JPS6055296B2 - Manufacturing method of fiber reinforced resin structure - Google Patents

Manufacturing method of fiber reinforced resin structure

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JPS6055296B2
JPS6055296B2 JP52154235A JP15423577A JPS6055296B2 JP S6055296 B2 JPS6055296 B2 JP S6055296B2 JP 52154235 A JP52154235 A JP 52154235A JP 15423577 A JP15423577 A JP 15423577A JP S6055296 B2 JPS6055296 B2 JP S6055296B2
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resin
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fibers
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heating
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/28Shaping operations therefor
    • B29C70/40Shaping or impregnating by compression not applied
    • B29C70/50Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of indefinite length, e.g. prepregs, sheet moulding compounds [SMC] or cross moulding compounds [XMC]
    • B29C70/52Pultrusion, i.e. forming and compressing by continuously pulling through a die
    • B29C70/525Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C70/528Heating or cooling

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維強化樹脂構造体(F.R.P)の製造法、
即ちプルトルージヨン(PultrllsiOn)とし
て知られている製造法の改良に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a method for manufacturing a fiber reinforced resin structure (F.R.P);
That is, it relates to an improvement in the manufacturing process known as Pultrusion.

プルトルージヨン法は、樹脂被覆繊維をその構造に対し
て形状を与え且つ樹脂に交叉結合を生じさせる細長い加
熱筒を通過させて引出す方法である。一般的には、繊維
状材料を液状樹脂浴中に送り込み、この中で個々の繊維
を樹脂で完全に被覆する。余剰材料はブラシないしロー
ラで該強化用樹脂から取除く。次に、この飽和された樹
脂強化繊維は細長い加熱されたダイス(Heatedd
ie)の中に入れられ、該ダイスの直後にあるオープン
の中で事後硬化(POstcuring)が行われて来
ている。この工程では、細長いダイスは硬化を行う第1
の加熱源として使用され、樹脂に対して伝導によつて熱
を与えて硬化を行う。プルトルージヨン及びその一般的
適用例に関しては1プラスチックス・デザイン・アンド
・プロセシング(PlasticsDesignand
PrOcessing)上誌の1967年5月号(8頁
及び9頁)、並びにゴールズワーズイ他(GOldsw
Orthyetaりに付与された米国特許第2,871
,911号に記載されている。
Pultrusion is a process in which resin-coated fibers are drawn through an elongated heated tube that gives shape to the structure and causes cross-linking in the resin. Typically, the fibrous material is fed into a liquid resin bath in which the individual fibers are completely coated with resin. Excess material is removed from the reinforcing resin with a brush or roller. The saturated resin-reinforced fibers are then placed in an elongated heated die.
ie), and post-curing has been performed in an open immediately after the die. In this process, an elongated die is used as the first
It is used as a heating source for curing the resin by applying heat to it through conduction. 1 Plastics Design and Processing for information on pultrusion and its general applications.
PrOcessing), May 1967 issue (pages 8 and 9), and Goldsworthy et al.
U.S. Patent No. 2,871 issued to Orthyeta
, No. 911.

該方法の変更例はパンチヤーズ(Pancherz)に
付与された米国特許第2,948,64鰻に記載されて
いる。
A modification of the process is described in US Pat. No. 2,948,64 to Pancherz.

高強度の繊維強化樹脂構造体製造にとつての基本的な条
件は、繊維状材料が全て樹脂で完全に湿潤されているこ
と、繊維状材料が破壊しないこと、及び完成された構造
体内に結合用樹脂が隣接繊維間距離を最小に抑えるのに
必要な最小絶対量残存していることてある。
The basic requirements for the production of high-strength fiber-reinforced resin structures are that all fibrous materials are fully wetted with resin, that they do not break, and that they are bonded within the finished structure. There is a minimum absolute amount of resin remaining necessary to minimize the distance between adjacent fibers.

今まで実施されているプルトルージヨン法は、上記の目
的を完全には果すことができなかつたし、また、繊維強
化樹脂構造体を所望の形状に引抜く際のエネルギー必要
量が費用的に見て高すぎる点が欠点として判明している
。更に、細長いダイスを使用した場合、該ダイスの内部
で硬化樹脂が局部的に集積するために、製品の表面を損
う可能性がある。本発明は、張力をかけた状態て樹脂含
浸繊維をダイスから引抜く方法によつて繊維強化樹脂構
造体を製造する改良された方法を提供する。
The pultrusion method that has been used up until now has not been able to fully achieve the above objectives, and the amount of energy required to pull the fiber-reinforced resin structure into the desired shape is expensive. The drawback is that it is too expensive. Furthermore, when an elongated die is used, the cured resin may locally accumulate inside the die, potentially damaging the surface of the product. The present invention provides an improved method for producing fiber reinforced resin structures by drawing resin-impregnated fibers from a die under tension.

本発明の方法は次のような段階から成り、これらの段階
は張力下て実施される。
The method of the invention consists of the following steps, which are carried out under tension.

即ち、第1段階では、相互離間状態の複数の連続した繊
維を溶融状態の熱硬化可能な熱硬化性樹脂で被覆する。
その際、該樹脂は繊維を少なくとも部分的に被覆するの
に十分な程液状化されていて而も樹脂の硬化が始まる温
度より低い温度に維持されている。次に、該被覆繊維を
接触状態に結合して余剰樹脂除去帯を通過させ、次いで
拡散して離間状態で予熱帯を通過させる。そこで、該離
間された繊維をこれらから離間されている少なくとも1
つの輻射式加熱面で加熱して樹脂の粘度を低くし、次に
再び結合して第1の成形用ダイスの中を通過させる。樹
脂被覆繊維て被覆される繊維を該第1成形ダイスの段階
かあるいはそれに先立つて加える。次に、再結合された
該予備被覆繊維を直列に配列された複数の細長い輻射式
加熱帯内を通過させる。各加熱帯は少なくとも1つの加
熱面を備え、加熱帯の表面は樹脂含浸繊維から離間され
ており、直列配置されている各々の輻射式加熱帯が少な
くとも1つの冷間成形ダイス(COldShaping
die)によつて相互離間され、各ダイスは輻射式加熱
帯の長さに比べて狭くなつている。各輻射式加熱帯では
、樹脂は輻射及び対流によつて加熱されて、重合をある
程度生じることができると同時に樹脂の粘度を望ましく
はその初期に適用された粘度以下にまで低くすることが
できるのに十分な温度になる。これによつて樹脂の可動
性がより大きくなつて繊維表面の湿潤度を増し、最終構
造の形状構成に役立つ。各加熱帯て達成される樹脂温度
は、樹脂が部分硬化を誘発し、それによつて該樹脂が繊
維表面から流出しない程度の十分な粘性を獲得するため
に十分な温度である。前述のように、各輻射式加熱帯の
間では、繊維及ひ被覆用樹脂は比較的狭い1つまたは2
つ以上の冷間成形ダイスの中から引抜かれるようになつ
ている。
That is, in the first step, a plurality of spaced apart continuous fibers are coated with a molten thermosetting resin.
The resin is then liquefied enough to at least partially coat the fibers, yet maintained at a temperature below the temperature at which the resin begins to harden. The coated fibers are then joined in contact and passed through an excess resin removal zone, and then spread out and passed through a preheating zone in a spaced-apart manner. Therefore, the separated fibers are separated from each other by at least one
The resin is heated with two radiant heating surfaces to reduce its viscosity, then recombined and passed through a first molding die. The fibers to be coated with resin are added at or prior to the first forming die. The recombined precoated fibers are then passed through a plurality of elongated radiant heating zones arranged in series. Each heating zone includes at least one heating surface, the surface of the heating zone being spaced apart from the resin-impregnated fibers, and each radiant heating zone arranged in series having at least one cold shaping die.
die), each die being narrow compared to the length of the radiant heating zone. In each radiant heating zone, the resin is heated by radiation and convection to allow some degree of polymerization to occur while reducing the viscosity of the resin, preferably below its initially applied viscosity. temperature is high enough to This allows greater mobility of the resin, increasing wetting of the fiber surface and aiding in the configuration of the final structure. The resin temperature achieved in each heating zone is sufficient to cause the resin to partially cure and thereby acquire sufficient viscosity such that the resin does not flow from the fiber surface. As previously mentioned, between each radiant heating zone the fibers and coating resin are placed in one or two relatively narrow
It is adapted to be drawn from one or more cold forming dies.

