JPS6063220A - ポリウレタンフオ−ムの製造法 - Google Patents
ポリウレタンフオ−ムの製造法Info
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- JPS6063220A JPS6063220A JP59163740A JP16374084A JPS6063220A JP S6063220 A JPS6063220 A JP S6063220A JP 59163740 A JP59163740 A JP 59163740A JP 16374084 A JP16374084 A JP 16374084A JP S6063220 A JPS6063220 A JP S6063220A
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- amine
- organotin
- amine catalyst
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
- C08G18/242—Catalysts containing metal compounds of tin organometallic compounds containing tin-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
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- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は・加水分解的に安定している触媒量の予混組成
物をアミン触媒下でポリイソシアネートと反応させてポ
リウレタンフォームを製造する方法に関する。
物をアミン触媒下でポリイソシアネートと反応させてポ
リウレタンフォームを製造する方法に関する。
有機イソシアン酸塩類をツエレウィチノフ（Ｚｅｒｅｗ
ｉｎｏｆｆ）反応によって決定さｒしる反応性水素原子
を含有するポリオールと反応させることによる海綿状ポ
リウレタンの製造は、その技術では周知である。これら
の反応は、在来的には、第三アミン触媒または有機すず
触媒あるいはこれらの混合物の存在下で行なわｔＬる。
ｉｎｏｆｆ）反応によって決定さｒしる反応性水素原子
を含有するポリオールと反応させることによる海綿状ポ
リウレタンの製造は、その技術では周知である。これら
の反応は、在来的には、第三アミン触媒または有機すず
触媒あるいはこれらの混合物の存在下で行なわｔＬる。
特に可撓性のポリウレタンフォーム製造用の既知の製剤
では、水がインシアネートの一部との反応のための製剤
に含まれており、それによって、発泡剤として作用する
二酸化炭素ガスを開放する。発泡反応は、第三アミン触
媒の存在で助長される。すず触媒もまた製剤に含まれて
いて、インシアネート−ポリオール反応を助長する。ウ
レタンフオームの製造の反応に触媒または助触媒として
使用され、あるいは、使用を提案されでいる代表的な種
種の有機すず化合物が、例えば、米国特許第３．５８２
５０ｆ号、３Ｊ１３６４８８号、４，１１９５８５号に
開示されている。米国特許第３．：（９２，１２８号は
、ジブチルすずスルフ１クンアミドの使用を開示してお
り、米国特許第３，９８０，５７５９Ｊは、多くのジア
ルキルすずチオカルボキシレートを開示している。
では、水がインシアネートの一部との反応のための製剤
に含まれており、それによって、発泡剤として作用する
二酸化炭素ガスを開放する。発泡反応は、第三アミン触
媒の存在で助長される。すず触媒もまた製剤に含まれて
いて、インシアネート−ポリオール反応を助長する。ウ
レタンフオームの製造の反応に触媒または助触媒として
使用され、あるいは、使用を提案されでいる代表的な種
種の有機すず化合物が、例えば、米国特許第３．５８２
５０ｆ号、３Ｊ１３６４８８号、４，１１９５８５号に
開示されている。米国特許第３．：（９２，１２８号は
、ジブチルすずスルフ１クンアミドの使用を開示してお
り、米国特許第３，９８０，５７５９Ｊは、多くのジア
ルキルすずチオカルボキシレートを開示している。
ポリウレタン製剤に以前に使用さ扛ていた有機ずず化合
物の利用が遭遇した問題の一つは・これらの有機ずず化
合物が水の存在下で加水分解し・その結果、触媒活性を
失うということであった。この問題は、商業的な製剤で
は特に明らかであり、そこでは、予混組成物が、・イソ
シアネートを除くすべての成分を含めて、製造さｎ１貯
蔵さＩしるのであって、インシアネートは、望ましいポ
リウレタン反応を行なうために・後で添加さｎるのであ
る。
物の利用が遭遇した問題の一つは・これらの有機ずず化
合物が水の存在下で加水分解し・その結果、触媒活性を
失うということであった。この問題は、商業的な製剤で
は特に明らかであり、そこでは、予混組成物が、・イソ
シアネートを除くすべての成分を含めて、製造さｎ１貯
蔵さＩしるのであって、インシアネートは、望ましいポ
リウレタン反応を行なうために・後で添加さｎるのであ
る。
この問題は、米国特許第４．ｏ３２，４６８号および第
