JPS6064786A - Production of titanium clad steel - Google Patents

Production of titanium clad steel

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JPS6064786A
JPS6064786A JP17216783A JP17216783A JPS6064786A JP S6064786 A JPS6064786 A JP S6064786A JP 17216783 A JP17216783 A JP 17216783A JP 17216783 A JP17216783 A JP 17216783A JP S6064786 A JPS6064786 A JP S6064786A
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titanium
steel
copper
plate
insert material
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Masamitsu Murai
村井 正光
Kazuo Noya
和雄 野家
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • B23K20/00Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating
    • B23K20/04Non-electric welding by applying impact or other pressure, with or without the application of heat, e.g. cladding or plating by means of a rolling mill

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Pressure Welding/Diffusion-Bonding (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain efficiently a Ti clad steel having high joint strength and good plastic workability with a method of providing an insert material between a Ti plate and a steel plate by providing Ni and copper as the insert material. CONSTITUTION:A thin layer consisting of Ni is provided as the 1st insert material on the cladding surface side of a Ti plate and a thin layer consisting of copper or copper and Ni is provided as the 2nd insert material on the cladding surface side of the steel plate. These plates are superposed on each other at the mating surfaces and are heated to 700-1,000 deg.C. The heated plates are rolled and joined at >=70% draft and are then reduced in thickness by rolling at >=400 deg.C if necessary. The rolled plates are subjected to softening annealing at 650-750 deg.C in succession to the rolling. The decrease in strength owing to the brittle intermetallic compd. formed between the Ti and the steel, the embrittlement arising from absorption of hydrogen by Ti and the decrease in the strength arising from the diffusion of C in the steel plate to the Ti plate and the precipitation of brittle TiC are prevented according to the above-mentioned method.

Description

【発明の詳細な説明】 (イ)技術分野 本発明は、チタンクラッド鋼の製造方法に関するもので
ある。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (a) Technical Field The present invention relates to a method for manufacturing titanium clad steel.

