JPS6054317B2

JPS6054317B2 - New benzopyran derivatives

Info

Publication number: JPS6054317B2
Application number: JP8084180A
Authority: JP
Inventors: 正三白土; 昇清水; 洋陸執行; 善徳京谷; 永国枝; 清川村; 精一佐藤; 俊博赤司; 正彦永倉; 尚敏沢田; 康美内田
Original assignee: Kowa Co Ltd
Current assignee: Kowa Co Ltd
Priority date: 1980-06-17
Filing date: 1980-06-17
Publication date: 1985-11-29
Also published as: JPS577481A; HU188061B

Description

【発明の詳細な説明】本発明、一般式１Ｒ、Ｉ、Ａ−℃ＨＣＨ２Ｎ（Ｒ）ｍ矛（Ｂ−０Ｎ０２）ｎ（式中Ｐは３・４−ジヒドロー２Ｈ−１−ベンゾピラン
環、Ａは直接結合又は残基−Ｏ−Ｃルー、Ｂは直接結合
、アルキレン基又は残基−０−もしくは−ＣＯＮＨ−を
介してベンゾピラン環と結合しているアルキレン基、Ｒ
は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコキ
シ基、アルキレンオキシ基、アシル基、ヒドロキシ基、
ニトロ基又はカルバモイル基、Ｒ１及びＲ２は水素原子
、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルアミノ
アルキル基、ニトラトアルキル基又はメトキシ基を有し
ていてもよいアルアルキル基を示し、そのほかＲ１とＲ
２は連結してアルキレン基を形成してもよく、Ｒ３は水
素原子又はニトロ基、ｍ及びｎは１〜２の整数を示す）
で表わされるベンゾピラン誘導体に関する。Detailed Description of the Invention The present invention is based on the general formula 1R, I, A-℃HCH2N (R)m (B-0N02)n (wherein P is a 3,4-dihydro 2H-1-benzopyran ring, and A is a direct bond or a residue -O-C-, B is a direct bond, an alkylene group or an alkylene group bonded to the benzopyran ring via a residue -0- or -CONH-, R
is a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, an alkoxy group, an alkyleneoxy group, an acyl group, a hydroxy group,
A nitro group or a carbamoyl group, R1 and R2 represent an aralkyl group which may have a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkylaminoalkyl group, a nitratoalkyl group or a methoxy group;
2 may be connected to form an alkylene group, R3 is a hydrogen atom or a nitro group, m and n are integers of 1 to 2)
The present invention relates to a benzopyran derivative represented by

本発明の化合物は、降圧作用、血管拡張作用、β一遮断
作用及び血流増加作用を有し、抗狭心症剤、降圧剤、脳
循環改善剤及び抗不整脈剤として有用である。The compounds of the present invention have antihypertensive action, vasodilatory action, β-blocking action, and blood flow increasing action, and are useful as antianginal agents, antihypertensive agents, cerebral circulation improving agents, and antiarrhythmic agents.

式１の化合物は、一般式（式中Ｐ．．Ａ．．Ｂ．．Ｒ．Ｒｌ、Ｒ２、Ｒ３、ｍ及
びｎは前記の意味を有する）で表わされる化合物を硫酸
エステル化することにより得られる。The compound of formula 1 can be obtained by sulfuric acid esterification of a compound represented by the general formula (in the formula, P.A..B..R.Rl, R2, R3, m and n have the above-mentioned meanings). It will be done.

式■の化合物は、一般式（式中Ｑは水酸基、エトキシカルボニルオキシ基、アセ
トキシ基、ハロアセチルオキシ基、アセチル基、ハロア
セチル基、トシルオキシ基又はメシルオキシ基を示し、
Ｐ，．Ｂ．．Ｒ，．ｍ及びｎは前記の意味を有する）て
表わされる化合物を、エポキシ化、グリシジル化又はハ
ロヒドリン化して得られる一般式（式中ｚは基／″
＼又は一℃Ｈ．−ーーＣＨ２Ｙｎの残基を示し、ここにＹはハローーＣＨ−４ＳＨ２−Ｙゲン原子を意味し、ＰｌＡ，．Ｂ，．Ｒｌｍ及びｎは前
記の意味を有する）で表わされる化合物をアミノ化する
ことにより製造できる。The compound of formula (2) has the general formula (where Q represents a hydroxyl group, an ethoxycarbonyloxy group, an acetoxy group, a haloacetyloxy group, an acetyl group, a haloacetyl group, a tosyloxy group, or a mesyloxy group,
P. B. ．． R,. (wherein z is a group /'') obtained by epoxidizing, glycidylating or halohydrinizing a compound represented by
＼ or 1℃H. ---CH2 Yn residue, where Y means a halo-CH-4SH2-Y gene atom, PlA, . B.. It can be produced by aminating a compound represented by (Rlm and n have the above-mentioned meanings).

別法として、式■の化合物を硝酸エステル化して得られ
る一般式（式中Ｐ．．Ｂ．．Ｑ．．Ｒ．．ｍ及びｎは前
記の意味を有する）で表わされる化合物を、アミノアル
カノール化するか、あるいは式■の化合物を硝酸エステ
ル化するかあるいは式■の化合物をエポキシ化、グリシ
ジル化又はハロヒドリン化することにより得られる一般
式（式中Ｐ，．Ａ．．Ｂ，．Ｒ，．Ｚｌｍ及びｎは前記
の意味を有する）で表わされる化合物をアミノ化するこ
とによつても、式１の化合物が得られる。Alternatively, a compound represented by the general formula (in the formula, P..B..Q..R..m and n have the above-mentioned meanings) obtained by nitric esterification of the compound of formula or by nitric acid esterification of the compound of formula (1), or by epoxidation, glycidylation, or halohydrination of the compound of formula (2) (in the formula P, .A..B, .R, A compound of formula 1 can also be obtained by aminating a compound represented by .Zlm and n have the abovementioned meanings.

Ｂが残基−ＣＯＮＨ−を介してベンゾピラン環と結合し
ているアルキレン基である式１の化合物は、一般式（式
中Ｐ．．Ａ．．Ｒ，．Ｒｌ、Ｒ２、Ｒ３、ｍ及びｎは前
記の意味を有する）で表わされる化合物に、一般式（式
中ｐは１〜７の整数を示す）で表わされる化合物を作用
させることによつて製造できる。Compounds of formula 1, in which B is an alkylene group linked to the benzopyran ring via the residue -CONH-, have the general formula (where P..A..R,.Rl, R2, R3, m and n It can be produced by reacting a compound represented by the general formula (in which p represents an integer of 1 to 7) with a compound represented by the formula (having the above-mentioned meaning).

これらの反応を式で示すと下記のとおりである。なお式
中の（Ｒ３）．．は省略した。以下本発明化合物の製法
について、反応別に説明する。The formulas for these reactions are as follows. In addition, (R3) in the formula. ．． has been omitted. The method for producing the compound of the present invention will be explained below for each reaction.

（１）硝酸エステル化反応式■、■又は■のアルコール
体を溶媒の存在下又は不在下に常法により発煙硝酸、硫
酸一硝一酸混合液又は発煙硝酸一無水酢酸混合物と−４
０℃〜室温で、数分〜１時間反応させることにより、式
１１■又は■の化合物が収率５０〜９０％で製造できる
。(1) The alcohol of nitric acid esterification reaction formula (■, ■, or ■) is mixed with fuming nitric acid, sulfuric acid mononitric monoacid mixture, or fuming nitric acid monoacetic anhydride mixture in the presence or absence of a solvent and -4
By reacting at 0° C. to room temperature for several minutes to 1 hour, the compound of Formula 11 (1) or (1) can be produced in a yield of 50 to 90%.

また前記のアルコール体をノ和ゲン化し、その生成物を
硝酸銀と、室温〜９０Ｃで１〜１（Ｆｆ間反応させるこ
とにより、高収率で硝酸エステル体を製造することがで
きる。溶媒としては、アモトニトリル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等の不活性溶媒が用いられる。In addition, the nitrate ester can be produced in high yield by hydrogenating the alcohol and reacting the product with silver nitrate between 1 and 1 (Ff) at room temperature to 90C. , amotonitrile, dioxane, tetrahydrofuran, and the like are used.

′）エポキシ化、グリシジル化又はハロヒドリン化反
応Ｑが水酸基である式■又は■の化合物を、他に水酸基
が存在する場合にはこれを保護し、エピハロヒドリンと
塩基の存在下に１０〜７０℃で０．５〜２時間反応させ
ることにより、式■又は■の化合物が製造できる。') Epoxidation, glycidylation or halohydrination reaction A compound of formula (1) or (2) in which Q is a hydroxyl group, if any other hydroxyl group is present, is protected and reacted at 10 to 70°C in the presence of epihalohydrin and a base. By reacting for 0.5 to 2 hours, a compound of formula (1) or (2) can be produced.

またＱがノ和アセチル基である場合には、還元剤を用い
て、０℃〜室温で数分〜１時間還元することにより、ハ
ロヒドリン体が得られ、更にこれにアルカリを作用させ
ると、エポキシ体を容易に製造することができる。溶媒
は特に必要としないがメタノール、エタノール、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン等を用いることもできる。In addition, when Q is an acetyl group, a halohydrin is obtained by reducing it with a reducing agent at 0°C to room temperature for several minutes to 1 hour, and when this is further treated with an alkali, an epoxy body can be easily manufactured. A solvent is not particularly required, but methanol, ethanol, dioxane, tetrahydrofuran, etc. can also be used.

塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
無機塩基、トリエチルアミン等の有機塩基があげられる
。Examples of the base include inorganic bases such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and organic bases such as triethylamine.

還元剤としては、水素化ホウ素ナトリウム、水素化リチ
ウムアルミニウム等が好ましい。As the reducing agent, sodium borohydride, lithium aluminum hydride, etc. are preferable.

（３）アミノ化反応エポキシ体を不活性溶媒中で、一
般式（式中Ｒ１及びＲ２は前記の意味を有する）で表わ
されるアミン類と、室温〜９０Ｃ付近で数分〜１時間反
応させることにより、高収率で式１又は■の化合物が製
造できる。(3) Reacting the aminated epoxy compound with an amine represented by the general formula (in the formula, R1 and R2 have the above meanings) at room temperature to around 90C for several minutes to 1 hour in an inert solvent. The compound of formula 1 or (2) can be produced in high yield.

ハロヒドリン体を不活性溶媒中、式■のアミン類と封管
中５０〜１５０℃で、数十分ないし３時間反応させるこ
とにより、式１又は■の化合物を製造することもできる
。溶媒としてはメタノール、エタノール、ベンゼン、水
等が用いられる。（４）アミノアルカノール化反応Ｑがハロアセチル基である式■又はＶの化合物を、水酸
基が存在する場合はこれを保護し、式■のアミンと反応
させ、得られるアミノアセチル体を還元することにより
、式１又は■の化合物を製造することができる。The compound of formula 1 or (2) can also be produced by reacting a halohydrin with an amine of formula (1) in an inert solvent at 50 to 150°C in a sealed tube for several tens of minutes to three hours. Methanol, ethanol, benzene, water, etc. are used as the solvent. (4) Aminoalkanolization reaction By protecting the compound of formula (1) or V in which Q is a haloacetyl group, if a hydroxyl group is present, it is reacted with the amine of formula (2), and the resulting aminoacetyl compound is reduced. , Formula 1 or ■ can be produced.

（５）式■と■の化合物の反応（カルバモイル化反応）
式■のカルボキシル体をＮ−ヒドロキシこはく酸イミド
及びジシクロヘキシルカルボジイミド又はカルボニルジ
イミダゾールと、室温で数分ないし３紛間反応させたの
ち、式■の化合物と反応させることにより、式１の化合
物が得られる。(5) Reaction of compounds of formulas ■ and ■ (carbamoylation reaction)
A compound of formula 1 is obtained by reacting the carboxyl compound of formula (1) with N-hydroxysuccinimide and dicyclohexylcarbodiimide or carbonyldiimidazole at room temperature for several minutes to three minutes, and then reacting with the compound of formula (1). It will be done.

本反応はジオキサン、テトラヒドロフラン等の溶媒の存
在下に行われる。実施例１３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシ−３−イ
ソプロピルアミハプロポキシ〕−３ーニトラトメチルー
？−１−ベンゾピラン３●４−ジヒドロー８−ハイドロ
キシー３−ハイドロキシメチルー？−１−ベンゾピラン
２３．９５ｆをテトラヒドロフラン２７０ｍ１に溶解し
、トリエチルアミン１４．８ｙを加え、氷冷攪拌下にク
ロル炭酸エチル１５．９ｙのテトラヒドロフラン１３５
ｍ１溶液を１．時間かけて滴下し、２℃で１．５時間攪
拌する。This reaction is carried out in the presence of a solvent such as dioxane or tetrahydrofuran. Example 1 3・4-dihydro 8-[(2-hydroxy-3-isopropylamihapropoxy]-3 nitratomethyl-?-1-benzopyran 3●4-dihydro 8-hydroxy-3-hydroxymethyl-?- Dissolve 23.95 f of 1-benzopyran in 270 ml of tetrahydrofuran, add 14.8 y of triethylamine, and dissolve 15.9 y of ethyl chlorocarbonate in 135 ml of tetrahydrofuran while stirring on ice.
ml solution to 1. Add dropwise over time and stir at 2°C for 1.5 hours.

反応終了後、不溶物を沖去し、母液を減圧留去して得ら
れる残査に酢酸エチル５００ｍ１を加え溶解する。歩一
塩酸及び飽和食塩水で順次洗浄し、乾燥したのち、溶媒
を留去すると、３・４ージヒドロー８−エトキシカルボ
ニルオキシー３ーハイドロキシメチルー？−１−ベンゾ
ピラン″３３．６ｙ（収率１００％）が得られる。次い
でこれをアセトニトリル５２０ｍ１に溶解し、冷却攪拌
下に発煙硝酸２２．４７ｙ及び無水酢酸３５．７６ｙの
アセトニトリル７５ｍ１中の溶液を３回に分けて１紛間
隔で滴下し、更に１扮間攪拌する。反応終了後、重曹水
を加えＰＨ７．Ｏとなし、酢酸エチル５００ｍ１で抽出
する。この抽出液を飽和食塩水て洗浄したのち、溶媒を
留去すると、３・４−ジヒドロー８−エトキシカルボニ
ルオキシー３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン
３９．７ｆ（収率１００％）が得られる。ＮＭＲ値：δ
（ＣＤＣｌ３）３．９０〜４．６３（６Ｈ，．ｍ１−Ｃ？ＮＯ２、−Ｃ
ＯＯＣ川６．８７〜７．１０（３Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）
釈値：ν液膜０−１得られた３●４−ジヒドロー８−エ
トキシカルボニルオキシー３−ニトラトメチルー？−１
−ベンゾピラン３９．７Ｖをメタノール２８０ｍ１に溶
解し、１Ｎ一水酸化ナトリウム溶液１６０ｍ１を加え、
２０分間室温で攪拌する。After the reaction is complete, insoluble matter is removed, and the mother liquor is distilled off under reduced pressure. To the resulting residue, 500 ml of ethyl acetate is added and dissolved. After sequentially washing with hydrochloric acid and saturated saline and drying, the solvent was distilled off to give 3,4-dihydro-8-ethoxycarbonyloxy-3-hydroxymethyl-? 33.6 y of -1-benzopyran'' (yield 100%) is obtained. This is then dissolved in 520 ml of acetonitrile, and while cooling and stirring, a solution of 22.47 y of fuming nitric acid and 35.76 y of acetic anhydride in 75 ml of acetonitrile is obtained. It is added dropwise in batches at intervals of 1 drop, and stirred for another 1 hour.After the reaction is complete, add sodium bicarbonate solution to adjust the pH to 7.0, and extract with 500 ml of ethyl acetate.After washing this extract with saturated brine, When the solvent is distilled off, 39.7f (yield 100%) of 3,4-dihydro-8-ethoxycarbonyloxy-3-nitratomethyl-1-benzopyran is obtained. NMR value: δ
(CDCl3) 3.90-4.63 (6H,.m1-C?NO2,-C
OOC river 6.87-7.10 (3H..m1 aromatic ring H)
Interpretation value: ν liquid film 0-1 Obtained 3●4-dihydro 8-ethoxycarbonyloxy-3-nitratomethyl-? -1
-Dissolve 39.7V of benzopyran in 280ml of methanol, add 160ml of 1N sodium monohydroxide solution,
Stir for 20 minutes at room temperature.