４．０４３．９４９号で認められており、そこでは、特
定の有機ずず化合物の使用が提案されており、そ扛が、
加水分解に対して安定であると主張されている。こ扛ら
の特許は、メチル、マタｔＪ：、、メト・＼′ジメチル
すずハロゲン化物および酸゛化物といった第三有機ずず
化合物、および、ハ「」ゲン化物・カルボンキシレート
、硫化物、メル７ノプチド、ジチオカルバメート、また
は、メルカプトカルボキシレートの形での特定のメチル
、アリル、フェニル、洩たは、ベンジルナず化合物を開
示している。
４．０４３．９４９号で認められており、そこでは、特
定の有機ずず化合物の使用が提案されており、そ扛が、
加水分解に対して安定であると主張されている。こ扛ら
の特許は、メチル、マタｔＪ：、、メト・＼′ジメチル
すずハロゲン化物および酸゛化物といった第三有機ずず
化合物、および、ハ「」ゲン化物・カルボンキシレート
、硫化物、メル７ノプチド、ジチオカルバメート、また
は、メルカプトカルボキシレートの形での特定のメチル
、アリル、フェニル、洩たは、ベンジルナず化合物を開
示している。
本発明によると、ジアルキル有機ススス／ｌ／ホネート
およびトリアルキル有機すずスルボネートが、加水分解
的に安定しておシ、ポリウレタンフォームの製造のため
の含水子？ＪＬ１ｆｌ成物内の触媒として使用可能であ
ることが分っている。
およびトリアルキル有機すずスルボネートが、加水分解
的に安定しておシ、ポリウレタンフォームの製造のため
の含水子？ＪＬ１ｆｌ成物内の触媒として使用可能であ
ることが分っている。
本発明に従ってボリウレクン触媒として使用される有様
すず化合物は、一般式 １式％（１１ に相当しており、ここでは、Ｒは、１個から８個までの
炭素原子のアルキル基であり、Ｒ１は、１個から８個ま
での炭素原子のアルキル基、フェニル基、ま九は、アル
キルフェニル基であり、ｎは、１または２である。好ま
しい化合物は、下記のものである。
すず化合物は、一般式 １式％（１１ に相当しており、ここでは、Ｒは、１個から８個までの
炭素原子のアルキル基であり、Ｒ１は、１個から８個ま
での炭素原子のアルキル基、フェニル基、ま九は、アル
キルフェニル基であり、ｎは、１または２である。好ま
しい化合物は、下記のものである。
ジプチルススビス−メタンスルホネートジブチルススビ
ス−ベンゼンスルホネートジメチルススビス−ベンゼン
スルホネートジオクチルすずビス−メタンスルホネート
シフチルすずビス−トルエンスルホネートトリブチルす
ずトルエンスルホネート トリブチルすずメタンスルホネート 上記の式に対応するタイプの化合物は一文献に記載され
ているが、そ牡らの加水分解上の安定性は以前には認め
られたことがなく、また、ポリウレタンフォーム製造用
の触媒としてのそれらの利用も以前には開示されたこと
がなかった。
ス−ベンゼンスルホネートジメチルススビス−ベンゼン
スルホネートジオクチルすずビス−メタンスルホネート
シフチルすずビス−トルエンスルホネートトリブチルす
ずトルエンスルホネート トリブチルすずメタンスルホネート 上記の式に対応するタイプの化合物は一文献に記載され
ているが、そ牡らの加水分解上の安定性は以前には認め
られたことがなく、また、ポリウレタンフォーム製造用
の触媒としてのそれらの利用も以前には開示されたこと
がなかった。
ジアルキルすずこ扛らのスルホネートおよびトリアルキ
ルすずスルボネートは、ジアルキルすずまたはｌ・リア
ルキルすず酸化物と還流炭化水素溶剤中の適切な有機ス
ルホネ−１・との反応によって高歩留り（９５％）に製
造可能であり、反応水は共沸蒸留で除去される。そのよ
うな製法は、ビー、ジー、ハリンン（Ｐ、Ｇ。
ルすずスルボネートは、ジアルキルすずまたはｌ・リア
ルキルすず酸化物と還流炭化水素溶剤中の適切な有機ス
ルホネ−１・との反応によって高歩留り（９５％）に製
造可能であり、反応水は共沸蒸留で除去される。そのよ
うな製法は、ビー、ジー、ハリンン（Ｐ、Ｇ。
Ｈａｒｒｉｓｏｎ）他が、有機金属化学雑誌（Ｊｏｕｒ
ｒ＋＋ａｌｏｆ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｌｃ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ）１１４巻（１９７６年）の４７ページ
から５２ページにわたって記述している。
ｒ＋＋ａｌｏｆ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｌｃ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ）１１４巻（１９７６年）の４７ページ
から５２ページにわたって記述している。
使用される特定の有機すず触媒を除いて、二つの部分の
ポリウレタンフォーム製造用組成物け、これまで使用さ
れていた通常の成分で構成されていてもよい。従って、
予混組成物は、（ａ）ポリオール、セル安定剤、アミン
触媒と有機すず触媒、および・水を含んでいてよく、オ
だ、（ｂ）ポリウレタン反応が行なわれるときに、その
混合物とは別に維持されたポリイソシアネート組成物を
含んでいてよい。
ポリウレタンフォーム製造用組成物け、これまで使用さ