これらの成形ダイスは樹脂の硬化が始まる温度より十分
に低い温度に維持される。各ダイスのオリフィスを通過
する際、樹脂と繊維は漸進的に所望の横断面形状へと形
成され、それに伴つて樹脂の余剰分を排出する。これに
よつて繊維の半径方向への相互の圧縮度が最大となる。
ダイスは、ダイス内またはダイス表面上に排出された樹
脂の硬化が促進されない程十分低い温度に維持されなけ
ればならない。これによつて打卜出された樹脂はダイス
表面上を流過することができる。排出された樹脂がダイ
スの表面上に集積し勝ちな場合は、ダイス温度を上昇さ
せるか衝風などの方法のいずれか一方または双方によつ
て取除くことができる。ゲル化点、つまり加熱してもも
はや粘度が低くならず単位質量当りの熱を大量に放出し
て硬化が促進される点は、最終ダイスまであるいはその
直前まで遅延されるようにしてある。
These molding dies are maintained at a temperature well below the temperature at which the resin begins to harden. As they pass through the orifice of each die, the resin and fibers are progressively formed into the desired cross-sectional shape, and the excess resin is drained away accordingly. This maximizes the degree of mutual compression of the fibers in the radial direction.
The die must be maintained at a sufficiently low temperature that the curing of resin expelled into the die or onto the die surface is not accelerated. This allows the ejected resin to flow over the die surface. If the expelled resin tends to accumulate on the surface of the die, it can be removed by either or both of the following methods, such as increasing the die temperature and blasting. The gelling point, the point at which heating no longer reduces the viscosity and accelerates hardening by releasing a large amount of heat per unit mass, is delayed until or just before the final die.

この点に達すると樹脂は確実なゲル状態になり、その構
造はそ.の形状を保持しつつもなお最終成形ダイスによ
つて余剰樹脂が表面から取除かれ得る程度の加工性を残
している。最終硬化は、もし行われるとしたら、最終ダ
イスの後の硬化帯まて保留される。最終ダイスを除いて
、直列に配置された各々の.ダイスの後に続く各加熱帯
を通過する間に、樹脂は加熱されて粘度が低下し、更に
最低粘度点を通過した後は粘度の増大を伴いながらゲル
化点に向かつて硬化が進む。直列配置の最終加熱帯を通
過すると、樹脂被覆繊維はゲル化点に達する。最終ダイ
スの後には輻射式加熱硬化帯を配置することもできるし
、且つそうするのが望ましい。ここでは、加熱によつて
ゲル化点から固定樹脂状態まで硬化が行われ、被覆した
樹脂は完全に硬化し、構造体を製品として収集すること
ができる。該輻射式加熱硬化帯を配置しない場合は、製
品の巻上げロールまでの移動距離が長くなるだけであつ
て、その結果巻上げロールに到達する前に硬化が完了す
る。本発明の実施に際しては、各ダイスは、成形ダイス
として働くことが容易であつて而も成形工程中硬化を遅
延させることができる程十分近い温度に維持させなけれ
ばならない。
Once this point is reached, the resin is in a definite gel state and its structure is... shape while still maintaining workability to the extent that excess resin can be removed from the surface by a final forming die. Final curing, if performed, is deferred until a curing zone after the final die. Each of the dice arranged in series except the last die. While passing through each heating zone following the die, the resin is heated and its viscosity decreases, and after passing through the lowest viscosity point, the resin continues to harden as it moves toward the gel point with an increase in viscosity. After passing through the final heating zone in series, the resin-coated fibers reach their gel point. A radiant heat curing zone can be, and is preferably, located after the final die. Here, curing takes place by heating from the gel point to the fixed resin state, the coated resin is completely cured and the structure can be collected as a product. Without the radiation curing zone, the product would simply have to travel a longer distance to the take-up roll, so that curing would be completed before it reached the take-up roll. In the practice of this invention, each die must be maintained at a temperature close enough to facilitate its functioning as a forming die, yet to retard curing during the forming process.

グイスの加熱は一・部分は既設の加熱装置を行うことも
できるし、あるいは単にその中を加熱された平行配置の
繊維・樹脂マトリクスが通過する際に生ずる温度及び隣
接の加熱帯からの輻射か対流のいずれか一方または双方
の加熱によつて生する温度まて加熱を行うことができる
。重要なことは、ダイスを通過する繊維・樹脂マトリク
スからダイスの表面へとしみ出る樹脂が濃厚化または硬
化を行わないうちに該表面から流過し且つ取除かれるの
に十分な程高い温度にダイス表面が維持されていること
である。これによつてダイスのオリフィス中に硬化した
樹脂が形成されることを防止する。さもないとオリフィ
ス中の硬化した樹脂が摩擦を大きくし、成形中の製品の
表面が損傷され、また恐らく、該ダイスを通過する繊維
を破壊してしまうてあろう。ダイス及び加熱帯を通る際
の移動速度は通常加熱帯及び直列状グイスの数によつて
制御されるが、加熱帯及びグイスの使用される数の最小
限度は、それぞれ2つである。加熱帯及びダイスの数が
増えるにつれて、該システム内に送り速度を大幅に増大
させることができる。但し、最終ダイスと接触する時ま
たはその直前まてゲル化点への到達は遅延されるという
条件が満たされていなければならない。一般的に言つて
、樹脂がゲル化点に到達する際の最終グイスに対するこ
の点の臨界的意義は、ダイスの数が増えるにつれて小さ
くなる。被覆繊維を接触後相互離間状態で予熱帯を通過
させることによつて繊維のより均一な被覆が達成され、
これによつて、結局、均一な高強度の製品を製造するの
に必要な樹脂の量が最小限に抑えるられる。
Heating of the goose can be done in part by existing heating equipment, or simply by the temperature generated as the heated parallel fiber/resin matrix passes through it and by radiation from an adjacent heating zone. Heating can be achieved up to the temperature generated by heating by either or both convection currents. Importantly, the die is heated to a temperature high enough that resin exuding from the fiber-resin matrix passing through the die to the surface of the die flows and is removed from the surface without thickening or hardening. The surface is maintained. This prevents the formation of hardened resin in the orifice of the die. Otherwise, the hardened resin in the orifice would increase friction, damaging the surface of the product being molded and possibly destroying the fibers passing through the die. The speed of movement through the die and heating zone is usually controlled by the number of heating zones and series of gooses, but the minimum number of heating zones and gooses used is two each. As the number of heating zones and dies increases, feed rates can be significantly increased within the system. However, the condition must be met that reaching the gel point is delayed until or just before contact with the final die. Generally speaking, the critical significance of this point for the final die when the resin reaches its gelling point decreases as the number of dies increases. A more uniform coating of the fibers is achieved by passing the coated fibers through a preheating zone spaced apart from each other after contact;
This ultimately minimizes the amount of resin needed to produce a uniform high strength product.

以下添付図面を参照しながら本発明を詳述する。The present invention will be described in detail below with reference to the accompanying drawings.

第1図及び第3図について説明すると、繊維強化樹脂構
造体に構成される繊維、または他の繊維を強化ないし保
護(補強)する状態て包囲する繊維は、複数の巻糸軸架
(Creel)ないし巻枠(SpOOl)10によつて
供給され、これら繊維は巻取りリール12によつて張力
がかかつた状態で引出されるようになつており、所要の
際は、すき具(COmb)11を通過させて裂片などを
取除く。
To explain FIGS. 1 and 3, the fibers included in the fiber-reinforced resin structure, or the fibers surrounding other fibers in a state of reinforcing or protecting (reinforcing), are connected to a plurality of creels. The fibers are fed by a winding frame (SpOOl) 10, and these fibers are drawn out under tension by a take-up reel 12 and, if necessary, a plow tool (COMb) 11. to remove splinters, etc.

繊維は、第1図に図示のように、ローラ14の上及び樹
脂浴20のローラ16の下を走行させて最初の樹脂被覆
を達成することができる。この場合、被覆繊維は余分な
樹脂を取除く除去部材(Squeegee)の働きをす
るローラ18土を通過させることもできる。余剰樹脂を
取除くにはその他の部材を使用することもてきる。現在
望ましいと思われる工程を第3図に示す。第3図につい
て説明すると、繊維はすき具11を介してテンションロ
ーラ15上を通過し、樹脂浴20の入口端壁のオリフィ
ス17によつて扇状の列に拡散される。
The fibers may be run over rollers 14 and under rollers 16 in resin bath 20 to achieve initial resin coating, as shown in FIG. In this case, the coated fibers can also be passed through rollers 18 which act as squeegees to remove excess resin. Other materials may also be used to remove excess resin. A process currently considered desirable is shown in Figure 3. Referring to FIG. 3, the fibers pass through plow tool 11 over tension rollers 15 and are spread into fan-shaped rows by orifices 17 in the inlet end wall of resin bath 20.

これらのオリフィスは密封材を備えていて樹脂漏れを防
止する。繊維は相互に離間した状態に於て樹脂で被覆さ
れ、漏出防止用密封材を備えたサイジングオリフィス1
9(SizingOrifice)で結合され、次に離
間用ダイスで拡散されて予熱帯22内でも離間状態のま
ま維持される。オリフィス19は繊維を接触結合させる
上に、余剰彼覆樹脂を取除く部材としての働きをする。
即ち、この目的に関しては第1図の除去ローラ18と同
様の機能を果す。供給される樹脂は周囲温度またはやや
高温では液状に維持されていて加熱によつて硬化できる
熱硬化性樹脂てある。
These orifices are equipped with seals to prevent resin leakage. The fibers are coated with resin at a distance from each other and the sizing orifice 1 is provided with a leak-proof seal.
9 (Sizing Orifice), and then spread by a separating die and maintained in a separated state even in the preheating zone 22. The orifice 19 not only contacts and bonds the fibers, but also serves as a member for removing excess coating resin.
That is, for this purpose, it functions similarly to the removal roller 18 of FIG. The resin supplied is a thermosetting resin that remains liquid at ambient or slightly elevated temperatures and can be cured by heating.

