JPS6058087A - Production of alpha-fluoro-beta-hydroxycarboxylic acid ester - Google Patents
Production of alpha-fluoro-beta-hydroxycarboxylic acid esterInfo
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- JPS6058087A JPS6058087A JP16718583A JP16718583A JPS6058087A JP S6058087 A JPS6058087 A JP S6058087A JP 16718583 A JP16718583 A JP 16718583A JP 16718583 A JP16718583 A JP 16718583A JP S6058087 A JPS6058087 A JP S6058087A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はα−フルオロ−β−ヒドロキシカルボン酸エス
テル類の製造方法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing α-fluoro-β-hydroxycarboxylic acid esters.
微生物による化合物の変換は、生態系においては想像以
上に大きなスケールで行なわれているが、有機ハロゲン
化合物（特に合成されたもの）の殆んどは微生物的に難
分解性であることが知られている。Conversion of compounds by microorganisms takes place on a larger scale than imagined in ecosystems, but it is known that most organic halogen compounds (especially those that have been synthesized) are difficult to decompose microbially. ing.
フッ素化合物については、モノフルオロ酢酸を資化する
細菌が分解され、近時、次式の如くにそのＣ−Ｆ結合を
加水分解する酵素が細菌から精製、結晶化され得ること
が報告されている。Regarding fluorine compounds, it has been reported that bacteria that assimilate monofluoroacetic acid are decomposed, and that an enzyme that hydrolyzes the C-F bond as shown in the following formula can be purified and crystallized from bacteria. .
ｅ酵素 θｅ
Ｆ ＣＨ２ＣＯｔ−→ＨＯＣＨｔＣＯｚ＋ Ｆこの加水
分解は、モノフルオロ酢酸に関してのみであるが、自然
界にもフッ素化合物を資化して変換する微生物が存在す
ることが示唆されている。e Enzyme θe F CH2COt-→HOCHtCOz+ F Although this hydrolysis only applies to monofluoroacetic acid, it has been suggested that there are microorganisms that assimilate and convert fluorine compounds in nature.
本発明者は、特に生態系におけるフッ素化合物に対する
微生物の役割について検討し、ミミック（ｍｉｍｉｃ
）効果を示すモノフルオロ化合物に関する新規で有用な
変換方法を見出し、本発明に到達したもの゛である。The present inventors particularly investigated the role of microorganisms in relation to fluorine compounds in ecosystems, and discovered that
) We have discovered a new and useful conversion method for monofluoro compounds that exhibit this effect, and have arrived at the present invention.
即ち、本発明は、
一般式：
（但、Ｒ１、Ｒ２は脂肪族基又は芳香族基である。）で
表わされるα−フルオロ〜β−ケトカルボン酸エステル
に微生物を作用させ、これによって、一般式：
（但、Ｒ１、Ｒ２は前記したものと同じである。）で表
わされるα−フルオロ−β−ヒドロキシカルボン酸エス
テル類を得ることを特徴とするα−フルオロ−β−ヒド
ロキシカルボン酸エステル類の製造方法に係るものであ
る。That is, the present invention allows a microorganism to act on an α-fluoro to β-ketocarboxylic acid ester represented by the general formula: (However, R1 and R2 are an aliphatic group or an aromatic group.) : (However, R1 and R2 are the same as those mentioned above.) This relates to the manufacturing method.
本発明によれば、フッ素原子が、α位に１つ導入された
上記のα−フルオロ〜β−ケトカルボン酸エステル（モ
ノフルオロ化合物）は、微生物の作用下で相当する通常
の炭化水素系化合物よりも難分解性である（即ち、微生
物による還元に長時に選択的に還元されるのである。こ
の場合、微生ル基側のカルボニル基は同エステル結合に
よって保護され、安定となっている）。これは、ミミソ
ク効果を考える上で非常に興味深いものである。According to the present invention, the above α-fluoro to β-ketocarboxylic acid ester (monofluoro compound) in which one fluorine atom has been introduced at the α-position is lower than the corresponding ordinary hydrocarbon compound under the action of microorganisms. It is also difficult to decompose (that is, it is selectively reduced over time by microorganisms. In this case, the carbonyl group on the microorganism side is protected by the same ester bond and is stable). This is very interesting when considering the Mimisoku effect.