反応終了後、へー塩酸を加えＰＨ５．Ｏとなし、溶媒を
減圧留去して得られる残査に酢酸エチル５００ｍ１を加
えて抽出する。飽和食塩水で洗浄し、乾燥したのち溶媒
を減圧留去すると、黒褐色粘稠性油状物２７．６ｆが得
られる。この油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーを用い精製すると、３・４−ジヒドロー８−ハイド
ロキシー３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン１
＆１ｙ（収率６０．３％）が得られる。この化合物をジ
オキサン２４０ｍ１に溶解し、１Ｎ−水酸化ナトリウム
溶液８０．１５ｍ１及びエピクロルヒドリン３２．２ｍ
１を加え、５０′Ｃで２時間反応させる。反応終了後、
クロロホルム５００ｍ１を加え、飽和食塩水て洗浄し、
乾燥したのち溶媒を減圧留去すると、褐色粘稠性油状物
２２．５ｙが得られる。この油状物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーを用い精製すると、３・４−ジヒド
ロー８−〔（２・３−エポキシ）プロポキシ〕−３−ニ
トラトメチルー？−１−ベンゾピラン１６．３５ｆ（収
率７２．５％）が得られる。ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３
）４．５２（２Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝６Ｈｚ１−ＣｊＯＮＯ２
）６．６３〜６．９５（３Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）得られ
た３・４−ジヒドロー８−〔（２・３−エポキシ）プロ
ポキシ〕−３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン
１１．３５ｆをエタノール５７０ｍ１に溶解し、イソプ
ロピルアミン１４４ｍ１を加え還流攪拌下に３紛間反応
させる。After the reaction is complete, add hydrochloric acid to the pH 5. The solvent is distilled off under reduced pressure, and 500 ml of ethyl acetate is added to the resulting residue for extraction. After washing with saturated brine and drying, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 27.6f of a dark brown viscous oil. When this oil was purified using silica gel column chromatography, 3,4-dihydro-8-hydroxy-3-nitratomethyl-? -1-benzopyran 1
&1y (yield 60.3%) is obtained. This compound was dissolved in 240 ml of dioxane, 80.15 ml of 1N sodium hydroxide solution and 32.2 ml of epichlorohydrin.
1 and react at 50'C for 2 hours. After the reaction is complete,
Add 500ml of chloroform, wash with saturated saline,
After drying, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 22.5y of brown viscous oil. When this oil was purified using silica gel column chromatography, 3,4-dihydro8-[(2,3-epoxy)propoxy]-3-nitratomethyl-? -1-benzopyran 16.35f (yield 72.5%) is obtained. NMR value: δ(CDCl3
) 4.52 (2H..d..J=6Hz1-CjONO2
) 6.63 to 6.95 (3H,.m1 aromatic ring H) Obtained 3,4-dihydro 8-[(2,3-epoxy)propoxy]-3-nitratomethyl-? 11.35 f of -1-benzopyran is dissolved in 570 ml of ethanol, 144 ml of isopropylamine is added, and the three powders are reacted under reflux and stirring.

反応終了後、溶媒を減圧留去すると、淡褐色粘稠性油状
物１５．０′が得られる。この油状物をアルミナカラム
クロマトグラフィーを用い精製すると、融点困〜絽℃の
無色針状晶として、３・４−ジヒドロー８−〔（２一ハ
イドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−
３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン＆５５ｆ（
収率６２．３％）が得られる。元素分析値：Ｃｌ６Ｈ２
，Ｎ２Ｏ６として；マレイン酸塩無色針状晶融点：１１４〜１１６２Ｃ実施例２３●４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−３−ニトラトー？−
１−ベンゾピラン３・４−ジヒドロー３・８ージヒドロ
キシー？−１−ベンゾピラン２３．０５ｆＩをテトラヒ
ドロフラン３２０ｍ１に溶解し、トリエチルアミン１６
．７ｆＩを加え冷却攪拌下にクロル炭酸エチル１７．９
ｆのテトラヒドロフラン１００ｍ１中の溶液を滴下する
。After the reaction was completed, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 15.0' of a pale brown viscous oil. When this oil was purified using alumina column chromatography, 3,4-dihydro8-[(2-hydroxy-3-isopropylamino)propoxy]-
3-Nitratomethyl? -1-Benzopyran & 55f (
A yield of 62.3%) is obtained. Elemental analysis value: Cl6H2
, N2O6; maleate colorless needle crystals Melting point: 114-1162C Example 2 3●4-dihydro8-[(2-hydroxy 3-isopropylamino)propoxy]-3-nitrato? −
1-benzopyran 3,4-dihydro 3,8-dihydroxy? -23.05fI of 1-benzopyran was dissolved in 320ml of tetrahydrofuran, and 16ml of triethylamine was added.
．． Add 7fI and add 17.9 ethyl chlorocarbonate while cooling and stirring.
A solution of f in 100 ml of tetrahydrofuran is added dropwise.

以下実施例１と同様に処理すると、３・４−ジヒドロ一
８−エトキシカルボニルオキシー３−ハイドロキシー？
−１−ベンゾピラン羽。１ｆ（収率１００％）が得られ
る。Following treatment in the same manner as in Example 1, 3,4-dihydro-8-ethoxycarbonyloxy-3-hydroxy?
-1-Benzopyran feathers. 1f (100% yield) is obtained.

得られた化合物３４．０ｆのアセトニトリル６００ｍ１
溶液を冷却し、攪拌下に発煙硝酸２４．１ｆ及び無水酢
酸３８．３ｙのアセトニトリル６６ｍ１中の溶液を加え
、実施例１と同様に反応させ精製すると、３・４−ジヒ
ドロー８−エトキシカルボニルオキシー３−ニトラトー
？−１−ベンゾピラン１０．９５ｙ（収率２７．１％）
が得られる。600 ml of acetonitrile of the obtained compound 34.0f
The solution was cooled and a solution of 24.1f of fuming nitric acid and 38.3y of acetic anhydride in 66ml of acetonitrile was added under stirring, and the reaction and purification as in Example 1 yielded 3,4-dihydro-8-ethoxycarbonyloxy-3. - Nitrato? -1-benzopyran 10.95y (yield 27.1%)
is obtained.

この化合物を常法により加水分解すると、淡黄色プリズ
ム晶として３●４−ジヒドロー８−ハイドロキシー３−
ニトラトー？−１−ベンゾピラン７．６５ｆ（収率９６
．３％）が得られる。得られたニトラト体７．３０ｆを
１Ｎ一水酸化ナトリウム溶液４１．５ｍ１に溶解し、エ
ピクロルヒドリン６．７２ｙを加え室温て１１時間攪拌
する。When this compound is hydrolyzed by a conventional method, pale yellow prismatic crystals of 3●4-dihydro8-hydroxy3-
Nitrato? -1-benzopyran 7.65f (yield 96
．． 3%) is obtained. The obtained nitrato compound 7.30f was dissolved in 41.5 ml of 1N sodium monohydroxide solution, 6.72 y of epichlorohydrin was added, and the mixture was stirred at room temperature for 11 hours.

以下実施例１と同様に処理すると、無色結晶の３・４−
ジヒドロー８−〔（２・３−エポキシ）プロポキシ〕−
３−ニトラトー？−１−ベンゾピラン４．８０ｆＩ（収
率５２．０％）が得られる。ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３
）６．５７〜７．００（３Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）得られた
エポキシ体３．５ｆＩをエタノール２８０ｍ１に溶解し
、イソプロピルアミン３５ｍ１を加え３紛間還・流攪拌
する。After processing in the same manner as in Example 1, colorless crystals of 3,4-
Dihydro 8-[(2,3-epoxy)propoxy]-
3- Nitrato? 4.80 fI of -1-benzopyran (yield 52.0%) is obtained. NMR value: δ(CDCl3
) 6.57 to 7.00 (3H..m1 aromatic ring H) 3.5fI of the obtained epoxy body is dissolved in 280ml of ethanol, 35ml of isopropylamine is added, and the mixture is stirred under reflux for 3 minutes.

反応終了後、溶媒を減圧留去して得られる残査をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると、融点１０
７〜１１６′Ｃの無色針状晶として、３・４−ジヒドロ
ー８−〔（２−ハイドロキシー３−イソプロピルアミノ
）プロポキシ〕一３−ニトラトー？−１−ベンゾピラン
３．４２ｆ（収率８０．０％）が得られる。元素分析値
：Ｃｌ５Ｈ２２Ｎ２Ｏ６として６．６３〜７．００（３
ＨＮｍ１芳香環Ｈ）■値：νＫＢｒＣ！Ｒ−１１６１Ｆ
３ｓ１２８０（ＮＯ２）実施例３３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−６−メトキシー３−
ニトラトメチルー？−１ーベンゾピラン３●４−ジヒド
ロー８−ハイドロキシー３−ハイドロキシメチルー６−
メトキシー？−１−ベンゾピラン６．３０ｙの無水ピリ
ジン８０ｍ１中の溶液にメシルクロリド５．１５ｙを加
え１．時間攪拌する。After the reaction is complete, the solvent is distilled off under reduced pressure and the resulting residue is purified by silica gel column chromatography, resulting in a melting point of 10.
3,4-dihydro-8-[(2-hydroxy-3-isopropylamino)propoxy]-3-nitrato? as colorless needle crystals of 7-116'C? -1-Benzopyran 3.42f (yield 80.0%) is obtained. Elemental analysis value: 6.63 to 7.00 (3
HNm1 aromatic ring H)■ value: νKBrC! R-1161F
3s1280 (NO2) Example 3 3,4-dihydro 8-[(2-hydroxy 3-isopropylamino)propoxy]-6-methoxy 3-
Nitratomethyl? -1-benzopyran 3●4-dihydro8-hydroxy3-hydroxymethyl-6-
Methoxy? Add 5.15 y of mesyl chloride to a solution of 6.30 y of -1-benzopyran in 80 ml of anhydrous pyridine.1. Stir for an hour.

反応終了後、溶媒を留去して得られる残査を酢酸エチル
１００ｍ１に溶かし、水、１Ｎ一塩酸及び水の順序で洗
浄し、乾燥したのち、溶媒を留去して得られる残査をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製すると
、淡褐色粘稠油状物として、３●４−ジヒドロー８−ハ
イドロキシー３−メシルオキシメチルー６−メトキシー
水−１−ベンゾピラン５．４７ｆ（収率槃、３％）が得
られる。得られた化合物５．４５ｇをジメチルホルムア
ミド６０ｍ１に溶解し、沃化ナトリウム１１．３ｆを加
え１２０℃で１時間反応させる。反応液に酢酸エチル２
００ｍ１を加え、飽和食塩水及び水で洗浄し、乾燥した
のち溶媒を留去して得られる残査をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーを用いて精製すると、淡黄色粘稠性油
状物として、３・４−ジヒドロー８−ハイドロキシー３
−ヨードメチルー６−メトキシー？−１−ベンゾピラン
４．０５ｆ（収率６６．９％）が得られる。このヨード
メチル体３．８０Ｖをアセトニトリル５０ｍ１に溶解し
、硝酸銀８．０９ｙを加え５０′Ｃで２時間反応させる
。After the reaction, the solvent was distilled off and the resulting residue was dissolved in 100 ml of ethyl acetate, washed with water, 1N monohydrochloric acid and water in that order, dried, and the solvent was distilled off and the resulting residue was dissolved in silica gel. Purification using column chromatography yielded 5.47 f of 34-dihydro-8-hydroxy-3-mesyloxymethyl-6-methoxy-water-1-benzopyran as a light brown viscous oil (yield: 3%). ) is obtained. 5.45 g of the obtained compound was dissolved in 60 ml of dimethylformamide, 11.3 f of sodium iodide was added, and the mixture was reacted at 120° C. for 1 hour. Add 2 ethyl acetate to the reaction solution.
00ml was added, washed with saturated brine and water, dried, and then the solvent was distilled off. The residue obtained was purified using silica gel column chromatography to obtain 3.4- as a pale yellow viscous oil. Dihydro 8-Hydroxy 3
-Iodomethyl-6-methoxy? -1-Benzopyran 4.05f (yield 66.9%) is obtained. This iodomethyl compound (3.80 V) was dissolved in 50 ml of acetonitrile, 8.09 y of silver nitrate was added, and the mixture was reacted at 50'C for 2 hours.

不溶物を戸去し、母液にクロロホルム２００ｍ１を加え
、水、飽和食塩水及び水の順序で洗浄し、乾燥したのち
溶媒を留去して得られる残査をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーを用いて精製すると、融点８０〜８７Ｃの
淡黄色プリズム晶して、３●４−ジヒドロー８−ハイド
ロキシー６ーメトキシー３−ニトラトメチルー？−１−
ベンゾピラン１．９３ｆＩ（収率６３．７％）が得られ
る。得られたニトラトメチル体１．７１ｙを１Ｎ一水酸
化ナトリウム溶液１４ｍ１に溶解し、エピクロルヒドリ
ン１．２４ｆＩを加え５０Ｃで１時間反応させる。以下
実施例１と同様に処理すると、淡黄色粘稠性油状物とし
て、３・４−ジヒドロー８−（２・３−エポキシ）プロ
ポキシ〕−６−メトキシー３−ニトラトメチルー？−１
−ベンゾピラン１．５９ｆ（収率７６．２％）が得られ
る。得られたエポキシ体１．０ｙをエタノール５０ｍ１
に溶解し、イソプロピルアミン２０ｍ１を加え７０℃で
４０分間反応させる。Insoluble materials were removed, 200 ml of chloroform was added to the mother liquor, the mixture was washed with water, saturated brine, and water in that order, dried, and the solvent was distilled off. The resulting residue was purified using silica gel column chromatography. , a pale yellow prismatic crystal with a melting point of 80-87C, 3●4-dihydro-8-hydroxy-6-methoxy-3-nitratomethyl? -1-
1.93 fI of benzopyran (yield 63.7%) is obtained. The obtained nitratomethyl compound 1.71y was dissolved in 14 ml of 1N sodium monohydroxide solution, 1.24 fI of epichlorohydrin was added, and the mixture was reacted at 50C for 1 hour. After the treatment in the same manner as in Example 1, a light yellow viscous oil was obtained as 3,4-dihydro-8-(2,3-epoxy)propoxy]-6-methoxy-3-nitratomethyl-? -1
-Benzopyran 1.59f (yield 76.2%) is obtained. 1.0y of the obtained epoxy body was added to 50ml of ethanol.
Add 20ml of isopropylamine and react at 70°C for 40 minutes.

