JPS60501318A - 炭酸塩／硫化物分析器及び制御方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

炭酸塩／′硫化物分析器及び制御方法 発明の背景 発明の分野 緑液、石灰消化槽及びカセイ化槽、ならびに白液の薬剤を分析すること、及びそ の分析から・リレプ工場操作を制御すること。 他の技術 カセイ化法のすぐれた工程図は、マグロウ・ヒル・ブック・カンバニイのニュウ ・ヨーク・ノ２プリソシャーから、ザ・ジヨイント・テキストブック・コミノテ イー・オプ・ザ・Ｒ−ノξ−・インダストリイ、Ｒ，Ｇ、ラクト９ナルトンクリ ン技術編集者の指揮下に編集され、１９６９年発行された「パルプ・アンド・Ｒ −パー・マニュファクチュアｊ第２版、第１巻の「ザ・・ξルビング・オブ・ウ ッド」に見られＺ．その工程図は第５３５頁の図９−７２である。 その方法は実際には回収炉から出発する。有機及び無機薬剤及び水からなる黒液 をその炉に仕込み、そこで水が蒸発され、有機成分が燃焼され、そして無機成分 が溶融物の形で回収される。主として炭酸ナトリウムと硫化ナトリウムとからな るその宕融物は、その炉床から連続的にデカントされ、そして溶解タンク（単数 または複数）で水（弱い洗液）に溶解されて緑液を形成する。典型的な緑液組成 は、Ｎａ２０で表わした重量で（固形分の％）、約６０〜６５ヂの炭酸ナトリウ ム及び２５〜２８％の硫化ナトリムである。緑液の典型的な固形分含量は液室重 量の１８％付近である。緑液は％４タンクから緑液清澄器ヘポンプで送られ、そ こで滓が沈析する。その滓は回収炉からの不純物、すなわち未溶解固形分である 。これらの不純物は、主として、炭素、カルシウム、マグネシウム及び鉄の化合 物類である。 清澄１゛ヒに引続いて、緑液は、キルンからの再焼成石灰と、石灰消化槽中で混 合される。普通、石灰の量は、特定の白液濃度を維持するよって調節される。新 鮮石灰（またはキルンで焼成された石灰石）の形の補給用石灰を再焼成石灰に加 えて、系内の石灰損失を補充する。砕片（大きな未反応石灰粒子）を消石灰スラ リーから、石灰消化槽の篩別部分において除去する。石灰消化槽では、石灰すな わち酸化カルシウムは、緑液中の水と反応して水酸化カルシウムを形成し、そし てこれは次いで緑液中の炭酸ナトリウムと反応して水酸化ナトリウム及び炭酸カ ルシウムを形成し、次いでカセイ化槽へ向は流れる。カセイ化槽は、石灰消化槽 で始まるカセイ化反応が完結に近くなるように十分な時間を許容するために用い られる。カセイ化槽から、スラリーを白液清澄器（または圧力フィルター）へポ ンプ移送して、白液を石灰マッド、炭酸カルシウムから分離する。清澄ｆヒ白液 を貯槽へ、次いで蒸解設備へポンプ移送して、ウッドチップをパルプ化する。清 澄器の底にあるマッド、すなわち炭酸カルシウムをマッド洗浄器へポンプ移送し 、そこでマッドを、マッドフィルター及び滓洗浄器からの水で洗浄する。マッド 洗浄器からの溢流水は、弱い洗液（ウィーク・ウオツンユ）と呼ばれ、これは、 前記溶解タンクで溶融物を溶解して原料緑液を作るのに用いられる。 通常法ではその場合、弱い洗液（ウィーク・ウォッシュ）は、溶解タンクにおい て、回収ボイラーから出てくる溶融ナトＩＪウム塩を溶解するのに用いられる。 得られる緑Ｑ．は次いで清澄化されて滓を除去され、次いで石灰消化槽へポンプ 移送される。 その消化槽への石灰供給は、普通、緑液の全流量及び消化槽温度に基いてなされ 、消化漕湛度規格は特定白液濃度及び安全運転条件を維持するよって規格とされ る。 