れていた通常の成分で構成されていてもよい。従って、
予混組成物は、（ａ）ポリオール、セル安定剤、アミン
触媒と有機すず触媒、および・水を含んでいてよく、オ
だ、（ｂ）ポリウレタン反応が行なわれるときに、その
混合物とは別に維持されたポリイソシアネート組成物を
含んでいてよい。
提案されたジアルキルすずスルホネートおを試験するた
め、これらのサンプルを１０％の水／エタノール沼液内
に１８時間還流し、定量的に回収した。還流生成物の分
析で、イ（機ずずに化学変化がおこつでないことが確認
された。いくつかのサンプルは、溶液内に１ケ月以上も
保たオ′シたが、加水分解の形跡はなかった。ジアルキ
ルすずスルホネートおよびトリアルキルすずスルホネー
トとは対照的に、他の既知の石磯ずずポリウレタン触媒
は、水の存在下で、ゆっくりと加水分解した。さらに・
こｔ′１．ら特定の触媒類は、クリーム時間の遅延促進
するために義剤に使用されるが、システムの全体の硬化
時間に影響しないすべでのタイプの第四アミンをぎ有す
る予混組成物内で安定である。
め、これらのサンプルを１０％の水／エタノール沼液内
に１８時間還流し、定量的に回収した。還流生成物の分
析で、イ（機ずずに化学変化がおこつでないことが確認
された。いくつかのサンプルは、溶液内に１ケ月以上も
保たオ′シたが、加水分解の形跡はなかった。ジアルキ
ルすずスルホネートおよびトリアルキルすずスルホネー
トとは対照的に、他の既知の石磯ずずポリウレタン触媒
は、水の存在下で、ゆっくりと加水分解した。さらに・
こｔ′１．ら特定の触媒類は、クリーム時間の遅延促進
するために義剤に使用されるが、システムの全体の硬化
時間に影響しないすべでのタイプの第四アミンをぎ有す
る予混組成物内で安定である。
例１
代表的商業上の第三アミン触媒の助触媒としてのアルキ
ルすずスルホネートの活性ｔ’ Ｗ価するため、一連の
選別試験を行なった３１本発明ノアルキルすずスルホネ
ートを含有する製剤から可搾性フオーノ、をつくり、代
表的な商業的有機すず触８（第一すずオククメ′−ト。
ルすずスルホネートの活性ｔ’ Ｗ価するため、一連の
選別試験を行なった３１本発明ノアルキルすずスルホネ
ートを含有する製剤から可搾性フオーノ、をつくり、代
表的な商業的有機すず触８（第一すずオククメ′−ト。
を含有する１似の製剤と比較した。製剤には、下Ｆのも
のを含んでいた。
のを含んでいた。
成分 Ｍ置部
Ｖｏｒａｎｏｌ ＣＰ−３０１０（１）１００１）Ｃ−
１９０（２）１２ 水 ３４５ Ｄｘｎｃｏ ３３■、ｌ”’ ０．４５（０，１５活１
：（ｉ二 ） ＩＩｙｌｅｎｅ ＴＡ４（３０，’２０）１．０５イン
デイツクス（４）４４．６有機ずず助触媒 指示通り 註： ｔＪ／ｌ ５５５Ｂという０ＨＮａ を有するプロピレ
ン酸化物に基づくポリオール（ダウ・り゛ミカル社） （２） シリコーン界面活性剤（グウーフーニング社） （３） ジブロピｔノングリコール内のトリエチレンジ
アミンの３３％ｆｆｉ［（−ｃアー・フロタ゛クツ・ア
ンド・ケミカルズ社） 、（４）ｌ・ルエンジイソシアネートの２．４−ｊＡ性
体と２．６−ゲ（性体の混合物 結果は、下記の表１に報告されている通りである。
１９０（２）１２ 水 ３４５ Ｄｘｎｃｏ ３３■、ｌ”’ ０．４５（０，１５活１
：（ｉ二 ） ＩＩｙｌｅｎｅ ＴＡ４（３０，’２０）１．０５イン
デイツクス（４）４４．６有機ずず助触媒 指示通り 註： ｔＪ／ｌ ５５５Ｂという０ＨＮａ を有するプロピレ
ン酸化物に基づくポリオール（ダウ・り゛ミカル社） （２） シリコーン界面活性剤（グウーフーニング社） （３） ジブロピｔノングリコール内のトリエチレンジ
アミンの３３％ｆｆｉ［（−ｃアー・フロタ゛クツ・ア
ンド・ケミカルズ社） 、（４）ｌ・ルエンジイソシアネートの２．４−ｊＡ性
体と２．６−ゲ（性体の混合物 結果は、下記の表１に報告されている通りである。
或」。
濃既 ０ｊ５（０２５活性） ０．５ ０２５（０，１
３活性８０．０６５活性） クリーム時間（秒） ８ １．１ １０硬ゲル（秒）
８５ １０３ １．０４立上り時間（秒） １０５ １
１７ １１３表１のデータは、ジプチルすずビス−メタ
ンスルホネートが、商業上のポリウレタンフォーム製剤
に通常−使用される第一すずオクタネートＶこ比較でき
る触媒活性含有していることを示している。有機すず複
合体の１／４から１／２までにおいても、比較できる活
性が観察される。本発明のこれらの触媒は、かなシ大き
な分子量を有するので、その金ハの固有活性は、より大
きくさえある。これらの操作は、インシアネートの添加
よりも前に、混合時に有機ずず触媒を加えることによっ
て行ったということに注目すべきである。この短期間に
おいてでさえ、先行技術の第一すずオクタネートは、製
剤内に存在する水によって部分的に不活性化することが
ある。収縮、オープン・セルおよびフオームセルの外観
に関する実験フオームの物理的外観は、制御触媒組織で
得たものに匹敵するものであった。使用した第三アミン
触媒の低レベルにおいて、有機すず助触媒が不活性であ
ったとすれば・フオームを生ずることは不可能であった
であろうＯ 例２ 例１と同じ製剤を用いて、ジプチルすずビスートルエン
スルホネー） （ＤＢＴＴＳ） ’＆、シ／１チルホル