本発明における微生物の作用で、実際には次式で示され
るキラルなヒドロキシカルボン酸エステルが不斉還元に
より効率良く生成する。Through the action of microorganisms in the present invention, a chiral hydroxycarboxylic acid ester represented by the following formula is actually efficiently produced by asymmetric reduction.
（但、Ｃは不斉炭素原子である。）
本発明で使用する上記α−フルオロ−β−ケトカルボン
酸エステルの一般式において、Ｒ’、Ｒ”は炭素原子数
ｌＯ以下のアルキル基とするのがよく、一般式： ＣＩ
ｈ （ＣＨｔ）、−又は（ＣＨｅ）ｌＩＣＨ（ＣＨｔ）
１−で表わされるもの、例えばＣＨプラーＣＨ２ＯＨｔ
−１ＣＨｅ（ＣＨｔ）２−１ＣＨｙ （ＣＨｚ）ｙ−１
ＣＨｙ （ＣＨｔ）４−１ＣＨｅ （ＣＨｚ）ｙ−１Ｃ
Ｈｅ （ＣＨｔ）４−１（ＣＨｙ）２ＣＨ−１（ＣＨｙ
）ｔ ＣＨＣＨｅ−１（ＣＨｖ）ｔ ＣＨ（Ｃ）（２）
ｇ −１（ＣＨｅ）２ ＣＨ（ＣＨｚ）５−等がある。(However, C is an asymmetric carbon atom.) In the general formula of the above α-fluoro-β-ketocarboxylic acid ester used in the present invention, R' and R'' are alkyl groups having 10 or less carbon atoms. is often the general formula: CI
h (CHt), - or (CHe)ICH(CHt)
1-, such as CH plar CH2OHt
-1CHe(CHt)2-1CHy (CHz)y-1
CHy (CHt)4-1CHe (CHz)y-1C
He (CHt)4-1(CHy)2CH-1(CHy
)t CHCHe-1(CHv)t CH(C)(2)
g -1(CHe)2 CH(CHz)5-, etc.
これら以外に、Ｒ１、Ｒ２として、上記アルキル基と同
炭素原子数のアルケニル基、例えばＣＨ２＝ ＣＨＣＨ
ｔ−１ＣＨ，ＣＨ＝ＣＨ−等も適用可能であり、更には
フェニル基等の芳香族基が挙げられる。なお、Ｒ１、Ｒ
２には置換基が導入されていてもよい。In addition to these, as R1 and R2, an alkenyl group having the same number of carbon atoms as the above alkyl group, for example, CH2=CHCH
t-1CH, CH=CH-, etc. are also applicable, and further examples include aromatic groups such as phenyl group. In addition, R1, R
A substituent may be introduced into 2.
次に、本発明に使用する化合物を例示して更に詳細に説
明する。Next, compounds used in the present invention will be illustrated and explained in more detail.
まず、不斉還元されるべきα−フルオロ−β−ケトカル
ボン酸エステル上は、次の反応によって合成することが
できる。First, the α-fluoro-β-ketocarboxylic acid ester to be asymmetrically reduced can be synthesized by the following reaction.
〔
次に、土にパン酵母を作用させると、対応するα−フル
オロ−β−ヒドロキシカルボン酸エステル−へ変換され
る。[Next, when baker's yeast is applied to the soil, it is converted to the corresponding α-fluoro-β-hydroxycarboxylic acid ester.
この反応において、パン酵母による土の不斉還元は、種
々のＲ１について示す下記表に示す結果から長時間装す
ることが分る。In this reaction, it can be seen that the asymmetric reduction of soil by baker's yeast lasts for a long time from the results shown in the table below for various R1s.