カセイ化反応は、通常、カセイ化槽または白液清澄器溢流から採られた白液の化 学分析（滴定）によって制御される。石灰供給、溶解タンクにおける緑液密度、 またはこれらの組合せは、通常、白液強度を工場規格内に維持するように変えら れる。その規格（ｒｉ、普通、白液中の水酸化ナトリウム及び硫化ナトリウムの 濃度、すなわちＡＡ（活性アルカリ）捷だはＥＡ（有効アルカリ）で表わされる 。このような表示は、前記のマクドナルド及びフランクリンの文献の第３５８− ３６８頁に定義及び検討されている。 白液のＡＡまたはＥＡ濃度は、石灰の有効性（Ｃａ○含量）、反応性（水和反応 速度）、消化槽への石灰の流量またはこれらの組合せが変動する故に、可成り変 動する。緑液供給物中での炭酸ナトリウム濃度変化は、得られる白水強度如も影 響することになる。１このような多数の制御されない変動因子の存在は、石灰消 化／カセイ化反応を制御するのを非常に困難Ｖてする。 現在の実務は、液強度及びカセイ化効果を制御するのに全滴定可能アルカＩＪ（ ＴＴＡ）測定値を用いる。ＴＴＡは水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム及び硫化 ナトリウムの分析値で１、従って、液中のＮａ　２　Ｇ　Ｏ３濃度の間接的かつ 概略の測定値にすぎない。 石灰消化槽制御を困難にするもう一つの変動因子は、液を分析するのに用いられ る比色滴定（ＡＢＣ試験）である。ＡＢＣ試験は、ＴＡＰＰＩ試験法Ｔ６２４　 ０Ｓ−６８　（第９，１０及び１１部）に記載さ汎ている。これは、特定の工場 条件に適合するように改変できる。滴定終点は、明確な変色によって同定されな い。 むしろ、使用される指示薬に応じて、例えば橙色から赤色へ、あるいは緑色から 青色への徐々な変色が生じる。かかる［゛混交］終点到定は、規則的に測定され る唯一の変動因子である液濃度に大きな不確実性をもたらす。 かかる問題を解決しようとする試みがなされてきている。ハルトマン等の米国特 許第４．　２　３　６，　９　６　０号及び第４，３１１，６６６号は、カセイ 化度を制御するための別異のタイプの一方法上記威している。スチナン及びハー ポジャの［コウスチサイジング・−ｌ’う７ト・アントゝ・ライム・キルン・コ ン上０ニーター・コントロール」はノキア・オートラツム（Ｎｏｋｉａ　Ａｕｔ ｏｌｉｍｅ　）システムを記載している。 ＴＡＰＰＩ試験法Ｔ６２４　０Ｓ−６８は、ノーズ及び亜硫酸白液及び緑液の分 析についての試験全記載している。試験１２は炭酸ナトリウム（評ｉＩＩＩｉ１ 去）試験を記載している。 発明の概要 ・ξルプ工場白液及び緑液中及び石灰消化槽及びカセイ化槽中の炭酸塩及び硫化 Ｔｈ濃度を測定し、そしてこの・錆止を用いてカセイ化反応及びその池の工程を 制御するだめの方法及び装置。 ５ ここに提案されるＴ程制御ロジックは、前述の工程制御の問題の殆んどを軽減な いし取除く。それは、クラフト工場の石灰消化槽が実際にＩｄ、ｌ酸塩反応器で あるという考え、すなわち、緑液中の炭酸イオンが水和石灰で溶液から晶出され 、水酸化ナトリウムがその工程で生成されるという考えに、基いている。 特定的には、カセイ化制御ロジックは、緑液中、石灰消化槽または第１カセイ化 槽における白液−−ッドスラリー中及び蒸解設備へ送られる白液中Ω炭酸す）　 ＩＪウム及び硫化すｌ−ＩＪウムの濃度ｆ：ＬｆＩ１１定すること、ならびにこ の情報を全工程制御のために用いること、に基いている。このロジックは、在来 の実務と夛１常に異なる。 緑液中の硫化すトリウムの濃度を測定する理由は、石灰消化／カセイ化工程を制 御するためではなく、その工程における非効率比を示しそしてそｈらの非効率性 を制御するだめの手段を採るためである。