JPS6052176B2 - ジヒドロキナクリドン類の製造方法 - Google Patents
ジヒドロキナクリドン類の製造方法Info
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- JPS6052176B2 JPS6052176B2 JP2605078A JP2605078A JPS6052176B2 JP S6052176 B2 JPS6052176 B2 JP S6052176B2 JP 2605078 A JP2605078 A JP 2605078A JP 2605078 A JP2605078 A JP 2605078A JP S6052176 B2 JPS6052176 B2 JP S6052176B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は特定の化学構造を有する溶剤を使用することを
特徴とする６、１３−ジヒドロキナクリドン類の新規な
製造方法に関するものである。
特徴とする６、１３−ジヒドロキナクリドン類の新規な
製造方法に関するものである。
６、１３−ジヒドロキナクリドン類（以下ＤＨＱＤ類と
いう）をニトロベンゼンスルホン酸ソーダ、多硫化ソー
ダあるいは酸素等の酸化剤で酸化することによりキナク
リドン類（以下ＱＤ類という）を製造することができる
。
いう）をニトロベンゼンスルホン酸ソーダ、多硫化ソー
ダあるいは酸素等の酸化剤で酸化することによりキナク
リドン類（以下ＱＤ類という）を製造することができる
。
このＱＤ類は赤色ない・し紫色系の顔料であり、色調が
美しいこと、着色力が大きいこと、淡色においても耐光
性が優れていることなどのほかに、耐熱性、耐溶剤性、
および耐薬品性等が優れているという理由から色剤工業
の分野で広く使用され、多量に生産されてい・る。従来
から２、５−ジアニリノー３、６−ジヒドロテレフタル
酸ジエステルまたはその誘導体からＤＨＱＤ類を製造す
る方法は種々あるが、反応溶剤を使用する主なものは次
のとおりである。
美しいこと、着色力が大きいこと、淡色においても耐光
性が優れていることなどのほかに、耐熱性、耐溶剤性、
および耐薬品性等が優れているという理由から色剤工業
の分野で広く使用され、多量に生産されてい・る。従来
から２、５−ジアニリノー３、６−ジヒドロテレフタル
酸ジエステルまたはその誘導体からＤＨＱＤ類を製造す
る方法は種々あるが、反応溶剤を使用する主なものは次
のとおりである。
〔１〕 特公昭３６−１１６３吟公報に記載されている
方法で、不活性高沸点溶剤、特にジフェニルとジフェニ
ルオキシドとの共融混合物の存在下の加熱による製造方
法。
方法で、不活性高沸点溶剤、特にジフェニルとジフェニ
ルオキシドとの共融混合物の存在下の加熱による製造方
法。
〔２〕 特公昭４４−３２１６号公報に記載されている
方法で、ベンゼン、トルエンなどの低沸点不活性芳香族
炭化水素存在下の加圧加熱による製造方法。
方法で、ベンゼン、トルエンなどの低沸点不活性芳香族
炭化水素存在下の加圧加熱による製造方法。
しかるに〔１〕の方法では用いる不活性高沸点溶剤は高
価であり、かつ共融混合物なので、溶剤の回収がはなは
だ困難であるために、経済的に非常に不利であるという
欠点を有する。
価であり、かつ共融混合物なので、溶剤の回収がはなは
だ困難であるために、経済的に非常に不利であるという
欠点を有する。
また〔２］の方法は、ベンゼン、トルエン等を用いるた
めに毒性および臭気が公害の原因となり、また作業場の
衛生の点からも好ましくない。
めに毒性および臭気が公害の原因となり、また作業場の
衛生の点からも好ましくない。
一方アルキル基の炭素数が更に多いもの、またはポリプ
ロピルベンゼンのごときアルキルベンゼンは、毒性や臭
気の点では改善されるが、上記の゛アルキルベンゼンは