反応終了後、溶媒を留去して得られる残査をアルミナカ
ラムクロマトグラフィーを用いて精製すると、淡黄色粘
稠性油状物として、３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハ
イドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−
６−メトキシー３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピ
ラン１．１ｆ（収率９２．４％）が得られる。元素分析
値：Ｃｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ，として３．７３（Ｈ，．ｓｌ
−０Ｃ復）４．４８（２Ｈ，．ｄ，．Ｊ＝６Ｈｚ１−Ｃ↓９ＮＱ，
）６．２０（１Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝３Ｈｚ１芳香環Ｈ）６
．４２（１Ｈ，．ｄ．．Ｊ＝３Ｈｚ１芳香環Ｈ）釈値：
ν液膜０−１１６２５ｐｓ１２８０（ＮＯ２）実施例４６−ブロムー３・４−ジヒドロー８−〔（１−ハイドロ
キシー２−イソプロピルアミノ）エチル〕−３−ニトラ
トメチルー？−１−ベンゾピラン８−アセチルー６−ブ
ロムー３・４−ジヒドロー３−ハイドロキシメチルー？
−１−ベンゾピラン９．５０ｆ１をアセトニトリル２０
０７７！ｌに溶解し、冷却攪拌下に、発煙硝酸１９ｙ及
び無水酢酸３０．７Ｖのアセトニトリル５００ｍ１中の
溶液を２０分毎に５回に分けて滴下する。After the reaction, the solvent is distilled off and the resulting residue is purified using alumina column chromatography to produce 3,4-dihydro-8-[(2-hydroxy-3-isopropyl) as a pale yellow viscous oil. amino) propoxy]-
6-Methoxy-3-nitratomethyl? -1-benzopyran 1.1f (yield 92.4%) is obtained. Elemental analysis value: Cl7H26N2O, 3.73 (H,.sl
-0C return) 4.48 (2H,.d,.J=6Hz1-C↓9NQ,
)6.20 (1H..d..J=3Hz1 aromatic ring H)6
．． 42 (1H,.d..J=3Hz1 aromatic ring H) interpretation value:
ν Liquid film 0-11625ps1280 (NO2) Example 4 6-bromo3,4-dihydro8-[(1-hydroxy2-isopropylamino)ethyl]-3-nitratomethyl-? -1-Benzopyran 8-acetyl-6-bromo-3,4-dihydro-3-hydroxymethyl?
-1-benzopyran 9.50f1 in acetonitrile 20
077! 1 of fuming nitric acid and 30.7 V of acetic anhydride in 500 ml of acetonitrile are added dropwise in 5 portions every 20 minutes while stirring and cooling.

反応終了後、重曹水でＰＨ７．Ｏとなし、酢酸エチル５
００ｍ１で抽出し、飽和食塩水で洗浄する。溶媒を留去
して得られる残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーを用いて精製すると、８−アセチルー６−ブロムー３
●４−ジヒドロー３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾ
ピラン４．４０ｙ（収率４４．４％）が得られる。得ら
れたニトラトメチル体のクロロホルム２００ｍ１溶液を
、臭化第二銅６．００ｆの酢酸エチル２００ｍ１中の懸
濁液に還流攪拌下に滴下する。滴下終了後、２時間攪拌
したのち、酢酸エチル３００ｍ１を加え不溶物を枦去す
る。母液を重曹水及び飽和食塩ノ水で順次洗浄し、溶媒
を留去して得られる残査をテトラヒドロフラン２００ｍ
１に溶解し、水素化ナトリウムホウ素０．５３ｆの水１
００ｍ１中の溶液を加え、４℃で１時間反応させる。反
応終了後、歩一塩酸で酸性となしエーテル３００ｍ１で
抽出する。抽出液を水洗し、乾燥したのち溶媒を留去し
て得られる残査に歩一水酸化ナトリウム溶液８．５ｍ１
を加え、６０℃で１紛間次いで室温で３０分間反応させ
る。反応液をエーテル１００ｍ１で抽出し、水洗し、乾
燥したのち、溶媒を留去して得られる残査をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーを用いて精製すると、６−ブ
ロムー３・４−ジヒドロー８一〔（１●２−エポキシ）
エチル〕−３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン
１．５０ｙ（収率３４．１％）が得られる。ＮＭＲ値：
δ（ＣＣｌ４）４．５０（２Ｈ．ｄ．Ｊ＝６Ｈｚ、−Ｃ？ＯＮ０２）７
．０５（２Ｈ．ｓ、芳香環Ｈ）得られたエポキシ体１．
５０ｆをエタノール２００ｍ１に溶解し、イソプロピル
アミン２．７０ｙを加え、６５℃で３時間反応させる。After the reaction is complete, adjust the pH to 7 with sodium bicarbonate water. O and none, ethyl acetate 5
Extract with 00ml and wash with saturated saline. When the residue obtained by distilling off the solvent was purified using silica gel column chromatography, 8-acetyl-6-bromo3
●4-dihydro-3-nitratomethyl? 4.40y of -1-benzopyran (yield 44.4%) is obtained. A solution of the obtained nitratomethyl compound in 200 ml of chloroform is added dropwise to a suspension of 6.00 f of cupric bromide in 200 ml of ethyl acetate under reflux and stirring. After the dropwise addition was completed and the mixture was stirred for 2 hours, 300 ml of ethyl acetate was added to remove insoluble matter. The mother liquor was washed successively with aqueous sodium bicarbonate and saturated brine, and the residue obtained by distilling off the solvent was added to 200 m of tetrahydrofuran.
Sodium boron hydride dissolved in 0.53f of water 1
Add 00 ml of the solution and react at 4° C. for 1 hour. After the reaction is completed, the mixture is acidified with hydrochloric acid and extracted with 300 ml of pure ether. After washing the extract with water and drying, the solvent was distilled off and 8.5 ml of sodium hydroxide solution was added to the residue obtained.
was added and reacted at 60°C for 30 minutes at room temperature. The reaction solution was extracted with 100 ml of ether, washed with water, dried, and the solvent was distilled off. The resulting residue was purified using silica gel column chromatography to obtain 6-bromo-3,4-dihydro 81 [(1 ●2-Epoxy)
Ethyl]-3-nitratomethyl? 1.50y of -1-benzopyran (yield 34.1%) is obtained. NMR value:
δ(CCl4) 4.50 (2H.d.J=6Hz, -C?ON02)7
．． 05 (2H.s, aromatic ring H) Obtained epoxy body 1.
50f was dissolved in 200ml of ethanol, 2.70y of isopropylamine was added, and the mixture was reacted at 65°C for 3 hours.

反応終了後溶媒を留去して得られる残査をアルミナカラ
ムクロマトグラフィーを用いて精製すると、無色粘稠性
油状物として、６−ブロムー３・４−ジヒドロー８−〔
（１ーハイドロキシー２−イソプロピルアミノ）エチル
〕−３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン１．５
０ｆＩ（収率８５．７％）が得られる。元素分析値：Ｃ
ｌ，Ｈ２ｌＢｒＮ２Ｏ，として７．１５（沙１，．Ｓ１
芳香環Ｈ）■値：ν液膜Ｇ−１１６３０ｓ１２８０（ＮＯ２）７実施例５３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−６一（２−ニトラト
エトキシ）−？−１−ベンゾピラン８−ベンジルオキシ
ー３・４−ジヒドロー６ーハイドロキシー？−１−ベン
ゾピラン０．８２ｙを無水アセトン３００ｍ１に溶解し
、無水炭酸カリウム″０．８８ｙ及びブロム酢酸エチル
１．０７ｆ１を加え７時間還流攪拌する。After the reaction, the solvent is distilled off and the resulting residue is purified using alumina column chromatography to produce 6-bromo-3,4-dihydro-8-[
(1-Hydroxy2-isopropylamino)ethyl]-3-nitratomethyl? -1-benzopyran 1.5
OfI (85.7% yield) is obtained. Elemental analysis value: C
7.15 as l, H2lBrN2O, (sha1,.S1
Aromatic ring H) ■ Value: ν Liquid film G-1 1630s1280 (NO2) 7 Example 5 3,4-dihydro 8-[(2-hydroxy 3-isopropylamino)propoxy]-6-(2-nitratoethoxy )−? -1-Benzopyran 8-benzyloxy-3,4-dihydro 6-hydroxy? Dissolve 0.82y of -1-benzopyran in 300ml of anhydrous acetone, add 0.88y of anhydrous potassium carbonate and 1.07f1 of ethyl bromoacetate, and stir under reflux for 7 hours.

反応終了後、不溶物を戸去し溶媒を留去して得られる残
査をクロロホルム５０ｍ１に溶解し、水洗し、乾燥した
のち溶媒を留去すると、無色結晶として、８−ベンジル
オキシー３・４−ジヒドロー６−メトキシカルボニルメ
トキシー？−１−ベンゾピラン１．０９ｙ（収率９９．
５％）が得られる。得られた化合物の無水エーテル５０
ｍ１溶液を、水素化アルミニウムリチウム０．７２ｆＩ
の無水エーテル５０ｍ１溶液に氷冷攪拌下にｌ紛間で滴
下する。After the reaction, the insoluble matter was removed, the solvent was distilled off, and the resulting residue was dissolved in 50 ml of chloroform, washed with water, dried, and the solvent was distilled off to give 8-benzyloxy-3.4 as colorless crystals. -dihydro 6-methoxycarbonylmethoxy? -1-benzopyran 1.09y (yield 99.
5%) is obtained. Anhydrous ether of the obtained compound 50
ml solution to 0.72 fI lithium aluminum hydride
The solution was added dropwise to 50 ml of anhydrous ether solution under ice-cooling and stirring.

更に１時間攪拌したのち、氷冷下に水飽和エーテル及び
へー塩酸を加え、セライトを用いてろ過する。炉液に食
塩を加え塩析法でエーテル抽出し、エーテル層を水洗し
、乾燥したのち、溶媒を減圧留去して得られる残査をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを用い精製すると、
無色結晶として、８−ベンジルオキシー３・４−ジヒド
ロー６−（２−ハイドロキシエトキシ）−？−１−ベン
ゾピラン０．８９ｙ（収率８７．８％）が得られる。得
られた化合物１．７８ｇをエタノール１４０ｍ１に溶解
し、１０％パラジウムー炭素１．７８′を加え常法によ
り水素ガスを通じ還元すると、無色結晶として、３●４
−ジヒドロー８−ハイドロキシー６−（２−ハイドロキ
シエトキシ）−？−１−ベンゾピラン１．０８ｙ（収率
９１．５％）が得られる。得られた化合物１．１０ｙを
無水テトラヒドロフラン２０ｍ１に溶解し、冷却攪拌下
にトリエチルアミン０．６８ｙ次いでクロル炭酸エチル
０．７２ｙを滴下し５０分間攪拌する。反応終了後、不
溶物を戸去し、溶媒を留去して得られる残査をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを用い精製すると、淡黄色
粘稠性油状物として、３・４−ジヒドロー８−エトキシ
カルボニルオキシー６−（２−ハイドロキシエトキシ）
−？−１−ベンゾピラン１．４０ｙ（収率８８．５％）
が得られる。得られた化合物１．２４ｙを無水ピリジン
１４ｍ１に溶解し、氷冷攪拌下にメタンスルホン酸クロ
リド１．００ｙを滴下し１時間反応させ、次いで飽和重
曹水を加え、クロロホルム５０ｍ１で抽出する。After further stirring for 1 hour, water-saturated ether and hydrochloric acid were added under ice cooling, and the mixture was filtered through Celite. Salt was added to the furnace solution and extracted with ether using a salting out method. The ether layer was washed with water, dried, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The resulting residue was purified using silica gel column chromatography.
As colorless crystals, 8-benzyloxy-3,4-dihydro-6-(2-hydroxyethoxy)-? -1-Benzopyran 0.89y (yield 87.8%) is obtained. 1.78 g of the obtained compound was dissolved in 140 ml of ethanol, 1.78' of 10% palladium on carbon was added, and the mixture was reduced by passing hydrogen gas in the usual manner to give 3●4 as colorless crystals.
-dihydro8-hydroxy6-(2-hydroxyethoxy)-? 1.08y of -1-benzopyran (yield 91.5%) is obtained. The obtained compound 1.10y was dissolved in 20ml of anhydrous tetrahydrofuran, and while cooling and stirring, 0.68y of triethylamine and then 0.72y of ethyl chlorocarbonate were added dropwise and stirred for 50 minutes. After the reaction, the insoluble matter was removed, the solvent was distilled off, and the resulting residue was purified using silica gel column chromatography to produce 3,4-dihydro-8-ethoxycarbonyloxy as a pale yellow viscous oil. 6-(2-hydroxyethoxy)
−? -1-benzopyran 1.40y (yield 88.5%)
is obtained. 1.24y of the obtained compound was dissolved in 14ml of anhydrous pyridine, 1.00y of methanesulfonic acid chloride was added dropwise with stirring under ice cooling, and the mixture was allowed to react for 1 hour. Then, saturated aqueous sodium bicarbonate was added, and the mixture was extracted with 50ml of chloroform.

クロロホルム層を心一塩酸及び水で順次洗浄し、乾燥し
たのち、溶媒を留去すると、淡黄色粘稠性油状物として
、３●４−ジヒドロー８−エトキシカルボニルオキシー
６−（２−メシルオキシエトキシ）−？−１−ベンゾピ
ラン１．５２ｆ（収率９４．８％）が得られる。得られ
たメシルオキシ体をジメチルホルムアミド１５．６ｍ１
に溶解し、沃化ナトリウム２．４８ｇを加え１２０℃で
２時間反応させる。The chloroform layer was washed successively with hydrochloric acid and water, dried, and the solvent was distilled off to give 3●4-dihydro-8-ethoxycarbonyloxy-6-(2-mesyloxyethoxy) as a pale yellow viscous oil. )−? -1-benzopyran 1.52f (yield 94.8%) is obtained. The obtained mesyloxy compound was dissolved in 15.6 ml of dimethylformamide.
2.48 g of sodium iodide was added, and the mixture was reacted at 120° C. for 2 hours.