硫化物濃度の増加は、カセイ化反応の 効率を低減する傾向を示すことになる。石灰消化槽に入る硫化す）　ＩＪウムの 濃度が知られることによシ、その再カセイ化プラントから期待されうる最適のカ セイ化効率を、操作者捷たはプロセスコンピューターに示すことになる。硫化物 濃度の変動は、回収リボイラーの硫化ナトリウム還元効率の変動をも示し、また ボイラー硫化ナトリーウム還元効率を一層良く制御する手段が採れるようにする であろう。 緑液中の可及的に多くの炭酸す）　ＩＪウムが、石１火消化槽及びカセイ化槽中 で水酸化ナトリウムに転化されるのが望ましい。 すべての炭酸ナトリウムを水酸化ナトリウムに完全に転化する特表昭ＧＯ−５０ １３１８（６） ことが可能であるが、多少の炭酸す）　ＩＪウムが白液中に残留することになろ う。炭酸ナトリウムがどれだけ水酸化すトリウムに転化されるかの最終的な限度 は、平衡カセイ化効率によって左右される。平衡力セイ化効率を左右する因子の 検討（−ｉ、、前述のマクドナルド及びフランクリンの文献の第５３２〜５３４ 頁に見ることができる。 最終白液を、平衡力セイ化効率によって決定さユる組成に極めて近い組成に維持 することは望ましい。もしこれが正確になさｎれげ、その利点は、水酸化ナトリ ウムへの炭酸ナト’Ｊウムの効率的な転化による高い操業効率、ならびに白液中 の炭酸ナトリウムの無駄な投入（デッドロード）の低減であり、後者は蒸解、蒸 発及び回収にわたって多くの利点をもたらす。これを達成するには、石灰消化槽 に添加される石灰及び緑液の量子厳密に均衡させることが必要である。石灰に対 して緑液が過剰であると、水酸化す）　ＩＪウムへの炭酸ナトリウムの転化効率 が低くなる。緑液に対して石灰が過剰であると、蒸解器で使用できるように白液 をするために白液から除去されなければならない炭酸カルシウム「マッド」の沈 降及びｒ過性性を悪化させることになる。 石灰消化槽重たはカセイ化槽での液中のＮａ　２　Ｇ　Ｏ３濃度の変動は、石灰 及び緑液のａ度及び流量の変動の結果である。石灰の品質及び量は変動する可能 性があり、また制御するのが困難でありうる。物質流量、有効性（％Ｃａ、Ｏ） 及び石灰反応性（水相反応の迅速性）の変化は、石灰消化槽／カセイ化漕液中の Ｎａ　２Ｃ０３濃度に影響するが、測定及び制御するのは極めて困難である。し かし、緑液の流量及び濃度は全く容易に測定及び制御しうる。ここに提案された 方策は、石灰消化槽への緑液流量を制御して、石灰において生じる変動に拘らず 、石灰消化槽／カセイ化槽液中のＮａ　２　ＣＯ３濃度を所望値に維持する。緑 液濃度は、制御ループにおいても制御される。この方策の利点は下記の如くであ る。 】、一定の所望のＮａ　２　Ｇ０３ａ度が石灰消化／カセイ化反応において容易 に判例され、安全かつ効率的操作を確保する。 ２　石灰消化／カセイ化工程が、緑液の流量及び濃度を調節することにより制御 され、その調節は技術的に全く容易に達成される。石灰の濃度、活性及び流量を 制御丈ることは、技術的に困難であり、従って通常の限度内で変動するままにし て置かれ、そして緑液の流量がその変動に応答して調節される。この方策は、液 の流量及び濃度の変ｆヒに応答して石灰流量を調節しようと試みる諸方策よりも 、はるかに正確な制御を与える。 ３　この方策は、系における重要な成分の炭酸ナトリウムの直接測定に基いて工 程全制御する。これ・は、Ｔ　Ｔ　Ａ液伝導度、液密度、または工程諸液中のＮ ａ２ＣＯ３のその他の間接的概略指標に基く諸方策よりも、はるかに正確な制御 を与える。 