ル（Ｒ１＝ＣＨ５＞を使用すると、パン酵母による還元
は収率７８％で進行し、生成物１の立体異性（ジアステ
レオ選択性）は８１ ： １９であった。この生成物の
立体構造の決定は、ＮＭＲスペクトル及びＩＲスペクト
ルで行なうことができる。ＩＲスペクトルにおいては、
ＯＨ基の吸収が３２００ｃｍの低波数に現われ、エステ
ル基の、Ｃ−０の吸収も１７０５ｃｍと低波数に現われ
たことから、生成物上は分子内第１図ではエナンチオマ
ーがスペクトル上分離されないが、生成物１に対しシフ
ト試薬、例えばペルフルオロ−２−プロポキシプロピオ
ン酸クロリドを作用させ、″ＦＮＭＲスペクトルをとっ
たところ、第２図に示すように、第１図に示したスペク
トルａがＡとＣに、ｂがＢとＤに夫々分かれ、４つのＣ
ＨＦ基のシグナルが測定できた。ここで、生成物上のジ
アステレオマーにおいて、トレオ体（Ａ ＋ Ｃ）とエ
リトロ体（Ｂ十Ｃ）の結合定数は前者がＪＦ−ｈｖ；ｃ
＝６．６ Ｈｚ、 ＪＨ−）ＩＶＩＩＩ：＝７．９１
１Ｚであり、後者がＪＦ−）１ｖ；（＝−２２ＨｚＸＪ
Ｈ−Ｈｖ；。”６．６ Ｈｚであること、及び上記した
如き分子内水素結合の可能性とから、上記した不斉還元
によってトレオ体の方がエリトロ体よりも優先的に生成
しているものと考えられる。When using R1=CH5>, the reduction with baker's yeast proceeded in 78% yield, and the stereoisomerism (diastereoselectivity) of product 1 was 81:19. The determination can be made in the NMR spectrum and in the IR spectrum. In the IR spectrum,
The absorption of the OH group appeared at a low wave number of 3200 cm, and the absorption of C-0 of the ester group also appeared at a low wave number of 1705 cm. Therefore, on the product, enantiomers are not separated spectrally in the molecule in Figure 1. When a shift reagent such as perfluoro-2-propoxypropionic acid chloride was applied to product 1 and an FNMR spectrum was taken, as shown in Fig. 2, the spectrum a shown in Fig. 1 was changed to A and C. , b is divided into B and D, respectively, and four C
A signal of HF group could be measured. Here, in the diastereomers on the product, the binding constant of the threo isomer (A + C) and the erythro isomer (B + C) is JF-hv; c
=6.6 Hz, JH-)IVIII:=7.91
1Z, and the latter is JF-)1v; (=-22HzXJ
H-Hv;. ``6.6 Hz and the possibility of intramolecular hydrogen bonding as described above, it is thought that the threo isomer is preferentially produced than the erythro isomer by the asymmetric reduction described above.
トレオ体（ＪＣＦ−ｃ）ｌｖｌ（ｚ＝２０１１ｚ） ：
エリトロ体（ＪＣＦ−ＣＨｖ；ｃ＝ ２２Ｈｚ ） ：
上記した分析結果から、パン酵母による還元がエナンチ
オ選択的というよりも、エナンチオマーに共通な中間体
を経て進行していることを示唆している。Threo body (JCF-c) lvl (z=2011z):
Erythro form (JCF-CHv; c=22Hz):
The above analytical results suggest that the reduction by baker's yeast is not enantioselective but rather proceeds through intermediates common to the enantiomers.
なお、上記した還元反応は、次の条件で行なうことがで
きる。In addition, the above-mentioned reduction reaction can be performed under the following conditions.
反応温度：３０〜３７℃
反応時間：３〜１４日
使用する溶媒： Ｒ２０（水）
上記に得られた生成物上（α−フルオロ−β−ヒドロキ
シカルボン酸エステル）は、常法によりそのα位のＯＨ
基をメトキシ化等によって保護した状態でエステル基を
変換することにより、ヘテロ環化合物に導びくことがで
きる。Reaction temperature: 30 to 37°C Reaction time: 3 to 14 days Solvent used: R20 (water) On the product obtained above (α-fluoro-β-hydroxycarboxylic acid ester), the α-position OH
By converting the ester group with the group protected by methoxylation or the like, a heterocyclic compound can be obtained.
次に本発明の具体的な実施例を説明する。Next, specific examples of the present invention will be described.
