forming composition is not particularly limited, and can be the same as that of each layer-forming composition of a normal coating type magnetic recording medium. The step of preparing a composition for forming each layer usually includes at least a kneading step, a dispersing step, and a mixing step provided as necessary before and after these steps. Each process may be divided into two or more stages. All the raw materials used in the present invention may be added at the beginning or during any step. In addition, individual raw materials may be added in two or more steps.

各層形成用組成物を調製するためには、公知技術を用いることができる。混練工程では、オープンニーダ、連続ニーダ、加圧ニーダ、エクストルーダ等の強い混練力をもつニーダを使用することが好ましい。これらの混練処理の詳細については、特開平1−106338号公報および特開平1−79274号公報に記載されている。また、各層形成用組成物を分散させるためには、分散メディアとして、ガラスビーズおよびその他の分散ビーズからなる群から選ばれる一種以上の分散ビーズを用いることができる。このような分散ビーズとしては、高比重の分散ビーズであるジルコニアビーズ、チタニアビーズ、およびスチールビーズが好適である。これら分散ビーズの粒径(ビーズ径)および充填率は最適化して用いることができる。分散機は公知のものを使用することができる。各層形成用組成物を、塗布工程に付す前に公知の方法によってろ過してもよい。ろ過は、例えばフィルタろ過によって行うことができる。ろ過に用いるフィルタとしては、例えば孔径0.01〜3μmのフィルタ(例えばガラス繊維製フィルタ、ポリプロピレン製フィルタ等)を用いることができる。   In order to prepare each layer forming composition, a known technique can be used. In the kneading step, it is preferable to use a kneader having a strong kneading force such as an open kneader, a continuous kneader, a pressure kneader, or an extruder. Details of these kneading processes are described in JP-A-1-106338 and JP-A-1-79274. Moreover, in order to disperse each layer forming composition, one or more kinds of dispersed beads selected from the group consisting of glass beads and other dispersed beads can be used as a dispersion medium. As such dispersed beads, zirconia beads, titania beads, and steel beads which are dispersed beads having a high specific gravity are suitable. The particle diameter (bead diameter) and filling rate of these dispersed beads can be optimized and used. A well-known thing can be used for a disperser. You may filter each layer forming composition by a well-known method, before attaching | subjecting to an application | coating process. Filtration can be performed by, for example, filter filtration. As a filter used for filtration, for example, a filter having a pore diameter of 0.01 to 3 μm (for example, a glass fiber filter, a polypropylene filter, or the like) can be used.

磁性層は、磁性層形成用組成物を、非磁性支持体表面上に直接塗布して乾燥させるか、または非磁性層形成用組成物と逐次もしくは同時に重層塗布して乾燥させることにより形成することができる。各層形成のための塗布の詳細については、特開2010−231843号公報の段落0066を参照できる。また、磁性層形成用組成物の塗布を交流磁場中で行うことは、磁性層の表面ゼータ電位の等電点を5.5以上に制御することに寄与し得る。これは、交流磁場が印加されることにより、磁性層形成用組成物の塗布層の表層部分に酸性成分(例えば酸性基を含む結合剤)が偏在しやすくなるため、この塗布層を乾燥させることにより、表層部分に酸性成分が偏在した磁性層が得られるからではないかと本発明者は推察している。更に、その後にバーニッシュ処理を行うことは、偏在させた酸性成分の少なくとも一部を除去して磁性層の表面ゼータ電位の等電点を5.5以上に制御することに寄与すると本発明者は推察している。ただし以上は推察に過ぎない。交流磁場の印加は、磁性層形成用組成物の塗布層の表面に対して垂直に交流磁場が印加されるように、塗布装置に磁石を配置して行うことができる。交流磁場の磁場強度は、例えば0.05〜3.00T程度とすることができる。ただし、この範囲に限定されるものではない。なお本発明および本明細書における「垂直」とは、必ずしも厳密な意味の垂直のみを意味するものではなく、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。誤差の範囲とは、例えば、厳密な垂直±10°未満の範囲を意味することができる。   The magnetic layer is formed by directly applying the composition for forming the magnetic layer onto the surface of the nonmagnetic support and drying it, or by applying it successively or simultaneously with the composition for forming the nonmagnetic layer and drying it. Can do. For details of coating for forming each layer, reference can be made to paragraph 0066 of JP2010-231843A. Also, applying the magnetic layer forming composition in an alternating magnetic field can contribute to controlling the isoelectric point of the surface zeta potential of the magnetic layer to 5.5 or higher. This is because when an alternating magnetic field is applied, an acidic component (for example, a binder containing an acidic group) tends to be unevenly distributed in the surface layer portion of the coating layer of the magnetic layer forming composition. Thus, the present inventor presumes that a magnetic layer in which acidic components are unevenly distributed in the surface layer portion is obtained. Further, the subsequent burnish treatment contributes to removing at least a part of the unevenly distributed acidic component and controlling the isoelectric point of the surface zeta potential of the magnetic layer to 5.5 or more. I guess. However, the above is only a guess. The application of the alternating magnetic field can be performed by arranging a magnet in the coating apparatus so that the alternating magnetic field is applied perpendicularly to the surface of the coating layer of the magnetic layer forming composition. The magnetic field strength of the alternating magnetic field can be set to, for example, about 0.05 to 3.00 T. However, it is not limited to this range. The term “vertical” in the present invention and the present specification does not necessarily mean only the strict meaning of vertical, but includes a range of errors allowed in the technical field to which the present invention belongs. The error range can mean, for example, a strictly vertical range of less than ± 10 °.

バーニッシュ処理は、部材(例えば研磨テープ、または研削用ブレード、研削用ホイール等の研削具)により処理対象の表面を擦る処理であり、塗布型磁気記録媒体製造のために公知のバーニッシュ処理と同様に行うことができる。バーニッシュ処理は、好ましくは、研磨テープによって処理対象の塗布層表面を擦る(研磨する)こと、研削具によって処理対象の塗布層表面を擦る(研削する)ことの一方または両方を行うことにより、実施することができる。研磨テープとしては、市販品を用いてもよく、公知の方法で作製した研磨テープを用いてもよい。また、研削具としては、固定式ブレード、ダイヤモンドホイール、回転式ブレード等の公知の研削用ブレード、研削用ホイール等を用いることができる。また、研磨テープおよび/または研削具によって擦られた塗布層表面をワイピング材によって拭き取るワイピング(wiping)処理を行ってもよい。好ましい研磨テープ、研削具、バーニッシュ処理およびワイピング処理の詳細については、特開平6−52544号公報の段落0034〜0048、図1および同公報の実施例を参照できる。バーニッシュ処理を強化するほど、交流磁場中で塗布を行うことにより磁性層形成用組成物の塗布層の表層部分に偏在させた酸性成分を多く除去することができると考えられる。バーニッシュ処理は、研磨テープに含まれる研磨剤として高硬度な研磨剤を用いるほど強化することができ、研磨テープ中の研磨剤量を増やすほど強化することができる。また、研削具として高硬度な研削具を用いるほどバーニッシュ処理を強化することができる。バーニッシュ処理条件に関しては、処理対象の塗布層表面と部材(例えば研磨テープまたは研削具)との摺動速度を速くするほど、バーニッシュ処理を強化することができる。上記摺動速度は、部材を移動させる速度および処理対象の磁気テープを移動させる速度の一方または両方を速くすることにより、速くすることができる。なお、理由は明らかではないものの、磁性層形成用組成物の塗布層中の酸性基を含む結合剤の量が多いほど、バーニッシュ処理後に磁性層の表面ゼータ電位の等電点が高くなる傾向が見られる場合もある。   The burnishing process is a process of rubbing the surface to be processed with a member (for example, a polishing tape or a grinding tool such as a grinding blade or a grinding wheel), and is a known burnishing process for producing a coating type magnetic recording medium. The same can be done. The burnish treatment is preferably performed by performing one or both of rubbing (polishing) the coating layer surface to be treated with an abrasive tape and rubbing (grinding) the coating layer surface to be treated with a grinding tool, Can be implemented. As a polishing tape, a commercial item may be used and the polishing tape produced by the well-known method may be used. As the grinding tool, a known grinding blade such as a fixed blade, a diamond wheel, or a rotary blade, a grinding wheel, or the like can be used. Moreover, you may perform the wiping process which wipes off the coating layer surface rubbed with the polishing tape and / or the grinding tool with the wiping material. For details of the preferred polishing tape, grinding tool, burnishing and wiping, reference can be made to paragraphs 0034 to 0048 of JP-A-6-52544, FIG. 1 and the examples of the publication. It is considered that as the varnish treatment is strengthened, more acidic components unevenly distributed in the surface layer portion of the coating layer of the magnetic layer forming composition can be removed by coating in an alternating magnetic field. The burnish treatment can be strengthened as a hard abrasive is used as the abrasive contained in the abrasive tape, and can be enhanced as the amount of the abrasive in the abrasive tape is increased. Moreover, the burnishing can be strengthened as the grinding tool having higher hardness is used as the grinding tool. Regarding the burnishing conditions, the burnishing can be enhanced as the sliding speed between the surface of the coating layer to be processed and the member (for example, a polishing tape or a grinding tool) is increased. The sliding speed can be increased by increasing one or both of the speed of moving the member and the speed of moving the magnetic tape to be processed. Although the reason is not clear, the isoelectric point of the surface zeta potential of the magnetic layer tends to increase after the burnishing process, as the amount of the binder containing an acidic group in the coating layer of the composition for forming a magnetic layer increases. May be seen.