酸化による劣化を受け易いので、溶剤回収工程を経て反
応溶剤が繰返し使用される間に過酸化物が生じ、延いて
は加熱環化反応による製造されるＤＨＱＤ類の品質や収
率に悪影響を及ぼすという欠点を有する。本発明者らは
、この問題を解決するために種々の構造のアルキルベン
ゼンからなる溶剤を調査検討し、実用上無害とみなせる
程度に安全性が高く、かつ環境汚染の原因とならないと
同時に繰返し使用しても色調の鮮明なＱＤ類の原料とな
る．ＤＨＱＤ類を合成する事ができるものがあることに
着目し、その使用について研究した結果本発明を完成し
た。
ロピルベンゼンのごときアルキルベンゼンは、毒性や臭
気の点では改善されるが、上記の゛アルキルベンゼンは
酸化による劣化を受け易いので、溶剤回収工程を経て反
応溶剤が繰返し使用される間に過酸化物が生じ、延いて
は加熱環化反応による製造されるＤＨＱＤ類の品質や収
率に悪影響を及ぼすという欠点を有する。本発明者らは
、この問題を解決するために種々の構造のアルキルベン
ゼンからなる溶剤を調査検討し、実用上無害とみなせる
程度に安全性が高く、かつ環境汚染の原因とならないと
同時に繰返し使用しても色調の鮮明なＱＤ類の原料とな
る．ＤＨＱＤ類を合成する事ができるものがあることに
着目し、その使用について研究した結果本発明を完成し
た。
従来の溶剤を、単にこの分野の溶剤として、公知の上記
のごときアルキルベンゼンに変換せしめ．て反応させた
場合には、得られるＤＨＱＤ類は品質が不良であつて、
これより製造されるＱＤ類顔料の色調は不鮮明で実用に
ならない。
のごときアルキルベンゼンに変換せしめ．て反応させた
場合には、得られるＤＨＱＤ類は品質が不良であつて、
これより製造されるＱＤ類顔料の色調は不鮮明で実用に
ならない。
本発明者らは鮮明な色調のＱＤ類の原料となるＤＨＱＤ
類を合成するために各種の構造のアルキルベンゼンにつ
い・て研究した結果、特定の構造を有するアルキルベン
ゼン溶剤中で、２，５ージアニリノー３，６−ジヒドロ
テレフタル酸ジエステルまたはその誘導体を直接加熱環
化することにより得られるＤＨＱＤ類が色調の鮮明なＱ
Ｄ類顔料となりうることを発見した。すなわち、本発明
は２，５ージアニリノー３，６−ジヒドロテレフタル酸
ジエステルまたはその誘導体を溶剤中で直接加熱環化せ
しめて、一般式（１）（式中、しＡ弔は置換または非置
換ベンゼン核を示す）で示されるＤＨＱＤ類を製造する
方法において一般式（）（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３はア
ルキル基であつて、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３の合計炭素数は９
以下である）で示される化合物の単独もしくは混合物を
反応溶剤として使用することを特徴とするＤＨＱＤ類の
製造方法である。
類を合成するために各種の構造のアルキルベンゼンにつ
い・て研究した結果、特定の構造を有するアルキルベン
ゼン溶剤中で、２，５ージアニリノー３，６−ジヒドロ
テレフタル酸ジエステルまたはその誘導体を直接加熱環
化することにより得られるＤＨＱＤ類が色調の鮮明なＱ
Ｄ類顔料となりうることを発見した。すなわち、本発明
は２，５ージアニリノー３，６−ジヒドロテレフタル酸
ジエステルまたはその誘導体を溶剤中で直接加熱環化せ
しめて、一般式（１）（式中、しＡ弔は置換または非置
換ベンゼン核を示す）で示されるＤＨＱＤ類を製造する
方法において一般式（）（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３はア
ルキル基であつて、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３の合計炭素数は９
以下である）で示される化合物の単独もしくは混合物を
反応溶剤として使用することを特徴とするＤＨＱＤ類の