反応終了後、酢酸エチル１００ｍ１で抽出し、洗浄し、
乾燥したのち、溶媒を留去して得られる残査をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを用いて精製すると、淡黄
色粘稠性油状物として、３・４−ジヒドロー８−エトキ
シカルボニルオキシー６−（２−ヨードエトキシ）−？
−１−ベンゾピラン０．５６ｙ（収率３４．３％）が得
られる。得られたヨードエトキシ体１．４０ｙをアセト
ニトリル１６ｍ１に溶解し、硝酸銀３．０ｆ１を加え７
０℃１時間攪拌下に反応させる。After the reaction, extract with 100ml of ethyl acetate, wash,
After drying, the solvent was distilled off and the resulting residue was purified using silica gel column chromatography to give 3,4-dihydro-8-ethoxycarbonyloxy-6-(2-iodo) as a pale yellow viscous oil. ethoxy)−?
-1-Benzopyran 0.56y (yield 34.3%) is obtained. 1.40y of the obtained iodoethoxy compound was dissolved in 16ml of acetonitrile, and 3.0f1 of silver nitrate was added thereto.
The reaction was carried out at 0° C. for 1 hour with stirring.

酢酸エチル１００ｍｔを加え不溶物を泊去し、水洗し、
乾燥したのち溶媒を留去すると、淡黄色粘稠性油状物と
して、３・４ージヒドロー８−エトキシカルボニルオキ
シー６−（２−ニトラトエトキシ）一？−１−ベンゾピ
ラン１．１６ｇ（収率９９．３％）が得られる。ＮＭＲ
値：δ（ＣＤＣｌ３）１．４０（３Ｈ．．ｔ，，Ｊ＝７
Ｈｚ１−ＣＨ２ｑ■）４．７０〜５．００（２Ｈ，．ｍ
１−Ｃ↓９Ｎ０２）６．５０〜６．８０（２Ｈ，．ｍ１
芳香環Ｈ）択値：ν液膜０−１１６４へ１２９０（ＮＯ
２）得られたニトラトエトキシ体をメタノール３０ｍ１に溶
解し、１Ｎ一水酸化ナトリウム溶液５．６ｍ１を加え常
法により加水分解すると、無色粘稠性油状物として、３
・４−ジヒドロー８−ハイドロキシー６−（２−ニトラ
トエトキシ）−？−１−ベンゾピラン０．８３ｙ（収率
９１．８％）が得られる。Add 100 mt of ethyl acetate to remove insoluble matter, wash with water,
After drying, the solvent was distilled off, leaving 3,4-dihydro-8-ethoxycarbonyloxy-6-(2-nitratoethoxy)-1 as a pale yellow viscous oil. 1.16 g (yield 99.3%) of -1-benzopyran is obtained. NMR
Value: δ (CDCl3) 1.40 (3H..t,, J=7
Hz1-CH2q■)4.70~5.00(2H,.m
1-C↓9N02) 6.50-6.80 (2H,.m1
Aromatic ring H) Selection value: ν liquid film 0-1164 to 1290 (NO
2) The obtained nitratoethoxy compound was dissolved in 30 ml of methanol, 5.6 ml of 1N sodium monohydroxide solution was added and hydrolyzed in a conventional manner to obtain 3 as a colorless viscous oil.
・4-dihydro 8-hydroxy 6-(2-nitratoethoxy)-? -1-Benzopyran 0.83y (yield 91.8%) is obtained.

得られた化合物０．８１ｙを１Ｎ一水酸化ナトリウム溶
液９．４ｍ１に溶解し、エピクロルヒドリン１．４７ｙ
を加え５０℃で６時間攪拌下に反応させる。反応終了後
、クロロホルム５０ｍ１で抽出し、水洗し、乾燥したの
ち溶媒を留去して得られる残査をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーを用い精製すると、融点７０〜７（代）
の無色結晶として、３・４−ジヒドロー８−〔（２・３
−エポキシ）プロポキシ〕−６−（２−ニトラトエトキ
シ）−？−１ーベンゾピラン０．６３ｙ（収率６３．８
％）が得られＩる。得られたエポキシ体をエタノール５
０ｍ１に溶解しイソプロピルアミン６．３ｍ１を加え２
５分間還流攪拌下に反応させる。0.81y of the obtained compound was dissolved in 9.4ml of 1N sodium monohydroxide solution, and 1.47y of epichlorohydrin was added.
was added and reacted at 50°C for 6 hours with stirring. After the reaction was completed, the residue was extracted with 50 ml of chloroform, washed with water, dried, and then the solvent was distilled off using silica gel column chromatography.
As a colorless crystal of 3,4-dihydro8-[(2,3
-epoxy)propoxy]-6-(2-nitratoethoxy)-? -1-benzopyran 0.63y (yield 63.8
%) is obtained. The obtained epoxy body was mixed with ethanol 5
0ml, add 6.3ml of isopropylamine and add 2
The reaction was carried out under reflux and stirring for 5 minutes.

反応終了後、溶媒を留去し、残査をアルミナカラムクロ
マトグラフィーを用い精製すると、融点８７〜９１℃の
無色結晶として、３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイ
ドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−６
−（２−ニトラトエトキシ）−？−１−ベンゾピラン０
．７１ｙ（収率９４．７％）が得られる。元素分析値：
Ｃｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ７として４．７０〜５．００（２Ｈ
．．ｍ１−Ｃ鴇９Ｎ０２）６．２巳６．４６（１Ｈ，．
ｄ，．Ｊ＝３Ｈｚ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：ν液膜ｏ−１１
６３へ１２８０（ＮＯ２）実施例６３・４−ジヒドロー６−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−２一〔Ｎ−（２−ニ
トラトエチル）カルバモイル〕−？−１−ベンゾピラン
３●４−ジヒドロー６−ハイドロキシー２−カルボキシ
ー？−１−ベンゾピラン４．１４ｙをジオキサン４２ｍ
１に溶解し、攪拌下にＮ−ハイドロキシコハク酸イミド
２．４２ｆ及びジシクロヘキシルカルボジイミド４．３
５ｙを加え、室温で１紛間反応させる。After the reaction, the solvent was distilled off and the residue was purified using alumina column chromatography to give 3,4-dihydro-8-[(2-hydroxy-3-isopropylamino) as colorless crystals with a melting point of 87-91°C. Propoxy]-6
-(2-nitratoethoxy)-? -1-benzopyran 0
．． 71y (yield 94.7%) is obtained. Elemental analysis value:
4.70 to 5.00 as Cl7H26N2O7 (2H
．．．． m1-C 9N02) 6.2 6.46 (1H,.
d,. J = 3Hz 1 aromatic ring H) IR value: ν liquid film o-11
63 to 1280 (NO2) Example 6 3,4-dihydro 6-[(2-hydroxy 3-isopropylamino)propoxy]-2-[N-(2-nitratoethyl)carbamoyl]-? -1-Benzopyran 3●4-dihydro6-hydroxy2-carboxy? -1-Benzopyran 4.14y to dioxane 42m
1 and 2.42f of N-hydroxysuccinimide and 4.3f of dicyclohexylcarbodiimide were added under stirring.
Add 5y and react with one powder at room temperature.

次いで２−ニトラトエチルアミン・硝酸塩７．１６ｙ１
トリエチルアミン４．２７ｙ及びジオキサン４２ｍ１を
加え１紛間攪拌する。不溶物を枦去し、溶媒を減圧留去
して得られる残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーを用い精製すると、淡黄色粘稠性油状物として、３・
４−ジヒドロー６−ハイドロキシー２−〔Ｎ−（２−ニ
トラトエチル）カルバモイル〕一？−１−ベンゾピラン
３．１２ｙ（収率５２．７％）が得られる。得られたニ
トラトエチル体２．９２５ｙを１．１Ｎ一水酸化ナトリ
ウム溶液１２．０６ｍ１に溶解しエピク曵レヒドリン１
．３５ｍ１を加え室温で１僻間激しく攪拌する。Then 2-nitratoethylamine nitrate 7.16y1
Add 4.27 y of triethylamine and 42 ml of dioxane and stir once. The insoluble materials were removed and the solvent was distilled off under reduced pressure. The resulting residue was purified using silica gel column chromatography to obtain 3.
4-dihydro 6-hydroxy 2-[N-(2-nitratoethyl)carbamoyl]-? -1-Benzopyran 3.12y (yield 52.7%) is obtained. The obtained nitratoethyl compound 2.925y was dissolved in 12.06ml of 1.1N sodium monohydroxide solution, and Epikrehydrin 1 was dissolved.
．． Add 35ml and stir vigorously for 1 minute at room temperature.

反応終了後、クロロホルム４５０ｍ１で抽出し１Ｎ−水
酸化ナトリウム溶液及び飽和食塩水で洗浄し、乾燥した
のち溶媒を減圧留去して得られる残）査をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーを用い精製すると、淡黄色油状
物として、３・４−ジヒドロー６−〔（２●３−エポキ
シ）プロポキシ〕−２−〔Ｎ−（２−ニトラトエチル）
カルバモイル〕−？−１−ベンゾピラン２．０６′（収
率５８．８門％）が得られる。ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ
３）４．５４（２Ｈ．ｓｔ，．Ｊ＝６Ｈｚ１−Ｃ復ＯＮ０２
）６．５０〜７．１０（３Ｈ，，ｍ１芳香環Ｈ）得られ
たエポキシ体３．４０ｙをエタノール１５５ｍ１に溶解
し、イソプロピルアミン２１．６ｍ１を加え４０分間還
流攪拌する。After the reaction, the residue was extracted with 450 ml of chloroform, washed with 1N sodium hydroxide solution and saturated brine, dried, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was purified using silica gel column chromatography to give a pale yellow As an oil, 3,4-dihydro6-[(2●3-epoxy)propoxy]-2-[N-(2-nitratoethyl)
Carbamoyl] -? -1-benzopyran 2.06' (yield 58.8%) is obtained. NMR value: δ(CDCl
3) 4.54 (2H.st,.J=6Hz1-C return ON02
) 6.50 to 7.10 (3H,, m1 aromatic ring H) 3.40y of the obtained epoxy compound was dissolved in 155ml of ethanol, 21.6ml of isopropylamine was added, and the mixture was stirred under reflux for 40 minutes.

反応終了後、溶媒を減圧留去して得られる残査をアルミ
ナカラムクロマトグラフィーを用いて精製すると、無色
粘稠性油状物として、３・４−ジヒドロー６−〔（２−
ハイドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕
−２−〔Ｎ−（２−ニトラトエチル）カルバモイル〕−
？−１−ベンゾピラン２．６０ｙ（収率６５．１％）が
得られる。元素分析値：Ｃｌ８Ｈ２７Ｎ３Ｏ，として６
．６０〜６．９０（３Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：ｖ
液膜０−１１６５０（−ＣＯＮＨ−）１６２０ｓ１２８０（−ＮＯ２）実施例７３・４−ジヒドロー２−〔（１−ハイドロキシー２−イ
ソプロピルアミノ）エチル〕−８一（２−ニトラトエト
キシ）一？−１−ベンゾピラン（ａ）８−〔２−（ベン
ジルオキシ）エトキシ〕−３・４−ジヒドロー２−ホル
ミルー？−１ベンゾピラン１４．０ｙをベンゼン６０ｍ
１に溶解し、１５Ｎ一水酸化ナトリウム溶液１４２ｍ１
及びラウリルジメチルスルホニウムクロリド１５．６ｆ
を加え室温で６時間攪拌する。After the reaction, the solvent is distilled off under reduced pressure and the resulting residue is purified using alumina column chromatography to produce 3,4-dihydro 6-[(2-
Hydroxy 3-isopropylamino)propoxy]
-2-[N-(2-nitratoethyl)carbamoyl]-
? 2.60y of -1-benzopyran (yield 65.1%) is obtained. Elemental analysis value: Cl8H27N3O, 6
．． 60-6.90 (3H, .m1 aromatic ring H) IR value: v
Liquid film 0-11650(-CONH-) 1620s1280(-NO2) Example 7 3,4-dihydro-2-[(1-hydroxy-2-isopropylamino)ethyl]-8-(2-nitratoethoxy)-? -1-Benzopyran (a) 8-[2-(benzyloxy)ethoxy]-3,4-dihydro-2-formyl? -1 benzopyran 14.0y benzene 60m
142 ml of 15N sodium monohydroxide solution
and lauryldimethylsulfonium chloride 15.6f
and stirred at room temperature for 6 hours.

反応終了後、酢酸エチルニベンゼン（１１）の混液５０
０ｍ１で抽出し、水洗し、乾燥したのち、溶媒を減圧留
去して得られる残査をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーを用い精製すると、初流分画より、８−〔２−（ベ
ンジルオキシ）エトキシ〕−３・４−ジヒドロー２−２
−〔（１・２−エポキシ）エチル〕−？−１−ベンゾピ
ランの異性体（１）６．２０ｆ（収率４２．５％）、後
流分画より異性体（■）３．３０ｙ（収率２２．６％）
が得られる。ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣＩ３）異性体（１）６．５３〜６．８７（３Ｈ１ｍ１芳香環Ｈ）７．０７〜
７．５６（５Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）異性体（■）６．４
５〜６．８３（３Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）７．６０〜７．
５３（５Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）（ｂ）（ａ）で得られ
た異性体（１）４．５７Ｖをエタノール１２０ｍ１に溶
解し、イソプロピルアミン１２０ｍ１を加え１時間還流
攪拌する。After the reaction, 50% of the mixture of ethyl acetate (11)
After extraction with 0ml, washing with water, drying, and distilling off the solvent under reduced pressure, the resulting residue was purified using silica gel column chromatography, and from the initial fraction, 8-[2-(benzyloxy)ethoxy] -3,4-dihydro 2-2
-[(1,2-epoxy)ethyl]-? -1-benzopyran isomer (1) 6.20f (yield 42.5%), isomer (■) 3.30y (yield 22.6%) from downstream fraction
is obtained. NMR value: δ (CDCI3) isomer (1) 6.53-6.87 (3H1m1 aromatic ring H) 7.07-
7.56 (5H..m1 aromatic ring H) isomer (■) 6.4
5-6.83 (3H..m1 aromatic ring H) 7.60-7.
53 (5H,.m1 aromatic ring H) (b) 4.57V of isomer (1) obtained in (a) is dissolved in 120 ml of ethanol, 120 ml of isopropylamine is added, and the mixture is stirred under reflux for 1 hour.