総合液室生産量（１分当り生成白液量）は石灰消化槽への石灰の流トンてよって 制御されることになる。総合的な工場液均衡全保持するのに、その生産量は増加 または減少されなければならないので、石灰消化槽に添加される石灰の流量はそ れに対応して増加または減少される。緑液流量は利・御ループによって自動的に 制御されて、白液中に所望のＮａ２ＣＯ３濃度を維持する。 薬剤在庫（石灰及び液貯蔵水準）及び工場生産量の両者！・ま、この方策によっ て維持されつる。薬剤在庫及び／または生産量は、手動または自動的に制御さる うる。 最後の手段は、蒸解工程で使用されるべく蒸解設備へ送られる白液中の水酸；ヒ ナトリウム、炭酸ナトリウム及び硫化ナトリウムの濃度を測定することである。 蒸解槽へ仕込まれるべき液の量を正確に決定できるように、白液中の水酸比す） 　ＩＪウム及び硫化ナトリウム濃度を測定することは、重要である。硫化ナトリ ウム濃度の変化（回収ボイラーで発生）は、白夜のＡＡ／ＥＡ濃度に影響を与え うる。 本装置は、適宜なラインからサンプル−緑液、石灰消化／カセイ化槽液、または 蒸解槽への白液−を採り、必要ならばそのサンプルを濾過し、測定した量を採取 し、その測定量を酸と反応させて硫化水素及び二酸化炭素を発生させ、そしてそ れらのガスの量をガスクロマトクラフで測定する。この装置は四つの主要な回路 、すなわちフィルター回路、サンプリング回路、反応器回路及びガスクロマトグ ラフ回路、を有する。この装置が石灰消化槽またけカセイ化槽からの液を分析す べきであるならば、マッド分離回路もまた使用される。一つの試験サイクル中に 多くの操作またはモードが各回路においてなされる。これらのモードは、工場の 相異なる操作に応じて異なるシーケンスでなされる。 装置は長時間にわたって一定堅実に働かなければならずまた再現性ある結果を与 えなければならない。例えば、液は、腐蝕性であり、またラインを詰まらせるこ ともありうる。本発明音等９ 、は、腐蝕をなくし、またラインの詰まり全啄めて低減する装置を案出した。こ れに（は、多くの研究及び工場試験及び完成のための訂設計が必要とされた。試 、験中に、被分析液、反応の完結度及び反応性ガスの稠度が、工程制御を不可能 （でするような結果の変ｆヒ全起こすであろうことが発見された。再び、多くの 研究及び工場試験を要して、その問題の認識をし、その問題の原因を発見し、そ して補正手段を講じた。本装置及び制御ロジックは、数年間にわたり続いた数人 ・年の作業の結果であり、本出願は、出願日時点での発明者の該問題及び解決の 解釈を表示するものである。その作業は継続している。 図面の簡単な説明 第１図は、試験装置の主要概念の線図である。 第２図は、装置のフィルター回路の線図である。 第３図は、三単位形式１作するときの装置のための三フィルター回路の線図であ る。 第４図は、マッド分離回路の線図である。 第５図は、装置の反応器の断面図である。 第６図は、装置の反応器の上平面図である。 第７図は、反応室の内面平面図で、部分的に断面図として反応室内の磁気スピン パー駆動器及びスピンバーを示している。 第８図ｉｄ、箸７図の線８−８に沿った断面図である。 第９図は、典型的緑液サンプルから得られたガス分析の経過中のガスクロマトグ ラフ電圧出力のプロットである。 第１０図、は、データ収集回路の概略線図である。 第１１図は、ハルプ工場に２ける単ループ装置の線図である。 第１２図は、パルプ工場１ｃおける二重ループ装置の線図である。 第１３図は、パルプ工場しておける三重ループ装置の、函図である。 第１４図はカスケード式制御の線図である。 