製造方法である。
本発明によれば、溶剤として実用上無害とみなせるアル
キルベンゼンを使用するので作業場の環境衛生の改善お
よび公害防止に役立つ。
キルベンゼンを使用するので作業場の環境衛生の改善お
よび公害防止に役立つ。
また、溶剤回収工程を経て繰返し使用しても鮮明な顔料
の原料となるＤＨＱＤ類の合成が可能であり、しかも従
来法に優る品質のＤＨＱＤ類を得ることができるので、
実用上の価値は大きい。本発明に使用する溶剤は、前記
一般式（）で表わされるアルキルベンゼンであり、単独
もしくは混合して、または他の溶剤と混合物して使用す
ることができる。
の原料となるＤＨＱＤ類の合成が可能であり、しかも従
来法に優る品質のＤＨＱＤ類を得ることができるので、
実用上の価値は大きい。本発明に使用する溶剤は、前記
一般式（）で表わされるアルキルベンゼンであり、単独
もしくは混合して、または他の溶剤と混合物して使用す
ることができる。
前記一般式（）中のＲ１，Ｒ２，Ｒ３で表わされるアル
キル基は任意に選択し得るが、Ｒ２およびＲ２がメチル
基またはエチルであり、Ｒ３がメチル基、エチル基、プ
ロピル基またはブチル基であるものが好ましい。
キル基は任意に選択し得るが、Ｒ２およびＲ２がメチル
基またはエチルであり、Ｒ３がメチル基、エチル基、プ
ロピル基またはブチル基であるものが好ましい。
たとえばＴｅｒｔ−ブチルベンゼン、Ｔｅｌ−アミルベ
ンゼン、Ｔｅｒｔ−ヘキシルベンゼン、あるいはＴｅｒ
ｔ−ヘプチルベンゼンなどが好ましい。しかし、Ｔｅｒ
ｔ−ブチルベンゼンは沸点が１６９゜Ｃ〜１７０℃、引
火点が４６℃であるのに対して、Ｔｅｒｔ−アミルベン
ゼンは沸点が１９７Ｃ１引火点が６４ｅＣでありＴｅｒ
ｔ−ヘキシルベンゼンは沸点が２０５℃〜２１０℃（異
性体により異なる）であり、梗にＴｅｒｔ−ヘプチルベ
ンゼンは沸点が２２５あＣ〜２３０℃（異性体により異
なる）である。
ンゼン、Ｔｅｒｔ−ヘキシルベンゼン、あるいはＴｅｒ
ｔ−ヘプチルベンゼンなどが好ましい。しかし、Ｔｅｒ
ｔ−ブチルベンゼンは沸点が１６９゜Ｃ〜１７０℃、引
火点が４６℃であるのに対して、Ｔｅｒｔ−アミルベン
ゼンは沸点が１９７Ｃ１引火点が６４ｅＣでありＴｅｒ
ｔ−ヘキシルベンゼンは沸点が２０５℃〜２１０℃（異
性体により異なる）であり、梗にＴｅｒｔ−ヘプチルベ
ンゼンは沸点が２２５あＣ〜２３０℃（異性体により異
なる）である。
一方、本発明のＤＨＱＤ類を製造する際の加熱環化反応
は、通常２００℃〜３００℃に加熱して行なうものであ
つて、反応系を溶剤の沸点以上に加熱する場合には、加
圧することが必要であるが、例え加圧する場合でも、そ
の加圧の程度はできるだけ低い方が設備上および操作上
から望ましい。
は、通常２００℃〜３００℃に加熱して行なうものであ
つて、反応系を溶剤の沸点以上に加熱する場合には、加
圧することが必要であるが、例え加圧する場合でも、そ
の加圧の程度はできるだけ低い方が設備上および操作上
から望ましい。
また加熱装置を用いるので、防炎用の観点から溶剤の引
火点は高い方が良い。このような点から、より好ましい
前記一般式（）のアルキルベンゼンは、Ｔｅｒｔ−アミ
ルベンゼン、Ｔｅｒｔ−ヘキシルベンゼンおよびＴｅｒ
ｔ−ヘプチルベンゼンである。なお、前記一般式（）中
のＲ１，Ｒ２，Ｒ３の合計炭素数は９までであるが、炭
素数がこれより大なる場合には、原料である２，５ージ
アニリノー３，６−ジヒドロテレフタル酸ジエステルま
たはその誘導体に対する溶解性が劣るので反応溶剤とし
て不適当てある。また前記一般式（）で示される化合物
は、そのアルキル基が第３級炭素でベンゼン核と結合し
ているのて、溶剤を繰返し使用する際に劣化が生じ難い
。
火点は高い方が良い。このような点から、より好ましい
前記一般式（）のアルキルベンゼンは、Ｔｅｒｔ−アミ
ルベンゼン、Ｔｅｒｔ−ヘキシルベンゼンおよびＴｅｒ