熱硬化性樹脂の種類は様々であり、該樹脂に含まれるも
のを挙げると、特にエポキシ化シクロペンタジエンのよ
うなエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、フェノールホル
ムアルデヒド樹脂、ユリアホルムアルデヒド樹脂、ジア
リルフタール樹脂、シリコーン樹脂、フェノールフルフ
ラール樹脂、ウレタン樹脂等があり、これらは完成品の
所望の組成に従つて選択される。
There are various types of thermosetting resins, and some of them include epoxy resins such as epoxidized cyclopentadiene, polyester resins, phenol formaldehyde resins, urea formaldehyde resins, diallylphthal resins, and silicone resins. , phenolfurfural resin, urethane resin, etc., and these are selected according to the desired composition of the finished product.

溶融物内に含まれているのは高温開始剤ないし硬化剤で
あるが、これは溶融浴内にあつては硬化の開始に関して
は潜状しているだけであるが、或る程度高温になると樹
脂の硬化を開始・促進して熱硬化最終製品とするように
働く。このような硬化剤の代表例としては芳香族アミン
がある。所要の含有物には、促進剤、希釈樹脂、充填剤
、着色剤、難燃性付与剤、その他がある。浴20の温度
は、樹脂の硬化が始まる温度より低い温度に維持されて
いる限り余り厳密でなくても良い。これは一般に樹脂の
RA.,段階と言われている。一般的には、代表的な浴
温は約20乃至約30℃の範囲である。必要とあれば、
気泡等を吸収する為に、浴の攪拌及び加圧一減圧の操作
を繰り返し行なつてもよい。浴内及びローラ18上ない
しオリフィス19内を通過する際、繊維は熱硬化性樹脂
の溶融体で予被覆され、相互離間状態で第1の輻射式加
熱帯22に張力がかかつた状態で送られ且つこの中を通
過させられる。
Contained in the melt is a high temperature initiator or curing agent, which is only latent in the molten bath with respect to the initiation of curing, but at a certain high temperature it It works to initiate and accelerate the curing of the resin into a thermoset final product. A typical example of such a curing agent is an aromatic amine. Required inclusions include accelerators, diluent resins, fillers, colorants, flame retardants, and others. The temperature of bath 20 does not have to be too critical as long as it is maintained below the temperature at which the resin begins to harden. This is generally the RA of the resin. , is said to be a stage. Generally, typical bath temperatures range from about 20 to about 30°C. If necessary,
In order to absorb air bubbles, etc., the bath may be stirred and the operations of pressurization and depressurization may be repeated. As they pass through the bath and over the rollers 18 and into the orifices 19, the fibers are precoated with a melt of thermosetting resin and are conveyed under tension in the first radiant heating zone 22 at a distance from each other. and pass through it.

オリフィス19は、望ましい実施例では、繊維を加熱帯
22の直前で結合する働きをし、また第1の離間用ダイ
ス21は繊維を拡散して予熱帯22を通過させる。この
ような働きを行わせることによつて繊維の被覆がより均
一に行われることが判明し、また結果的にはより均一な
軸方向強さを有する製品が製造されると同時に、所望の
強度を得るのに必要とされる樹脂量が最小限に抑えられ
る。第2図について説明すると、輻射式予熱帯22内で
は、樹脂は、相互離間状態の樹脂被覆繊維の表面とは常
に離間状態にある加熱面から受ける輻射エネルギー並び
に対流によつて加熱されて、重合を開始すると同時に樹
脂粘度を破壊する。これによつて粘度の最初の低下(a
−b)が生じる。その結果、樹脂はより流動的になり、
より完全且つより均一に繊維の湿潤を行えるノようにな
る。硬化が始まると、それに伴つて粘度が高くなつて行
き(b−c)、ほぼ初期粘度まで回復する。これは樹脂
が成形ダイス24に到着する以前またはそこて繊維表面
から流出しないようにするために必要なことである。一
般に、予熱帯門の内部温度は、硬化を開始させる促進剤
が必要とする開始温度に応じて、約85℃乃至約130
℃の範囲である。硬化が始まり、そして第2図に図示の
粘度曲線のほぼ最低点(b)でRBJ段階が始まる。硬
化が開始されると、交叉結合反応が幾つか発生するから
粘度は高くなつて行く。次に、樹脂と繊維は再び接触さ
れ、オリフィスを通つて第1の冷間成形ダイス24(C
Oldshapingdie)に達し、ここで繊維強化
樹脂マトリクスに始めて形状が与えられ、樹脂の一部分
が排出される。
Orifice 19, in the preferred embodiment, serves to bond the fibers just before heating zone 22, and first spacing die 21 spreads the fibers through preheating zone 22. It has been found that this action results in a more uniform coating of the fibers, resulting in a product with more uniform axial strength, while at the same time achieving the desired strength. The amount of resin required to obtain is minimized. Explaining FIG. 2, in the radiant preheating zone 22, the resin is heated by radiant energy and convection received from a heating surface that is always separated from the surfaces of the resin-coated fibers that are spaced apart from each other, and polymerized. destroys the resin viscosity at the same time as starting. This results in an initial decrease in viscosity (a
-b) occurs. As a result, the resin becomes more fluid and
This allows for more complete and uniform wetting of the fibers. When curing begins, the viscosity increases accordingly (b-c) and recovers to approximately the initial viscosity. This is necessary to ensure that the resin does not run off the fiber surface before or at the forming die 24. Generally, the internal temperature of the preheater will range from about 85°C to about 130°C, depending on the starting temperature required by the accelerator to initiate curing.
℃ range. Curing begins and the RBJ stage begins at approximately the lowest point (b) of the viscosity curve illustrated in FIG. Once curing begins, the viscosity increases as several cross-linking reactions occur. The resin and fibers are then contacted again and passed through an orifice into the first cold forming die 24 (C
The fiber-reinforced resin matrix is given shape for the first time and a portion of the resin is discharged.

該排出される樹脂は、ダイスの中を通過する際マトリク
スから圧出され、普通はダイス表面上を流過する。ダイ
スのオリフィスからの排出を容易にするために、空気な
どの流体の衝風をジェット29から発生させることもで
きる。これによつて樹脂のダイス表面上での硬化ないし
凝結が防止される。第1冷間成形ダイスの前方には1つ
または2つ以上の案内格子25を配設しても良く、これ
を使用して繊維を互いに適当な間隔をあけて配置してダ
イス24に送り込むこともできるし、また、所望の際は
、リール27から連続状の細長い内部構造体を補充する
こともできる。
The ejected resin is forced out of the matrix as it passes through the die, typically flowing over the die surface. A blast of fluid, such as air, may also be generated from the jet 29 to facilitate evacuation from the die orifice. This prevents the resin from hardening or condensing on the die surface. One or more guide grids 25 may be arranged in front of the first cold-forming die, which are used to feed the fibers into the die 24 with appropriate spacing from each other. It is also possible to refill the continuous elongate internal structure from the reel 27 if desired.

予熱帯を通過中の繊維は、第3図に示されているように
、離間平行状態ないし収斂する扇状状態であり、リール
21からの繊維を案内する中央開口部を有する格子25
によつて円形パターンに形成され、結合状態で円形のダ
イス・オリフィスの中を通過する。樹脂被覆繊維が案内
格子25内を通過する際、樹脂の損失は、たとえあつた
としても、殆どないに等しい〜 1冷間成形用ョないし0比較的冷間での成形用ョダイス
24と表現されているダイスとは、輻射式加熱帯の長さ
に比べて比較的狭く、隣接の加熱帯の温度及び樹脂の硬
化が促進される温度より2も低い温度に維持され、且つ
排出された樹脂がダイス表面上を流過してダイスのオリ
フィスから離れ得る程度まて硬化工程を抑止するような
働きをするダイスのことを言う。
As shown in FIG. 3, the fibers passing through the preheating zone are in a spaced-parallel state or in a converging fan-like state, and a grid 25 having a central opening guides the fibers from the reel 21.
in a circular pattern and pass through a circular die orifice in a bonded state. When the resin-coated fibers pass through the guide grid 25, the loss of resin is almost negligible, if at all. A die that is relatively narrow compared to the length of the radiant heating zone, is maintained at a temperature two times lower than the temperature of the adjacent heating zone and the temperature at which resin curing is accelerated, and the discharged resin is A die that acts to inhibit the curing process to the extent that it can flow over the die surface and away from the die orifice.