好ましい具体例の記載 本装置は、四つの主要回路、すなわちフィルター回路、サンプリング回路、反応 器回路及びガスクロマトグラフ回路を有する。本装置が石灰消化またはカセイ化 槽からの液を分析すべきでめるならば、マッド分離回路もまた使用される。これ らの回路のそれぞれは、一つの試験サイクル中に行：ｂれる多くの操作またはモ ードを有する。これらのモードは工場の特定の操作に応じて異なるシーケンスで なされる。回路の各々について部品及びモードを以下説明する。次いで可能なシ ーケンスを説明することにする。 装置内の操作可能な弁の殆んどは、二位置（二切替）弁であることに注目すべき である。これは操作の容易及び簡単のためである。三位買弁または多孔弁は、い くつかの特殊応用において使用される。そのような弁が使用される場合には、そ れらの弁の使用が注記されている。 フィルター回路 フィルター回路の目的は、液から粒状物質を除去して、試験装置の閉塞、及び液 の真の組成を変えるおそれのある薬剤副反応の両方を防ぐことである。 以下の説明は、第２及び３図のフィルター回路に向けられて１ いる。第３図に示した三回路配列ておけるフィルター回路のそれぞれは、同じ部 品及び操作シーケンスを有するであろうから、これらの回路における個々の要素 については同じ参照番号を用いることにする。 この回路は下記の構成部材を有する。 ＦＳ−フィルター衝撃ド−ム。 ライン（配管） ＭＬ　−力セイ化装置内のミル液ラインであって、サンプリングされる液に応じ て、緑液清澄器〜石灰消化槽間、石灰消比槽〜第１カセイ化槽間、第１〜第２カ セイ化槽間、または清澄白液貯蔵タンクル蒸解槽間のライン。 Ｌ２２−フィルター出ロラインＬ３０Ａからサンプリング回路へのサンプリング ライン。 Ｌ２８−サンプリングされている液をて応じて、フィルター回路から、清澄器、 石灰消比槽、またはカセイ化槽への液返却ライン。 Ｌ２９−ミル液ラインＭＬからフィルター回路への液供給ライン。 Ｌ３０−クイ／フタ−Ｆの上部から液返却ラインＬ２８へのフィルター出ロライ ン Ｌ３０Ａ−フィルターＦからサンプリングラインＬ２２へのフィルター出ロライ ン。 Ｌ３０Ｂ−フィルター出ロラインＬ３０Ａからフィルター逆洗ラインＬ３１への フィルター出ロライン。 Ｌ３０ｃｍフィルター出ロラインＬ３０Ｂがら液返却ラインＬ２８へのフィルタ ー出ロライン。 Ｌ３１−弁Ｖ２８からフィルター出ロラインＬ３０Ｃへのフィルター逆洗ライン 。 Ｌ３２−フィルター回路入ロラインＬ２９から液返却ラインＬ２８へのフィルタ ーバイパスライン。 Ｌ３３−フィルター衝撃ビームＦＳの頂部への空気入口ライン。 Ｌ３３Ａ−空気供給源から水逆洗ラインＬ３７への空気入口ライン。 Ｌ３３Ｂ−水逆洗ラインＬ３７とフィルター衝ｓド−ムＦＳとの間の空気及び水 入口ライン。 Ｌ３４−弁Ｖ２８とフィルターＦの底との間のフィルター人口及びフィルター逆 洗出ロライン。 Ｌ３５−フィルター回路液供給ラインＬ２９から弁Ｖ２８への入口ライン。 Ｌ３６−水供給ライフ・ Ｌ３７−水供給ラインＬ３６から入口ラインＬ３３Ｂへの水逆洗Ｖ２１−フィル ター出ロラインＬ３０Ａ中の弁。二位置：聞及び閉。 Ｖ２２−サンプリングラインＬ２２中の弁。二位置：聞及び閉。 １３ Ｖ２４−フィルターバイパスラインＬ３２中の弁。二位置：聞及び閉。 Ｖ２６−空気入ロラインＬ３３Ａ中の弁。二位置：聞及び閉。 Ｖ２８−フィルター逆洗ラインＬ３１、フィルター人ロラインＬ：３４及び入口 ラインＬ３５の接合点におけるフィルター人口逆洗三方向Ｔ形弁。