ｔ−ヘプチルベンゼンである。なお、前記一般式（）中
のＲ１，Ｒ２，Ｒ３の合計炭素数は９までであるが、炭
素数がこれより大なる場合には、原料である２，５ージ
アニリノー３，６−ジヒドロテレフタル酸ジエステルま
たはその誘導体に対する溶解性が劣るので反応溶剤とし
て不適当てある。また前記一般式（）で示される化合物
は、そのアルキル基が第３級炭素でベンゼン核と結合し
ているのて、溶剤を繰返し使用する際に劣化が生じ難い
。
すなわち、溶剤の劣化によるパーオキサイドの生成およ
びこれが分解、再結合することによるタール状物質の生
成が認められない。したがつて、溶剤の劣化生成物が反
応物質に吸着されることによる収率の低下、顔料の純度
や鮮明度の低下等の品質低下を生じることがない。従来
公知のアルキルベンゼン類溶剤ではこのような溶剤の劣
化は避けられなかつた。
びこれが分解、再結合することによるタール状物質の生
成が認められない。したがつて、溶剤の劣化生成物が反
応物質に吸着されることによる収率の低下、顔料の純度
や鮮明度の低下等の品質低下を生じることがない。従来
公知のアルキルベンゼン類溶剤ではこのような溶剤の劣
化は避けられなかつた。
また、一般式（）の化合物は石油化学工業における副生
物から得ることができ、安価であるといる経済的利点を
も有する。
物から得ることができ、安価であるといる経済的利点を
も有する。
前記一般式（１）で示されるＤＨＱＤ類において、【Ａ
］で表わされるベンゼン核はメチル基、エチル基、プロ
ピル基等の低級アルキル基；メトキシル基、エトキシル
基等の低級アルコキシル基；カルボキシル基；メトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基等のアルコキシカ
ルボニル基；塩素、臭素等のハロゲン原子で置換されて
い゛てもよく、このようなりＨＱＤ類の具体例としては
、６，１３−ジヒドロキナクリドン、２，９−ジメチル
、６，１３−ジヒドロキナクリドン、２，９−ジクロロ
ー６，１３−ジヒドロキナクリドン、２，９ージメトキ
シー６，１３−ジヒドロキナクリドン、２，９ージカル
ボキシー６，１３−ジヒドロキナクリドン、３，１０−
ジクロロー６，１３−ジヒドロキナクリドン、４，１１
−ジメチルー６，１３−ジヒドロキナクリドン等を挙げ
ることができる。
］で表わされるベンゼン核はメチル基、エチル基、プロ
ピル基等の低級アルキル基；メトキシル基、エトキシル
基等の低級アルコキシル基；カルボキシル基；メトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基等のアルコキシカ
ルボニル基；塩素、臭素等のハロゲン原子で置換されて
い゛てもよく、このようなりＨＱＤ類の具体例としては
、６，１３−ジヒドロキナクリドン、２，９−ジメチル
、６，１３−ジヒドロキナクリドン、２，９−ジクロロ
ー６，１３−ジヒドロキナクリドン、２，９ージメトキ
シー６，１３−ジヒドロキナクリドン、２，９ージカル
ボキシー６，１３−ジヒドロキナクリドン、３，１０−
ジクロロー６，１３−ジヒドロキナクリドン、４，１１
−ジメチルー６，１３−ジヒドロキナクリドン等を挙げ
ることができる。
本発明は無害のアルキルベンゼンを溶剤として使用し反
応せしめるもので、溶媒の使用量は従来法と同様でよく
特に限定されないが通常は２，５ージアニリノー３，６
−ジヒドロテレフタル酸ジエステルの３〜１＠量が適当
である。また反応温度は、２０００Ｃ〜３００℃、望ま
しくは２５０ある。この温度においては反応は約１時間
で終了する。当該反応温度での反応は適当な加圧容器を
使用し、加熱溶剤の蒸気または窒素ガス等の不活性ガス
圧による加圧下できわめて容易に行なうことができる。
このようにして得られたＤＨＱＤ類は、公知の方法て酸
化することにより優秀な顔料であるＱＤ類にすることが