磁性層形成用組成物が硬化剤を含む場合、磁性層形成のための工程のいずれかの段階において硬化処理を施すことが好ましい。バーニッシュ処理は、少なくとも、硬化処理の前に行うことが好ましい。硬化処理後に更にバーニッシュ処理を行ってもよい。磁性層形成用組成物の塗布層の表層部分から酸性成分を除去する除去効率を高めるうえで、硬化処理前にバーニッシュ処理を行うことは好ましいと本発明者は考えている。硬化処理は、磁性層形成用組成物に含まれる硬化剤の種類に応じて、加熱処理、光照射等の処理によって行うことができる。硬化処理条件は特に限定されるものではなく、磁性層形成用組成物の処方、硬化剤の種類、塗布層の厚み等に応じて適宜設定すればよい。例えば、硬化剤としてポリイソシアネートを含む磁性層形成用組成物を用いて塗布層を形成した場合には、硬化処理は加熱処理であることが好ましい。なお磁性層形成用組成物の塗布層以外の層に硬化剤が含まれる場合、その層の硬化反応も併せて進行させることもできる。または別途、硬化処理を行うこともできる。   When the composition for forming a magnetic layer contains a curing agent, it is preferable to perform a curing treatment at any stage of the process for forming the magnetic layer. The burnish treatment is preferably performed at least before the curing treatment. A burnishing treatment may be further performed after the curing treatment. The present inventor believes that it is preferable to perform a burnish treatment before the curing treatment in order to increase the removal efficiency for removing acidic components from the surface layer portion of the coating layer of the magnetic layer forming composition. The curing treatment can be performed by a treatment such as heat treatment or light irradiation according to the kind of the curing agent contained in the magnetic layer forming composition. The curing treatment conditions are not particularly limited, and may be appropriately set according to the formulation of the magnetic layer forming composition, the type of curing agent, the thickness of the coating layer, and the like. For example, when the coating layer is formed using a magnetic layer forming composition containing polyisocyanate as a curing agent, the curing treatment is preferably a heat treatment. In addition, when a hardening | curing agent is contained in layers other than the application layer of the composition for magnetic layer formation, the hardening reaction of the layer can also be advanced. Alternatively, a curing process can be performed separately.

好ましくは上記硬化処理の前に、表面平滑化処理を行うことができる。表面平滑化処理は、磁性層表面および/またはバックコート層表面の平滑性を高めるために行われる処理であり、カレンダ処理によって行うことが好ましい。カレンダ処理の詳細については、例えば特開2010−231843号公報の段落0026を参照できる。   Preferably, a surface smoothing treatment can be performed before the curing treatment. The surface smoothing process is a process performed to improve the smoothness of the magnetic layer surface and / or the backcoat layer surface, and is preferably performed by a calendar process. For details of the calendar process, reference can be made to paragraph 0026 of JP 2010-231843 A, for example.

タイミングベースサーボパターンが形成される磁気テープの製造のためのその他の各種工程については、公知技術を適用できる。各種工程については、例えば特開2010−231843号公報の段落0067〜0070を参照できる。   Known techniques can be applied to various other processes for manufacturing the magnetic tape on which the timing-based servo pattern is formed. For various steps, reference can be made, for example, to paragraphs 0067 to 0070 of JP-A-2010-231843.

(タイミングベースサーボパターンの形成)
上記磁気テープは、磁性層に、タイミングベースサーボパターンを有する。タイミングベースサーボパターンが形成された領域(サーボバンド)および2本のサーボバンドに挟まれた領域(データバンド)の配置例が、図1に示されている。タイミングベースサーボパターンの配置例は、図2に示されている。ただし、各図面に示す配置例は例示であって、磁気テープ装置(ドライブ)の方式に応じた配置でサーボパターン、サーボバンドおよびデータバンドを配置すればよい。また、タイミングベースサーボパターンの形状および配置については、例えば、米国特許第5689384号のFIG.4、FIG.5、FIG.6、FIG.9、FIG.17、FIG.20等に例示された配置例等の公知技術を何ら制限なく適用することができる。
(Formation of timing-based servo pattern)
The magnetic tape has a timing-based servo pattern in the magnetic layer. An arrangement example of a region (servo band) where a timing base servo pattern is formed and a region (data band) sandwiched between two servo bands is shown in FIG. An arrangement example of the timing base servo pattern is shown in FIG. However, the arrangement examples shown in the drawings are merely examples, and the servo patterns, servo bands, and data bands may be arranged in accordance with the arrangement of the magnetic tape device (drive). For the shape and arrangement of the timing base servo pattern, see FIG. 5 of US Pat. No. 5,689,384. 4, FIG. 5, FIG. 6, FIG. 9, FIG. 17, FIG. A publicly known technique such as the arrangement example illustrated in No. 20 can be applied without any limitation.

サーボパターンは、磁性層の特定の領域をサーボライターに搭載されたサーボライトヘッドにより磁化することによって形成することができる。タイミングベースサーボシステムでは、例えば、磁気テープの長手方向に連続的に複数配置された、互いに非平行な一対のサーボパターン(「サーボストライプ」とも呼ばれる。)がサーボ素子によって読み取られることにより、サーボ信号が得られる。   The servo pattern can be formed by magnetizing a specific area of the magnetic layer with a servo write head mounted on a servo writer. In a timing-based servo system, for example, a servo signal is read by a pair of non-parallel servo patterns (also referred to as “servo stripes”) continuously arranged in the longitudinal direction of a magnetic tape. Is obtained.

一態様では、特開2004−318983号公報に示されているように、各サーボバンドには、サーボバンドの番号を示す情報(「サーボバンドID(identification)」または「UDIM(Unique DataBand Identification Method)情報」とも呼ばれる。)が埋め込まれている。このサーボバンドIDは、サーボバンド中に複数ある一対のサーボパターンのうちの特定のものを、その位置が磁気テープの長手方向に相対的に変位するように、ずらすことによって記録されている。具体的には、複数ある一対のサーボパターンのうちの特定のもののずらし方を、サーボバンド毎に変えている。これにより、記録されたサーボバンドIDはサーボバンド毎にユニークなものとなるため、一つのサーボバンドをサーボ素子で読み取るだけで、そのサーボバンドを一意に(uniquely)特定することができる。   In one aspect, as shown in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-318983, each servo band includes information indicating a servo band number ("servo band ID (identification)" or "UDIM (Unique DataBand Identification Method)). Also called "information"). This servo band ID is recorded by shifting a specific one of a plurality of servo patterns in the servo band so that the position thereof is relatively displaced in the longitudinal direction of the magnetic tape. Specifically, the way of shifting a specific one of a plurality of servo patterns is changed for each servo band. Thus, since the recorded servo band ID is unique for each servo band, the servo band can be uniquely specified only by reading one servo band with a servo element.