(ロ)従来技術 化学装置材料等として使用されるチタンクランド鋼を製
造する従来の方法としては、ロール圧着法、拡散接合法
及び爆着法がある。ロール圧着法及び拡散接合法は、い
ずれも加熱及び圧接の1−程を必要とする。しかし、こ
れらの方法では、チタン板と鋼板との接合部に金属間化
合物が生成するため、良好な接合部を得ることができな
い。金属間化合物の生成を阻止するために、チタン板と
鋼板との間にインサート材を設ける方法がある。例えば
、特公昭56−1286号、特公昭56−1287号、
及び特公昭56−71590号には、インサート材とし
てクロム、モリブデン、へナシウム、又はこれらの金属
とクロム、ニッケル、1ト1との複合材を用いる方法か
示されている。しかし、このような方法で製造されたチ
タンクラッド鋼は、接合強度が小さく、例えはスピニン
グ加に等の塑性加工を加えた場合チタン板と鋼板とがは
く離するといった問題を生ずる。また、拡散接合法につ
いては、高度の真空中又は不活性ガス中で実施しなけれ
ばならず、生産性が良くないという問題点もある。ロー
ル圧着法及び拡散接合法には上記のような問題点がある
ため、実際には主として爆着法が実用化されている。し
かし、爆着法にも次のような問題点がある。すなわち、
爆竹法は大量生産に適しておらず、また母材が爆発圧力
に酎える強度を必要とするためこの方法で製造すること
ができるチタンクランド鋼の板厚は20mm以上のもの
に限定されている。また、爆着したままの状態では塑性
加工性も好ましくない。チタンクララI・鋼の塑性加工
性を向上するためにはチタンが十分に軟化する温度であ
る650°C以]二での焼鈍が必要であるが、このよう
な温度で焼鈍すると接合強度が著しく低ドする。これら
の問題を解決するために、爆着法によって製造されたチ
タンクラッド鋼に対してを熱間圧延による薄肉化又は焼
鈍による軟化等を行なおうとすると、前述のロール圧着
法及び拡散接合法と同様にチタン板と鋼板との間に金属
間化合物を生成するという問題が発生する。勃公昭53
−10347号及び精分11?(53−133458号
には、」−記のような問題を解決するためにチタン板と
鋼板との間にインサート材としてニッケルを設ける方法
が示されているが、このような方法によっても1・分な
接合強度はiJJられておらず、また製造可能な板厚も
10mm程度が限度である。
(b) Prior Art Conventional methods for manufacturing titanium crund steel used as material for chemical equipment, etc. include roll crimping, diffusion bonding, and explosion bonding. Both the roll pressure bonding method and the diffusion bonding method require about 1-degree heating and pressure bonding. However, in these methods, since intermetallic compounds are generated at the joint between the titanium plate and the steel plate, a good joint cannot be obtained. In order to prevent the formation of intermetallic compounds, there is a method of providing an insert material between the titanium plate and the steel plate. For example, Special Publication No. 56-1286, Special Publication No. 56-1287,
and Japanese Patent Publication No. 71590/1983 disclose a method of using chromium, molybdenum, henanium, or a composite material of these metals and chromium, nickel, and 1-1 as insert materials. However, titanium clad steel manufactured by such a method has a low bonding strength, which causes problems such as delamination between the titanium plate and the steel plate when plastic working such as spinning is applied. Furthermore, the diffusion bonding method has to be carried out in a high vacuum or in an inert gas, which has the problem of poor productivity. Since the roll crimping method and the diffusion bonding method have the above-mentioned problems, the explosion bonding method is mainly put into practical use. However, the explosive bonding method also has the following problems. That is,
The firecracker method is not suitable for mass production, and the base material must be strong enough to withstand the explosion pressure, so the thickness of titanium crand steel that can be manufactured using this method is limited to 20 mm or more. . In addition, plastic workability is also unfavorable in the explosively bonded state. In order to improve the plastic workability of titanium Clara I steel, it is necessary to anneal it at a temperature higher than 650°C, which is the temperature at which titanium sufficiently softens, but annealing at such a temperature significantly reduces the joint strength. Do a low C. In order to solve these problems, titanium clad steel manufactured by the explosion bonding method is thinned by hot rolling or softened by annealing. Similarly, a problem arises in that intermetallic compounds are formed between the titanium plate and the steel plate. Bokosho 53
-No. 10347 and Seisen 11? (No. 53-133458 shows a method of providing nickel as an insert material between a titanium plate and a steel plate in order to solve the problems mentioned above. However, even with this method, 1. The bonding strength is not equal to IJJ, and the maximum plate thickness that can be manufactured is about 10 mm.

(ハ)発明の目的 本発明は、従来のチタンクランド鋼の製造方法における
前述のような問題点を解決し、接合強度が大きく塑性加
工性のよいチタンクラッド鋼を能率良く生産することが
可能なチタンクララ)・鋼の製造方法を得ることを目的
としている。
(c) Purpose of the Invention The present invention solves the above-mentioned problems in the conventional titanium clad steel manufacturing method, and makes it possible to efficiently produce titanium clad steel with high joint strength and good plastic workability. The purpose is to obtain a manufacturing method for titanium clara) and steel.

(ニ)発明の構成 本発明者は、従来のチタンクランド鋼の製造方法によっ
て製造されたチタンクランド鋼の接合強度は次のような
3つの要因によって低下していることを見い出した。す
なわち、 (1)チタンと鋼との間に生成するぜい弱な金属間化合
物による強度の低下。
(D) Structure of the Invention The present inventors have discovered that the bonding strength of titanium clamp steel manufactured by the conventional titanium clamp steel manufacturing method is reduced due to the following three factors. Namely, (1) Deterioration of strength due to weak intermetallic compounds formed between titanium and steel.

(2)チタンの水素吸収に伴なうせい化。(2) Carbonization due to hydrogen absorption of titanium.

(3)鋼板中の炭素がチタン側に拡散してぜい弱な炭化
チタンか析出することによる強度低下。
(3) Carbon in the steel plate diffuses into the titanium side and weak titanium carbide precipitates, resulting in a decrease in strength.