できる。
応せしめるもので、溶媒の使用量は従来法と同様でよく
特に限定されないが通常は２，５ージアニリノー３，６
−ジヒドロテレフタル酸ジエステルの３〜１＠量が適当
である。また反応温度は、２０００Ｃ〜３００℃、望ま
しくは２５０ある。この温度においては反応は約１時間
で終了する。当該反応温度での反応は適当な加圧容器を
使用し、加熱溶剤の蒸気または窒素ガス等の不活性ガス
圧による加圧下できわめて容易に行なうことができる。
このようにして得られたＤＨＱＤ類は、公知の方法て酸
化することにより優秀な顔料であるＱＤ類にすることが
できる。
次に本発明の実施例を示す。
実施例中の部は重量部である。実施例１
５００ｍＬ加圧容器に、２，５ージアニリノー３，６−
ジヒドロテレフタル酸ジエチルエステル５Ｃｉ！Ｉ）と
、Ｔｅｒｔ−アミルベンゼン３０娼とを入れ、窒素圧頷
気圧下にて２５０〜２７０℃で１時間加熱する。
ジヒドロテレフタル酸ジエチルエステル５Ｃｉ！Ｉ）と
、Ｔｅｒｔ−アミルベンゼン３０娼とを入れ、窒素圧頷
気圧下にて２５０〜２７０℃で１時間加熱する。
加熱終了後室温まで冷却し、放圧して常圧にもどす。次
にろ過により結晶を分離し、アセトンで洗浄して乾燥す
ることにより淡黄かつ色の結晶３７．９部を得た。対理
論収率は部％であつた。次に比較例として、イソプロピ
ルトルエンおよびジイソプロピルトルエンを使用し、他
の条件を本実施例と同様にしたところ、本発明の方法に
係るＴｅｒｔ−アミルベンゼンは、溶剤回収工程を経て
繰返し使用することが可能であつたが、イソプロピルト
ルエンおよびジイソプロピルトルエンは繰返し使用する
間に、得られる結晶の純度と収率が除々に低下した。
にろ過により結晶を分離し、アセトンで洗浄して乾燥す
ることにより淡黄かつ色の結晶３７．９部を得た。対理
論収率は部％であつた。次に比較例として、イソプロピ
ルトルエンおよびジイソプロピルトルエンを使用し、他
の条件を本実施例と同様にしたところ、本発明の方法に
係るＴｅｒｔ−アミルベンゼンは、溶剤回収工程を経て
繰返し使用することが可能であつたが、イソプロピルト
ルエンおよびジイソプロピルトルエンは繰返し使用する
間に、得られる結晶の純度と収率が除々に低下した。
Ｔｅｒｔ−アミルベンゼンとジイソプロピルトルエンに
ついて、それぞれ溶剤回収工程を経て、回収して繰り返
し使用した結果として、各繰り返し回数における対理論
収率を求めた。
ついて、それぞれ溶剤回収工程を経て、回収して繰り返
し使用した結果として、各繰り返し回数における対理論
収率を求めた。
また、ジフェニルメタンを溶剤として使用した場合につ
いても、比較のために同様に繰り返し使用したのでその
結果も併せて示す。なお、いずれも第１回目の収率を１
００とした相対値で示した。
いても、比較のために同様に繰り返し使用したのでその
結果も併せて示す。なお、いずれも第１回目の収率を１
００とした相対値で示した。
すなわち、Ｔｅｒｔ−アミルベンゼンの第１回目は前述
の実験に相当し、その収率も同様に９８％であつた。溶
剤の繰返し使用において、上記表１の如き収率の低下が
見られることのひとつの証明として、次のような実験を
行なつた。
の実験に相当し、その収率も同様に９８％であつた。溶
剤の繰返し使用において、上記表１の如き収率の低下が
見られることのひとつの証明として、次のような実験を
行なつた。
５００ｍ１の加圧容器に、それぞれＴｅｒｔ−アミルベ
ンゼン、ジイソプロピルトルエンおよびジフェニルメタ
ン３００ｎｔを入れ、２０気圧の窒素圧下で、３時間、
２７０℃で加熱した。
ンゼン、ジイソプロピルトルエンおよびジフェニルメタ
ン３００ｎｔを入れ、２０気圧の窒素圧下で、３時間、
２７０℃で加熱した。
終了後、測定試料を取り、各試料の４２０ｒ１ｍにおけ
る吸光度を測定した。その結果を下記の表２に示す。す
なわち、Ｔｅｒｔ−アミルベンゼンは格段に着色が少な