なお、サーボバンドを一意に特定する方法には、ECMA(European Computer Manufacturers Association)―319に示されているようなスタッガード方式を用いたものもある。このスタッガード方式では、磁気テープの長手方向に連続的に複数配置された、互いに非平行な一対のサーボパターン(サーボストライプ)の群を、サーボバンド毎に磁気テープの長手方向にずらすように記録する。隣接するサーボバンド間における、このずらし方の組み合わせは、磁気テープ全体においてユニークなものとされているため、2つのサーボ素子によりサーボパターンを読み取る際に、サーボバンドを一意に特定することも可能となっている。   Incidentally, as a method for uniquely specifying a servo band, there is a method using a staggered method as shown in ECMA (European Computer Manufacturers Association) -319. In this staggered method, a group of a pair of non-parallel servo patterns (servo stripes) arranged continuously in the longitudinal direction of the magnetic tape is recorded so as to be shifted in the longitudinal direction of the magnetic tape for each servo band. To do. Since this combination of shifting methods between adjacent servo bands is unique throughout the magnetic tape, it is possible to uniquely identify a servo band when reading a servo pattern with two servo elements. It has become.

また、各サーボバンドには、ECMA―319に示されている通り、通常、磁気テープの長手方向の位置を示す情報(「LPOS(Longitudinal Position)情報」とも呼ばれる。)も埋め込まれている。このLPOS情報も、UDIM情報と同様に、一対のサーボパターンの位置を、磁気テープの長手方向にずらすことによって記録されている。ただし、UDIM情報とは異なり、このLPOS情報では、各サーボバンドに同じ信号が記録されている。   Also, as shown in ECMA-319, information indicating the position in the longitudinal direction of the magnetic tape (also referred to as “LPOS (Longitudinal Position) information”) is usually embedded in each servo band. This LPOS information is also recorded by shifting the positions of the pair of servo patterns in the longitudinal direction of the magnetic tape, as with the UDIM information. However, unlike UDIM information, in this LPOS information, the same signal is recorded in each servo band.

上記のUDIM情報およびLPOS情報とは異なる他の情報を、サーボバンドに埋め込むことも可能である。この場合、埋め込まれる情報は、UDIM情報のようにサーボバンド毎に異なるものであってもよいし、LPOS情報のようにすべてのサーボバンドに共通のものであってもよい。
また、サーボバンドに情報を埋め込む方法としては、上記以外の方法を採用することも可能である。例えば、一対のサーボパターンの群の中から、所定の対を間引くことによって、所定のコードを記録するようにしてもよい。
Other information different from the above UDIM information and LPOS information can be embedded in the servo band. In this case, the information to be embedded may be different for each servo band like UDIM information, or may be common to all servo bands like LPOS information.
In addition, as a method for embedding information in the servo band, methods other than those described above can be adopted. For example, a predetermined code may be recorded by thinning out a predetermined pair from a pair of servo patterns.

サーボライトヘッドは、上記一対のサーボパターンに対応した一対のギャップを、サーボバンドの数だけ有する。通常、各一対のギャップには、それぞれコアとコイルが接続されており、コイルに電流パルスを供給することによって、コアに発生した磁界が、一対のギャップに漏れ磁界を生じさせることができる。サーボパターンの形成の際には、サーボライトヘッド上に磁気テープを走行させながら電流パルスを入力することによって、一対のギャップに対応した磁気パターンを磁気テープに転写させて、サーボパターンを形成することができる。 各ギャップの幅は、形成されるサーボパターンの密度に応じて適宜設定することができる。各ギャップの幅は、例えば、1μm以下、1〜10μm、10μm以上等に設定可能である。   The servo write head has a pair of gaps corresponding to the pair of servo patterns as many as the number of servo bands. Usually, a core and a coil are connected to each pair of gaps, and a magnetic field generated in the core can generate a leakage magnetic field in the pair of gaps by supplying a current pulse to the coils. When forming a servo pattern, by inputting a current pulse while running the magnetic tape on the servo write head, the magnetic pattern corresponding to the pair of gaps is transferred to the magnetic tape to form the servo pattern. Can do. The width of each gap can be appropriately set according to the density of the servo pattern to be formed. The width of each gap can be set to 1 μm or less, 1 to 10 μm, 10 μm or more, for example.

磁気テープにサーボパターンを形成する前には、磁気テープに対して、通常、消磁(イレース)処理が施される。このイレース処理は、直流磁石または交流磁石を用いて、磁気テープに一様な磁界を加えることによって行うことができる。イレース処理には、DC(Direct Current)イレースとAC(Alternating Current)イレースとがある。ACイレースは、磁気テープに印加する磁界の方向を反転させながら、その磁界の強度を徐々に下げることによって行われる。一方、DCイレースは、磁気テープに一方向の磁界を加えることによって行われる。DCイレースには、更に2つの方法がある。第一の方法は、磁気テープの長手方向に沿って一方向の磁界を加える、水平DCイレースである。第二の方法は、磁気テープの厚み方向に沿って一方向の磁界を加える、垂直DCイレースである。イレース処理は、磁気テープ全体に対して行ってもよいし、磁気テープのサーボバンド毎に行ってもよい。   Before the servo pattern is formed on the magnetic tape, the magnetic tape is usually subjected to a demagnetization (erase) process. This erasing process can be performed by applying a uniform magnetic field to the magnetic tape using a DC magnet or an AC magnet. The erase process includes a DC (Direct Current) erase and an AC (Alternating Current) erase. AC erase is performed by gradually decreasing the strength of the magnetic field while reversing the direction of the magnetic field applied to the magnetic tape. On the other hand, DC erase is performed by applying a unidirectional magnetic field to the magnetic tape. There are two additional methods for DC erase. The first method is a horizontal DC erase that applies a magnetic field in one direction along the longitudinal direction of the magnetic tape. The second method is vertical DC erase, which applies a magnetic field in one direction along the thickness direction of the magnetic tape. The erase process may be performed on the entire magnetic tape or may be performed for each servo band of the magnetic tape.

形成されるサーボパターンの磁界の向きは、イレースの向きに応じて決まる。例えば、磁気テープに水平DCイレースが施されている場合、サーボパターンの形成は、磁界の向きがイレースの向きと反対になるように行われる。これにより、サーボパターンが読み取られて得られるサーボ信号の出力を、大きくすることができる。なお、特開2012−53940号公報に示されている通り、垂直DCイレースされた磁気テープに、上記ギャップを用いたパターンの転写を行った場合、形成されたサーボパターンが読み取られて得られるサーボ信号は、単極パルス形状となる。一方、水平DCイレースされた磁気テープに、上記ギャップを用いたパターンの転写を行った場合、形成されたサーボパターンが読み取られて得られるサーボ信号は、双極パルス形状となる。   The direction of the magnetic field of the servo pattern to be formed is determined according to the direction of the erase. For example, when the horizontal DC erase is applied to the magnetic tape, the servo pattern is formed so that the direction of the magnetic field is opposite to the direction of the erase. Thereby, the output of the servo signal obtained by reading the servo pattern can be increased. As shown in Japanese Patent Laid-Open No. 2012-53940, when a pattern using the gap is transferred to a perpendicular DC erased magnetic tape, the servo pattern obtained by reading the formed servo pattern is obtained. The signal has a monopolar pulse shape. On the other hand, when the pattern using the gap is transferred to a magnetic tape that has been subjected to horizontal DC erase, the servo signal obtained by reading the formed servo pattern has a bipolar pulse shape.