１五拠上
２−フルオロ−３−ヒドロキシブタン酸エチルの製造：
２−フルオロアセト酢酸エチル２０ｇを蒸留水２１中で
パン酵母２００ｇとデンプン粉３００ｇと共に室温で５
日間かきまぜた。反応液を遠心分離機で固層と分離した
後、ジエチルエーテルで抽出した。抽出液を硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、溶媒を留去した。残留物を蒸留精
製し、２−フルオロ−３−ヒドロキシブタン酸エチル（
ｂ 、 ｐ、１４０〜１４３’Ｃ／１０１ ｍｍＨｇ）
を収率７８％で得た。この生成物の分析データは次の通
りであった（但、以下においてａ）は第１図のシグナル
ａに、ｂ）は第１し゛
以下同じ）
ａ）１２３ （ＣＦ、二重二重線、Ｊ ｃＦ（Ｈｋｘ＝
４７１１ｚ 、。1. Preparation of ethyl 2-fluoro-3-hydroxybutanoate: 20 g of ethyl 2-fluoroacetoacetate was mixed with 200 g of baker's yeast and 300 g of starch flour in distilled water for 5.5 g at room temperature.
Stirred for days. The reaction solution was separated from the solid phase using a centrifuge, and then extracted with diethyl ether. After drying the extract over magnesium sulfate, the solvent was distilled off. The residue was purified by distillation to obtain ethyl 2-fluoro-3-hydroxybutanoate (
b, p, 140-143'C/101 mmHg)
was obtained in a yield of 78%. The analytical data for this product were as follows (however, in the following, a) corresponds to signal a in Figure 1, b) corresponds to signal 1, and the same applies below) a) 123 (CF, double doublet, J cF(Hkx=
4711z,.
Ｊｃｒ−−ＱＨｖｑｅ”２０Ｈｚ）
ｂ）１２８ （ＣＦ、二重二重線、ＪｃＦ −ｏｈｌ＋
ｔ、Ｉ−４６Ｈｚ 。Jcr--QHvqe”20Hz) b) 128 (CF, double doublet, JcF-ohl+
t, I-46Hz.
Ｊ ＣＦ −ＣＨＶＩｍ＝ ２２ Ｈｒ、 ）１Ｈ−Ｎ
ＭＲ［δ（ｐｐｍ ） ”Ｊ ：ａ ） １．３０ （
ＣＨ５、二重線、Ｊｃ、ｙ５−ｃ、４＝６．０ Ｈｚ）
、４．００〜４．６７ （ＣＨ，ＯＨ） 、４．８７
（ＣＨＦ、二重二重線、ＪＣＨ−ＱＨ＝７．９ Ｈｚ）
ｂ） １．３３ （ＣＨ３、二重線、Ｊｃ）ｓ−ｃＨ＝
７．５ Ｈｚ） ＼４．００〜４．６７（ＣＨｌＯＨ）
、４．７７ （ＣＨＦ、二重二重線、ＪＣＩ−１−Ｃ
Ｈ＝６．６１（ｚ）分析値： Ｃ４７，８６％、Ｈ７，
６１％ＣメＨ１＋０３Ｆとしての計算値： Ｃ４８，０
０％、Ｈ７，３８％ス」ｌ糺１
２−フルオロ−３−ヒドロキシペンクン酸エチルの製造
：
実施例１において、２−フルオロアセト酢酸エチルの代
りに、２−フルオロ−３−ケトペンタン酸エチルを使用
し、同様に反応させた結果、液体の２−フルオロ−３−
ヒドロキシペンクン酸エチル（ｂ、 ｐ、９２〜９４℃
／４２ｍｍＨｇ）が６９％の収率で得られた。この生成
物の分析データは次の通りであった。J CF -CHVIm= 22 Hr, )1H-N
MR[δ(ppm) ”J:a) 1.30 (
CH5, doublet, Jc, y5-c, 4=6.0 Hz)
, 4.00-4.67 (CH,OH) , 4.87
(CHF, double doublet, JCH-QH=7.9 Hz)
b) 1.33 (CH3, doublet, Jc) s−cH=
7.5 Hz) \4.00~4.67 (CHlOH)
, 4.77 (CHF, double double line, JCI-1-C
H=6.61(z) Analysis value: C47, 86%, H7,
Calculated value as 61% Cme H1+03F: C48,0
Preparation of ethyl 2-fluoro-3-hydroxypencunate: In Example 1, ethyl 2-fluoro-3-ketopentanoate was used instead of ethyl 2-fluoroacetoacetate. As a result of the same reaction, liquid 2-fluoro-3-
Ethyl hydroxypencunate (b, p, 92-94℃
/42 mmHg) was obtained with a yield of 69%. The analytical data for this product were as follows.