く、タール物質の生成が少ないことが示されている。実
施例２ ５００ｍ１の加圧容器に、２，５ージアニリノー３，６
−ジヒドロテレフタル酸ジエチルエステル（支）部と、
下記組成（＊）のＴｅｒｔ−・＼キシルベンゼン３（１
）部を入れ、窒素圧２０気圧下にて２５０〜２７０′Ｃ
で１時間加熱後実施例１のように処理し、淡黄かつ色の
結晶３７．５部を得た。
る吸光度を測定した。その結果を下記の表２に示す。す
なわち、Ｔｅｒｔ−アミルベンゼンは格段に着色が少な
く、タール物質の生成が少ないことが示されている。実
施例２ ５００ｍ１の加圧容器に、２，５ージアニリノー３，６
−ジヒドロテレフタル酸ジエチルエステル（支）部と、
下記組成（＊）のＴｅｒｔ−・＼キシルベンゼン３（１
）部を入れ、窒素圧２０気圧下にて２５０〜２７０′Ｃ
で１時間加熱後実施例１のように処理し、淡黄かつ色の
結晶３７．５部を得た。
対理論収率は９７％であつた。この溶剤は実施例１のＴ
ｅｒｔ−アミルベンゼンと同様に繰返して使用すること
が可能であつた。（＊）Ｔｅｒｔ−ヘキシルベンゼンの
組成１，１−ジメチル ーブチルベンゼン ４２Ｗｔ％１，１，２−
トリメチル ープロピルベンゼン ４２Ｗｔ％１−エチルー
１−メチル ープロピルベンゼン １６Ｗｔ％実施例３ ５００ｍ１の加圧容器に、２，５ージアニリノー３，６
−ジヒドロテレフタル酸ジエチルエステル（イ）部と、
下記組成（＊）のアルキルベンゼン３００部とを入れ、
窒素圧２呟圧下にて２５０〜２７０℃で１時間加熱する
。
ｅｒｔ−アミルベンゼンと同様に繰返して使用すること
が可能であつた。（＊）Ｔｅｒｔ−ヘキシルベンゼンの
組成１，１−ジメチル ーブチルベンゼン ４２Ｗｔ％１，１，２−
トリメチル ープロピルベンゼン ４２Ｗｔ％１−エチルー
１−メチル ープロピルベンゼン １６Ｗｔ％実施例３ ５００ｍ１の加圧容器に、２，５ージアニリノー３，６
−ジヒドロテレフタル酸ジエチルエステル（イ）部と、
下記組成（＊）のアルキルベンゼン３００部とを入れ、
窒素圧２呟圧下にて２５０〜２７０℃で１時間加熱する
。
加熱後実施例１と同様に処理し、淡黄かつ色の結晶３７
．５部を得た。対理論収率は９７％であつた。（＊）
アルキルベンゼンの組成（沸点１９５〜２３０℃）Ｔｅ
ｒｔ−アミルベンゼン ２２Ｗｔ％Ｔｅｒｔ−
ヘキシルベンゼン ５５Ｗｔ％Ｔｅｒｔ−ヘプ
チルベンゼン ２２Ｗｔ％Ｔｅｒｔ−オクチルベ
ンゼン １ｗｔ％実施例４５００ｍ１の加圧容器
に、２，５ージアニリノー３，６−ジヒドロテレフタル
酸ジエチルエステル（至）部とＴｅｒｔ−デカルベンゼ
ン（沸点２６５−２８００Ｃ）３０（２）とを入れ、窒
素圧５気圧下にて２５０〜２７０℃で１時間加熱する。
．５部を得た。対理論収率は９７％であつた。（＊）
アルキルベンゼンの組成（沸点１９５〜２３０℃）Ｔｅ
ｒｔ−アミルベンゼン ２２Ｗｔ％Ｔｅｒｔ−
ヘキシルベンゼン ５５Ｗｔ％Ｔｅｒｔ−ヘプ
チルベンゼン ２２Ｗｔ％Ｔｅｒｔ−オクチルベ
ンゼン １ｗｔ％実施例４５００ｍ１の加圧容器
に、２，５ージアニリノー３，６−ジヒドロテレフタル
酸ジエチルエステル（至）部とＴｅｒｔ−デカルベンゼ
ン（沸点２６５−２８００Ｃ）３０（２）とを入れ、窒
素圧５気圧下にて２５０〜２７０℃で１時間加熱する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ２、５−ジアニリノ−３、６−ジヒドロテレフタル
酸ジエステルまたはその誘導体を溶剤中で加熱環化せし
めて一般式（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼
・・・（ I ）（式中、▲数式、化学式、表等がありま
す▼は置換または非置換ベンゼン核を示す）で示される
６、１３−ジヒドロキナクリドン類を製造する方法にお
いて、一般式（II）▲数式、化学式、表等があります▼