の3つの要因である。上記のような3つの要因による接
合強度の低下を防止するためには、ニッケル・銅の2層
のインサート材、又はニッケル・銅・二、ケルの3層の
インサート材を設ける必°及があることを木発明者は見
い出した。すなわち、本発明によるチタンクラッド鋼の
製造方法は、チタン板の合わせ面倒に第1インサーi・
材としてニッケルのドル層を設け、鋼板の合わせ面側に
第2インサート材として銅又は銅会ニッケルの油層を設
け、これらをカーいに合わせ面で重ね合わせ、700〜
1000℃に加熱し、圧下率70%以トて圧延接合し、
次いで650〜750°Cで軟化焼鈍する各工程から構
成される。また、上記各工程に加えて、I(E延接合後
軟化焼鈍前に400℃以トの温度で圧延鍼厚することも
できる。
There are three factors. In order to prevent the joint strength from decreasing due to the three factors mentioned above, it is necessary to provide a two-layer insert material of nickel and copper, or a three-layer insert material of nickel and copper. The inventor of wood discovered this. That is, in the method for manufacturing titanium clad steel according to the present invention, the first inserter i.
A dollar layer of nickel is provided as a material, an oil layer of copper or copper alloy nickel is provided as a second insert material on the mating surface side of the steel plate, and these are overlapped on the mating surface of the steel plate.
Heating to 1000°C, rolling and joining at a reduction rate of 70% or more,
Next, the process consists of softening and annealing at 650 to 750°C. In addition to each of the above steps, it is also possible to perform rolling at a temperature of 400° C. or higher before softening annealing after I (E rolling and joining).

なお、ここでインサート材の薄層とは、「めつき」又は
「は〈」のことであり、圧延後5ミクロン以」二の厚さ
を有することが好ましい。なお、めっきは鋼板又はイン
サーI・材に施すこととし、チタン板には直接めっきし
ないこととする。チタンにめっきすると接合強度が低ド
するためである。
Note that the thin layer of the insert material herein refers to "plating" or "ha〈", and preferably has a thickness of 5 microns or more after rolling. The plating shall be applied to the steel plate or the insert I material, and the titanium plate shall not be directly plated. This is because plating titanium lowers the bonding strength.

」−記のような構成の本発明方法によって、前述の接合
強度を低下させる3つの要因を除表することができる。
By the method of the present invention having the configuration as described above, it is possible to eliminate the three factors that reduce the bonding strength described above.

まず、本発明方法によると、前述の要因(1)を解消す
ることができる。すなわち、650〜750°Cの高い
11.1目隻で焼鈍しても、チタン板と鋼板との接合部
にぜい弱な全1r間化合物を生成しない。チタンとニッ
ケルとの間には金属間化合物を生成するが、この金属間
化合物はある程度の延性を看している。従って、ロール
順延による薄肉化も可能である。なお、この金属間化合
物は、−糧冑晶では非常に加]二硬化しやすいが、40
00C!以1−の温度で圧延加圧すれば問題ない。また
、ニッケルと銅との間、及び銅と鋼板との間は完全に固
溶し、金属間化合物を生成しない。なお、鋼板が鉄以外
の成分を多く含む合金の場合には、?シ補と鋼板との間
にぜい弱な金属間化合物を生成するn(面性があるが、
この場合には銅と鋼板との間に更にインサーI・材とし
てニッケルを設けることにより防止することがてきる。
First, according to the method of the present invention, the above-mentioned factor (1) can be eliminated. That is, even if annealing is performed at a high temperature of 650 to 750°C, no fragile inter-Ir compound is generated at the joint between the titanium plate and the steel plate. An intermetallic compound is formed between titanium and nickel, and this intermetallic compound exhibits a certain degree of ductility. Therefore, it is also possible to reduce the thickness by rolling. In addition, this intermetallic compound is very easy to double harden in the -sugar crystal, but 40
00C! There is no problem if the rolling pressure is applied at the temperature specified in 1- below. Furthermore, nickel and copper and copper and steel plate form a complete solid solution, and no intermetallic compounds are generated. In addition, if the steel plate is an alloy containing many components other than iron, what happens? A weak intermetallic compound is formed between the steel sheet and the steel sheet (although it has surface properties,
In this case, this can be prevented by further providing nickel as an insert material between the copper and the steel plate.