溶媒を留去して得られる残査をアルミナカラムクロマト
グラフィーを用い精製すると、融点１００〜１０１℃の
無色結晶として、８−〔（２−（ベンジルオキシ）エト
キシ〕−３・４−ジヒドロー２−〔（１−ハイドロキシ
ー２−イソプロピルアミノ）エチル〕一？−１−ベンゾ
ピラン３．５０ｆ（収率６４．８％）が得られる。得ら
れた化合物を酢酸３５ｍ１に溶解し１０％パラジウム炭
素３．５０ｙを加え４（代）で攪拌下に水素ガスを３時
間通じ還元し、以下常法により処理すると、融点９５〜
９６℃の無色結晶として、３・４−ジヒドロー８−（２
−ハイドロキシエトキシ）−２−〔（１−ハイドロキシ
ー２−イソプロピルアミノ）エチル〕−？−１−ベンゾ
ピラン（１）２．５０Ｖ（収率９３．３％）が得られる
。The residue obtained by distilling off the solvent was purified using alumina column chromatography to give 8-[(2-(benzyloxy)ethoxy]-3,4-dihydro 2- 3.50 f (yield: 64.8%) of [(1-hydroxy-2-isopropylamino)ethyl]-1-benzopyran is obtained. The obtained compound is dissolved in 35 ml of acetic acid, and 10% palladium on carbon 3.50 f is obtained. 50y was added and the hydrogen gas was reduced for 3 hours under stirring in step 4, and the following treatment was carried out in a conventional manner, resulting in a melting point of 95-95.
3,4-dihydro8-(2
-Hydroxyethoxy)-2-[(1-hydroxy2-isopropylamino)ethyl]-? -1-benzopyran (1) 2.50V (yield 93.3%) is obtained.

次いでこの化合物をクロロホルム２９ｍ１に溶解し、ｔ
−ブチルーＳ−（４・６−ジメチルピリジンー２−イル
）チオカーボネート２．２５ｙを加え室温て攪拌下に８
ｇＩｆ間反応させる。溶媒を減圧留去して得られる残査
をアルミナカラムクロマトグラフィーを用いて精製する
と、無色粘稠性油状物として、３・４−ジヒドロー８−
（２−ハイドロキシエトキシ）−２−〔〔２−（Ｎ一ｔ
−ブトキシカルボニルーＮ−イソプロピル）アミノー１
−ハイドロキシ〕エチル〕一？−１−ベンゾピラン（１
）２．４５ｙ（収率７３．２％）が得られる。得られた
化合物１．６０ダを無水ピリジン４ｍ１に溶解し、冷却
攪拌下、ｐ−トルエンスルホニルクロリド０．８３ｙを
少量ずつ加え、１時間攪拌する。This compound was then dissolved in 29 ml of chloroform and t
Add 2.25y of -butyl-S-(4,6-dimethylpyridin-2-yl)thiocarbonate and stir at room temperature for 8 hours.
React for gIf. When the residue obtained by distilling off the solvent under reduced pressure is purified using alumina column chromatography, 3,4-dihydro-8-
(2-Hydroxyethoxy)-2-[[2-(Nt
-butoxycarbonyl-N-isopropyl)amino-1
-Hydroxy[ethyl]one? -1-benzopyran (1
) 2.45y (yield 73.2%) is obtained. 1.60 Da of the obtained compound was dissolved in 4 ml of anhydrous pyridine, and while cooling and stirring, 0.83 y of p-toluenesulfonyl chloride was added little by little, and the mixture was stirred for 1 hour.

更に室温で３時間攪拌後、炭酸カリウム０．５５ｆＩの
水８ｍ１中の溶液を加えクロロホルム５０−ｍｌで抽出
する。この抽出物を乾燥したのち溶媒を留去し、残存す
るピリジンをトルエンとの共沸により除去すると、無色
結晶として、３・４−ジヒドロー２−〔〔２−（Ｎ−ｔ
−ブトキシカルボニルーＮ−イソプロピル）アミノー１
ーハイドロキシ〕エチル〕−８−〔２−（ｐ−トルエン
スルホニルオキシ）エトキシ〕−？一１−ベンゾピラン
（１）２．１０ｙ（収率９４．４％）が得られる。この
化合物をジメチルホルムアミド２０ｍ１に溶解し、沃化
ナトリウム２．４０ｇを加え７（代）で１時間攪拌する
。After further stirring for 3 hours at room temperature, a solution of 0.55 fI of potassium carbonate in 8 ml of water is added and extracted with 50 ml of chloroform. After drying this extract, the solvent was distilled off, and the remaining pyridine was removed by azeotropy with toluene, resulting in colorless crystals of 3,4-dihydro 2-[[2-(N-t
-butoxycarbonyl-N-isopropyl)amino-1
-Hydroxy]ethyl]-8-[2-(p-toluenesulfonyloxy)ethoxy]-? 2.10y of 1-1-benzopyran (1) (yield 94.4%) is obtained. This compound was dissolved in 20 ml of dimethylformamide, 2.40 g of sodium iodide was added, and the mixture was stirred for 1 hour at 7°C.

溶媒を減圧留去し残査をクロロホルム５０ｍ１に溶解し
、水及び飽和食塩水で洗浄したのち乾燥し、溶媒を留去
すると、淡黄色粘稠性油状物として、３・４−ジヒドロ
ー２−〔〔２−（Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニルーＮ−イ
ソプロピル）アミノー１−ハイドロキシ〕エチル〕−８
−（２−ヨードエトキシ）−？−１−ベンゾピラン（１
）１．９２ｙ（収率９９．５％）が得られる。The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was dissolved in 50 ml of chloroform, washed with water and saturated brine, and dried. When the solvent was distilled off, 3,4-dihydro 2-[ [2-(N-t-butoxycarbonyl-N-isopropyl)amino-1-hydroxy]ethyl]-8
-(2-iodoethoxy)-? -1-benzopyran (1
) 1.92y (yield 99.5%) is obtained.

得られたヨードエトキシ体をアセトニトリル２０ｍ１に
溶解し、硝酸銀２．５０ｙを加え７０℃で２５分間攪拌
する。The obtained iodoethoxy compound was dissolved in 20 ml of acetonitrile, 2.50 y of silver nitrate was added, and the mixture was stirred at 70° C. for 25 minutes.

反応終了後、不溶物を炉去し、溶媒を減圧留去して得ら
れる残査をクロロホルム５０ｍ１て抽出し、クロロホル
ムを留去すると、淡黄色粘稠性油状物として、３・４−
ジヒドロー２−〔〔２−（Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル
ーＮ−イソプロピル）アミノー１−ハイドロキシ〕エチ
ル〕−８−（２−ニトラトエトキシ）一？−１−ベンゾ
ピラン（１）１．６７ｙ（収率１００％）が得られる。
得られたニトラトエトキシ体をテトラヒドロフラン詔ｍ
ｌに溶解し、？一塩酸６．３ｍ１を加え３０分間還流攪
拌する。After the reaction, the insoluble matter was removed in an oven, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the resulting residue was extracted with 50 ml of chloroform. When the chloroform was distilled off, 3.4-
Dihydro 2-[[2-(N-t-butoxycarbonyl-N-isopropyl)amino-1-hydroxy]ethyl]-8-(2-nitratoethoxy)-1? -1-benzopyran (1) 1.67y (yield 100%) is obtained.
The obtained nitratoethoxy compound was added to tetrahydrofuran.
Dissolved in l? Add 6.3 ml of monohydrochloric acid and stir under reflux for 30 minutes.

飽和重曹水を加え中和したのちクロロホルム１００ｍｔ
で抽出し、水洗し、乾燥したのち溶媒を減圧留去すると
淡黄色結晶が得られる。この結晶をアルミナカラムクロ
マトグラフィーを用い精製すると、融点１０８〜１０ｇ
′Ｃの無色結晶として、３・４−ジヒドロー２−〔（１
−ハイドロキシー２−イソプロピルアミノ）エチル〕−
８−（２−ニトラトエトキシ）−？−１−ベンゾピラン
（１）０．７１ｙ（収率５５％）が得られる。ＮＭＲ値
：δ（ＣＤＣｌ３）２．４５〜３．３０（７Ｈｓｍ１４．５０〜４．９８（２Ｈ，．ｍ１−０ＣＨ２Ｃ川ＯＮ
０２）６．５３〜６．８３（６Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）Ｉ
Ｒ値：ＰＫＢｒＣ７Ｒ−１１６２４（ＮＯ２）（ｃ）（ａ）で得られ異性体（■）を用いて（ｂ）と
同様に処理すると、融点１３０〜１３１℃の無色結晶と
して、３・４−ジヒドロー２−〔（１−ハイドロキシー
２−イソプロピルアミノ）エチル〕−８−（２−ニトラ
トエトキシ）−？−１−ベンゾピラン（■）が得られる
。After neutralizing by adding saturated sodium bicarbonate solution, add 100 mt of chloroform.
After extraction, washing with water, drying, and distilling off the solvent under reduced pressure, pale yellow crystals are obtained. When this crystal is purified using alumina column chromatography, it has a melting point of 108 to 10 g.
As a colorless crystal of 'C, 3,4-dihydro 2-[(1
-Hydroxy2-isopropylamino)ethyl]-
8-(2-nitratoethoxy)-? -1-benzopyran (1) 0.71y (yield 55%) is obtained. NMR value: δ (CDCl3) 2.45-3.30 (7Hsm1 4.50-4.98 (2H,.m1-0CH2C river ON
02) 6.53-6.83 (6H,.m1 aromatic ring H)I
R value: PKBrC7R-11624 (NO2) (c) When the isomer (■) obtained in (a) is treated in the same manner as in (b), 3,4-dihydro 2-[(1-hydroxy2-isopropylamino)ethyl]-8-(2-nitratoethoxy)-? -1-benzopyran (■) is obtained.

ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣＩ３）４．６０〜４．９７（２Ｈ１ｍ１−α男ρＮＱ，）６．
５３〜６．８３（３Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：νＫ
ＢｒＯ−１１６２４（ＮＯ２）以下同様にして下記実施例に示す化合物が得られる。NMR value: δ (CDCI3) 4.60-4.97 (2H1m1-αmρNQ,)6.
53-6.83 (3H,.m1 aromatic ring H) IR value: νK
BrO-11624 (NO2) Compounds shown in the following examples are obtained in the same manner.

実施例８３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−２ーニトラトメチル
ー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ６Ｈ２４Ｎ２Ｏ６無色結晶、融点：８４〜８６℃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）４．７２（２１１．．ｍ１−Ｃ復ＯＮ０，）６．６５〜
６．８５（３Ｈ，ｓｍ１芳香環Ｈ）取値：ＰＫＢｒＣ７
ｌ−１１６３へ１２８０（ＮＯ２）実施例９３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−７ーメトキシー２−
ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ７
Ｈ２６Ｎ２Ｏ，淡黄色結晶、融点：７０〜８３℃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）３．８６（３Ｈ．．ｓ１−α甲い４．７５（２Ｈ．，ｄ１Ｊ＝５Ｈｚ１−ＣｊＯＮＯ２）
６．５０（１Ｈ，．ｄ１Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）６．８
０（１Ｈ．．ｄ，．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）ＪＩＲ値：
ν液膜０−１１６３へ１２８０（ＮＯ２）実施例１０３●４−ジヒドロー５−カルバモイルー８一〔（２−ハ
イドロキシー３−イソプロピルアミ）ノ）プロポキシ
〕−２−ニトラトメチルー？一１−ベンゾピラン分子式
：Ｃｌ７Ｈ２５Ｎ３Ｏ７無色結晶、ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）４．８０（２Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝５Ｈｚ，．Ｃ？ＯＮ０２
）６．８７（１Ｈ，．ｄ，．Ｊ＝９Ｈｚ１芳香環Ｈ）７
．１０（１Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝９Ｈｚ１芳香環Ｈ）択値：
ＰＫＢｒｃｍ−１１６３へ１２８０（ＮＯ２）実施例１１３●４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−ｔ
−ブチルアミノ）プロポキシ〕−３一ニトラトメチルー
？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ６淡黄色粘稠性油状物ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）１．０２（９Ｈ．，ｓ１−Ｃ（Ｃ鴇１）４．５２（２ＨＮｄ，．Ｊ＝６Ｈｚ１−Ｃ■ＯＮ０２）
６．６３〜６．９３（３Ｈ．ｓｍ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：
ｖ液膜。Example 8 3,4-dihydro8-[(2-hydroxy-3-isopropylamino)propoxy]-2nitratomethyl-? -1-Benzopyran Molecular formula: Cl6H24N2O6 Colorless crystals, melting point: 84-86°C NMR value: δ(CDCl3) 4.72 (211..m1-CON0,) 6.65-
6.85 (3H, sm1 aromatic ring H) value: PKBrC7
1280 (NO2) to l-1163 Example 9 3,4-dihydro 8-[(2-hydroxy 3-isopropylamino)propoxy]-7-methoxy 2-
Nitratomethyl? -1-benzopyran molecular formula: Cl7
H26N2O, pale yellow crystals, melting point: 70-83°C NMR value: δ (CDCl3) 3.86 (3H..s1-α 4.75 (2H., d1J=5Hz1-CjONO2)
6.50 (1H, .d1J=8Hz1 aromatic ring H)6.8
0 (1H..d,.J=8Hz1 aromatic ring H) JIR value:
1280 (NO2) to ν liquid film 0-1163 Example 10 3●4-dihydro-5-carbamoyl-81 [(2-hydroxy-3-isopropylamino)propoxy]-2-nitratomethyl-? -1-Benzopyran Molecular formula: Cl7H25N3O7 Colorless crystal, NMR value: δ (CDCl3) 4.80 (2H..d..J=5Hz,.C?ON02
)6.87 (1H,.d,.J=9Hz1 aromatic ring H)7
．． 10 (1H..d..J = 9Hz 1 aromatic ring H) Choices:
1280 (NO2) to PKBrcm-1163 Example 11 3●4-dihydro8-[(2-hydroxy3-t
-butylamino)propoxy]-3-nitratomethyl-? -1-Benzopyran Molecular formula: Cl7H26N2O6 Pale yellow viscous oil NMR value: δ (CDCl3) 1.02 (9H., s1-C (C) 1) 4.52 (2HNd,.J=6Hz1-C ON02 )
6.63-6.93 (3H.sm1 aromatic ring H) IR value:
v liquid film.