磁気テープは、通常、磁気テープカートリッジに収容され、磁気テープカートリッジが磁気テープ装置に装着される。磁気テープカートリッジでは、一般に、カートリッジ本体内部に磁気テープがリールに巻き取られた状態で収容されている。リールは、カートリッジ本体内部に回転可能に備えられている。磁気テープカートリッジとしては、カートリッジ本体内部にリールを1つ具備する単リール型の磁気テープカートリッジおよびカートリッジ本体内部にリールを2つ具備する双リール型の磁気テープカートリッジが広く用いられている。単リール型の磁気テープカートリッジは、磁気テープへの情報(磁気信号)の記録および/または再生のために磁気テープ装置(ドライブ)に装着されると、磁気テープカートリッジから磁気テープが引き出されてドライブ側のリールに巻き取られる。磁気テープカートリッジから巻き取りリールまでの磁気テープ搬送経路には、磁気ヘッドが配置されている。磁気テープカートリッジ側のリール(供給リール)とドライブ側のリール(巻き取りリール)との間で、磁気テープの送り出しと巻き取りが行われる。この間、磁気ヘッドと磁気テープの磁性層表面とが接触し摺動することにより、磁気信号の記録および/または再生が行われる。これに対し、双リール型の磁気テープカートリッジは、供給リールと巻き取りリールの両リールが、磁気テープカートリッジ内部に具備されている。本発明の一態様にかかる磁気テープは、単リール型および双リール型のいずれの磁気テープカートリッジに収容されてもよい。磁気テープカートリッジの構成は公知である。   The magnetic tape is usually accommodated in a magnetic tape cartridge, and the magnetic tape cartridge is mounted on the magnetic tape device. In a magnetic tape cartridge, generally, a magnetic tape is accommodated inside a cartridge body in a state of being wound around a reel. The reel is rotatably provided inside the cartridge body. As the magnetic tape cartridge, a single reel type magnetic tape cartridge having one reel inside the cartridge body and a dual reel type magnetic tape cartridge having two reels inside the cartridge body are widely used. When a single reel type magnetic tape cartridge is mounted on a magnetic tape device (drive) for recording and / or reproducing information (magnetic signal) on the magnetic tape, the magnetic tape is pulled out of the magnetic tape cartridge and the drive is driven. It is wound on the side reel. A magnetic head is disposed in the magnetic tape conveyance path from the magnetic tape cartridge to the take-up reel. The magnetic tape is fed and taken up between the reel (supply reel) on the magnetic tape cartridge side and the reel (winding reel) on the drive side. During this period, the magnetic head and the magnetic layer surface of the magnetic tape come into contact with each other and slide, whereby magnetic signals are recorded and / or reproduced. On the other hand, in the dual reel type magnetic tape cartridge, both the supply reel and the take-up reel are provided inside the magnetic tape cartridge. The magnetic tape according to one embodiment of the present invention may be accommodated in either a single reel type or a dual reel type magnetic tape cartridge. The configuration of the magnetic tape cartridge is known.

以上説明した本発明の一態様にかかる磁気テープは、磁性層表面粗さRaが1.8nm以下の高い表面平滑性を有し、かつタイミングベースサーボシステムにおけるヘッド位置決め精度の向上が可能である。   The magnetic tape according to one embodiment of the present invention described above has high surface smoothness with a magnetic layer surface roughness Ra of 1.8 nm or less, and can improve the head positioning accuracy in the timing-based servo system.

[磁気テープ装置]
本発明の一態様は、上記磁気テープと、磁気ヘッドと、サーボヘッドと、を含む磁気テープ装置に関する。
[Magnetic tape device]
One aspect of the present invention relates to a magnetic tape device including the magnetic tape, a magnetic head, and a servo head.

上記磁気テープ装置に搭載される磁気テープの詳細は、先に記載した通りである。かかる磁気テープは、タイミングベースサーボパターンを有する。したがって、磁気ヘッドによりデータバンド上に磁気信号を記録してデータトラックを形成し、および/または、記録された信号を再生する際、サーボヘッドによりサーボパターンを読み取りながら読み取られたサーボパターンに基づきタイミングベースサーボ方式のヘッドトラッキングを行うことによって、磁気ヘッドをデータトラックに高精度に追従させることができる。ヘッド位置決め精度の指標としては、後述の実施例に示す方法により求められるPES(Position Error Signal)を挙げることができる。PESは、磁気テープが磁気テープ装置内を走行する際、サーボシステムによりヘッドトラッキングを行ったとしても、磁気ヘッドが走行すべき位置からずれて走行したことの指標であって、値が大きいほどズレが大きくサーボシステムにおけるヘッド位置決め精度が低いことを意味する。本発明の一態様にかかる磁気テープは、例えば9.0nm以下(例えば7.0〜9.0nmの範囲)のPESを達成することができる。   Details of the magnetic tape mounted on the magnetic tape device are as described above. Such magnetic tape has a timing-based servo pattern. Therefore, when recording a magnetic signal on the data band by the magnetic head to form a data track and / or reproducing the recorded signal, timing is based on the servo pattern read while reading the servo pattern by the servo head. By performing base servo head tracking, the magnetic head can follow the data track with high accuracy. As an index of the head positioning accuracy, PES (Position Error Signal) obtained by a method shown in an example described later can be cited. The PES is an indicator that the magnetic head has traveled out of the position where the magnetic head should travel, even if the head tracking is performed by the servo system when the magnetic tape travels in the magnetic tape device. Means that the head positioning accuracy in the servo system is low. The magnetic tape according to one embodiment of the present invention can achieve a PES of, for example, 9.0 nm or less (for example, in the range of 7.0 to 9.0 nm).

上記磁気テープ装置に搭載される磁気ヘッドとしては、磁気テープへの磁気信号の記録および/または再生を行うことが可能な公知の磁気ヘッドを用いることができる。記録ヘッドと再生ヘッドは、1つの磁気ヘッドであってもよく分離した磁気ヘッドであってもよい。サーボヘッドとしては、上記磁気テープのタイミングベースサーボパターンを読み取り可能な公知のサーボヘッドを用いることができる。サーボヘッドは、上記磁気テープ装置に少なくとも1つ含まれ、2つ以上含まれてもよい。また、磁気信号を記録するための素子および/または再生するための素子を含む磁気ヘッドに、サーボパターン読み取り素子が含まれていてもよい。即ち、磁気ヘッドとサーボヘッドとが単一のヘッドであってもよい。   As the magnetic head mounted on the magnetic tape device, a known magnetic head capable of recording and / or reproducing magnetic signals on the magnetic tape can be used. The recording head and the reproducing head may be a single magnetic head or separate magnetic heads. As the servo head, a known servo head capable of reading the timing base servo pattern of the magnetic tape can be used. At least one servo head may be included in the magnetic tape device, and two or more servo heads may be included. A servo pattern reading element may be included in a magnetic head including an element for recording a magnetic signal and / or an element for reproducing. That is, the magnetic head and the servo head may be a single head.

タイミングベースサーボ方式のヘッドトラッキングサーボの詳細については、例えば、米国特許第5689384号、米国特許第6542325号、および米国特許第7876521号に記載の技術をはじめとする公知技術を適用することができる。   For details of the timing-based servo head tracking servo, known techniques such as those described in US Pat. No. 5,689,384, US Pat. No. 6,542,325, and US Pat. No. 7,876,521 can be applied.

市販の磁気テープ装置には、通常、規格に応じた磁気ヘッドおよびサーボヘッドが備えられている。また、市販の磁気テープ装置には、通常、規格に応じたサーボシステムにおけるヘッドトラッキングを可能にするためのサーボ制御機構が備えられている。本発明の一態様にかかる磁気テープ装置は、例えば、市販の磁気テープ装置に本発明の一態様にかかる磁気テープを組み込むことにより構成することができる。   Commercially available magnetic tape devices are usually provided with a magnetic head and a servo head according to the standard. In addition, a commercially available magnetic tape apparatus is usually provided with a servo control mechanism for enabling head tracking in a servo system according to the standard. The magnetic tape device according to one embodiment of the present invention can be configured, for example, by incorporating the magnetic tape according to one embodiment of the present invention into a commercially available magnetic tape device.