・・・・・・（II）（式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は
アルキル基であつて、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３の合計炭
素数は９以下である）で示される化合物の単独もしくは
混合物を反応溶剤として使用することを特徴とするジヒ
ドロキナクリドン類の製造方法。 ２ 前記一般式（II）において、Ｒ＿１およびＲ＿２は
メチル基またはエチル基であり、Ｒ＿３はメチル基、エ
チル基、プロピル基またはブチル基である特許請求の範
囲第１項記載のジヒドロキナクリドン類の製造方法。 ３ 前記一般式（II）で示される化合物が、ｔｅｒｔ−
アミルベンゼン、ｔｅｒｔ−ヘキシルベンゼンおよびｔ
ｅｒｔ−ヘプチルベンゼンのうちのいずれかである特許
請求の範囲第１項に記載のジヒドロキナクリドン類の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2605078A JPS6052176B2 (ja) | 1978-03-09 | 1978-03-09 | ジヒドロキナクリドン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2605078A JPS6052176B2 (ja) | 1978-03-09 | 1978-03-09 | ジヒドロキナクリドン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54119532A JPS54119532A (en) | 1979-09-17 |
| JPS6052176B2 true JPS6052176B2 (ja) | 1985-11-18 |
Family
ID=12182851
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2605078A Expired JPS6052176B2 (ja) | 1978-03-09 | 1978-03-09 | ジヒドロキナクリドン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6052176B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0313965B1 (de) * | 1987-10-27 | 1994-03-16 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Dihydrochinacridonen, Chinacridonen und Chinacridonchinonen |
| JP3055365B2 (ja) * | 1993-06-30 | 2000-06-26 | 東洋インキ製造株式会社 | ２，５−ジ（アリールアミノ）−３，６−ジヒドロテレフタル酸ジアルキルエステル類の製造法およびこれを中間体とするキナクリドン類の製造法 |
| JPH07242836A (ja) * | 1993-11-19 | 1995-09-19 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | ６，１３−ジヒドロキナクリドン類の製造方法およびこれを中間体とするキナクリドン類の製造方法 |
-
1978
- 1978-03-09 JP JP2605078A patent/JPS6052176B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54119532A (en) | 1979-09-17 |
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