−１１６３へ１２７０（ＮＯ２）実施例１２３・４−ジヒドロー８−〔〔２−ハイドロキシー３−（
１−エチルプロピル）アミノ〕プロポキシ〕−３−ニト
ラトメチルー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ８Ｈ２
８Ｎ２Ｏ６淡黄色粘稠性油状物ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）４．５２（２Ｈｓｄ，，Ｊ＝６Ｈｚ１−ＣＨ２ＯＮＯ２
）６．６３〜６．９７（３Ｈ１ｍ、芳香環Ｈ）ＩＲ値：
ν液膜０−１１６３０１１２７０（ＮＯ２）実施例１３８−アリルオキシー３・４−ジヒドロー７一〔（２−ハ
イドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−
２−ニトラトメチルー？一１−ベンゾピラン分子式：Ｃ
ｌ９Ｈ２８Ｎ２Ｏ７無色結晶、融点：６５〜関゜ＣＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）４．７５（２Ｈ，．ｄ．．Ｊ＝５Ｈｚ１−Ｃ快ＯＮ０．
）５．１０〜６．４０（３Ｈ，．ｍ１−ｑ旦＝Ｃ糧）６
．５３（１Ｈ，．ｄ，．Ｊ＝９Ｈｚ１芳香環Ｈ）６．７
８（１Ｈ．．ｄ，．Ｊ＝９Ｈｚ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：Ｐ
ＫＢｒ（１−１１６２０．１２８０（ＮＯ２）実施例１４３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−（
１−メチルー３−フェニルプロピル）アミノ〕プロポキ
シ〕７３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン分子
式：Ｃ２３Ｈ３ＯＮ２Ｏ６淡黄色粘稠性油状物ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）４．４８（２Ｈ．．ｄ１Ｊ＝６Ｈｚ１−ＣｊＯＮα）５
６．５８〜６．９７（３Ｈ１ｍ１芳香環Ｈ）７．２７（
５Ｈ１ｓ１芳香環Ｈ）■値：ν液膜ｄ−１１６２５ｓ１２７０（ＮＯ，）実施例１５）３●４−ジヒドロー５−カルバモイルー８一〔（２−
ハイドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕
−３−ニトラトメチルー２Ｈ−１−ベンゾピラン分子式
：Ｃｌ７Ｈ２５Ｎ３Ｏ７：無色結晶ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）４．５２（２Ｈ，．ｄ，．Ｊ＝６Ｈｚ１−ＣｊＯＮＯ２
）６．７７（１Ｈ，，ｄ．．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）７
．１３（１Ｈ，．ｄ．．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）ＩＲ値
：ＰＫＢｒｃｍ−１１６２０（ＮＯ，）実施例１６３●４−ジヒドロー２●３−ジニトラトメチルー８−〔
（２−ハイドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポ
キシ〕一？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ７Ｈ２５Ｎ
３Ｏ９淡黄色粘稠性油状物ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）４．５０〜５．００（４Ｈ，．ｍ１（ＣｊＯＮＯ２）Ｌ
）６．７０〜７．００（３Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）ＩＲ値
：ｖ液膜。-1163 to 1270 (NO2) Example 12 3,4-dihydro 8-[[2-hydroxy 3-(
1-ethylpropyl)amino]propoxy]-3-nitratomethyl? -1-benzopyran molecular formula: Cl8H2
8N2O6 Pale yellow viscous oil NMR value: δ (CDCl3) 4.52 (2Hsd,, J=6Hz1-CH2ONO2
) 6.63-6.97 (3H1m, aromatic ring H) IR value:
ν Liquid film 0-1163011270 (NO2) Example 13 8-allyloxy-3,4-dihydro 7-[(2-hydroxy-3-isopropylamino)propoxy]-
2-Nitratomethyl? -1-benzopyran molecular formula: C
19H28N2O7 Colorless crystal, melting point: 65 ~ 65℃ NMR value: δ (CDCl3) 4.75 (2H, .d..J = 5Hz 1-C free ON 0.
)5.10~6.40 (3H,.m1-qtan=C food)6
．． 53 (1H,.d,.J=9Hz1 aromatic ring H)6.7
8 (1H..d,.J=9Hz1 aromatic ring H) IR value: P
KBr(1-11620.1280(NO2) Example 14 3,4-dihydro 8-[(2-hydroxy 3-(
1-Methyl-3-phenylpropyl)amino]propoxy]73-nitratomethyl? -1-Benzopyran Molecular formula: C23H3ON2O6 Pale yellow viscous oil NMR value: δ (CDCl3) 4.48 (2H..d1J=6Hz1-CjONα)5
6.58-6.97 (3H1m1 aromatic ring H) 7.27 (
5H1s1 aromatic ring H) ■ value: ν liquid film d-1 1625s1270 (NO,) Example 15 ) 3
Hydroxy 3-isopropylamino)propoxy]
-3-Nitratomethyl-2H-1-benzopyran Molecular formula: Cl7H25N3O7: Colorless crystal NMR value: δ(CDCl3) 4.52 (2H, .d, .J=6Hz1-CjONO2
)6.77 (1H,,d..J=8Hz1 aromatic ring H)7
．． 13 (1H,.d..J=8Hz1 aromatic ring H) IR value: PKBrcm-11620 (NO,) Example 16 3●4-dihydro2●3-dinitratomethyl-8-[
(2-Hydroxy-3-isopropylamino)propoxy]-? -1-benzopyran molecular formula: Cl7H25N
3O9 Pale yellow viscous oil NMR value: δ(CDCl3) 4.50-5.00(4H,.m1(CjONO2)L
) 6.70 to 7.00 (3H, .m1 aromatic ring H) IR value: v liquid film.

−１１６２′５ｓ１２８０（ＮＯ．）実施例１７３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロ４−３−イソ
プロピルアミハプロポキシ〕一ニトラトメチルー？−１
−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ６Ｈ２，Ｎ２Ｏ６淡黄色粘稠性油状物ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）４．５０〜４．９５（２Ｈ．．ｍ１−Ｃ鴇９Ｎ０２）６
．８８（３Ｈ．．ｓ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：ν液膜ｄ（１６３へ１２８０（ＮＯ２）実施例１８３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロ１一３−イソ
プロピルアミノ）プロポキシ〕 −ーメチルー３−ニト
ラトメチルー？−１−ンゾピラン分子式：Ｃｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ６無色粘稠性油状物ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）１．４５（３Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝６Ｈｚ１Ｊ６．８０（３Ｈ，．ｓ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：ν液膜ｄ−１１６３へ１２８０（ＮＯ２）実施例１９１０３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキう一
３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−コ一（２−
ニトラト）エチルー？−１−ベンンピラン分子式：Ｃ
ｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ６ｌ５淡黄色粘稠性油状物ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）４．６２（２Ｈ．．ｔ，．Ｊ＝６．５Ｈｚ１−ＣＨ２ｑ
■ＯＮα）６．６５〜６．９３（３Ｈ．ｍ、芳香環Ｈ）
ＩＲ値：ν液膜礪−１１６３へ１２８０（ＮＯ２）５実施例２０３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキう一３−
イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−４ −メトキシー
３−ニトラトー？−１−ベンソピラン分子式：Ｃｌ６
Ｈ２４Ｎ２Ｏ７淡黄色粘稠性油状物ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）３．５６（３Ｈ，．ｓ１−α甲い１６３へ１２８０（ＮＯ２）実施例２１３・４−ジヒドロー５−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−２ーニトラトメチル
ー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ６Ｈ２，Ｎ２Ｏ，無色結晶、融点：８９〜？℃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）４．６５（２Ｈ．．ｄ１Ｊ＝５Ｈｚ１−Ｃ曵ＯＮ０２）
６．３０〜７．３０（３Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：
ＰＫＢｒｃｍ−１１６３へ１２８０（ＮＯ２）実施例２２３・４−ジヒドロー８−〔〔２−ハイドロキシー３−（
１−フェニルエチル）アミノ〕プロポキシ〕−３−ニト
ラトー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃ２ＯＨ２４Ｎ２
Ｏ６淡黄色結晶ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）１．３８（３Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝７Ｈｚ１６．５３〜６．９７（３Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）７．３３
（５Ｈ．．ｓ１芳香環Ｈ）■値：ν液膜ｄ−１１６３へ１２８０（ＮＯ２）実施例２３３．４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３ーイ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−４−ニトラトー５又
は７−ニトロー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ５Ｈ
２ｌＮ３Ｏ８淡黄色結晶ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ，）６．９７（１Ｈ，，ｄ，．Ｊ＝９Ｈｚ１芳香環Ｈ）７．
８６（１Ｈ，．ｄ１Ｊ＝９Ｈｚ１芳香環Ｈ）釈値：ＰＫ
ＢｒＣ！Ｒ−１１６３へ１２８０（ＮＯ２）この化合物は、ニトロ基の位置が５位か７位か決定され
ていない。-1162'5s1280 (NO.) Example 17 3,4-dihydro8-[(2-hydro4-3-isopropylamihapropoxy]monitomethyl-?-1
-Benzopyran Molecular formula: Cl6H2,N2O6 Pale yellow viscous oil NMR value: δ (CDCl3) 4.50-4.95 (2H..m1-C9N02)6
．． 88 (3H..s1 aromatic ring H) IR value: ν liquid film d (163 to 1280 (NO2) Example 18 3,4-dihydro 8-[(2-hydro 1-3-isopropylamino)propoxy] --Methyl- 3-Nitratomethyl-?-1-nzopyran Molecular formula: Cl7H26N2O6 Colorless viscous oil NMR value: δ (CDCl3) 1.45 (3H..d..J=6Hz1 J 6.80 (3H,.s1 aromatic ring H) IR value: ν liquid film d-1 163 to 1280 (NO2) Example 19 103,4-dihydro8-[(2-hydro-3-isopropylamino)propoxy]-co-1(2-
Nitrato) Echiru? -1-benne pyran Molecular formula: C
l7H26N2O6 l5 Pale yellow viscous oil NMR value: δ (CDCl3) 4.62 (2H..t,.J=6.5Hz1-CH2q
■ONα) 6.65-6.93 (3H.m, aromatic ring H)
IR value: ν liquid film 1163 to 1280 (NO2) 5 Example 20 3,4-dihydro 8-[(2-hydroki 13-
isopropylamino)propoxy]-4-methoxy-3-nitrato? -1-Benzopyran molecular formula: Cl6
H24N2O7 Pale yellow viscous oil NMR value: δ (CDCl3) 3.56 (3H,.s1-α to 163 1280 (NO2) Example 21 3,4-dihydro 5-[(2-hydroxy 3 -isopropylamino)propoxy]-2-nitratomethyl-1-benzopyran Molecular formula: Cl6H2,N2O, colorless crystals, melting point: 89~?℃ NMR value: δ (CDCl3) 4.65 (2H..d1J=5Hz1- C 曵ON02)
6.30-7.30 (3H,.m1 aromatic ring H) IR value:
1280 (NO2) to PKBrcm-1163 Example 22 3,4-dihydro 8-[[2-hydroxy 3-(
1-phenylethyl)amino]propoxy]-3-nitrato? -1-benzopyran molecular formula: C2OH24N2
O6 pale yellow crystal NMR value: δ (CDCl3) 1.38 (3H..d..J=7Hz1 6.53-6.97 (3H..m1 aromatic ring H) 7.33
(5H..s1 aromatic ring H) ■ value: ν liquid film d-1 163 to 1280 (NO2) Example 23 3.4-dihydro 8-[(2-hydroxy 3-isopropylamino)propoxy]-4- Nitrato 5 or 7 - Nitrato? -1-benzopyran molecular formula: Cl5H
2lN3O8 Pale yellow crystal NMR value: δ(CDCl,) 6.97 (1H,,d,.J=9Hz1 aromatic ring H)7.
86 (1H,.d1J=9Hz1aromatic ring H) Interpretation value: PK
BrC! 1280 (NO2) to R-1163 In this compound, it has not been determined whether the nitro group is at the 5th or 7th position.