１１Ｆ−ＮＭＲ〔δ（ｐ９ｍ ） ） ：ａ）１２４
（ＣＦ、二重二重線、ＪｃＦ−ＣＨ＠ａｊ＝ ４４ Ｈ
ｚ 。11F-NMR [δ(p9m)): a) 124
(CF, double doublet, JcF-CH@aj=44H
z.
ＪＣＦ−ＣＨｇｓ６・Ｆ１９ Ｈｚ ）ｂ）１２９ （
ＣＦ、二重二重線、ＪｅＦ−Ｃ＋Ｂｘ＝ ４３Ｈｚ 。JCF-CHgs6・F19 Hz ) b) 129 (
CF, double doublet, JeF-C+Bx = 43Hz.
”Ｆ−ＣＨｖ＋ｅ ＝ ２３ Ｈｚ ）’Ｈ−ＮＭＲ（
δ （ｐｐｍ ） ） ：ａ ） １．１８ （ＣＨ５
ＣＨ２、三重線、Ｊｅｓ、−ｃｌ、Ｉｚ＝６．５１１ｚ
）、３．９７〜４．６４ （Ｃ）１５ｃ １％、ＣＨ，
、ＯＨ） 、４．８６（ＣＨＦ、二重二重線、Ｊｔｓ−
ｃｈ ＝４．３ Ｈｚ）ｂ） １．１８ （ＣＨツＣＨ
！、三重線、） 、３．９７〜４．６５（ＣＨ３ＣＨＩ
！、ＣＨ，ＯＨ） 、４．７５ （ＣＨＦ、二重二重線
、ＪＣ，Ｈ−（，１−１＝４．３ Ｈｚ）分析値： Ｃ
４７，６２％、Ｈ８，４６％ｃ７Ｈ１５ＯＦＦとしての
計算値： Ｃ４７，３６％、Ｈ８，６１％スＪ直肌１
２−フルオロ−３−ヒドロキシ−ｎ−ヘキシル酸エチル
の製造：
実施例１において、２−フルオロアセト酢酸エチルの代
りに、２−フルオロ−３−ケトーｎ−ヘキシル酸エチル
を使用し、同様に反応させた結果、液体の２−フルオロ
−３−ヒドロキシ−ｎ−ヘキシル酸エチル（ｂ、 ｐ、
９５〜９７℃／２５ｍｍＨｇ）が収率７４％で得られた
。この生成物の分析データは次の通りであった。"F-CHv+e = 23 Hz)'H-NMR(
δ (ppm) ) :a) 1.18 (CH5
CH2, triple line, Jes, -cl, Iz=6.511z
), 3.97-4.64 (C)15c 1%, CH,
, OH), 4.86 (CHF, double doublet, Jts-
ch = 4.3 Hz) b) 1.18 (CH ツCH
! , triple line, ), 3.97-4.65 (CH3CHI
! , CH, OH), 4.75 (CHF, double doublet, JC, H-(, 1-1 = 4.3 Hz) Analysis value: C
Calculated values as 47,62%, H8,46%c7H15OFF: C47,36%, H8,61%SJ Direct Skin 1 Production of ethyl 2-fluoro-3-hydroxy-n-hexylate: In Example 1, In place of ethyl 2-fluoroacetoacetate, ethyl 2-fluoro-3-keto n-hexylate was used and reacted in the same manner, resulting in liquid ethyl 2-fluoro-3-hydroxy-n-hexylate (b , p,
95-97°C/25mmHg) was obtained in a yield of 74%. The analytical data for this product were as follows.