また、本発明方法によると、前述の要因(2)について
も解消することができる。すなわち、チタンの水素吸収
に伴なうぜい化を防止することかできる。チタンとニッ
ケルとの間に生成する金属間化合物が水素の浸入を阻止
するからである。ただし、この金属間化合物が生成する
接合前の加熱中にチタンが水素を吸収する可能性がある
ため。
Further, according to the method of the present invention, the above-mentioned factor (2) can also be eliminated. That is, it is possible to prevent embrittlement caused by hydrogen absorption of titanium. This is because the intermetallic compound formed between titanium and nickel prevents hydrogen from entering. However, this intermetallic compound is formed because titanium can absorb hydrogen during heating before bonding.

チタン板と11 &との組合わせ↓1溶接後にII;9
水素処理を施す必要がある。
Combination of titanium plate and 11 & ↓ 1 after welding II; 9
It is necessary to perform hydrogen treatment.

また、本発明方法によると、前述の要因(3)について
も解消することができる。すなわち、鋼板中の炭素のチ
タン側への拡散を防止することができる。これは銅をイ
ンサート材として用いた結果である。銅の浸炭防止効果
はニッケル等の数倍の効果を有しており、例えば750
°Cて焼鈍する場合であっても5ミクロン程度の厚さか
あれば十分である。
Furthermore, according to the method of the present invention, the above-mentioned factor (3) can also be eliminated. That is, it is possible to prevent carbon in the steel sheet from diffusing toward the titanium side. This is a result of using copper as the insert material. The carburization prevention effect of copper is several times that of nickel, for example, 750
Even when annealing is performed at °C, a thickness of about 5 microns is sufficient.

(ホ)実施例 次に、本発明による効果を其体的な試験結果に基づいて
説明する。
(E) Example Next, the effects of the present invention will be explained based on specific test results.

第1表に本発明方法によって製造されたチタンクラッド
鋼及び従来方法によるチタンクランド鋼の機械的性質を
示す。サンプルA−Fか本発明方法によるものであり、
サンプルG−Jか従来方法によるものである。
Table 1 shows the mechanical properties of titanium clad steel produced by the method of the present invention and titanium clad steel produced by the conventional method. Samples A-F were obtained by the method of the present invention,
Samples G-J were prepared using conventional methods.

IT:光6) 第1表 サンプルA−Cは60tX100OwX2000文の鋼
板と、lotX950wX1950flc7)チタン板
を用いた。鋼板には合わせ血に100ミクロン厚さの仝
ト1めっきをはとこし、この銅めつき」二に更に100
ミクロン厚さのニッケルめっきをした。この鋼板とチタ
ン板とを屯ね合わせ、周囲を月1容接してクラッドパッ
ケージとした。このクラ、ドパッケーシをtio〜15
0°Cにおいて4Jl気して10−2トルまて減圧し、
アルゴンカス1″1°″l摸をした後、600〜900
 ’Cの範囲て熱間月′延し、板厚6mmまで減厚した
。す〉′プルAはこれを650°Cで30分軟化焼鈍し
たちのてあり、サンプルBは750°Cて30分軟化焼
鈍したものである。また、サンプルCは」−記チタンク
ラント;酬を更に600−400°Cの温IWでJly
I’+’ 3 m mまで温間)JE延し、次いで75
0℃で30分間軟化焼t4iしたものである。これらの
サンプルA −Ci;I第1図に示すように良好な機械
的性質をイ1している。
IT: Light 6) Samples A to C in Table 1 used a steel plate of 60t x 100ow x 2000mm and a titanium plate of 950w x 1950flc7). The steel plate is coated with a first layer of 100 micron thick plating, and then this copper plating is further coated with a layer of 100 microns thick.
Nickel plated to a micron thickness. This steel plate and a titanium plate were stacked together, and the periphery was brought into contact with each other once a month to form a clad package. This club, do package tio~15
At 0°C, the pressure was reduced to 10-2 Torr by blowing 4 Jl,
600~900 after argon gas 1″1°″l
It was hot-rolled in a range of 'C' and reduced to a plate thickness of 6 mm. 〉'Pull A was obtained by softening annealing at 650°C for 30 minutes, and sample B was obtained by softening annealing at 750°C for 30 minutes. In addition, sample C was titanium chloride;
Warm) JE extension to I'+' 3 mm, then 75
It was softened and baked at 0°C for 30 minutes. These samples A-Ci;I exhibit good mechanical properties as shown in FIG.