ムアミド（ＤＭＦ ）内のこの触媒の溶液を使用して計
画した。この触媒溶液の一部は１０％の水で稀釈し、室
温で３週間熟成させた。表２に報告した結果から、熟成
したサンプルには活性の明らかな変化はおこらな〃・つ
たことが分る。他方、水を第一すずオクタネート溶液に
添加するとジプチルすず酸化物の即座の沈殿を生じ、こ
れが、ウレンタン生成物の助触媒として比較的不活発で
ある。
３活性８０．０６５活性） クリーム時間（秒） ８ １．１ １０硬ゲル（秒）
８５ １０３ １．０４立上り時間（秒） １０５ １
１７ １１３表１のデータは、ジプチルすずビス−メタ
ンスルホネートが、商業上のポリウレタンフォーム製剤
に通常−使用される第一すずオクタネートＶこ比較でき
る触媒活性含有していることを示している。有機すず複
合体の１／４から１／２までにおいても、比較できる活
性が観察される。本発明のこれらの触媒は、かなシ大き
な分子量を有するので、その金ハの固有活性は、より大
きくさえある。これらの操作は、インシアネートの添加
よりも前に、混合時に有機ずず触媒を加えることによっ
て行ったということに注目すべきである。この短期間に
おいてでさえ、先行技術の第一すずオクタネートは、製
剤内に存在する水によって部分的に不活性化することが
ある。収縮、オープン・セルおよびフオームセルの外観
に関する実験フオームの物理的外観は、制御触媒組織で
得たものに匹敵するものであった。使用した第三アミン
触媒の低レベルにおいて、有機すず助触媒が不活性であ
ったとすれば・フオームを生ずることは不可能であった
であろうＯ 例２ 例１と同じ製剤を用いて、ジプチルすずビスートルエン
スルホネー） （ＤＢＴＴＳ） ’＆、シ／１チルホル
ムアミド（ＤＭＦ ）内のこの触媒の溶液を使用して計
画した。この触媒溶液の一部は１０％の水で稀釈し、室
温で３週間熟成させた。表２に報告した結果から、熟成
したサンプルには活性の明らかな変化はおこらな〃・つ
たことが分る。他方、水を第一すずオクタネート溶液に
添加するとジプチルすず酸化物の即座の沈殿を生じ、こ
れが、ウレンタン生成物の助触媒として比較的不活発で
ある。
−氏−ネ
濃度 （１５０１，０１，０
（ＯＢ５活性） （Ｏｊ７活性） （０，１５活性）ク
リーム時間（秒）９１０ １１ 硬ゲル（秒） ８５ １０６ １０９ 立上り時間（秒） １０５ １０５ １１１例３ 本発明の有機すず触媒は、ウレタンフオームへの用途に
は、特別に使用され、そこでは、アミン塩または第四化
合物が一次触媒として使用される。これらのシステムは
、開始とゲルの遅延をもたらすために一般的に用いられ
るのであるが、全体の立上シ時間に影響を与えないで、
硬化がおこる前に、製剤を完全に型にみたすことが可能
である。この例は、アミン塩と有機すずスルホネートを
用いている予混組成物のための実際的な高密度硬質製剤
をｉ！５！明するものである。より低濃度でのそのすぐ
れた活性は、改良された遅延作用システムを示すもので
ある。製剤は下記のものを含んでいる。
リーム時間（秒）９１０ １１ 硬ゲル（秒） ８５ １０６ １０９ 立上り時間（秒） １０５ １０５ １１１例３ 本発明の有機すず触媒は、ウレタンフオームへの用途に
は、特別に使用され、そこでは、アミン塩または第四化
合物が一次触媒として使用される。これらのシステムは
、開始とゲルの遅延をもたらすために一般的に用いられ
るのであるが、全体の立上シ時間に影響を与えないで、
硬化がおこる前に、製剤を完全に型にみたすことが可能
である。この例は、アミン塩と有機すずスルホネートを
用いている予混組成物のための実際的な高密度硬質製剤
をｉ！５！明するものである。より低濃度でのそのすぐ
れた活性は、改良された遅延作用システムを示すもので
ある。製剤は下記のものを含んでいる。
成分 Ｍ置部
Ｖｏｒａｎｏｌ ＲＨ３ｆｉＯ（１）１００ＤＣ−１９
３（２） １．０ 水 （Ｌ５ 触媒 指示通シ ＰＡ［ＪＩ １３５（” ９８ 註： ｔｌ） ３５０から３７０までの０ｔＩ−―を有するポ
リオール（ダウ・ケミカル社） （２） シリコーン界面活性剤（ダウ・コーニング社） （３） 約２．７のインシアネート当量を有する高官能
性のポリメチレン・ポリフェニルジイソシアネート 結果は、下記の表３に示す通りである、。
３（２） １．０ 水 （Ｌ５ 触媒 指示通シ ＰＡ［ＪＩ １３５（” ９８ 註： ｔｌ） ３５０から３７０までの０ｔＩ−―を有するポ
リオール（ダウ・ケミカル社） （２） シリコーン界面活性剤（ダウ・コーニング社） （３） 約２．７のインシアネート当量を有する高官能
性のポリメチレン・ポリフェニルジイソシアネート 結果は、下記の表３に示す通りである、。
表３
Ｆ［２８％）リエテレンジアミン ９雌ジプチルメタン
スルホネート３７＄ＮＵＮ−ジメチルエタノール ３２
：！＄２；１ ）リエチレンジアミアミン ンの塩とヒ
ドロキシルイミノ ４叩ジエチレングリコール ニ酢酸 ３話エチレングリコール ２７Ｊジエチレングリコール 濃度←重置部） Ｈ） ０２ ０Ｂ 結果： 開始（秒） ４８ ９７ ７Ｂ ゲル時間（秒） １１０ １６３ １２５不粘着（秒）
１５６ １９５ １４０立上り時間（秒） １７７