そのため、該ダイスは、加熱された繊維及び樹脂の該ダ
イス内の通過.に伴う温度並びに隣接の輻射式加熱帯か
らの輻射及び対流による影響の結果生ずる表面温度を達
成して、排出樹脂のダイス表面上の流過を促進できるよ
うになつている。所望とあれば、ダイス上で、特にダイ
スのオリフィスにおける樹脂の凝結!を防止する必要が
ある場合は、該ダイスは内的に加熱して排出樹脂のダイ
ス表面上の流れを促進することもできる。ダイスの実効
温度としては、最高約70℃まての温度が使用される。
再び第2図に関連して説明すると、樹脂が比較っ的一定
の粘度に達しているかもしれない冷間成形ダイス24を
通過した後で、組成物は樹脂及び繊維から離間されてい
る加熱表面を備えた第2の輻射式加熱帯26を通過させ
られるが、ここでは輻射及び対流によつてもたらされる
温度上昇によつて樹脂の粘度は再び低下し(d−e)、
そして硬化が促進される(e−f)。
The die therefore allows the passage of heated fibers and resin through the die. temperature associated with the die, as well as surface temperatures resulting from radiation and convection effects from the adjacent radiant heating zone, to facilitate flow of the discharged resin over the die surface. Condensation of resin on the die, especially at the die orifice, if desired! If necessary to prevent this, the die can also be internally heated to promote flow of the discharged resin over the die surface. An effective die temperature of up to about 70° C. is used.
Referring again to FIG. 2, after passing through the cold forming die 24, where the resin may have reached a relatively constant viscosity, the composition is transferred to a heated surface that is spaced from the resin and fibers. The resin is then passed through a second radiant heating zone 26 with a temperature rise caused by radiation and convection, where the viscosity of the resin decreases again (d-e);
and curing is accelerated (e-f).

第2図に示されているように、最低値(e)に達した後
、粘度は高くなる。この順序は必要に応じた回数だけ繰
返され、また実際には、ダイス24と同じ方法で処理さ
れる最終冷間成形ダイス28に達するまてに直列に配列
された5つまたは6つ以上のダイスが使用され゛る。
As shown in FIG. 2, after reaching the minimum value (e), the viscosity increases. This sequence is repeated as many times as necessary, and in practice may involve five or more dies arranged in series before reaching the final cold-forming die 28, which is processed in the same manner as die 24. is used.

工程の制御は、構造体が最終成形ダイス28においてま
たはその直前でゲル化点(g)に達するように行われる
Control of the process is such that the structure reaches the gel point (g) at or just before the final forming die 28.

1ゲル化点ョというのは、樹脂がガラス状の固相であつ
て而も成形並びに余分な樹脂を除去できる程十分に軟か
く従つて製品に最終形状を構成させることができる点の
ことであつて、言い換えれば、その点を越えた場合加熱
しても粘度低下が生じない点のことである。
1. Gelation point refers to the point at which the resin is a glass-like solid phase, yet soft enough to allow molding and removal of excess resin so that the final shape of the product can be formed. In other words, it is the point beyond which the viscosity does not decrease even if heated.

これはまた、硬化が非可逆的に促進される点でもある。
第2図に示されているように、粘度は相対的基準で時間
の経過と共に急速に高くなつて行き、単位質量当りの発
熱量も多い。最終空間成形ダイス28を通過した後、成
形された製品は普通最後の輻射式硬化帯30を通過させ
られるが、ここでは輻射及び対流によつて加熱されて硬
化が促進され、また巻取リール12で最終製品を引張る
ことができる程十分に樹脂が硬化される。
This is also the point at which curing is accelerated irreversibly.
As shown in FIG. 2, the viscosity increases rapidly over time on a relative basis, and the amount of heat generated per unit mass increases. After passing through the final space forming die 28, the formed product is typically passed through a final radiation curing zone 30, where it is heated by radiation and convection to accelerate curing, and is also passed through a take-up reel 12. The resin is cured sufficiently to allow the final product to be stretched.

本発明の方法の実施の際は、第1冷間成形ダイス24の
後方にある諸加熱帯は普通第1予熱帯22より高い温度
に維持され、特に高温硬化性エポキシ樹脂の場合には、
約170乃至約2200Cの範囲の温度、即ち最低限樹
脂かその粘度を弱めて繊維の湿潤及び繊維間の間隙の充
填を促進するのに十分な温度に維持されるようにする。
When carrying out the method of the invention, the heating zones behind the first cold forming die 24 are typically maintained at a higher temperature than the first preheating zone 22, especially in the case of high temperature curing epoxy resins.
The temperature is maintained in the range of about 170 to about 2200C, or at least sufficient to weaken the resin or its viscosity to promote wetting of the fibers and filling of interstices between the fibers.

最終硬化帯30は先行の加熱帯の1つと同じか、より低
いか、あるいはより高い温度に維持される。該硬化帯3
0は同一温度範囲で操作すればよい。一般的には、直列
配置されたダイスの第1のダイスの出口の樹脂含有量は
、樹脂及び繊維の総重量を基準とした場合約20乃至約
40%のレベルが普通であつて、最終グイスに到達する
までに初めの樹脂含有量の重量で約20乃至約25%分
だけ減少する。
The final curing zone 30 is maintained at the same, lower, or higher temperature than one of the preceding heating zones. The hardened zone 3
0 may be operated within the same temperature range. Generally, the resin content at the exit of the first die of a series of dies is typically at a level of about 20 to about 40%, based on the total weight of resin and fibers, and the final The initial resin content is reduced by about 20 to about 25% by weight to reach .

但し、正確な量は繊維間の所望の圧密度に応じて変化す
る。加熱帯は如何なる所望の横断面形状を有していても
良く、また製造される製品の横断面とは無関係な形状で
あつても良い。
However, the exact amount will vary depending on the desired degree of compaction between the fibers. The heating zone may have any desired cross-sectional shape and may be independent of the cross-section of the product being manufactured.

加熱を行う際は適当なサーモスタット制御装置を備えた
抵抗コイル、加熱テープ、流体流等によつて行うことが
できる。樹脂及び繊維の加熱は輻射と対流によつて行わ
れる。この場合、伝導は使用されない。なぜなら、樹脂
及び繊維と輻射式加熱・硬化帯の内部表面との間に接触
がないからである。本発明の方法の実施の際使用される
輻射式加熱・硬化帯の各々はその内部を通過する樹脂及
び繊維と離間状態にある。
Heating can be provided by resistive coils, heating tapes, fluid streams, etc. with suitable thermostatic control. Heating of the resin and fibers is done by radiation and convection. In this case, conduction is not used. This is because there is no contact between the resin and fibers and the interior surface of the radiant heating and curing zone. Each of the radiant heating and curing zones used in practicing the method of the present invention is spaced apart from the resin and fibers passing therethrough.

硬化帯を除いて、これらの機能は重合化がゲル化点へと
段階的に進行している間は樹脂の粘度を低下させること
であるが、最終構造の成形には何の役割を果さない。こ
の成形機能は比較的狭い冷間成形ダイスまで保留される
。輻射式加熱帯は長さが60.96cm(2フィート)
またはそれ以下から243.84c7n(8フィート)
またはそれ以上の範囲であつても良いが、成形ダイスは
樹脂及び繊維がダイスのオリフィスを通過する際に加わ
る荷重を受容するのに必要な剛性に応じて約0.04乃
至0.64cm(約1164乃至114インチ)の厚さ
を有する。オリフィス開口部は0.025α(イ).0
1インチ)またはそれ以下から1.27α(4).5イ
ンチ)またはそれ以上とすることができる。ダイスのオ
リフィスは普通丸い入口縁端面を備えていて摩擦を減ら
し且つ滲み出た樹脂の除去を容易にするようになつてい
る。成形機能を全く果さない隣接の輻射式加熱帯と協働
する狭い成形グイスを採用した結果、完成品を得るのに
必要なエネルギーは、例えば米国特許第2,948,6
杓号に記載の方法に比べて大幅に減少された。
With the exception of the curing zone, their function is to reduce the viscosity of the resin during the gradual progression of polymerization to the gel point, but they play no role in shaping the final structure. do not have. This forming function is reserved for relatively narrow cold forming dies. Radiant heating zone is 60.96 cm (2 feet) long
or less than 243.84c7n (8 feet)
The molding die may be approximately 0.04 to 0.64 cm (approximately 1164 to 114 inches). The orifice opening is 0.025α (a). 0
1 inch) or less to 1.27α (4). 5 inches) or more. The orifice of the die typically has a rounded entrance edge surface to reduce friction and facilitate removal of exuded resin. As a result of employing a narrow forming gear in cooperation with an adjacent radiant heating zone that performs no forming function, the energy required to obtain the finished product is reduced by the energy required to obtain the finished product, e.g.
The amount was significantly reduced compared to the method described in the issue.