サンプルD−Fは、50tX1000wX2000党の
鋼板と、lotX950wX1950文のチタン板を用
いた。インサート材としては板厚0.8mmの銅板の両
面に100ミクロン厚さのニッケルめっきを施したもの
を用いた。これらをサンプルA−Cの場合と同様にして
熱間圧延し板厚12mmまで減厚した。サンプルDはこ
れを650°Cで30分軟化焼鈍したちのてあり、サン
プルEは750℃で30分軟化焼鈍したちのでる。
Samples D-F used a steel plate of 50t x 1000w x 2000mm and a titanium plate of 950w x 1950mm. As the insert material, a copper plate having a thickness of 0.8 mm and nickel plating of 100 microns on both sides was used. These were hot rolled in the same manner as Samples A to C to reduce the thickness to 12 mm. Sample D is obtained by softening annealing at 650°C for 30 minutes, and sample E is obtained by softening annealing at 750°C for 30 minutes.

また、サンプルFは上記チタンクラッド鋼を600〜4
00°Cの範囲で板厚3mmまで温間圧延し、その後7
50°Cで30分軟化焼鈍したものである。これらのサ
ンプルD−Fについても第1図に示すように良〃Tな機
械的性質が得られた。
In addition, sample F is made of the titanium clad steel of 600 to 4
Warm rolling to a plate thickness of 3 mm in the range of 00°C, then 7
It was softened and annealed at 50°C for 30 minutes. As shown in FIG. 1, good mechanical properties were also obtained for these samples D-F.

従来方法によるサンプルG及びHは鋼板にニッケルめっ
きしたものを用いた。すなわち、銅めっきが施されてな
い点以外はサンプルA−Cと仝〈同様の方法により製造
した。サンプルGは圧延したままのものであり、またサ
ンプルHは650°Cで30分焼鈍したものである。サ
ンプルGは接合強度は良好であるが延性が不足しいる。
Samples G and H produced by the conventional method used steel plates plated with nickel. That is, samples A to C were manufactured by the same method except that copper plating was not applied. Sample G is as-rolled, and sample H is annealed at 650°C for 30 minutes. Sample G has good joint strength but lacks ductility.

また、サンプルHは延性は良好となっているものの接合
強度が著しく低下している。このサンプルH5の接合部
境界をEPMA分析で分析した結果、チタン側界面に炭
化チタンが析出していることがわかった。
Moreover, although sample H has good ductility, the bonding strength is significantly reduced. As a result of EPMA analysis of the joint boundary of this sample H5, it was found that titanium carbide was precipitated at the titanium side interface.

サンプルI及びJは全くインサート材を用いない場合の
ものである。すなわち、インサー1− kAを用いない
点以外はサンプルA−Cと同様の上程により製造した。
Samples I and J are without any insert material. That is, it was manufactured using the same process as Samples A-C except that Inser 1-kA was not used.

サンプルエは圧延のままのものであり、サンプルJは6
50°Cて30分焼鈍したものである。サンプルI及び
Jの機械的性質についても接合強度が小さく不十分なも
のであった。
Sample E is as-rolled, and sample J is 6
It was annealed at 50°C for 30 minutes. The mechanical properties of Samples I and J were also insufficient due to low bonding strength.

以1.の試験結果から明らかなように、本発明方法によ
り製造されたチタンクランド鋼は塑性加工に酎える1−
分な接合強度を持っていることかわかる。
Below 1. As is clear from the test results, titanium crush steel manufactured by the method of the present invention has 1-
It can be seen that the bonding strength is sufficient.