２２４ １７１実用的な製剤は、現在、存在していない
が、こバらの有機すずスルフにネートは、第四アミンと
結合したとき、すぐれた触媒になることが期待されてい
る。これらのシステムにおいては、提案さ−１したずず
触媒は、水（Ｃ安定であるので、含水予混組成物中に使
用することができ、その予混組成物は要求される適当な
期間、触媒活性をほとんど失うことなく貯蔵できる。遊
離第３ ’７ イン触媒を用いた組成の場合、有機−）
“ずスルホネートは、貯蔵されているアミンとともに付
加物を形成し、活性損失を伴なうであろう。本発明のこ
れらの有機すず化合物は、遊離第三アミン触媒とともに
使用可能であるが、これらのもののその結果の混合物が
、新しくつくられ次直後においてのみ、使用できる。
スルホネート３７＄ＮＵＮ−ジメチルエタノール ３２
：！＄２；１ ）リエチレンジアミアミン ンの塩とヒ
ドロキシルイミノ ４叩ジエチレングリコール ニ酢酸 ３話エチレングリコール ２７Ｊジエチレングリコール 濃度←重置部） Ｈ） ０２ ０Ｂ 結果： 開始（秒） ４８ ９７ ７Ｂ ゲル時間（秒） １１０ １６３ １２５不粘着（秒）
１５６ １９５ １４０立上り時間（秒） １７７
２２４ １７１実用的な製剤は、現在、存在していない
が、こバらの有機すずスルフにネートは、第四アミンと
結合したとき、すぐれた触媒になることが期待されてい
る。これらのシステムにおいては、提案さ−１したずず
触媒は、水（Ｃ安定であるので、含水予混組成物中に使
用することができ、その予混組成物は要求される適当な
期間、触媒活性をほとんど失うことなく貯蔵できる。遊
離第３ ’７ イン触媒を用いた組成の場合、有機−）
“ずスルホネートは、貯蔵されているアミンとともに付
加物を形成し、活性損失を伴なうであろう。本発明のこ
れらの有機すず化合物は、遊離第三アミン触媒とともに
使用可能であるが、これらのもののその結果の混合物が
、新しくつくられ次直後においてのみ、使用できる。
一般的に１第三アミンがカルボン酸または無水物と反応
して形成されん中性塩類は、木兄［Ｊ］においては、使
用可能である。好ましいアミンＪＭ 岸４と第四アンモ
ニウムポリウレタンこれらの製剤に含めるに適している
ものは、■）トリエチレンジアミンのカルボン酸塩類 ２） Ｎ、Ｎ−ジメチルピペラジンのカルボン酸塩類 ３） Ｎ、Ｎ、Ｎ −）ジメチル−Ｎ−２−ヒドロキシ
プロピルアンモニウムアセテートまたはその他のカルボ
ン酸 ４） Ｎ、Ｎ、Ｎ −１−サメチル−Ｎ−２−ヒドロキ
シグロビルアンモニウム酢酸塩またはその他のカルボン
酸 である。
して形成されん中性塩類は、木兄［Ｊ］においては、使
用可能である。好ましいアミンＪＭ 岸４と第四アンモ
ニウムポリウレタンこれらの製剤に含めるに適している
ものは、■）トリエチレンジアミンのカルボン酸塩類 ２） Ｎ、Ｎ−ジメチルピペラジンのカルボン酸塩類 ３） Ｎ、Ｎ、Ｎ −）ジメチル−Ｎ−２−ヒドロキシ
プロピルアンモニウムアセテートまたはその他のカルボ
ン酸 ４） Ｎ、Ｎ、Ｎ −１−サメチル−Ｎ−２−ヒドロキ
シグロビルアンモニウム酢酸塩またはその他のカルボン
酸 である。
ポリウレタンフォームの製造に一般的に使用さ扛る通常
のポリイソシアネート類のどれでも、本発明の実施に使
用できる。ポリイソシアネート類、トルエンジイソシア
ネート（ＴＤＩ）のような少なくとも二つのインシアネ
ート基を分子中に含有している。蒸留していない工業的
に得ら牡ｆｃＴＤＩ混合物を用いることは一般に有利で
ある。ジイソシアネートジフェニルメタン、複数のフェ
ニル基と複数のイソシアネート基を備えている縮合物、
ヘキサメチレンジイソシアネート、クロロフェニルジイ
ソシアネ−１・、ブロモフェニルジインシアネート、テ
トライソシアネートジフェニルメタンなどのようなその
他の一般に使用されているポリイソシアネート類のいづ
れも使用できる。
のポリイソシアネート類のどれでも、本発明の実施に使
用できる。ポリイソシアネート類、トルエンジイソシア
ネート（ＴＤＩ）のような少なくとも二つのインシアネ
ート基を分子中に含有している。蒸留していない工業的
に得ら牡ｆｃＴＤＩ混合物を用いることは一般に有利で
ある。ジイソシアネートジフェニルメタン、複数のフェ
ニル基と複数のイソシアネート基を備えている縮合物、
ヘキサメチレンジイソシアネート、クロロフェニルジイ
ソシアネ−１・、ブロモフェニルジインシアネート、テ
トライソシアネートジフェニルメタンなどのようなその
他の一般に使用されているポリイソシアネート類のいづ
れも使用できる。
同様に、ポリエチレンフオームの製造に一般的に用いら
Ｊしている反応性水素原子を含有するポリオール類のい
づれも本発明の製剤に使用できる。ポリオールは、分子
当り少なくとも二つのアルカノール基を含有している。
Ｊしている反応性水素原子を含有するポリオール類のい
づれも本発明の製剤に使用できる。ポリオールは、分子
当り少なくとも二つのアルカノール基を含有している。
適当な例は、ポリエチレン・グリコール１ポリプロピレ
ングリコール、線状ポリエステルであって、グリコール
テレフタレート、グリコールサクシネート、テトラメチ
レングリコール・アジペートといつ比もの、あるいは、