更に、流れ自体のみか、或いは衝風のいずれか一方また
は双方によつてダイスの表面上にしみ出た樹脂を連続的
に除去するようにしたため、オリフィスにおける樹脂の
凝結を妨げるようになつている。これによつて、前記特
許に記載されている細長い加熱または冷却成形品で容易
に発生する可能性のある表面形状を損ねることが防止さ
れる。細長い成形制御部内の表面がでこぼこであると、
例えば、樹脂が後に残される場合がある。このような場
合、該樹脂は停滞して硬化する傾向があり、その結果で
こぼこした個所が生じ、これによつて摩擦が増して成形
される製品の形状を損う。本発明の方法は公知の繊維状
材料、即ち金属繊維、半金属繊維、天然有機繊維、合成
繊維、ガラス繊維、及びこれらの混合物からなる繊維の
いずれにも使用できる。
Additionally, resin seeped onto the surface of the die by the flow itself and/or by the blast is continuously removed, thereby preventing resin from condensing at the orifice. . This prevents deterioration of the surface profile, which can easily occur with the elongated heated or cooled molded articles described in said patent. If the surface inside the elongated molding control section is uneven,
For example, resin may be left behind. In such cases, the resin tends to stagnate and harden, resulting in uneven spots that increase friction and detract from the shape of the product being molded. The method of the present invention can be used with any of the known fibrous materials, including metal fibers, metalloid fibers, natural organic fibers, synthetic fibers, glass fibers, and mixtures thereof.

代表的な繊維を挙げるとガラス繊維、鋼繊維、アラミド
繊維(Aramidfjber;デュポン社製ポリアミ
ド樹脂)、炭素繊維等がある。これらの繊維の中には、
他の保護被覆て取囲まれるべき連続状の細長い内部構造
体、例えば銅、光学繊維などのような軟質金属の繊維も
含まれる。本発明の方法は如何なる所望の横断面を有す
る形状の成形にも適用することができる。
Typical fibers include glass fiber, steel fiber, aramid fiber (polyamide resin manufactured by DuPont), carbon fiber, and the like. Among these fibers are
Also included are continuous elongated internal structures to be surrounded by other protective coatings, such as fibers of soft metals such as copper, optical fibers, and the like. The method of the invention can be applied to molding shapes with any desired cross section.

これらは包囲用繊維強化樹脂構造内に内蔵される導電体
、光学繊維、流体導体(FIuidcOnductOr
)その他を含む比較的薄い平面構造体として構成するこ
とができ、またその成形は冷間成形ダイスによつて決定
される。タンデム操作(TandemOperatiO
n)、即ち必要に応じて2つまたは3つ以上の被覆ユニ
ットを作動させて繊維の予備被覆を行うことによつて、
個別繊維の多層をも行うことができ、これによつて必要
とされる最終製品の目的を満足させることができる。
These include electrical conductors, optical fibers, and fluid conductors (FIuidcOnductOr) contained within the surrounding fiber reinforced resin structure.
) can be constructed as a relatively thin planar structure, the shaping of which is determined by a cold forming die. Tandem operation
n), i.e. by operating two or more coating units as required to pre-coat the fibers;
Multiple layers of individual fibers can also be made, thereby satisfying the required final product objectives.

例えば、連続状の細長い内部構造体である或る中央繊維
が強化繊維で包囲される場合には、樹脂が接着ないし結
合しない解離性材料(Releasematerial
)で中央繊維を被覆することによつて、該中央繊維が繊
維で強ノ化された硬化樹脂のケーシングで実質的に包囲
されており、且つ中央繊維と樹脂との間の接着結合を破
壊しなくとも中央繊維から前記硬化樹脂のケーシングを
はぎ取ることのできる被覆繊維構造体を製造することが
できる。本発明を実施することによつて、最終製品の形
状及び品質に対するより精密な制御並びに消費電力の大
幅な削減が達成されている。
For example, if a central fiber, which is a continuous, elongated internal structure, is surrounded by reinforcing fibers, a release material that does not adhere or bind the resin may be used.
), the central fiber is substantially surrounded by a casing of cured resin reinforced with fibers, and the adhesive bond between the central fiber and the resin is broken. A coated fiber structure can be produced in which the cured resin casing can be stripped off at least from the central fiber. By implementing the present invention, more precise control over the shape and quality of the final product and a significant reduction in power consumption are achieved.

更に、繊維を破壊することなく成形装置から引出すこと
がてきるし、また繊維の最大限までコンパクト化できる
。以下に、本発明の実施例を示すが、これらは本発明を
限定するものてはない。
Furthermore, the fibers can be pulled out from the molding device without being destroyed, and the fibers can be compacted to the maximum extent possible. Examples of the present invention are shown below, but these are not intended to limit the present invention.

実施例1 本実施例に使用された溶融状の熱硬化性樹脂浴の構成内
容は、シェル・ケミカル・カンパニー(ShellCh
emicalCOmpany)で製造及び販売されてい
るエポキシ樹脂826が10鍾量部、ジエフアースン●
ケミカル●カンパニー(JeffersOnChemi
caICOmpany)で製造及び販売されていてジエ
フアミン230(Jeffamirle23O)の名で
知られている硬化剤が2鍾量部、そしてジエフアースン
・ケミカル・カンパニーで製造販売されている促進剤で
あるアクセラレータ398(AcceleratOr3
98)が6重量部であつた。
Example 1 The composition of the molten thermosetting resin bath used in this example was manufactured by Shell Chemical Company (ShellCh
10 parts of epoxy resin 826 manufactured and sold by chemical company
Chemical ● Company (JeffersOnChemi)
2 parts of a curing agent known as Jeffamirle 230, manufactured and sold by caICO Company, and Accelerat 398, an accelerator manufactured and sold by Jefferson Chemical Company.
98) was 6 parts by weight.

該浴の温度は15.6℃に維持された。エナメル銅線の
被覆を強化するために、オウエンズ●コーニング●コー
ポレーション(0wensC0rningC0rp0r
ati0n)で製造販売している商品名S−901のガ
ラス繊維の束が3.66rT1/分(毎分12フィート
)の速度で浴から引出された。次に、該樹脂被覆された
ガラス繊維を93℃の温度に維持された第1輻射式予熱
帯の中を通過させて樹脂の第1回目の粘度低下を行つた
。予熱帯の長さは2.44wL(8フィート)であつた
。銅線はガラス繊維、樹脂マトリクスの中心部へと案内
され、この周囲のガラス繊維及び樹脂と共に65゜Cの
温度の第1ダイスから引出され、次に1750Cの温度
で維持されている長さ1.837TI.(6フィート)
の第2輻射式加熱帯の中に入つて結合用樹脂の第2回目
の粘度低下を行う。次に、該加熱された成形銅線はマト
リクスの引出しによつて生じる熱でこれもまた65クC
の温度の第2ダイスから引出される。樹脂はこの第2ダ
イスでゲル化点に達している。第2冷間成形ダイスを通
過後、ゲル化樹脂含浸ガラス繊維強化銅線は175℃の
温度に維持.された後硬化帯内を通過させられた。該硬
化帯の長さは3.66Tr1.(12フィート)であつ
た。硬化後、該製品はリールに巻取られた。実施例2 ここでは実施例1の樹脂システムを使つて、こ各々が約
201本のガラスフィラメントを有しているオウエンズ
・コーニング社製S−901の2鉢のガラス繊維が被覆
され、樹脂浴内を3.66m,/分(毎分12フィート
)の速度て通過させられた。
The temperature of the bath was maintained at 15.6°C. To strengthen the coating of enamelled copper wire, Owens Corning Corporation
A bundle of glass fibers under the trade designation S-901 manufactured and sold by AtiOn) was drawn from the bath at a rate of 3.66 rT1/min (12 feet per minute). Next, the resin-coated glass fibers were passed through a first radiant preheating zone maintained at a temperature of 93° C. to reduce the viscosity of the resin for the first time. The length of the preheating zone was 2.44 wL (8 feet). The copper wire is guided into the center of the glass fiber-resin matrix and drawn out with the surrounding glass fibers and resin from a first die at a temperature of 65°C, and then a length of 1 is maintained at a temperature of 1750°C. .837TI. (6 feet)
The second radiant heating zone is used to reduce the viscosity of the bonding resin for the second time. The heated formed copper wire is then heated to 65 degrees Celsius, also at 65 degrees C
is drawn from the second die at a temperature of . The resin has reached its gel point in this second die. After passing through the second cold forming die, the gelled resin-impregnated glass fiber reinforced copper wire was maintained at a temperature of 175°C. After that, it was passed through the hardening zone. The length of the hardening zone is 3.66Tr1. (12 feet). After curing, the product was wound onto a reel. Example 2 Using the resin system of Example 1, two glass fiber pots of Owens Corning S-901, each containing approximately 201 glass filaments, were coated and placed in a resin bath. was passed at a speed of 3.66 m/min (12 ft/min).