以下に、本発明を実施例に基づき説明する。ただし本発明は実施例に示す態様に限定されるものではない。特記しない限り、以下に記載の「部」および「%」は質量基準である。
以下に記載の「結合剤A」は、SONa基含有ポリウレタン樹脂(重量平均分子量:70,000、SONa基:0.20meq/g)である。
以下に記載の「結合剤B」は、カネカ社製塩化ビニル共重合体(商品名:MR110、SOK基含有塩化ビニル共重合体、SOK基:0.07meq/g)である。
Hereinafter, the present invention will be described based on examples. However, the present invention is not limited to the embodiment shown in the examples. Unless otherwise specified, “parts” and “%” described below are based on mass.
“Binder A” described below is an SO 3 Na group-containing polyurethane resin (weight average molecular weight: 70,000, SO 3 Na group: 0.20 meq / g).
“Binder B” described below is a vinyl chloride copolymer (trade name: MR110, SO 3 K group-containing vinyl chloride copolymer, SO 3 K group: 0.07 meq / g) manufactured by Kaneka Corporation.

[磁気テープの作製]
<実施例1>
(1)アルミナ分散物の調製
アルファ化率約65%、BET(Brunauer−Emmett−Teller)比表面積20m/gのアルミナ粉末(住友化学社製HIT−80)100.0部に対し、2,3−ジヒドロキシナフタレン(東京化成社製)を3.0部、SONa基含有ポリエステルポリウレタン樹脂(東洋紡社製UR−4800(SONa基:0.08meq/g))の32%溶液(溶媒はメチルエチルケトンとトルエンの混合溶媒)を31.3部、溶媒としてメチルエチルケトンとシクロヘキサノン1:1(質量比)の混合溶媒570.0部を混合し、ジルコニアビーズの存在下で、ペイントシェーカーにより5時間分散させた。分散後、メッシュにより分散液とビーズとを分け、アルミナ分散物を得た。
[Production of magnetic tape]
<Example 1>
(1) Preparation of Alumina Dispersion Alumina powder having a pregelatinization rate of about 65% and a BET (Brunauer-Emmett-Teller) specific surface area of 20 m 2 / g, 100.0 parts of alumina powder (HIT-80 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 3.0 parts of 3-dihydroxynaphthalene (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 32% solution (solvent) of SO 3 Na group-containing polyester polyurethane resin (UR-4800 (SO 3 Na group: 0.08 meq / g) manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 31.3 parts of a mixed solvent of methyl ethyl ketone and toluene) and 570.0 parts of a mixed solvent of methyl ethyl ketone and cyclohexanone 1: 1 (mass ratio) as a solvent are mixed and dispersed in a paint shaker for 5 hours in the presence of zirconia beads. I let you. After dispersion, the dispersion and beads were separated with a mesh to obtain an alumina dispersion.

(2)磁性層形成用組成物処方
(磁性液)
強磁性粉末 100.0部
平均粒子サイズ(平均板径)21nmの強磁性六方晶バリウムフェライト粉末
結合剤(表1参照) 表1参照
シクロヘキサノン 150.0部
メチルエチルケトン 150.0部
(研磨剤液)
上記(1)で調製したアルミナ分散物 6.0部
(シリカゾル(突起形成剤液))
コロイダルシリカ(平均粒子サイズ:120nm) 2.0部
メチルエチルケトン 1.4部
(その他成分)
ステアリン酸 2.0部
ステアリン酸アミド 0.2部
ブチルステアレート 2.0部
ポリイソシアネート(東ソー社製コロネート(登録商標)) 2.5部
(仕上げ添加溶媒)
シクロヘキサノン 200.0部
メチルエチルケトン 200.0部
(2) Composition formulation for magnetic layer formation (magnetic liquid)
Ferromagnetic powder 100.0 parts Ferromagnetic hexagonal barium ferrite powder binder having an average particle size (average plate diameter) of 21 nm (see Table 1) Table 1 reference Cyclohexanone 150.0 parts Methyl ethyl ketone 150.0 parts (Abrasive liquid)
6.0 parts of alumina dispersion prepared in (1) above (silica sol (protrusion forming agent liquid))
Colloidal silica (average particle size: 120 nm) 2.0 parts methyl ethyl ketone 1.4 parts (other components)
Stearic acid 2.0 parts stearamide 0.2 parts butyl stearate 2.0 parts
Polyisocyanate (Tosoh Corp. Coronate (registered trademark)) 2.5 parts (finishing addition solvent)
Cyclohexanone 200.0 parts Methyl ethyl ketone 200.0 parts

(3)非磁性層形成用組成物処方
非磁性無機粉末:α−酸化鉄 100.0部
平均粒子サイズ(平均長軸長):0.15μm
平均針状比:7
BET比表面積:52m/g
カーボンブラック 20.0部
平均粒子サイズ:20nm
結合剤A 18.0部
ステアリン酸 2.0部
ステアリン酸アミド 0.2部
ブチルステアレート 2.0部
シクロヘキサノン 300.0部
メチルエチルケトン 300.0部
(3) Nonmagnetic layer forming composition formulation Nonmagnetic inorganic powder: α-iron oxide 100.0 parts Average particle size (average major axis length): 0.15 μm
Average needle ratio: 7
BET specific surface area: 52 m 2 / g
Carbon black 20.0 parts Average particle size: 20 nm
Binder A 18.0 parts Stearic acid 2.0 parts Stearic acid amide 0.2 parts Butyl stearate 2.0 parts
Cyclohexanone 300.0 parts Methyl ethyl ketone 300.0 parts

(4)バックコート層形成用組成物処方
非磁性無機粉末:α−酸化鉄 80.0部
平均粒子サイズ(平均長軸長):0.15μm
平均針状比:7
BET比表面積:52m/g
カーボンブラック 20.0部
平均粒子サイズ:20nm
塩化ビニル共重合体 13.0部
スルホン酸塩基含有ポリウレタン樹脂 6.0部
フェニルホスホン酸 3.0部
メチルエチルケトン 155.0部
ポリイソシアネート 5.0部
シクロヘキサノン 355.0部
(4) Composition for forming back coat layer Nonmagnetic inorganic powder: α-iron oxide 80.0 parts Average particle size (average major axis length): 0.15 μm
Average needle ratio: 7
BET specific surface area: 52 m 2 / g
Carbon black 20.0 parts Average particle size: 20 nm
Vinyl chloride copolymer 13.0 parts Polysulfonate resin containing sulfonate group 6.0 parts Phenylphosphonic acid 3.0 parts Methyl ethyl ketone 155.0 parts Polyisocyanate 5.0 parts Cyclohexanone 355.0 parts