゛）箇ｌ市／７）ｌ−” ト”ロキ・ンｖｒ ＋ＩＳ
Ａ ｍ 状エステルテする。また、ポリメールは、グリ
セリン、グリセリンのポリエチレン・エーテル誘導体、
エリトリトール、マニトール、ソルビトール、ａ−メチ
ル・グルコシドおよびスフローズであってもよい。ポリ
オールは、エチレンジアミンといったポリアミンから誘
導されたポリ（オキ７アルキレン）ポリオール、マタは
、澱粉の酸化ポリアルキン誘導体であってもよい。ポリ
オール類の混合物は満足的である。
ングリコール、線状ポリエステルであって、グリコール
テレフタレート、グリコールサクシネート、テトラメチ
レングリコール・アジペートといつ比もの、あるいは、
゛）箇ｌ市／７）ｌ−” ト”ロキ・ンｖｒ ＋ＩＳ
Ａ ｍ 状エステルテする。また、ポリメールは、グリ
セリン、グリセリンのポリエチレン・エーテル誘導体、
エリトリトール、マニトール、ソルビトール、ａ−メチ
ル・グルコシドおよびスフローズであってもよい。ポリ
オールは、エチレンジアミンといったポリアミンから誘
導されたポリ（オキ７アルキレン）ポリオール、マタは
、澱粉の酸化ポリアルキン誘導体であってもよい。ポリ
オール類の混合物は満足的である。
−ｆ ／コーホレーテッド
社゛゛・
代理人 押 １）良 −１１５
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 ％式％） （該式において、Ｒが１個から８個までの炭素原子のア
ルキル基であり Ｒ１が１個から８個マでの炭素原子の
アルキル基、フェニル鬼才たは、アルキルフェニル基で
あＦ）、ｎが１または２である）に相当する加水分解的
に安定している触媒量の有機すず触媒、水および末端ヒ
ドロキシ基のポリオールより成る予混組成物をアミン触
媒の存在下にポリイソシアネートと反応させることを特
徴とするポリウレタンフォームの製造方法。 ２、該有機すず触媒がジプチルすずビス−メタンスルホ
ネートであることを特徴とする特許請求の範囲第１項に
記載の製法。 ３、該有機すず触媒がジプチルすずビス−トルエンスル
ホネートであることを特徴とする特許請求の範囲第１項
に記載の製法。 ４、該アミン触媒が第三アミンの塩の形であることを特
徴とする特許請求の範囲第１項、第２項または第３項に
記載の方法。 ５、 該アミン触媒がトリエチレンジアミンのぎ酸塩で
あることを特徴とする特許請求の範囲第４項記載の方法
。 ６、該アミン触媒がトリエチレンジアミンのヒドロキシ
エチルイミノニ酢酸塩であることを特徴とする特許請求
の範囲第４項に記載の方法。 ７、 該アミン触媒が第三アミンの第四アンモ０ウム誘
導体であることを特徴とする特許請求の範囲第１項、第
２項”または第３項に記載の方法。 ８、 該アミン触媒がＮＩＮＩＮ −） ’）メチル−
Ｎ −２−ヒドロキシプロピルアンモニウム酢酸塩であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第７項に記載の方法
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/172,892 US4286073A (en) | 1980-07-28 | 1980-07-28 | Urethane catalysis |
| US172892 | 1980-07-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6063220A true JPS6063220A (ja) | 1985-04-11 |
| JPS6216205B2 JPS6216205B2 (ja) | 1987-04-11 |
Family
ID=22629634
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56106814A Expired JPS6019932B2 (ja) | 1980-07-28 | 1981-07-08 | 安定した予混組成物 |
| JP59163740A Granted JPS6063220A (ja) | 1980-07-28 | 1984-08-03 | ポリウレタンフオ−ムの製造法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56106814A Expired JPS6019932B2 (ja) | 1980-07-28 | 1981-07-08 | 安定した予混組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4286073A (ja) |
| EP (1) | EP0045090B1 (ja) |
| JP (2) | JPS6019932B2 (ja) |
| CA (1) | CA1171192A (ja) |
| DE (1) | DE3173113D1 (ja) |
| MX (1) | MX158961A (ja) |
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| US5089583A (en) * | 1989-10-20 | 1992-02-18 | Air Products And Chemicals, Inc. | Heterocyclic diorganotin catalysts for use in polyurethane systems |