最初の被覆後、樹脂及び繊維は樹脂除去ローラ上を1繊
維に含まれる樹脂含有量が樹脂と繊維の総量を基準にし
た場合重量比で約25乃至30%になるまで通過させら
れる。次にこの樹脂含浸繊維は約110℃温度に維持さ
れた第1輻射式予熱帯内を通過さ)せられた。
After the initial coating, the resin and fibers are passed over a resin removal roller until the resin content per fiber is about 25 to 30% by weight, based on the total amount of resin and fibers. The resin-impregnated fibers were then passed through a first radiant preheating zone maintained at a temperature of approximately 110°C.

後続の全ての加熱帯と同様に、該予熱帯が底部幅が9.
16an(4インチ)、側部高さが5.船d(2インチ
)の1Uョ字形溝の構造体てあつた。加熱は、該溝の全
長に亘つていて且つアルミニウム板で覆われているサー
モスタット制御式加熱テープを使つて行なわれた。該予
熱帯は上部が取外し可能なアルミニウム蓋で閉鎖されて
いる。またこの予熱帯の長さは2.44TrL(8フィ
ート)であつた。該予熱帯を出た後、197岬7月30
日付の本発明者による米国特許出願第600,20鏝に
記載されている方法によつて室温硬化シリコーンゴムで
0.508順(20ミル)の厚さに緩衝された直径0.
127醜(5.0ミル)の光学繊維を直列状の2つの案
内格子を使用して補充した。
Like all subsequent heating zones, the preheating zone has a base width of 9.
16an (4 inches), side height 5. The 1U-shaped groove structure of ship d (2 inches) was built. Heating was accomplished using a thermostatically controlled heating tape that ran the entire length of the groove and was covered with an aluminum plate. The preheating zone is closed at the top with a removable aluminum lid. The length of this preheating zone was 2.44 TrL (8 feet). After leaving the preparatory zone, Cape 197 July 30
0.508 mm diameter buffered to a thickness of 0.508 mm (20 mils) with room temperature curing silicone rubber by the method described in the present inventor's U.S. Patent Application No. 600,20 dated.
127 (5.0 mil) optical fibers were supplemented using two guide grids in series.

案内格子によつて緩衝光学繊維(BufferedOp
ticalfiber;シリコンラバー等の柔かい保護
層でコーティングされた光学繊維)を中心に配置し、こ
れを樹脂被覆繊維て包囲する。この結合体を直径が1.
22TIn(イ).048インチ)のオリフィスを有す
る第1冷間成形ダイス並びに予熱帯を同じ構造を有し長
さが約76.2cm(約30インチ)の5つの別設の輻
射式加熱帯の第1加熱帯の中を通過させる。輻射式加熱
帯の第1加熱帯の後の冷間成形ダイスは直径が1.12
TWL(4).044インチ)のオリフィスを有し、そ
の他のダイスのオリフィス開口部の直径は1.02r0
t(イ).04インチ)であつた。加熱帯間の間隔は約
15.2C71(約6インチ)であつて、その間にダイ
スが配置された。隣接加熱帯からの輻射及び対流によつ
てダイス表面は約66℃に維持されている。5つの輻射
式加熱帯の各々の加熱帯の内部温度は約171℃であつ
た。樹脂は最終ダイスの直前でゲル化点に達した。この
方法では、樹脂のうち重量比て約20%が構造体から取
除かれ、結果として最終構造は樹脂及び繊維の総重量を
基準とした場合重量比で約22乃至約25%の樹脂を含
有した。該構造体は、前述の断面形状及び構造を有し且
つ177℃の温度に維持された硬化帯に送られた。該硬
化帯の長さは8.537n.(28フィート)であつた
。この方法を使つて、長さが最高3048m(10,0
00フィート)までのガラス繊維強化緩衝光学繊維が製
造された。実施例3 ここでは、実施例2の順序を繰返して外径が1.27c
m(0.5インチ)の構造体を製造した。
BufferedOp fibers (BufferedOp) are
Optical fiber (optical fiber coated with a soft protective layer such as silicone rubber) is placed at the center and surrounded by resin-coated fibers. This combined body has a diameter of 1.
22TIn(a). A first cold-forming die having a 0.048 inch orifice and a pre-heating zone are included in the first heating zone of five separate radiant heating zones of the same construction and approximately 30 inches in length. pass through it. The cold forming die after the first heating zone of the radiant heating zone has a diameter of 1.12
TWL(4). 044 inch) and the other die orifice opening diameters are 1.02r0
t(a). 04 inches). The spacing between the heating zones was approximately 6 inches, with the die placed between them. The die surface is maintained at approximately 66° C. by radiation and convection from adjacent heating zones. The internal temperature of each of the five radiant heating zones was approximately 171°C. The resin reached its gel point just before the final die. In this method, about 20% by weight of the resin is removed from the structure, resulting in a final structure containing about 22 to about 25% resin by weight based on the total weight of resin and fibers. did. The structure had the cross-sectional shape and structure described above and was sent to a curing zone maintained at a temperature of 177°C. The length of the hardening zone is 8.537n. (28 feet). Using this method, lengths up to 3048 m (10,0
Glass fiber reinforced buffered optical fibers up to 0.00 ft.) have been produced. Example 3 Here, the order of Example 2 is repeated and the outer diameter is 1.27cm.
A 0.5 inch (0.5 inch) structure was manufactured.

埋込金属並びに緩衝光学繊維を含む頑丈な構造体が製造
された。外径が1.27(7n(0.5インチ)の構造
体の場合、送り速度は1.83rrL/分(毎分6フィ
ート)にまで落され、輻射式予熱帯は約11(代)の温
度に、中間の輻射式加熱帯は204℃に、そして硬化帯
は17rCに維持された。当業者にとつて十分理解でき
るように、輻射式加熱帯間の成形ダイスはいずれも直列
に配置された複数のダイスから構成しても良く、また2
つのダイス間の輻射式加熱帯はいずれも直列状の複数の
輻射式加熱帯から成つていても良い。
A robust structure was fabricated that included embedded metal as well as buffered optical fibers. For a structure with an outside diameter of 1.27 (7n (0.5 inch)), the feed rate is reduced to 1.83 rrL/min (6 feet per minute), and the radiant preheat zone is approximately The temperature was maintained at 204°C in the middle radiant heating zone and at 17rC in the curing zone.As one skilled in the art will appreciate, the molding dies between the radiant heating zones were all arranged in series. It may be composed of a plurality of dice, or two
Each of the radiant heating zones between the two dice may consist of a plurality of radiant heating zones in series.

実施例4 ここでは、100重量部のエポキシ樹脂82亀3種量部
のノーガゼツト●ケミカル●カンパニー(Naugas
ettChemicalCOmpany)製造販売によ
るトノクス硬化剤(TOnOxHardener)、及
び4重量部のローム・アンド●ハース・ケミカル●カン
パニー(ROhmandHaasChemicalCO
mpany)製造販売によるD.M.P.NO.(9)
促進剤で構成された熱硬化性エポキシ樹脂の溶融浴を2
1乃至24゜Cの温度に維持して実施された。
Example 4 Here, 100 parts by weight of epoxy resin 82 and 3 parts by weight of Naugasett Chemical Company
TOnOxHardener manufactured and sold by Rohm and Haas Chemical Company, and 4 parts by weight of TOnOxHardener manufactured and sold by Rohm and Haas Chemical Company.
D. mpany) manufactured and sold. M. P. No. (9)
2 molten bath of thermosetting epoxy resin composed of accelerator
The temperature was maintained between 1 and 24°C.

国際電信電話会社(InternatiOllalte
lephOneandTelegraphCOmpan
y)提供による柔かい保護層でコーディングされた収束
形光学繊維であるタイプSCVDを強化(補強)するた
めに、28本の繊維(オウエンズ◆コーニング社製S−
901、高ガラスフィラメント)を離間状態で樹脂浴内
を3.05m./分(毎分10フィート)の速度て通過
させ、そして樹脂浴を出た後で結合し1つの開口を通過
させて余剰樹脂を取除いた。次に、該繊維を複数の開口
部を有する離間用ダイスて分離した隣接ストランド間の
間隔を6.35順(4分の1インチ)とし、この分離形
状で平行ストランドを長さ2.44m(8フィート)の
予熱帯の中を通過させた。その際127℃の温度に維持
されている予熱帯の内部表面とは離間状態とした。予熱
帯の外端部で、該光学繊維を強化用の樹脂被覆ガラス繊
維の群の中心に案内し、結合された繊維を一緒にして5
つの連続したサイジングダイス内を通過させ、更に該結
合繊維と加熱帯の表面を離間した状態で加熱帯内を通過
させた。
International Telegraph and Telephone Company
lephOneandTelegraphCOMpan
y) 28 fibers (Owens ◆ Corning S-
901, high glass filament) in a resin bath at a distance of 3.05 m. per minute (10 feet per minute) and bonded and passed through one aperture after exiting the resin bath to remove excess resin. Next, the fibers were separated using a spacing die with multiple openings, and the spacing between adjacent strands was set to 6.35 mm (1/4 inch). 8 feet) was passed through a preheating zone. At that time, it was kept separate from the inner surface of the preheating zone, which was maintained at a temperature of 127°C. At the outer end of the preheating zone, the optical fiber is guided into the center of a group of reinforcing resin-coated glass fibers, and the bonded fibers are brought together by 5
The fibers were passed through two consecutive sizing dies, and further passed through a heating zone with the bonded fibers and the surface of the heating zone separated.