実施例２４３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−４ノ −ニトラトー
６−ニトロー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ３Ｈ２
ｌＮ３Ｏ８淡黄色結晶ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）７．８２（１Ｈ．．ｄ，．Ｊ＝３Ｈｚ１芳香環Ｈ）７．
９９（１Ｈ，．ｄ，．Ｊ＝３Ｈｚ１芳香環Ｈ）■値：ν
ＫＢｒＣｌＲ−１１６３へ１２８０（ＮＱ，）実施例２５３●４−ジヒドロー４−ハイドロキシー８一〔（２−ハ
イドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−
３−ニトラトー？−１ーベンゾピラン分子式：Ｃｌ．）
１２２Ｎ２０７無色結晶ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３−ＣＤ３ＯＤ）６．６１〜７
．０４（３Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：νＫＢｒｄ−
１１６３へ１２８０（ＮＯ２）実施例２６３・４−ジヒドロー８−〔〔２−ハイドロキシー３−（
２−ジエチルアミノエチル）アミノ〕プロポキシ〕−３
−ニトラトー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ８Ｈ２
９Ｎ３Ｏ６淡黄色粘稠性油状物ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）６．６３〜６．９７（３Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：
ν液膜ｄ−１１６２０ｓ１２７０（ＮＯ２）実施例２７３・４−ジヒドロー８−〔〔２−ハイドロキシー３−〔
２−（２−メトキシフェニル）エチル〕アミノ〕プロポ
キシ〕−３−ニトラトー？−１−ベンゾピラン分子式：
Ｃ２ｌＨ２６Ｎ２Ｏ７淡黄色結晶ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）３．８３（３Ｈ１ｓ１−０Ｃ？）６．４３〜７．４３（７Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）■値：Ｐ
ＫＢｒｃｍ−１１６２０、１２８０（ＮＯ２）実施例２８２●３−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミハプロポキシ〕−３ーニトラトヘブチル
ー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃ２２Ｈ３６Ｎ２Ｏ６
無色粘稠性油状物ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）４．４１（２Ｈ，．ｔ．．Ｊ＝６Ｈｚ１−ＣｊＯＮＯ，
）６．７０（３Ｈ．．ｂｒ，．ｓ１芳香環Ｈ）■値：ν
液膜ｄ−１１６３へ１２８０（ＮＯ２）実施例２９２◆３−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−３ーニトラトエトキ
シー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ
７無色粘稠性油状物ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）４．５０〜４．７０（２１（、ｍ１−Ｃ！１１！２０Ｎ
０２）７６．７５（３Ｈ．．ｂｒ．．ｓ１芳香環Ｈ）訳
値：ν液膜ｄ−１１６３Ｃ）Ｓｌ２８Ｏ（ＮＯ２）実施例３０６−アセチルー３・４−ジヒドロー８−〔（２ーハイド
ロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−３−
ニトラトメチルー？−１ーベンゾピラン分子式：Ｃｌ８
Ｈ２６Ｎ２Ｏ７無色針状晶、融点？〜１０６℃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）２．５０（３ＨＮｓ１−ＣＯ−Ｃ川）４．５０（２Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝６Ｈｚ１−Ｃ■０Ｎ０２
）７．３５（２ＨＮｓ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：ν液膜０−
１１６７０（ＣＯＣＨ３）１６２５ｓ１２８０（ＮＯ２）実施例３１３・４−ジヒドロー８−〔〔１−ハイドー２−（１−メチルー３ーフェニルプレアミノ〕エチル〕−３−ニトラトメチノー１−ベンゾピラン分子式：Ｃ２２Ｈ２８Ｎ２Ｏ５淡黄色粘稠性油状物ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）４．４５（２Ｈ，．ｄ．．Ｊ＝６Ｈｚ１−Ｃ■ＯＮ０．
）７．１０〜７．３５（８Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）ＩＲ値
：ν液膜礪−１１６３０、１２８０（ＮＯ２）実施例３２３・４−ジヒドロー５−〔（２−ハイド・一３−イソプ
ロピルアミノ）プロポキシニーメトキシー２−ニトラト
メチルー？ベンゾピラン分子式：Ｃｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ７無色針状晶、融点：６２〜６４℃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）６．０８（２Ｈ．．ｓ１芳香環Ｈ） ■値：ＰＫＢｒＯ−１１６２へ１２８０（ＮＯ２）実施例３３５６−アセチルー３・４−ジヒドロー８−〔（ーハイ
ドロキシー３−イソプロピルアミノ）ロポキシ〕−３
−ニトラトー？−１−ベ７ピラン分子式：Ｃｌ，Ｈ２
４Ｎ２Ｏ７ｌＯ淡黄色針状晶、融点：１０９〜１２４℃ＮＭＲ値：
δ（ＣＤＣｌ３）２．５２（３Ｈ．ｓｓ１−ＣＯＣ川）７．２７〜７．５０（２Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）■値：ν
ＫＢｒＣＴ！ｌ−１１６７０（ＣＯＣＨ３）１６２へ１２８０（ＮＯ２）２５実施例為６−アセチルー３・４−ジヒドロー８−〔（ーハイド
ロキシー３−ｔ−ブチルアミノ）プポキシ〕−３−ニ
トラトー？−１−ベンゾ１ラン３０分子式：Ｃｌ８Ｈ
２６Ｎ２Ｏ７淡黄色針状晶、融点：９４〜９ＣｆＣＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）１．１２（９Ｈ．．ｓ１−Ｃ（Ｃ鴇方）２．５０（３Ｈ１ｓ１−ＣＯＣ川）７．２０〜７．４０（２Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）″０ＩＲ
値：νＫＢｒｃ！ｎ−１１６３へ１２７０（ＮＯ２）実施例３５８−アセチルー３・４−ジヒドロー５−〔（：ーハイ
ドロキシー３−イソプロピルアミノ）一ロポキシ〕−２
−ニトラトメチルー？−１ーベンゾピラン分子式：Ｃｌ
８Ｈ２６Ｎ２Ｏ７淡黄色針状晶、融点：５８〜６（代）ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）２．５７（３ＨＮｓ１−Ｃα甲い４．７２（２Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝５Ｈｚ１−Ｃ±ＯＮ０２
）６．５０（１Ｈ．．ｄ，．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）７
．７２（１Ｈ，．ｄ．．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）ＩＲ値
：ＰＫＢｒＣ７７！−１１６３Ｃ）Ｓｌ２８Ｏ（ＮＯ２
）実施例３６３・４−ジヒドロー３−ハイドロキシー８一〔（２−ハ
イドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−
６−（２−ニトラト）エトキシー？−１−ベンゾピラン
分子式：Ｃｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ８淡黄色粘稠性油状物ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）４．８０〜５．０５（？、ｍ１−ＣｊＯＮＯ２）６．３
３（１Ｈ，．ｄ．．Ｊ＝２Ｈｚ１芳香環Ｈ）６．５３（
１Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝２Ｈｚ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：ν液膜
０−１１６２０ｓ１２８０（ＮＯ２）実施例３７３・４−ジヒドロー８−〔〔２−ハイドロキシー３−（
１・１−ジメチルー２−ハイドロキシエチル）アミノ〕
プロポキシ〕−３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピ
ラン分子式：Ｃｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ７無色結晶、融点：８７〜９０℃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）４．４３（２Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝６Ｈｚ１−Ｃ塩ＯＮ０２
）６．７３（３Ｈ．．ｓ１芳香環Ｈ）釈値：νＫＢｒＯ
−１１６２へ１２８０（ＮＯ２）実施例羽３・４−ジヒドロー８−〔〔２−ハイドロキシー３−（
１−メチルー３−ハイドロキシプロピル）アミノ〕プロ
ポキシ〕−３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン
分子式：Ｃｌ７Ｈ２６Ｎ２Ｏ７無色粘稠性油状物ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）４．４６（２Ｈ１ｄ．．Ｊ＝６Ｈｚ１−Ｃ±ＯＮ０２）
″６．７０（３Ｈ．，ｓ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：ｖ液膜。Example 24 3,4-dihydro-8-[(2-hydroxy-3-isopropylamino)propoxy]-4-nitro-6-nitro? -1-benzopyran molecular formula: Cl3H2
lN3O8 Pale yellow crystal NMR value: δ(CDCl3) 7.82 (1H..d,.J=3Hz1 aromatic ring H)7.
99 (1H, .d, .J = 3Hz 1 aromatic ring H) ■ Value: ν
1280 (NQ,) to KBrClR-1163 Example 25 3●4-dihydro 4-hydroxy 81 [(2-hydroxy 3-isopropylamino)propoxy]-
3- Nitrato? -1-benzopyran molecular formula: Cl. )
122N207 Colorless crystal NMR value: δ (CDCl3-CD3OD) 6.61-7
．． 04 (3H,.m1 aromatic ring H) IR value: νKBrd-
to 1163 1280 (NO2) Example 26 3,4-dihydro 8-[[2-hydroxy 3-(
2-diethylaminoethyl)amino]propoxy]-3
- Nitrato? -1-benzopyran molecular formula: Cl8H2
9N3O6 Pale yellow viscous oil NMR value: δ (CDCl3) 6.63-6.97 (3H..m1 aromatic ring H) IR value:
ν liquid film d-11620s1270 (NO2) Example 27 3,4-dihydro 8-[[2-hydroxy 3-[
2-(2-methoxyphenyl)ethyl[amino]propoxy]-3-nitrato? -1-benzopyran molecular formula:
C2lH26N2O7 Pale yellow crystal NMR value: δ (CDCl3) 3.83 (3H1s1-0C?) 6.43-7.43 (7H, .m1 aromatic ring H) ■ value: P
KBrcm-11620, 1280 (NO2) Example 28 2●3-dihydro8-[(2-hydroxy-3-isopropylamihapropoxy]-3nitratohebutyl-1-benzopyran Molecular formula: C22H36N2O6
Colorless viscous oil NMR value: δ (CDCl3) 4.41 (2H,.t..J=6Hz1-CjONO,
) 6.70 (3H..br,.s1 aromatic ring H) ■ Value: ν
1280 (NO2) to liquid film d-1163 Example 29 2◆3-dihydro8-[(2-hydroxy3-isopropylamino)propoxy]-3nitratoethoxy? -1-benzopyran molecular formula: Cl7H26N2O
7 Colorless viscous oil NMR value: δ(CDCl3) 4.50-4.70(21(, m1-C!11!20N
02) 76.75 (3H..br..s1 aromatic ring H) Translation value: ν liquid film d-1163C) Sl28O (NO2) Example 30 6-acetyl-3,4-dihydro8-[(2-hydroxy3- isopropylamino)propoxy]-3-
Nitratomethyl? -1-benzopyran molecular formula: Cl8
H26N2O7 Colorless needle crystals, melting point? ~106℃ NMR value: δ (CDCl3) 2.50 (3HNs1-CO-C river) 4.50 (2H..d..J=6Hz1-C■0N02
) 7.35 (2HNs1 aromatic ring H) IR value: ν liquid film 0-
1 1670 (COCH3) 1625s1280 (NO2) Example 31 3,4-dihydro8-[[1-hydro2-(1-methyl-3-phenylpreamino]ethyl]-3-nitratomethino1-benzopyran Molecular formula: C22H28N2O5 Pale yellow Viscous oil NMR value: δ (CDCl3) 4.45 (2H,.d..J=6Hz1-C■ON0.
) 7.10 to 7.35 (8H..m1 aromatic ring H) IR value: ν liquid film -11630, 1280 (NO2) Example 32 3,4-dihydro 5-[(2-hydro-13- Isopropylamino) propoxynimethoxy 2-nitratomethyl? Benzopyran molecular formula: Cl7H26N2O7 Colorless needle crystals, melting point: 62-64°C NMR value: δ (CDCl3) 6.08 (2H..s1 aromatic ring H) ■ value: PKBrO-1 162 to 1280 (NO2) Example 33 56 -acetyl-3,4-dihydro8-[(-hydroxy-3-isopropylamino)ropoxy]-3
- Nitrato? -1-be7 Pyran molecular formula: Cl, H2
4N2O7 1O pale yellow needle crystals, melting point: 109-124℃ NMR value:
δ (CDCl3) 2.52 (3H.ss1-COC river) 7.27-7.50 (2H,.m1 aromatic ring H) ■Value: ν
KBrCT! l-11670 (COCH3) to 162 1280 (NO2) 25 Examples For 6-acetyl-3,4-dihydro8-[(-hydroxy-3-t-butylamino)poxy]-3-nitrato? -1-benzo1 run 30 molecular formula: Cl8H
26N2O7 Pale yellow needle crystals, melting point: 94-9CfC NMR value: δ (CDCl3) 1.12 (9H..s1-C (C Tokigata) 2.50 (3H1s1-COC River) 7.20-7.40 (2H..m1 aromatic ring H)″0IR
Value: νKBrc! 1270 (NO2) to n-1163 Example 35 8-acetyl-3,4-dihydro-5-[(: -hydroxy-3-isopropylamino)monolopoxy]-2
-Nitratomethyl? -1-benzopyran molecular formula: Cl
8H26N2O7 Pale yellow needle crystals, melting point: 58-6 (range) NMR value: δ (CDCl3) 2.57 (3HNs1-Cα 4.72 (2H..d..J=5Hz1-C±ON02)
)6.50 (1H..d,.J=8Hz1 aromatic ring H)7
．． 72 (1H,.d..J=8Hz1 aromatic ring H) IR value: PKBrC77! -1163C)Sl28O(NO2
) Example 36 3,4-dihydro 3-hydroxy 8-[(2-hydroxy 3-isopropylamino)propoxy]-
6-(2-nitrato)ethoxy? -1-Benzopyran Molecular formula: Cl7H26N2O8 Pale yellow viscous oil NMR value: δ (CDCl3) 4.80-5.05 (?, m1-CjONO2) 6.3
3(1H,.d..J=2Hz1 aromatic ring H)6.53(
1H. ．． d. ．． J = 2Hz 1 aromatic ring H) IR value: ν liquid film 0-11620s1280 (NO2) Example 37 3,4-dihydro 8-[[2-hydroxy 3-(
1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl)amino]
Propoxy]-3-nitratomethyl? -1-Benzopyran Molecular formula: Cl7H26N2O7 Colorless crystals, melting point: 87-90°C NMR value: δ (CDCl3) 4.43 (2H..d..J=6Hz1-C salt ON02
) 6.73 (3H..s1 aromatic ring H) interpretation value: νKBrO
-1 to 162 1280 (NO2) Example Feather 3, 4-Dihydro 8- [[2-Hydroxy 3-(
1-Methyl-3-hydroxypropyl)amino]propoxy]-3-nitratomethyl-? -1-Benzopyran Molecular formula: Cl7H26N2O7 Colorless viscous oil NMR value: δ (CDCl3) 4.46 (2H1d..J=6Hz1-C±ON02)
″6.70 (3H., s1 aromatic ring H) IR value: v liquid film.

−１１６３α１２８０（ＮＯ２）実施例３９３●４−ジヒドロー８−〔〔２−ハイドロキシー３−（
２−メチルアゼチジノ）〕プロポキシ〕−３−ニトラト
メチルー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ７Ｈ２４Ｎ
２Ｏ６淡黄色粘稠性油状物ＪＮＭＲ値：δ（ＣＤＣＩ３）１．１＼１．２１（３Ｈ．．２ｄ．．Ｊ＝６Ｈｚ１：４
．４６（２Ｈ．．ｄＮＪ＝６Ｈｚ１−Ｃ鳩９Ｎ０２）６
．７３（３Ｈ．ｓ１芳香環Ｈ）釈値：ν液膜０−１１６３へ１２８０（ＮＯ２）ＭＳｍ／ｅ：３５２（Ｍつ）実施例４０３・４−ジヒドロー６−〔〔２−ハイドロキシー３−（
１−メチルー３−フェニルプロピル）アミノ〕プロポキ
シ〕−２−〔Ｎ−（２−ニトラトエチル）カルバモイル
〕−？−１−ペンゾピラン分子式：Ｃ２５Ｈ３３Ｎ３Ｏ
７無色結晶ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）４．３０〜４．７７（３Ｈ．．ｍ１−Ｃ↓９Ｎ０２、６
．５３〜６．８３（３Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）７．２５（
５Ｈ，．ｓ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：ＰＫＢｒＯ−１１６５０（ＣＯＮＨ）１６２へ１２８０（ＮＯ２）実施例４１３・４−ジヒドロー５−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−２一〔Ｎ−（２−ニ
トラトエチル）カルバモイル〕−？−１−ベンゾピラン
分子式：Ｃｌ８Ｈ２７Ｎ３Ｏ７無色結晶、融点：９５〜
１００℃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）４．３３〜４．７０（３Ｈ，．ｍ１−Ｃ旦ρＮＯ２、６
．３０〜７．１３（４Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ１−ＣＯＮＵ
−）ＩＲ値：ｖ液膜０−１１６６０（ＣＯＮＨ）１６３０ｓ１２８０（ＮＱ，）実施例４２３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−２−〔Ｎ−（２−ニ
トラトエチル）カルバモイル〕−２Ｈ−１−ベンゾピラ
ン分子式：Ｃｌ８Ｈ２７Ｎ３Ｏ，無色結晶、融点：１２１〜１２（３ＣＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）４．４０〜４．７５（３Ｈ，．ｍ１−Ｃ！１１！２０Ｎ
０２、６．８３（３Ｈ，．ｓ１芳香環Ｈ）■値：νＫＢ
ｒＣ７Ｒ−１１６５０（ＣＯＮＨ）１６２Ｃ）Ｓｌ２７Ｏ（ＮＯ２）実施例４３１３・４−ジヒドロー７−〔（２−ハイドロキシー３−
イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−２一〔Ｎ−（２−
ニトラトエチル）カルバモイル〕−？−１−ベンゾピラ
ン分子式：Ｃｌ８Ｈ２７Ｎ３Ｏ７無色結晶、融点：７４〜９０ＣＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）４．３６〜４．７３（３Ｈ，．ｍ１−Ｃ鴇９Ｎ０２、６
．４０〜７．２０（．４Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ１−ＣＯＮ
Ｕ−）■値：ν液膜ｄ−１１６５０（ＣＯＮＨ）１６２へ１２７０（ＮＯ２）実施例４４３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−７ーメトキシー２−
〔Ｎ−（２−ニトラトエチル）カルバモイル〕−２Ｈ−
１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ９Ｈ２９Ｎ３Ｏ８無色結
晶、融点：８５〜９１℃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）３．８３（３Ｈ．．ｓ１−α甲Ｑ４．５６（２Ｈ．．ｔ．．Ｊ＝５Ｈｚ１−ＣｊＯＮＯ２
）６．４６（１Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）６
．７６（１Ｈ，．ｄ．．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）ＩＲ値
：ν液膜礪−１１６６０（ＣＯＮＨ）１６３へ１２８０（ＮＯ２）実施例４５３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−■一メトキシー２−
〔Ｎ−（２−ニトラトエフル）カルバモイル〕−？−１
−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ９Ｈ２べ。-1163α1280 (NO2) Example 39 3●4-Dihydro8-[[2-Hydroxy3-(
2-methylazetidino)]propoxy]-3-nitratomethyl-? -1-benzopyran molecular formula: Cl7H24N
2O6 Pale yellow viscous oil JNMR value: δ (CDCI3) 1.1\1.21 (3H..2d..J=6Hz1:4
．． 46 (2H..dNJ=6Hz1-C pigeon 9N02)6
．． 73 (3H.s1 aromatic ring H) interpretation value: ν liquid film 0-1 163 to 1280 (NO2) MSm/e: 352 (M) Example 40 3,4-dihydro 6-[[2-hydroxy 3 −(
1-Methyl-3-phenylpropyl)amino]propoxy]-2-[N-(2-nitratoethyl)carbamoyl]-? -1-penzopyran molecular formula: C25H33N3O
7 Colorless crystal NMR value: δ (CDCl3) 4.30 to 4.77 (3H..m1-C↓9N02, 6
．． 53-6.83 (3H..m1 aromatic ring H) 7.25 (
5H,. s1 aromatic ring H) IR value: PKBrO-1 1650 (CONH) 162 to 1280 (NO2) Example 41 3,4-dihydro 5-[(2-hydroxy 3-isopropylamino)propoxy]-21[N- (2-Nitratoethyl)carbamoyl]-? -1-Benzopyran Molecular formula: Cl8H27N3O7 Colorless crystals, melting point: 95~
100℃ NMR value: δ(CDCl3) 4.33-4.70(3H,.m1-CdanρNO2,6
．． 30-7.13 (4H..m1 aromatic ring H1-CONU
-) IR value: v liquid film 0-11660 (CONH) 1630s1280 (NQ,) Example 42 3,4-dihydro 8-[(2-hydroxy 3-isopropylamino)propoxy]-2-[N-(2 -Nitratoethyl)carbamoyl]-2H-1-benzopyran Molecular formula: Cl8H27N3O, colorless crystals, melting point: 121-12 (3C NMR value: δ (CDCl3) 4.40-4.75 (3H,.m1-C!11!20N
02, 6.83 (3H, .s1 aromatic ring H) ■ Value: νKB
rC7R-1 1650(CONH) 162C)Sl27O(NO2) Example 43 13,4-dihydro7-[(2-hydroxy3-
isopropylamino)propoxy]-2-[N-(2-
Nitratoethyl) carbamoyl] -? -1-Benzopyran Molecular formula: Cl8H27N3O7 Colorless crystals, melting point: 74-90C NMR value: δ (CDCl3) 4.36-4.73 (3H,.m1-C9N02, 6
．． 40-7.20 (.4H, .m1 aromatic ring H1-CON
U-) ■ Value: ν liquid film d-11650 (CONH) 162 to 1270 (NO2) Example 44 3,4-dihydro 8-[(2-hydroxy 3-isopropylamino)propoxy]-7-methoxy 2-
[N-(2-nitratoethyl)carbamoyl]-2H-
1-benzopyran molecular formula: Cl9H29N3O8 colorless crystal, melting point: 85-91°C NMR value: δ (CDCl3) 3.83 (3H..s1-αKQ 4.56 (2H..t..J=5Hz1-CjONO2
)6.46 (1H..d..J=8Hz1 aromatic ring H)6
．． 76 (1H. -isopropylamino)propoxy]-■-methoxy2-
[N-(2-nitratoeflu)carbamoyl]-? -1
-Benzopyran molecular formula: Cl9H2be.