| US4981924A (en) * | 1989-09-11 | 1991-01-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Cationic electrodepositable compositions of blocked polyisocyanates and amine-epoxy resins containing diorganotin bis-mercaptides and bis-carboxylates as catalysts |
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| US5089584A (en) * | 1989-10-20 | 1992-02-18 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polymeric diorganotin catalysts for use in polyurethane systems |
| US4978728A (en) * | 1989-10-20 | 1990-12-18 | Air Products And Chemicals, Inc. | Cationic electrodepositable compositions of partially-blocked polyisocyanates and amine-epoxy resins containing heterocyclic diorganotin catalysts |
| US5149844A (en) * | 1989-10-20 | 1992-09-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Heterocyclic diorganotin catalysts for use in polyurethane systems |
| US4981925A (en) * | 1989-10-20 | 1991-01-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Cationic electrodepositable compositions of partially-blocked polyisocyanates and amine-epoxy resins containing polymeric diorganotin catalysts |
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| US5718817A (en) * | 1993-07-28 | 1998-02-17 | Elf Atochem North America, Inc. | Catalyst for low temperature cure of blocked isocyanates |
| CN1057541C (zh) * | 1997-03-24 | 2000-10-18 | 化学工业部黎明化工研究院 | 双巯基羧酸季胺盐二烷基锡化合物及其制备方法和用途 |
| DE19908144C1 (de) * | 1999-02-25 | 2000-03-16 | Herberts Gmbh & Co Kg | Kathodisch abscheidbare Tauchlacke, deren Herstellung und Verwendung |
| DE19924101A1 (de) | 1999-05-26 | 2000-11-30 | Witco Gmbh | Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Katalysatoren |
| CA2755613C (en) * | 2009-03-26 | 2014-11-04 | Mitsui Chemicals, Inc. | Urethane compound and process for producing the same, and isocyanate and method for producing the same |
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|---|---|---|---|---|
| NL106889C (ja) * | 1957-09-25 | 1900-01-01 | ||
| NL245621A (ja) * | 1957-09-25 | |||
| NL128382C (ja) * | 1961-06-27 | |||
| US3706687A (en) * | 1968-01-18 | 1972-12-19 | Henryk S Rudzki | Urethane foam production and catalyst therefor comprising a mixture of an aliphatic tertiary amine compound and a tertiary amine salt of an alkylarylsulfonic acid |