(5)各層形成用組成物の調製
磁性層形成用組成物を、以下の方法により調製した。
上記磁性液を、各成分をバッチ式縦型サンドミルを用いて24時間分散(ビーズ分散)することにより調製した。分散ビーズとしては、ビーズ径0.5mmのジルコニアビーズを使用した。
上記サンドミルを用いて、調製した磁性液、上記研磨剤液、ならびに他の成分(シリカゾル、その他成分および仕上げ添加溶媒)を混合し5分間ビーズ分散した後、バッチ型超音波装置(20kHz、300W)で0.5分間処理(超音波分散)を行った。その後、0.5μmの孔径を有するフィルタを用いてろ過を行い磁性層形成用組成物を調製した。
非磁性層形成用組成物を、以下の方法により調製した。
潤滑剤(ステアリン酸、ステアリン酸アミドおよびブチルステアレート)、シクロヘキサノンおよびメチルエチルケトンを除いた各成分を、バッチ式縦型サンドミルを用いて24時間分散して分散液を得た。分散ビーズとしては、ビーズ径0.5mmのジルコニアビーズを使用した。その後、得られた分散液に残りの成分を添加し、ディゾルバーで攪拌した。こうして得られた分散液を0.5μmの孔径を有するフィルタを用いてろ過し非磁性層形成用組成物を調製した。
バックコート層形成用組成物を、以下の方法により調製した。
ポリイソシアネートおよびシクロヘキサノンを除いた各成分をオープンニーダにより混練および希釈した後、横型ビーズミル分散機により、ビーズ径1mmのジルコニアビーズを用い、ビーズ充填率80体積%およびローター先端周速10m/秒で、1パス滞留時間を2分とし、12パスの分散処理を行った。その後、得られた分散液に残りの成分を添加し、ディゾルバーで攪拌した。こうして得られた分散液を1μmの孔径を有するフィルタを用いてろ過しバックコート層形成用組成物を調製した。
(5) Preparation of composition for forming each layer A composition for forming a magnetic layer was prepared by the following method.
The magnetic liquid was prepared by dispersing each component for 24 hours (bead dispersion) using a batch type vertical sand mill. As dispersion beads, zirconia beads having a bead diameter of 0.5 mm were used.
Using the sand mill, the prepared magnetic liquid, the abrasive liquid, and other components (silica sol, other components and finishing additive solvent) are mixed and dispersed for 5 minutes, and then a batch type ultrasonic device (20 kHz, 300 W). For 0.5 minute (ultrasonic dispersion). Then, it filtered using the filter which has a 0.5 micrometer hole diameter, and prepared the composition for magnetic layer formation.
A composition for forming a nonmagnetic layer was prepared by the following method.
Each component excluding the lubricant (stearic acid, stearic acid amide and butyl stearate), cyclohexanone and methyl ethyl ketone was dispersed for 24 hours using a batch type vertical sand mill to obtain a dispersion. As dispersion beads, zirconia beads having a bead diameter of 0.5 mm were used. Thereafter, the remaining components were added to the obtained dispersion and stirred with a dissolver. The dispersion thus obtained was filtered using a filter having a pore size of 0.5 μm to prepare a composition for forming a nonmagnetic layer.
A composition for forming a backcoat layer was prepared by the following method.
After kneading and diluting each component excluding polyisocyanate and cyclohexanone with an open kneader, using a zirconia bead with a bead diameter of 1 mm by a horizontal bead mill disperser, with a bead filling rate of 80% by volume and a rotor tip peripheral speed of 10 m / sec. The 1-pass residence time was 2 minutes, and 12-pass dispersion treatment was performed. Thereafter, the remaining components were added to the obtained dispersion and stirred with a dissolver. The dispersion thus obtained was filtered using a filter having a pore size of 1 μm to prepare a composition for forming a backcoat layer.

(6)磁気テープの作製方法
厚み4.30μmのポリエチレンナフタレート製支持体の表面上に、乾燥後の厚みが1.00μmになるように上記(5)で調製した非磁性層形成用組成物を塗布および乾燥させて非磁性層を形成した。
次いで、交流磁場印加用の磁石を配置した塗布装置において、非磁性層の表面上に乾燥後の厚みが0.10μmになるように上記(5)で調製した磁性層形成用組成物を、交流磁場(磁場強度:0.15T)を印加しながら塗布して塗布層を形成した。交流磁場の印加は、塗布層の表面に対して垂直に交流磁場が印加されるように行った。その後、磁性層形成用組成物の塗布層が湿潤(未乾燥)状態にあるうちに、磁場強度0.30Tの直流磁場を塗布層の表面に対し垂直方向に印加して垂直配向処理を行った。その後、乾燥させて磁性層を形成した。
その後、上記ポリエチレンナフタレート製支持体の非磁性層および磁性層を形成した表面とは反対側の表面上に、乾燥後の厚みが0.60μmになるように上記(5)で調製したバックコート層形成用組成物を塗布および乾燥させてバックコート層を形成した。
こうして得られた磁気テープを1/2インチ(0.0127メートル)幅にスリットした後、磁性層形成用組成物の塗布層表面のバーニッシュ処理およびワイピング処理を行った。バーニッシュ処理およびワイピング処理は、特開平6−52544号公報の図1に記載の構成の処理装置において、研磨テープとして市販の研磨テープ(富士フイルム社製商品名MA22000、研磨剤:ダイヤモンド/Cr/ベンガラ)を使用し、研削用ブレードとして市販のサファイヤブレード(京セラ社製、幅5mm、長さ35mm、先端角度60度)を使用し、ワイピング材として市販のワイピング材(クラレ社製商品名WRP736)を使用して行った。処理条件は、特開平6−52544号公報の実施例12における処理条件を採用した。
上記バーニッシュ処理およびワイピング処理後、金属ロールのみから構成されるカレンダロールで、速度80m/分、線圧300kg/cm(294kN/m)、表1に示すカレンダ温度(カレンダロールの表面温度)にてカレンダ処理(表面平滑化処理)を行った。
その後、雰囲気温度70℃の環境で36時間加熱処理(硬化処理)を行った後、1/2インチ(0.0127メートル)幅にスリットし、磁気テープを作製した。 作製された磁気テープの磁性層を消磁した状態で、サーボライターに搭載されたサーボライトヘッドによって、LTO Ultriumフォーマットにしたがう配置および形状のサーボパターンを磁性層に形成した。これにより、磁性層に、LTO Ultriumフォーマットにしたがう配置でデータバンド、サーボバンド、およびガイドバンドを有し、かつサーボバンド上にLTO Ultriumフォーマットにしたがう配置および形状のサーボパターン(タイミングベースサーボパターン)を有する実施例1の磁気テープを得た。
(6) Method for Producing Magnetic Tape A composition for forming a nonmagnetic layer prepared in (5) above on the surface of a 4.30 μm thick polyethylene naphthalate support so that the thickness after drying is 1.00 μm. Was applied and dried to form a nonmagnetic layer.
Next, in the coating apparatus in which the magnet for applying the alternating magnetic field is arranged, the magnetic layer forming composition prepared in the above (5) is applied to the surface of the nonmagnetic layer so that the thickness after drying becomes 0.10 μm. Coating was performed while applying a magnetic field (magnetic field strength: 0.15 T) to form a coating layer. The alternating magnetic field was applied so that the alternating magnetic field was applied perpendicularly to the surface of the coating layer. Thereafter, while the coating layer of the magnetic layer forming composition was in a wet (undried) state, a vertical magnetic field treatment was performed by applying a DC magnetic field having a magnetic field strength of 0.30 T in a direction perpendicular to the surface of the coating layer. . Thereafter, it was dried to form a magnetic layer.
Thereafter, the backcoat prepared in the above (5) so that the thickness after drying becomes 0.60 μm on the surface opposite to the surface on which the nonmagnetic layer and magnetic layer of the polyethylene naphthalate support are formed. The composition for layer formation was applied and dried to form a backcoat layer.
After slitting the magnetic tape thus obtained to a width of ½ inch (0.0127 meter), burnishing and wiping treatments were performed on the surface of the coating layer of the magnetic layer forming composition. The burnishing and wiping treatments were performed using a commercially available polishing tape (trade name MA22000, manufactured by Fuji Film Co., Ltd., abrasive: diamond / Cr 2) as the polishing tape in the processing apparatus having the configuration shown in FIG. 1 of JP-A-6-52544. O 3 / Bengara), a commercially available sapphire blade (made by Kyocera, width 5 mm, length 35 mm, tip angle 60 degrees) as a grinding blade, and a commercially available wiping material (Kuraray product) The name WRP736) was used. As the processing conditions, the processing conditions in Example 12 of JP-A-6-52544 were adopted.
After the above burnish treatment and wiping treatment, a calender roll composed only of a metal roll, with a speed of 80 m / min, a linear pressure of 300 kg / cm (294 kN / m), and a calender temperature (calendar roll surface temperature) shown in Table 1 And calendaring (surface smoothing).
Then, after performing a heat treatment (curing treatment) for 36 hours in an environment with an atmospheric temperature of 70 ° C., slitting to a width of ½ inch (0.0127 meter) was performed to produce a magnetic tape. With the magnetic layer of the produced magnetic tape demagnetized, a servo pattern having an arrangement and shape according to the LTO Ultrium format was formed on the magnetic layer by a servo write head mounted on the servo writer. As a result, the magnetic layer has a data band, a servo band, and a guide band in an arrangement according to the LTO Ultrium format, and a servo pattern (timing-based servo pattern) having an arrangement and shape in accordance with the LTO Ultium format on the servo band. A magnetic tape of Example 1 was obtained.