”Ｆ−ＮＭＲ［δ（ｐｐｍ ） ） ：ａ）１２２ （
ＣＦ、二重二重線、ＪＣＦ−ＣＨｈ、＝４６ｈ、Ｊ Ｃ
ｐ−Ｃ−Ｈｖ＋ｚ７１８）Ｉｚ ）ｂ）１２８ （ＣＦ
、二重二重線、ＪＣＦ−ＣＨ４ｃｘ＝ ４４ Ｈｚ、Ｊ
ｇ−ｔＩ−＜＝ ２１１１ｚ ）
１Ｈ−ＮＭＲ〔δ（ｐｐｍ ） ） ：ａ ） ０．８
０−１．６２ （７Ｘ−Ｈ） 、４．０１〜４．６２
（ＣＨ。"F-NMR [δ (ppm)): a) 122 (
CF, double double line, JCF-CHh, = 46h, JC
p-C-Hv+z718)Iz)b)128 (CF
, double doublet, JCF-CH4cx=44 Hz, J
g-tI-<=2111z) 1H-NMR [δ(ppm)):a) 0.8
0-1.62 (7X-H), 4.01-4.62
(CH.
ＯＨ） 、４．８８ （ＣＨＦ、 二重二重線、Ｊ（、
Ｈ−ｃＨ−４、１１１ｚ ）
分析値Ｆ Ｃ５４，１１％、Ｈ８，２６％Ｃ・Ｈ１ＳＯ
５Ｆとしての計算値： Ｃ５３，９２％、Ｉ（８，４９
％尖施週互 ・
２−フルオロ−３−ヒドロキシ−ｎ−オクタン酸エチル
の製造：
実施例１において、２−フルオロアセト酢酸エチルの代
りに２−フルオロ−３−ケトーｎ−オクタン酸エチルを
使用し、同様に反応させたところ、液体の２−フルオロ
−３−ヒドロキシ−ｎ−オクタン酸エチル（ｂ、 ｐ、
９２〜９５℃／工３ｍｍＨｇ）が収率７１％で得られた
。この生成物の分析データは次の通りであった。OH), 4.88 (CHF, double doublet, J(,
H-cH-4, 111z) Analysis value F C54, 11%, H8, 26% C・H1SO
Calculated value as 5F: C53,92%, I(8,49
Production of ethyl 2-fluoro-3-hydroxy-n-octanoate: In Example 1, ethyl 2-fluoro-3-ketone n-octanoate was used instead of ethyl 2-fluoroacetoacetate. When a similar reaction was carried out, liquid ethyl 2-fluoro-3-hydroxy-n-octanoate (b, p,
92-95°C/engine 3mmHg) was obtained in a yield of 71%. The analytical data for this product were as follows.
”Ｆ−ＮＭＲ（δ（ｐｐｍ ） ） ：ａ）１２１ （
ＣＦ、二重二重線、ＪｏＦ＜Ｈ＠ｔ−−４５１１ｚ 。"F-NMR (δ (ppm)): a) 121 (
CF, double doublet, JoF<H@t--4511z.
Ｊ（５−ｃｌ−１ｖＩＣ＝ １９Ｈｚ ）ｂ）１２６
（ＣＦ、二重二重線、ＪＣＦ −ｏ）ｌｙｌ−＝ ４２
Ｈｚ 。J(5-cl-1vIC=19Hz)b)126
(CF, double doublet, JCF -o)lyl- = 42
Hz.
ＪＯＦ−側ｖ＋ａ＝２３Ｈｚ ）
’Ｈ−ＮＭＲ（δ （ｐｐｍ））：
ａ ） ０．７８〜２．１１（ＩＩＸ（ＩＩＸ Ｈ）
、３．−９７〜４．５７ （ＣＨ。JOF-side v+a=23Hz) 'H-NMR (δ (ppm)): a) 0.78 to 2.11 (IIX (IIX H)
, 3. -97~4.57 (CH.