０８淡黄色粘稠性油状物ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ，−ＣＤ３ＯＤ）３．８２（３
Ｈ，．ｓ１−α甲い４．６５（２Ｈ１ｔ．．Ｊ＝６Ｈｚ１−Ｃ曵ＯＮ０２）
６．４２（１Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）６．
８９（１Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：
ν液膜Ｇ−１１６５０（ＣＯＮＨ）１６２０ｓ１２７０（ＮＯ２）実施例４６３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−５一〔Ｎ−（３−ニ
トラトプロピル）カルバモール〕−？−１−ベンゾピラ
ン分子式：Ｃｌ９Ｈ２９Ｎ３Ｏ７無色針状晶、融点：１１８〜１２５℃ ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）４．４７（２Ｈ，．ｔ．．Ｊ＝６Ｈｚ１−Ｃ鴇９Ｎ０２
）６．８３（３Ｈ，．ｂｒ．ｓ１芳香環Ｈ）訳値：ＰＫ
ＢｒＯ−１１６５０（−ＣＯＮＨ）１６２０１１２８０（ＮＯ２）実施例４７３●４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−６−メトキシー２−
〔Ｎ−（２−ニトラトエチル）カルバモイル〕−２Ｈ−
１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ９Ｈ２９Ｎ３Ｏ８無色プ
リズム晶、ｉ！ｌ！，へニ１１７〜１２０℃ＮＭＲ値：
δ（ＣＤＣｌ３）４．５７（２Ｈ，．ｔ，．Ｊ＝６Ｈｚ
１−Ｃ±ＯＮ０２）６．４５（１Ｈ，．ｄ．Ｊ＝３Ｈｚ
、芳香環Ｈ）６．２８（１Ｈ．．ｄ．．Ｊ＝３Ｈｚ１芳
香環Ｈ）釈値：νＫＢｒｃ７ｘ−１１６２０ｓ１２８０
（ＮＱ．）実施例４８８−アリルオキシー３・４−ジヒドロー７−〔（２−ハ
イドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−
２−〔Ｎ−（２−ニトラトエチル）カルバモイル〕一？
−１−ベンゾピラン分子式：Ｃ２ｌＨ３ｌＮ３Ｏ８無色結晶、融点：１０３〜１１０′ＣＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３） ”５．１３〜６．４６（３Ｈ，．ｍ１−Ｃ旦＝Ｃｊ）６
．５３（１Ｈ，．ｄ，．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）６．８
０（１Ｈ．．ｄ，．Ｊ＝８Ｈｚ１芳香環Ｈ）訳値：νＫ
Ｂｒｃｍ−１１６６０（ＣＯＮＨ）１６２へ１２９０（ＮＱ，）実施例４９３●４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−３−〔Ｎ−（２−ニ
トラトエチル）カルバモイル〕−？−１−ベンゾピラン
分子式：Ｃｌ８Ｈ２７Ｎ３Ｏ７淡黄色粘稠性油状物ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ，）６．６０〜６．９０（３Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）■Ｒ値：
ν液膜（１−１１６２へ１２７０（ＮＯ２）実施例５０３・４−ジヒドロー８−〔（２−ハイドロキシー３−イ
ソプロピルアミノ）プロポキシ〕−４−〔Ｎ−（２−ニ
トラトエチル）カルバモイル〕−？−１−ベンゾピラン
分子式：Ｃｌ８Ｈ２７Ｎ３Ｏ７無色結晶、融点：７９〜
８２′ＣＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）４．５５（２Ｈ．．ｔ，．Ｊ＝５Ｈｚ１−Ｃ？ＯＮ０２
）６．１０〜６．４０（１Ｈ．．ｍ１−ＣＯＮＵ−）６
．６０〜７．００（３Ｈ１ｍ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：νＫ
ＢｒＯ−１１６４０（ＣＯＮＨ）１６３へ１２８０（ＮＯ２）実施例５１３●４−ジヒドロー２●２−ジメチルー８一〔（２−ハ
イドロキシー３−イソプロピルアミノ）プロポキシ〕−
３−ニトラトー？−１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ７Ｈ
２６Ｎ２Ｏ６淡黄色粘稠性油状物ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）６．７８（３Ｈ．．ｍ１芳香環Ｈ）訳値：ν液膜Ｃｍ−１１６３へ１２８０（ＮＯ２）実施例５２）３・４−ジヒドロー８−〔（３−ｔ−ブチルアミノー
２−ハイドロキシ）プロポキシ〕−３−ニトラトー？−
１−ベンゾピラン分子式：Ｃｌ６Ｈ２４Ｎ２Ｏ６淡黄色粘稠性油状物，ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）６．５０〜６．９０（３Ｈ，．ｍ１芳香環Ｈ）■値：ν
液膜礪−１１６３０ｓ１２８０（ＮＯ．）実施例５３３・４−ジヒドロー８−〔〔２−ハイドロキシー３−（
１−メチルー３−ニトラトプロピル）アミノ〕プロポキ
シ〕−３−ニトラトメチルー州−１−ベンゾピラン分子
式：Ｃｌ７Ｈ２５Ｎ３Ｏ，淡黄色粘稠性油状物ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ３）１．１６（３Ｈ１ｄ．．Ｊ＝６Ｈｚ１〉ＣＨ−Ｃ杏）４
．３３〜４．７３（４Ｈ，．ｍ１−Ｃ復ＯＮ０２）Ｌ）
６．７３（３Ｈ．．ｓ１芳香環Ｈ）ＩＲ値：ν液膜Ｃｍ
−１１６３へ１２８０（ＮＯ，）実施例５４３●４−ジヒドロー８−〔〔２−ニトラトー３一（１−
メチルー３−ニトラトプロピル）アミノ〕プロポキシ〕
−３−ニトラトメチルー？−１−ベンゾピラン分子式：
Ｃｌ７Ｈ２４Ｎ４Ｏｌｌ淡黄色粘稠性油状物ＮＭＲ値：δ（ＣＤＣｌ，）６．７０（３Ｈ．．ｓ１芳香環Ｈ）釈値：ν液膜０−１１６３へ１２８０（ＮＯ，）08 Pale yellow viscous oil NMR value: δ (CDCl, -CD3OD) 3.82 (3
H,. s1-α 4.65 (2H1t..J = 6Hz1-C ON02)
6.42 (1H..d..J=8Hz1 aromatic ring H)6.
89 (1H..d..J = 8Hz 1 aromatic ring H) IR value:
ν liquid film G-11650 (CONH) 1620s1270 (NO2) Example 46 3,4-dihydro8-[(2-hydroxy-3-isopropylamino)propoxy]-5-[N-(3-nitratopropyl)carba Mall〕-? -1-benzopyran Molecular formula: Cl9H29N3O7 Colorless needle crystals, melting point: 118-125°C NMR value: δ (CDCl3) 4.47 (2H,.t..J=6Hz 1-C 9N02
) 6.83 (3H,.br.s1 aromatic ring H) Translation value: PK
BrO-1 1650(-CONH) 162011280(NO2) Example 47 3●4-dihydro8-[(2-hydroxy3-isopropylamino)propoxy]-6-methoxy2-
[N-(2-nitratoethyl)carbamoyl]-2H-
1-benzopyran molecular formula: Cl9H29N3O8 colorless prismatic crystal, i! l! , Heni 117-120℃ NMR value:
δ(CDCl3)4.57(2H,.t,.J=6Hz
1-C±ON02)6.45(1H,.d.J=3Hz
, aromatic ring H) 6.28 (1H..d..J=3Hz1 aromatic ring H) interpretation value: νKBrc7x-11620s1280
(NQ.) Example 48 8-allyloxy-3,4-dihydro7-[(2-hydroxy-3-isopropylamino)propoxy]-
2-[N-(2-nitratoethyl)carbamoyl]-?
-1-Benzopyran Molecular formula: C2lH3lN3O8 Colorless crystals, melting point: 103-110'C NMR value: δ (CDCl3) "5.13-6.46 (3H,.m1-Cdan=Cj)6
．． 53 (1H,.d,.J=8Hz1 aromatic ring H)6.8
0 (1H..d,.J=8Hz1 aromatic ring H) Translation value: νK
Brcm-11660 (CONH) 162 to 1290 (NQ,) Example 49 3●4-dihydro8-[(2-hydroxy 3-isopropylamino)propoxy]-3-[N-(2-nitratoethyl)carbamoyl]- ? -1-Benzopyran Molecular formula: Cl8H27N3O7 Pale yellow viscous oil NMR value: δ (CDCl,) 6.60-6.90 (3H, .m1 aromatic ring H) ■R value:
ν liquid film (1270 (NO2) to 1-1162) Example 50 3,4-dihydro8-[(2-hydroxy3-isopropylamino)propoxy]-4-[N-(2-nitratoethyl)carbamoyl]-? -1-Benzopyran Molecular formula: Cl8H27N3O7 Colorless crystals, melting point: 79~
82'C NMR value: δ (CDCl3) 4.55 (2H..t,.J=5Hz1-C?ON02
)6.10~6.40 (1H..m1-CONU-)6
．． 60-7.00 (3H1m1 aromatic ring H) IR value: νK
BrO-11640 (CONH) 163 to 1280 (NO2) Example 51 3●4-dihydro2●2-dimethyl-8-[(2-hydroxy 3-isopropylamino)propoxy]-
3- Nitrato? -1-benzopyran molecular formula: Cl7H
26N2O6 Pale yellow viscous oil NMR value: δ (CDCl3) 6.78 (3H..m1 aromatic ring H) Translation value: ν liquid film Cm-1 163 to 1280 (NO2) Example 52) 3・4- Dihydro 8-[(3-t-butylamino-2-hydroxy)propoxy]-3-nitrato? −
1-benzopyran molecular formula: Cl6H24N2O6 pale yellow viscous oil, NMR value: δ (CDCl3) 6.50-6.90 (3H, .m1 aromatic ring H) ■ value: ν
Liquid film tank-11630s1280 (NO.) Example 53 3,4-dihydro 8-[[2-hydroxy 3-(
1-Methyl-3-nitratopropyl)amino]propoxy]-3-nitratomethyl-1-benzopyran Molecular formula: Cl7H25N3O, pale yellow viscous oil NMR value: δ(CDCl3) 1.16 (3H1d..J=6Hz1 〉CH-C Anzu) 4
．． 33~4.73 (4H, .m1-C return ON02)L)
6.73 (3H..s1 aromatic ring H) IR value: ν liquid film Cm
-1 to 163 1280 (NO,) Example 54 3●4-dihydro8-[[2-nitrato3-(1-
Methyl-3-nitratopropyl)amino]propoxy]
-3-Nitratomethyl? -1-benzopyran molecular formula:
Cl7H24N4Oll Pale yellow viscous oil NMR value: δ (CDCl,) 6.70 (3H..s1 aromatic ring H) Interpretation value: ν liquid film 0-1 163 to 1280 (NO,)

Claims

[Claims] 1 General formula ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (In the formula, P is a 3,4-dihydro-2H-1-benzopyran ring, A is a direct bond or a residue -O-CH_2-, B is a direct bond, an alkylene group or a residue -O- or -CONH
An alkylene group bonded to the benzopyran ring via -, R is a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, an alkoxy group, an alkyleneoxy group, an acyl group, a hydroxy group, a nitro group, or a carbamoyl group, R_1 and R_2 are hydrogen Indicates an aralkyl group that may have an atom, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkylaminoalkyl group, a nitratoalkyl group, or a methoxy group, and R_1 and R_2 may also be connected to form an alkylene group. , R_3 is a hydrogen atom or a nitro group, m and n are 1-2
benzopyran derivative represented by