<実施例2〜6、比較例1〜11>
表1に示すように各種条件を変更した点以外、実施例1と同様の方法で磁気テープを作製した。
表1中、塗布中の交流磁場印加の欄およびバーニッシュ処理の欄に「あり」と記載されている実施例2〜6では、実施例1と同様の方法により磁性層形成用組成物の塗布工程以降の工程を実施した。即ち、実施例1と同じく磁性層形成用組成物の塗布中に交流磁場の印加を行い、かつ磁性層形成用組成物の塗布層に対してバーニッシュ処理およびワイピング処理を行った。
これに対し、バーニッシュ処理の欄に「なし」と記載されている比較例10では、磁性層形成用組成物の塗布層に対してバーニッシュ処理およびワイピング処理を行わなかった点以外、実施例1と同様の方法により磁性層形成用組成物の塗布工程以降の工程を実施した。
塗布中の交流磁場印加の欄に「なし」と記載されている比較例11では、交流磁場の印加を行わない点以外は実施例1と同様の方法により磁性層形成用組成物の塗布工程以降の工程を実施した。
塗布中の交流磁場印加の欄およびバーニッシュ処理の欄に「なし」と記載されている比較例1〜9では、交流磁場の印加を行わず、かつ磁性層形成用組成物の塗布層に対してバーニッシュ処理およびワイピング処理を行わなかった点以外、実施例1と同様の方法により磁性層形成用組成物の塗布工程以降の工程を実施した。
<Examples 2-6, Comparative Examples 1-11>
A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1 except that various conditions were changed as shown in Table 1.
In Table 1, in Examples 2 to 6 where “Yes” is described in the column of alternating magnetic field application during application and the column of burnish treatment, the magnetic layer forming composition was applied by the same method as in Example 1. The process after the process was implemented. That is, as in Example 1, an alternating magnetic field was applied during application of the magnetic layer forming composition, and burnishing and wiping were performed on the magnetic layer forming composition.
On the other hand, in Comparative Example 10 in which “None” is described in the column of the burnishing process, the burnishing process and the wiping process were not performed on the coating layer of the magnetic layer forming composition. 1 and the subsequent steps of applying the magnetic layer forming composition were performed.
In Comparative Example 11 in which “None” is described in the column of alternating magnetic field application during coating, the magnetic layer forming composition and the subsequent steps are applied in the same manner as in Example 1 except that no alternating magnetic field is applied. The process of was implemented.
In Comparative Examples 1 to 9 described as “None” in the column of alternating magnetic field application during coating and the column of burnish treatment, no alternating magnetic field was applied and the coating layer of the composition for forming a magnetic layer was not used. The steps after the coating step of the composition for forming a magnetic layer were carried out in the same manner as in Example 1 except that the burnishing and wiping treatments were not performed.

実施例および比較例の各磁気テープの各層厚みおよび非磁性支持体の厚みを以下の方法により求め、上記厚みであることを確認した。
磁気テープの厚み方向の断面を、イオンビームにより露出させた後、露出した断面において走査型電子顕微鏡によって断面観察を行った。断面観察において無作為に抽出した2箇所において求められた厚みの算術平均として、各種厚みを求めた。
The thickness of each layer and the thickness of the nonmagnetic support of each magnetic tape of Examples and Comparative Examples were determined by the following method and confirmed to be the above thickness.
After the cross section in the thickness direction of the magnetic tape was exposed with an ion beam, the exposed cross section was observed with a scanning electron microscope. Various thicknesses were obtained as an arithmetic average of thicknesses obtained at two locations randomly extracted in cross-sectional observation.

[磁気テープの評価]
(1)磁性層の表面ゼータ電位の等電点
実施例および比較例の各磁気テープから等電点測定用のサンプルを6つ切り出し、1回の測定において2つのサンプルを測定セル内に配置した。測定セル内では、測定セルの上下のサンプル台(それぞれサンプル設置面のサイズは1cm×2cm)に両面テープでサンプル設置面とサンプルのバックコート層表面とを貼り合わせた。これにより、測定セル内に電解液を流すと、サンプルの磁性層表面が電解液と接触するため、磁性層の表面ゼータ電位を測定することができる。各測定においてサンプルを2つ用いて、合計3回測定を行い、磁性層の表面ゼータ電位の等電点を求めた。得られた3つの値の算術平均を、各磁気テープの磁性層の表面ゼータ電位の等電点として、表1に示す。表面ゼータ電位測定装置としては、Anton Paar社製SurPASSを使用した。測定条件は、以下の通りとした。等電点を求める方法のその他詳細は、先に記載した通りである。
測定セル:可変ギャップセル (20mm×10mm)
測定モード:Streaming Current
ギャップ:約200μm
測定温度:室温
Ramp Target Pressure/Time:400000Pa(400mbar)/60秒
電解液:1mmol/LのKCl水溶液(pH9に調整)
pH調整液:0.1mol/LのHCl水溶液または0.1mol/LのKOH水溶液
測定pH:pH9→pH3(約0.5刻みで合計13測定点で測定)
[Evaluation of magnetic tape]
(1) Isoelectric point of surface zeta potential of magnetic layer Six samples for isoelectric point measurement were cut out from each magnetic tape of Examples and Comparative Examples, and two samples were arranged in a measurement cell in one measurement. . In the measurement cell, the sample mounting surface and the sample backcoat layer surface were bonded to a sample table above and below the measurement cell (each sample mounting surface size was 1 cm × 2 cm) with double-sided tape. As a result, when the electrolyte is passed through the measurement cell, the surface of the magnetic layer of the sample comes into contact with the electrolyte, so that the surface zeta potential of the magnetic layer can be measured. In each measurement, two samples were used and the measurement was performed three times in total to obtain the isoelectric point of the surface zeta potential of the magnetic layer. The arithmetic average of the three values obtained is shown in Table 1 as the isoelectric point of the surface zeta potential of the magnetic layer of each magnetic tape. As a surface zeta potential measuring device, SurPASS manufactured by Anton Paar was used. The measurement conditions were as follows. Other details of the method for obtaining the isoelectric point are as described above.
Measurement cell: Variable gap cell (20mm x 10mm)
Measurement mode: Streaming Current
Gap: about 200μm
Measurement temperature: room temperature Ramp Target Pressure / Time: 400000 Pa (400 mbar) / 60 seconds Electrolyte: 1 mmol / L KCl aqueous solution (adjusted to pH 9)
pH adjustment solution: 0.1 mol / L HCl aqueous solution or 0.1 mol / L KOH aqueous solution Measurement pH: pH 9 → pH 3 (measured at a total of 13 measurement points in about 0.5 increments)

(2)磁性層の表面において測定される中心線平均表面粗さRa
原子間力顕微鏡(AFM、Veeco社製Nanoscope4)をタッピングモードで用いて、磁気テープの磁性層表面において測定面積40μm×40μmの範囲を測定し、中心線平均表面粗さRaを求めた。探針としてはBRUKER社製RTESP−300を使用し、スキャン速度(探針移動速度)は40μm/秒、分解能は512pixel×512pixelとした。
(2) Centerline average surface roughness Ra measured on the surface of the magnetic layer
Using an atomic force microscope (AFM, Nanoscope 4 manufactured by Veeco) in tapping mode, a measurement area of 40 μm × 40 μm was measured on the surface of the magnetic layer of the magnetic tape to determine the centerline average surface roughness Ra. The probe used was RTESP-300 manufactured by BRUKER, the scan speed (probe moving speed) was 40 μm / second, and the resolution was 512 pixels × 512 pixels.