(へ)発明の効果 以l−説明してきたJ:うに、本発明によると、チタン
板の合わせ面側に第1インサート月としてニッケルの薄
層を設け、鋼板の合わせ面側に第2インサート材として
銅又は銅・二・ソケルの薄層を設け、これらを互いに合
わせ面側で重ね合わせ、700〜1000°Cに加熱し
、圧下イ170%以−1−で圧延接合し、次いで650
〜750°Cで軟化焼鈍するようにしたので、またチタ
ン板の合わせ面(1111に第1インサー)・材として
二・ンケルの薄層を設け、鋼板の合わせ面側に第2イン
サート材として銅又は銅・ニッケルの薄層を設け、これ
らをII: l、)に合わせ面側で重ね合わせ、700
〜1000°Cに加熱し、圧ド率70%以上で圧延接合
し、次1.%で400°C以上の温度で圧延減厚し、次
いで650〜750°Cて軟化焼鈍するようにしたので
、十分な接合強度をイiするチタンクラ・ンド鋼を大甲
生J1rすることが11丁能となる。
According to the present invention, a thin layer of nickel is provided as the first insert on the mating surface side of the titanium plate, and a second insert material is provided on the mating surface side of the steel plate. A thin layer of copper or copper is placed on top of the mating surfaces, heated to 700 to 1000°C, rolled and bonded at a reduction of 170% or more, and then 650°C.
Since the softening annealing was carried out at ~750°C, a thin layer of 200 nm was added as a material on the mating surface of the titanium plate (first insert at 1111), and copper was added as the second insert material on the mating surface of the steel plate. Alternatively, a thin layer of copper and nickel is provided, and these are superimposed on the mating surface side of II: l,), and 700
Heating to ~1000°C, rolling and joining at a rolling ratio of 70% or more, and then 1. %, the thickness is reduced by rolling at a temperature of 400°C or higher, and then softened and annealed at 650 to 750°C. Therefore, it is possible to make a titanium clamped steel with sufficient bonding strength to J1r. Becomes Ding Noh.

特1:′1出願人 株 式 会 社 1コ 木 製 鋼
 所代理人 弁 理 士 宮 内 利 行
Special feature 1: '1 Applicant: 1 stock company, Wood and Steel Company Agent, Patent Attorney, Toshiyuki Miyauchi

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、チタン板の合わせ面倒に第1インサート材としてこ
、ケルの薄層を設け、鋼板の合わせ面側にtiS2イン
サート材として銅又は銅・ニッケルの薄層を設け、これ
らを尾いに合わせ面側で東ね合わせ、700〜1000
°Cに加熱し、圧ド率70%以上で圧延接合し、次いで
650〜750°Cで軟化焼鈍するチタンクラッド鋼の
製造方法。 2、チタン板の合わせ面側に第1インサー;・材として
ニッケルの薄層を設け、鋼板の合わせ面側に第2インサ
ート拐として銅又は銅・ニッケルの薄層を設け、これら
を合わせ面側で爪ね合わせ、700〜■000°Cに加
熱し、圧下率70%以上で圧延接合し、次いで400°
C以、1−の温度で圧延減厚し、次いで650〜750
°Cで軟化焼鈍するチタンクラッド鋼の製造方法。
[Claims] 1. A thin layer of Kel is provided as a first insert material on the mating surface of the titanium plates, and a thin layer of copper or copper/nickel is provided as a tiS2 insert material on the mating surface of the steel plate. 700~1000
A method for manufacturing titanium clad steel, which is heated to 10°C, rolled and joined at a rolling ratio of 70% or more, and then softened and annealed at 650 to 750°C. 2. First insert on the mating surface side of the titanium plate; ・A thin layer of nickel is provided as the material, and a thin layer of copper or copper/nickel is provided as the second insert on the mating surface side of the steel plate, and these are placed on the mating surface side. The nails were pressed together, heated to 700 to 1,000°C, rolled and joined at a reduction rate of 70% or more, and then 400°
C or higher, reduced thickness by rolling at a temperature of 1-, then 650-750
A method for producing titanium clad steel by softening annealing at °C.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02205277A (en) * 1989-01-31 1990-08-15 Nippon Steel Corp Production of titanium clad thin steel sheet by using copper or copper alloy as intermediate joining material
JPH0452030A (en) * 1990-06-18 1992-02-20 Nippon Steel Corp Method for working titanium clad steel sheet

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