各加熱帯は長さが81.3cTn(32インチ)で18
0℃の温度に維持された。この方法の最終段階では、硬
化且つ完成された強化光学繊維は速度制御式引張り形駆
動モータによつて駆動される直径が1.22m(4フィ
ート)のリール上に巻取られた。
Each heating zone is 81.3 cTn (32 inches) long and 18
A temperature of 0°C was maintained. In the final step of the process, the cured and finished reinforced optical fiber was spooled onto a 4 foot diameter reel driven by a speed controlled tension type drive motor.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明の方法の実施の際使用される装置及び処
理工程の概略図てある。 第2図は第1図に対応する各段階における適用樹脂の相
対粘度の”グラフ図てある。第3図は繊維を加工処理す
る予備工程であつて第1成形ダイスに至るまでを示す概
略図てある。10・・・・・・巻枠、11・・・・・・
すき具、12・・・・・・巻取リール、14,16,1
8・・・・・・ローラ、15・・・・・・・テンション
ローラ、17・・・・・・オリフィス、19・・・・・
・サイジングオリフィス、20・・・・・・樹脂浴、2
1・・・・・・離間用ダイス、22・・・・・・予熱帯
、24・・・・・・成形ダイス、25・・・・・・案内
格子、26・・・・・・加熱帯、27・・・・・・リー
ル、28・・・・・・成形ダイス、29,372・・・
・・・ジェット、30・・・・・・硬化帯。
FIG. 1 is a schematic diagram of the equipment and processing steps used in carrying out the method of the invention. Fig. 2 is a graph of the relative viscosity of the applied resin at each stage corresponding to Fig. 1. Fig. 3 is a schematic diagram showing the preliminary process of processing the fibers up to the first molding die. 10... Reel frame, 11...
Plow tool, 12... Take-up reel, 14, 16, 1
8...Roller, 15...Tension roller, 17...Orifice, 19...
・Sizing orifice, 20...Resin bath, 2
1... Separating die, 22... Preheating zone, 24... Forming die, 25... Guide grid, 26... Heating zone , 27... Reel, 28... Molding die, 29,372...
... Jet, 30 ... Hardening zone.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 張力下において、 (a)複数の連続状繊維を、相互に離間した状態で加熱
によつて硬化できる液状の熱硬化性樹脂組成物によつて
該熱硬化性樹脂の硬化が始まる温度よりも低い樹脂温度
で被覆する工程と、(b)被覆した前記繊維の隣接接触
を達成すべく該繊維を共通点に収束し、一方該繊維から
前記加熱によつて硬化できる液状の熱硬化性樹脂の余分
な液を取り除く工程と、(c)樹脂被覆した繊維間を離
間すべく該繊維を前記共通点から広げる工程と、(d)
前記樹脂被覆繊維を、相互に離間した状態で少なくとも
1つの加熱された内部表面を有する少なくとも1つの細
長い輻射式予熱帯を通過させる工程であつて、該予熱帯
の内部面が上記離間されている樹脂被覆繊維に対して離
間関係にあり、該予熱帯は繊維を被覆した前記樹脂を輻
射及び対流によつて加熱して、該樹脂の粘度を該樹脂が
輻射予熱帯に導入された時の粘度よりも低下させて該樹
脂の硬化を開始させるのに十分な温度まで上昇させる工
程と、(e)前記加熱された樹脂被覆繊維を収束し且つ
該繊維を、前記輻射式予熱帯と次の輻射式加熱帯との間
に位置する少なくとも1つの第1冷間成形ダイスである
構造成形用オリフィスを通過させる工程であつて、該冷
間成形ダイスが前記樹脂硬化が開始する温度よりも十分
に低い温度であるようにして成る工程と、(f)前記繊
維被覆繊維を、前記第1冷間成形ダイスから被数の細長
い輻射式加熱帯を通過させる工程であつて、各加熱帯は
少なくとも1つの加熱された内部面を有し、各加熱帯は
相互に離間され、また、1つの加熱帯の長さよりも比較
的狭く且つ1つの構造成形用オリフィスを有している少
なくとも1つの介在する冷間成形ダイスからも離間され
ており、各加熱帯の内部面は前記樹脂被覆繊維と離間さ
れた状態にあり、該加熱帯は繊維に被覆された前記樹脂
を、輻射及び対流によつて加熱して前記輻射式予熱帯の
温度よりも高く且つ該樹脂の粘度を該樹脂が輻射式加熱
帯に導入された時の粘度よりも低下させて、更に樹脂の
硬化を開始させるのに十分な温度まで上昇させる工程と
、(g)前記繊維及び樹脂を、該樹脂の硬化が始まる温
度よりも十分に低いダイス温度で各輻射式加熱帯間の各
冷間成形ダイスのオリフィスから引き抜く工程と、(h
)前記樹脂被覆繊維を、前記輻射式加熱帯の最終加熱帯
に続く少なくとも1つの最終冷間成形ダイスから引き抜
く工程であつて、該ダイスが前記樹脂の硬化が始まる温
度よりも十分に低い温度であり、該樹脂が該最終ダイス
との接触時或いはそれ以前にゲル化点に達するようにし
て成る工程と、を有する繊維強化樹脂構造体の製造法。 2 前記加熱によつて硬化できる熱硬化性樹脂がエポキ
シ樹脂である特許請求の範囲第1項に記載の製造法。 3 前記加熱によつて硬化できる液状の熱硬化性樹脂が
約20℃乃至約30℃の範囲の温度である特許請求の範
囲第1項に記載の製造法。 4 前記輻射式予熱帯の各々が約85℃乃至約130℃
の温度であり、また追加の前記輻射式加熱帯の各々が約
170℃乃至約220℃の温度である特許請求の範囲第
1項に記載の製造法。 5 前記最終ダイスを出る前記樹脂被覆繊維が少なくと
も1つの加熱された内部面を有する輻射式加熱硬化帯を
通過し、該硬化帯の内部面が前記樹脂被覆繊維から離間
されており、該樹脂被覆繊維が、樹脂が十分に硬化して
熱硬化状態になるのに十分な時間該輻射式硬化帯内に滞
留するようになした特許請求の範囲第1項に記載の製造
法。 6 前記輻射式加熱硬化帯が約170℃乃至約220℃
の温度に維持されている特許請求の範囲第5項に記載の
製造法。 7 張力下において、 (a)複数の連続状繊維を、相互に離間した状態で加熱
によつて硬化できる液状の熱硬化性樹脂組成物によつて
該熱硬化性樹脂の硬化が始まる温度よりも低い樹脂温度
で被覆する工程と、(b)被覆した前記繊維の隣接接触
を達成すべく該繊維を共通点に収束し、一方該繊維から
前記加熱によつて硬化できる液状の熱硬化性樹脂の余分
な液を取り除く工程と、(c)樹脂被覆した繊維間を離
間すべく該繊維を前記共通点から広げる工程と、(d)
前記樹脂被覆繊維を、相互に離間した状態で少なくとも
1つの加熱された内部表面を有する少なくとも1つの細
長い輻射式予熱帯を通過させる工程であつて、該予熱帯
の内部面が上記離間されている樹脂被覆繊維に対して離
間関係にあり、該予熱帯は繊維を被覆した前記樹脂を輻
射及び対流によつて加熱して、該樹脂の粘度を該樹脂が
輻射予熱帯に導入された時の粘度よりも低下させて該樹
脂の硬化を開始させるのに十分な温度まで上昇させる工
程と、(e)連続状の細長い内部構造体と前記加熱され
た樹脂被覆繊維とを、該細長い構造体の該樹脂被覆繊維
に対する予め決められた位置で結合させ、該樹脂被覆繊
維を該細長い構造体の回りに収束させる工程と、(f)
前記加熱された樹脂被覆繊維及びそれと結合された細長
い構造体を、前記輻射式予熱帯と次の輻射式加熱帯との
間に位置する少なくとも1つの第1冷間成形ダイスであ
る構造成形用オリフイスを通過させる工程であつて、該
冷間成形ダイスが前記樹脂硬化が開始する温度よりも十
分に低い温度であるようにして成る工程と、(g)前記
樹脂被覆繊維及びそれと結合された細長い構造体を、前
記第1冷間成形ダイスから複数の細長い輻射式加熱帯を
通過させる工程であつて、各加熱帯は少なくとも1つの
加熱された内部面を有し、各加熱帯は相互に離間され、
また、1つの加熱帯の長さよりも比較的狭く且つ1つの
構造成形用オリフィスを有している少なくとも1つの介
在する冷間成形ダイスからも離間されており、各加熱帯
の内部面は前記樹脂被覆繊維と離間された状態にあり、
該加熱帯は繊維に被覆された前記樹脂を、輻射及び対流
によつて加熱して前記輻射式予熱帯の温度よりも高く且
つ該樹脂の粘度を該樹脂が輻射式加熱帯に導入された時
の粘度よりも低下させて、更に樹脂の硬化を開始させる
のに十分な温度まで上昇させる工程と、(h)前記繊維
、樹脂及び結合された細長い構造体を、該樹脂の硬化が
始まる温度よりも十分に低いダイス温度で各輻射式加熱
帯間の各冷間成形ダイスのオリフィスから引き抜く工程
と、(i)前記樹脂被覆繊維及び結合された細長い構造
体を、前記輻射式加熱帯の最終加熱帯に続く少なくとも
1つの最終冷間成形ダイスから引き抜く工程であつて、
該ダイスが前記樹脂の硬化が始まる温度よりも十分に低
い温度であり、該樹脂が該最終ダイスとの接触時或いは
それ以前にゲル化点に達するようにして成る工程と、か
ら成る繊維強化樹脂構造体の製造法。 8 前記加熱によつて硬化できる熱硬化性樹脂がエポキ
シ樹脂である特許請求の範囲第7項に記載の製造法。 9 前記加熱によつて硬化できる液状の熱硬化性樹脂が
約20℃乃至約30℃の範囲の温度である特許請求の範
囲第7項に記載の製造法。 10 前記輻射式予熱帯の各々が約85℃乃至約130
℃の温度であり、また追加の前記輻射式加熱帯の各々が
約170℃乃至約220℃の温度である特許請求の範囲
第7項に記載の製造法。 11 前記最終ダイスを出る前記樹脂被覆繊維が少なく
とも1つの加熱された内部面を有する輻射式加熱硬化帯
を通過し、該硬化帯の内部面が前記樹脂被覆繊維から離
間されており、該樹脂被覆繊維が、樹脂が十分に硬化し
て熱硬化状態になるのに十分な時間該輻射式硬化帯内に
滞留するようになした特許請求の範囲第7項に記載の製
造法。 12 前記輻射式加熱硬化帯が約170℃乃至約220
℃の温度に維持されている特許請求の範囲第11項に記
載の製造法。
[Scope of Claims] 1. Under tension, (a) a liquid thermosetting resin composition that can be cured by heating a plurality of continuous fibers in a state where the fibers are spaced apart from each other; (b) converging the coated fibers to a common point to achieve adjacent contact of the coated fibers, while discharging the fibers from a liquid that can be cured by the heating; (c) spreading the fibers from the common point to separate the resin-coated fibers; (d)
passing the resin-coated fibers through at least one elongated radiant preheating zone having at least one heated interior surface spaced apart from each other, the interior surfaces of the preheating zone being spaced apart from each other; The preheating zone is spaced apart from the resin-coated fibers, and the preheating zone heats the resin coating the fibers by radiation and convection, and adjusts the viscosity of the resin to the viscosity when the resin is introduced into the radiant preheating zone. (e) converging the heated resin-coated fibers and transferring the fibers to the radiant preheating zone and subsequent radiant irradiation. passing through a structural forming orifice, which is at least one first cold-forming die located between the heating zone and the cold-forming die, the temperature of which is sufficiently lower than the temperature at which the resin curing begins. (f) passing the fiber-coated fiber from the first cold-forming die through a number of elongated radiant heating zones, each heating zone having at least one at least one intervening cold chamber having a heated internal surface, each heating zone being spaced apart from one another and having one structural shaping orifice relatively narrower than the length of one heating zone; The heating zone is also spaced apart from the molding die, and the inner surface of each heating zone is spaced apart from the resin-coated fibers, and the heating zone heats the resin coated on the fibers by radiation and convection. Raising the temperature to a temperature higher than the temperature of the radiant preheating zone and sufficient to reduce the viscosity of the resin below the viscosity when the resin is introduced into the radiant heating zone and to further initiate curing of the resin. (g) drawing the fibers and resin from the orifice of each cold forming die between each radiant heating zone at a die temperature sufficiently below the temperature at which the resin begins to harden;