ＯＨ） 、４．８６ （ＣＨＦ、二重二重綿１．ＪＣＨ
−ｃ＋＝ ４ 、１ Ｈｚ ）
ｂ）０．７８〜２．１１ ＜ｌｌｘ Ｈ） 、３．９７
〜４．５７（ＣＨｌＯＨ） 、４．７５ （ＣＨＦ、二
重二重線、ＪＣＨ−ＣＨ＝４ 、１ Ｈｚ ）
分析値： Ｃ５８，２３％、Ｈ９，２９％Ｃ＋＊Ｈｔｅ
ＯうＦとしての計算値： Ｃ５８，１６％、Ｈ９，０２
％OH), 4.86 (CHF, double double cotton 1.JCH
-c+=4, 1 Hz) b) 0.78~2.11 <llx H), 3.97
~4.57 (CHlOH), 4.75 (CHF, double doublet, JCH-CH=4, 1 Hz) Analysis values: C58, 23%, H9, 29% C++*Hte
Calculated value as OF: C58.16%, H9.02
%
図面は本発明の実施例を示すものであって、第１図は２
−フルオロ−３−ヒドロキシブタン酸エチルの１シＮＭ
Ｒスペクトル図、
第２図はシフト試薬の使用下での２−フルオロ−３−ヒ
ドロキシブタン酸エチルの”Ｆ Ｎ Ｍ Ｒスペクトル
図
である。The drawings show embodiments of the present invention, and FIG.
-1 NM of ethyl fluoro-3-hydroxybutanoate
R Spectrum, FIG. 2 is an "F NMR spectrum of ethyl 2-fluoro-3-hydroxybutanoate using a shift reagent.
Claims (1)
表わされるα−フルオロ−β−ケトカルボン酸エステル
に微生物を作用させ、これによって、一般式： （但、Ｒ′、♂は前記したものと同じである。）で表わ
されるα−フルオロ−β−ヒドロキシカルボン酸エステ
ル類を得ることを特徴とするα−フ）Ｌｔ−Ｊ−ローβ
−ヒドロキシカルボン酸エステル類の製造方法。 ２、Ｒ１、Ｉを炭素原子数１〜１０のアルキル基又はア
ルケニル基とする、特許請求の範囲の第１項に記載した
方法。 ３、微生物としてパン酵母を特徴する特許請求の範囲の
第１項又は第２項に記載した方法。[Claims] 1. General formula: α-fluoro-β-ketocarboxylic acid ester represented by the formula % (where R' and R2 are aliphatic groups or aromatic groups) is treated with microorganisms. , thereby obtaining α-fluoro-β-hydroxycarboxylic acid esters represented by the general formula: (However, R' and ♂ are the same as those described above.) -J-Rho β
- A method for producing hydroxycarboxylic acid esters. 2. The method according to claim 1, wherein R1 and I are an alkyl group or an alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms. 3. The method according to claim 1 or 2, wherein the microorganism is baker's yeast.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16718583A JPS6058087A (en) | 1983-09-09 | 1983-09-09 | Production of alpha-fluoro-beta-hydroxycarboxylic acid ester |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16718583A JPS6058087A (en) | 1983-09-09 | 1983-09-09 | Production of alpha-fluoro-beta-hydroxycarboxylic acid ester |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6058087A true JPS6058087A (en) | 1985-04-04 |
| JPS6330000B2 JPS6330000B2 (en) | 1988-06-16 |
Family
ID=15844999
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16718583A Granted JPS6058087A (en) | 1983-09-09 | 1983-09-09 | Production of alpha-fluoro-beta-hydroxycarboxylic acid ester |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6058087A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5204248A (en) * | 1990-03-22 | 1993-04-20 | Tanabe Seiyaku Co., Ltd. | Process for preparing 2-halogeno-3-hydroxy-3-phenyl-propionic acid ester compounds |
-
1983
- 1983-09-09 JP JP16718583A patent/JPS6058087A/en active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5204248A (en) * | 1990-03-22 | 1993-04-20 | Tanabe Seiyaku Co., Ltd. | Process for preparing 2-halogeno-3-hydroxy-3-phenyl-propionic acid ester compounds |
| AU646436B2 (en) * | 1990-03-22 | 1994-02-24 | Tanabe Seiyaku Co., Ltd. | Processes for preparing 2-halogeno-3-hydroxy-3- phenylpropionic acid ester compounds |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6330000B2 (en) | 1988-06-16 |
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