| US3836488A (en) * | 1970-10-06 | 1974-09-17 | Dow Chemical Co | Tris(2-(dimethylamino)ethyl)amine as catalyst for the preparation of polyurethanes |
| US3767602A (en) * | 1972-10-30 | 1973-10-23 | Air Prod & Chem | Shelf stable polyurethane catalyst mixture and method of preparing cellular polyurethanes using said mixture |
| US3980579A (en) * | 1974-10-18 | 1976-09-14 | Olin Corporation | Catalytically stable halogenated polyol composition |
| US4032468A (en) * | 1974-12-19 | 1977-06-28 | M & T Chemicals Inc. | Hydrolytically stable urethane foam precursors |
| US4043949A (en) * | 1975-03-06 | 1977-08-23 | M&T Chemicals Inc. | Oxidative stability of flexible polyurethane foams |
| US4136046A (en) * | 1976-05-20 | 1979-01-23 | M&T Chemicals Inc. | Storage-stable precursors for rigid polyurethane foams |
| US4119585A (en) * | 1977-05-10 | 1978-10-10 | M&T Chemicals Inc. | Process for preparing rigid polyurethane foams using latent catalysts |
| DE2826229A1 (de) * | 1978-06-15 | 1979-12-20 | Basf Wyandotte Corp | Neue quaternaere ammoniumcarboxylat- katalysatoren zur herstellung von schaumstoffen mit polyisocyanurat-, polyurethan- und poly(urethan-isocyanurat)-bindungen |
-
1980
- 1980-07-28 US US06/172,892 patent/US4286073A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-06-23 CA CA000380422A patent/CA1171192A/en not_active Expired
- 1981-07-08 JP JP56106814A patent/JPS6019932B2/ja not_active Expired
- 1981-07-27 MX MX188472A patent/MX158961A/es unknown
- 1981-07-28 DE DE8181105947T patent/DE3173113D1/de not_active Expired
- 1981-07-28 EP EP81105947A patent/EP0045090B1/en not_active Expired
-
1984
- 1984-08-03 JP JP59163740A patent/JPS6063220A/ja active Granted
Also Published As
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|---|---|
| JPS6216205B2 (ja) | 1987-04-11 |
| JPS6019932B2 (ja) | 1985-05-18 |
| EP0045090A1 (en) | 1982-02-03 |
| JPS5742714A (en) | 1982-03-10 |
| EP0045090B1 (en) | 1985-12-04 |
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| US4286073A (en) | 1981-08-25 |
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| MX158961A (es) | 1989-04-04 |
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