(3)PES
上記タイミングベースサーボパターンが形成された磁気テープについて、サーボパターンの形成に用いたサーボライター上のベリファイ(verify)ヘッドでサーボパターンを読み取った。ベリファイヘッドは、磁気テープに形成されたサーボパターンの品質を確認するための読取用磁気ヘッドであり、公知の磁気テープ装置(ドライブ)の磁気ヘッドと同様に、サーボパターンの位置(磁気テープの幅方向の位置)に対応した位置に読取用の素子が配置されている。
ベリファイヘッドには、ベリファイヘッドでサーボパターンを読み取って得た電気信号から、サーボシステムにおけるヘッド位置決め精度をPESとして演算する公知のPES演算回路が接続されている。PES演算回路は、入力された電気信号(パルス信号)から磁気テープの幅方向への変位を随時計算し、この変位の時間的変化情報(信号)に対してハイパスフィルタ(カットオフ:500cycles/m)を適用した値を、PESとして算出した。
(3) PES
For the magnetic tape on which the timing base servo pattern was formed, the servo pattern was read with a verify head on the servo writer used for forming the servo pattern. The verify head is a read magnetic head for confirming the quality of the servo pattern formed on the magnetic tape. Like the magnetic head of a known magnetic tape device (drive), the position of the servo pattern (the width of the magnetic tape). A reading element is arranged at a position corresponding to the direction position.
A known PES arithmetic circuit is connected to the verify head for calculating the head positioning accuracy in the servo system as PES from the electric signal obtained by reading the servo pattern with the verify head. The PES arithmetic circuit calculates the displacement in the width direction of the magnetic tape from time to time based on the input electric signal (pulse signal), and a high-pass filter (cutoff: 500 cycles / m) with respect to the temporal change information (signal) of this displacement. ) Was calculated as PES.

(4)電磁変換特性(SNR(Signal−to−Noise−Ratio))
雰囲気温度23℃±1℃、相対湿度50%の環境下にて、実施例および比較例の各磁気テープについて、記録用磁気ヘッド(MIG(Metal−in−gap)ヘッド、ギャップ長0.15μm、1.8T)と再生用磁気ヘッド(GMR(Giant Magnetoresistive)ヘッド、再生トラック幅1μm)をループテスターに取り付けて、線記録密度325kfciの信号を記録し、その後、再生出力を測定し、再生出力とノイズとの比としてSNRを求めた。単位kfciとは、線記録密度の単位(SI単位系に換算不可)である。比較例1のSNRを0dBとした時にSNRが2.0dB以上であれば、高密度記録化に伴う今後の厳しいニーズに対応し得る性能を有すると評価することができる。
(4) Electromagnetic conversion characteristics (SNR (Signal-to-Noise-Ratio))
With respect to each of the magnetic tapes of the example and the comparative example in an environment having an ambient temperature of 23 ° C. ± 1 ° C. and a relative humidity of 50%, a recording magnetic head (MIG (Metal-in-gap) head, gap length 0.15 μm, 1.8T) and a magnetic head for reproduction (GMR (Giant Magnetosensitive) head, reproduction track width 1 μm) are attached to a loop tester, and a signal with a linear recording density of 325 kfci is recorded. Then, the reproduction output is measured, SNR was determined as a ratio to noise. The unit kfci is a unit of linear recording density (cannot be converted into SI unit system). If the SNR of Comparative Example 1 is 0 dB and the SNR is 2.0 dB or more, it can be evaluated that the performance can meet future severe needs associated with high density recording.

以上の結果を、表1(表1−1〜表1−3)に示す。   The above results are shown in Table 1 (Table 1-1 to Table 1-3).

上記方法により求められるPESが9.0nm以下であることは、タイミングベースサーボシステムにおけるヘッドトラッキングによって、磁気ヘッドを高精度に位置決め可能であることを意味する。
比較例1〜3と比較例4、6〜11との対比により、磁性層表面粗さRaが1.8nm以下の磁気テープ(比較例4、6〜11)では、PESが9.0nmを大きく超える現象(ヘッド位置決め精度の低下)が発生することが確認された。
比較例5の磁気テープは、サーボヘッドと磁性層表面との摺動性がきわめて低く、磁性層表面との貼り付きが生じたためサーボヘッドを走行させることができなかった。そのため、比較例5についてはPESを測定することができなかった。
これに対し実施例1〜6の磁気テープは、磁性層表面粗さRaが1.8nm以下であるものの、9.0nm以下のPESを達成すること、即ちタイミングベースサーボシステムにおけるヘッド位置決め精度の向上が可能であった。更に、SNRの値から、実施例1〜6の磁気テープが電磁変換特性にも優れることが確認できる。
That the PES calculated | required by the said method is 9.0 nm or less means that a magnetic head can be positioned with high precision by the head tracking in a timing base servo system.
By comparison between Comparative Examples 1 to 3 and Comparative Examples 4 and 6 to 11, in the magnetic tape (Comparative Examples 4 and 6 to 11) having a magnetic layer surface roughness Ra of 1.8 nm or less, the PES is significantly larger than 9.0 nm. It was confirmed that a phenomenon exceeding that (decrease in head positioning accuracy) occurred.
In the magnetic tape of Comparative Example 5, the slidability between the servo head and the surface of the magnetic layer was extremely low, and sticking to the surface of the magnetic layer occurred, and the servo head could not be run. Therefore, PES could not be measured for Comparative Example 5.
On the other hand, the magnetic tapes of Examples 1 to 6 achieve a PES of 9.0 nm or less although the surface roughness Ra of the magnetic layer is 1.8 nm or less, that is, improve the head positioning accuracy in the timing-based servo system. Was possible. Furthermore, from the value of SNR, it can be confirmed that the magnetic tapes of Examples 1 to 6 are excellent in electromagnetic conversion characteristics.

本発明の一態様は、高密度記録用磁気テープの技術分野において有用である。   One embodiment of the present invention is useful in the technical field of magnetic tapes for high-density recording.

Claims (8)

非磁性支持体上に強磁性粉末および結合剤を含む磁性層を有する磁気テープであって、
前記磁性層はタイミングベースサーボパターンを有し、
前記磁性層の表面において測定される中心線平均表面粗さRaは、1.8nm以下であり、かつ
前記磁性層の表面ゼータ電位の等電点は、5.5以上である、磁気テープ。
A magnetic tape having a magnetic layer comprising a ferromagnetic powder and a binder on a non-magnetic support,
The magnetic layer has a timing-based servo pattern;
The magnetic tape has a centerline average surface roughness Ra measured on the surface of the magnetic layer of 1.8 nm or less, and an isoelectric point of the surface zeta potential of the magnetic layer is 5.5 or more.
前記等電点は5.5以上7.0以下である、請求項1に記載の磁気テープ。 The magnetic tape according to claim 1, wherein the isoelectric point is 5.5 or more and 7.0 or less. 前記結合剤は、酸性基を含む結合剤である、請求項1または2に記載の磁気テープ。 The magnetic tape according to claim 1, wherein the binder is a binder containing an acidic group. 前記酸性基は、スルホン酸基およびその塩からなる群から選ばれる少なくとも一種の酸性基を含む、請求項3に記載の磁気テープ。 The magnetic tape according to claim 3, wherein the acidic group includes at least one acidic group selected from the group consisting of a sulfonic acid group and a salt thereof. 前記磁性層の表面において測定される中心線平均表面粗さRaは、1.2nm以上1.8nm以下である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の磁気テープ。 5. The magnetic tape according to claim 1, wherein the center line average surface roughness Ra measured on the surface of the magnetic layer is 1.2 nm or more and 1.8 nm or less. 前記非磁性支持体と前記磁性層との間に、非磁性粉末および結合剤を含む非磁性層を有する、請求項1〜5のいずれか1項に記載の磁気テープ。 The magnetic tape according to claim 1, further comprising a nonmagnetic layer containing a nonmagnetic powder and a binder between the nonmagnetic support and the magnetic layer. 前記非磁性支持体の前記磁性層を有する表面側とは反対の表面側に、非磁性粉末および結合剤を含むバックコート層を有する、請求項1〜6のいずれか1項に記載の磁気テープ。 The magnetic tape according to any one of claims 1 to 6, further comprising a backcoat layer containing a nonmagnetic powder and a binder on the surface side opposite to the surface side having the magnetic layer of the nonmagnetic support. . 請求項1〜7のいずれか1項に記載の磁気テープと、磁気ヘッドと、サーボヘッドと、を含む磁気テープ装置。 A magnetic tape device comprising the magnetic tape according to claim 1, a magnetic head, and a servo head.
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