) drawing the resin-coated fibers from at least one final cold-forming die following the final heating zone of the radiant heating zone, the die being at a temperature sufficiently below the temperature at which the resin begins to harden; and allowing the resin to reach a gel point at or before contact with the final die. 2. The manufacturing method according to claim 1, wherein the thermosetting resin that can be cured by heating is an epoxy resin. 3. The method of claim 1, wherein the temperature of the liquid thermosetting resin that can be cured by heating is in the range of about 20°C to about 30°C. 4. Each of the radiant preheating zones has a temperature of approximately 85°C to approximately 130°C.
3. The method of claim 1, wherein the heating zone is at a temperature of from about 170<0>C to about 220<0>C, and wherein each of the additional radiant heating zones is at a temperature of from about 170<0>C to about 220<0>C. 5. The resin-coated fibers exiting the final die pass through a radiant heat curing zone having at least one heated interior surface, the interior surface of the curing zone being spaced apart from the resin-coated fibers; 2. The method of claim 1, wherein the fibers remain in the radiation curing zone for a sufficient period of time to fully cure the resin to a thermoset state. 6. The temperature of the radiation heating curing zone is about 170°C to about 220°C.
The manufacturing method according to claim 5, wherein the temperature is maintained at a temperature of . 7 Under tension, (a) a liquid thermosetting resin composition that can be cured by heating a plurality of continuous fibers separated from each other at a temperature below the temperature at which the thermosetting resin begins to cure; (b) converging the coated fibers to a common point to achieve adjacent contact, while removing from the fibers a liquid thermosetting resin that can be cured by the heating. (c) spreading the resin-coated fibers apart from the common point; (d)
passing the resin-coated fibers through at least one elongated radiant preheating zone having at least one heated interior surface spaced apart from each other, the interior surfaces of the preheating zone being spaced apart from each other; The preheating zone is spaced apart from the resin-coated fibers, and the preheating zone heats the resin coating the fibers by radiation and convection, and adjusts the viscosity of the resin to the viscosity when the resin is introduced into the radiant preheating zone. (e) heating the continuous elongated internal structure and the heated resin-coated fibers to a temperature sufficient to lower the temperature of the elongated structure to a temperature sufficient to initiate curing of the resin; (f) bonding at a predetermined location to the resin-coated fibers and converging the resin-coated fibers around the elongated structure;
The heated resin-coated fibers and the elongated structure bonded thereto are formed into a structural forming orifice, which is at least one first cold-forming die located between the radiant preheating zone and a subsequent radiant heating zone. (g) passing the resin-coated fiber and the elongated structure bonded thereto, such that the cold-forming die is at a temperature sufficiently lower than the temperature at which the resin cure begins; passing the body from the first cold forming die through a plurality of elongated radiant heating zones, each heating zone having at least one heated interior surface, each heating zone being spaced apart from each other; ,
It is also spaced apart from at least one intervening cold forming die that is relatively narrower than the length of one heating zone and has one structural forming orifice, the interior surface of each heating zone being It is in a state separated from the covered fibers,
The heating zone heats the resin coated on the fibers by radiation and convection to raise the temperature of the resin to a temperature higher than that of the radiant preheating zone and the viscosity of the resin when the resin is introduced into the radiant heating zone. (h) lowering the viscosity of the fibers, resin, and bonded elongated structure to a temperature sufficient to initiate curing of the resin; (i) drawing the resin-coated fibers and bonded elongate structures from the orifice of each cold-forming die between each radiant heating zone at a sufficiently low die temperature; a step of drawing from at least one final cold-forming die following the tropics,
the die is at a temperature sufficiently lower than the temperature at which the resin begins to harden, and the resin reaches a gel point at or before contact with the final die. Method of manufacturing the structure. 8. The manufacturing method according to claim 7, wherein the thermosetting resin that can be cured by heating is an epoxy resin. 9. The method of claim 7, wherein the liquid thermosetting resin that can be cured by heating is at a temperature in the range of about 20°C to about 30°C. 10 Each of the radiant preheating zones has a temperature of about 85°C to about 130°C.
8. The method of claim 7, wherein the temperature is from about 170<0>C to about 220<0>C and each of the additional radiant heating zones is from about 170<0>C to about 220<0>C. 11 The resin-coated fibers exiting the final die pass through a radiant heat curing zone having at least one heated interior surface, the interior surface of the curing zone being spaced apart from the resin-coated fibers; 8. The method of claim 7, wherein the fibers remain in the radiation curing zone for a sufficient period of time to fully cure the resin to a thermoset state. 12 The temperature of the radiation heat curing zone is about 170°C to about 220°C.
12. The method according to claim 11, wherein the temperature is maintained at a temperature of .degree.
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US82403977A 1977-08-12 1977-08-12
US854411 1977-11-23
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JPS53111370A JPS53111370A (en) 1978-09-28
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CA1095786A (en) 1981-02-17
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