二位置：位置 １（逆洗）（１Ｂ）−フィルター逆洗ラインＬ３１とフィルター逆洗出ロライン Ｌ３４とに対して開、入口ラインＬ３５に対して閉； 位置２（フィルター）（２Ｆ）−フィルター人ロラインＬ３４と入口ラインＬ３ ５とに対して開、フィルター逆洗ラインＬ３１に対して閉。 Ｖ２９−水逆洗ラインＬ３７中の弁。二位置二聞及び閉。 チェック弁 Ｖ１８−ラインＬ３０を介してフィルターＦへの流入を防止するための、フィル ター出ロラインＬ３ＱＢ中のチェック弁。 Ｖ２３−ラインＬ３１を介してフィルターＦへの流入を防止するための、フィル ター逆洗ライン３１中のチェック弁。 Ｖ２ＯｒフィルターＦ内に圧力を与え、また弁■２２が開いているときにサンプ リングラインＬ２２中へ選択的流入を引き起こすだめの、フィルター出ロライン Ｌ３ＱＢ中の背圧弁。 Ｖ１９−液返却うインＬ２８中の修理弁。 Ｖ２５−フィルター回路液供給うインＬ２９中の修理弁。 フィルター回路はいくつかの操作モードを有する。 ノミ・イパスモード（フィルターへの液なし）（バイパス）第１のモードは夜バ イパスモービであり、この場合には液は、バイパスラインを介してミル液ライン から採取され、フィルター内を通ることなく石灰消化槽またはカセイ化槽へ返却 される。 Ｌ２８−フィルター回路からの液返却ライン。 Ｌ２９−ミル液ラインＭＬからフィルター回路への液供給ライン。 Ｌ３２−フィルター回路入ロラインＬ２９からフィルター回路出ロラインＬ２８ へのフィルターバイパスライン。 Ｖ２１−−ｙイルター出ロラインＬ３０Ａ中の弁／閉。 Ｖ２２−サンプリングラインＬ２２中の弁／閉。 Ｖ２４−フィルターバイノξスラインＬ３２中の弁１．／開。 Ｖ２６−空気入ロラインＬ３３Ａ中の弁／閉。 Ｖ２８−フィルター人口・逆洗弁／位置１（逆ａ）（ｔＢ）−フィルター逆洗ラ インＬ３１及びフィルター逆洗出ロラインＬ３４に対して開、入口ラインＬ３５ に対して閉。 ５ Ｖ２９−水逆洗ラインＬ３７中の弁／閉。 チェック弁 Ｖ１８−ラインＬ３０を介してフィルターＦへの流入を防止するだめの、フィル ター出ロラインＬ３０Ｂ中のチェック弁。 Ｖ２３−ラインＬ３１を介してフィルターＦへの流入を防止するだめの、フィル ター逆洗うインＬ３’ｌ中のチェック弁。 修理弁 Ｖ　１．９−液返却うインＬ２８中の修理弁。 Ｖ２５−フィルター回路液供給うインＬ゛２９中の修理弁。 流れ ＭＬ−Ｖ２５−Ｌ２９−Ｖ２４−Ｌ３２−Ｖ１９−Ｌ２３゜時間 時間（ｒｉ変動する。 ｅ、濾過モート？（フィルター） 第２のモードは、液濾過モードであシ、この場合には、液はミル液ラインから採 取され、フィルターＦで濾過され、返却ラインへ返却されて、液の定常状態Ｐａ を設定する。 ＭＬ　−ミル液ライン。 Ｌ２８−フィルター回路からの返却ライン。 Ｌ２９−ミル液ラインＭＬからフィルター回路への液供給ライ■６ ン。 Ｌ３０−フィルターＦの上部から返却ライン■」２８へのフィルター出ロライン 。 Ｌ３４−弁Ｖ　２　ｇからフィルターＦの底へのフィルター人ロライン。 Ｌ３５−フィルター回路液供給ラインＬ２９から弁Ｖ２８へのＶ２１−フィルタ ー田ロラインＬ３０Ａ中の弁／開。 Ｖ２２−サップリングラインＬ２２中の弁２／閉。 Ｖ２４−フィルターパイパスラインＬ３２中の弁／閉。 Ｖ２６−空気入ロラインＬ３３Ａ中の弁／閉。 Ｖ２８−フィルタル入口・逆洗弁／位置２（フィルター）（２Ｆ）−フィルター 人ロラインＬ３４と入口ラインＬ３５とに対して開、フィルター逆洗ラインＬ３ Ｊに対して閉。 Ｖ２９−水逆洗ラインＬ３７中の弁／閉。 チェック弁 ■１８−ラインＬ３’０を介してフィルターＦへの流入を防止するだめの、フィ ルター出ロラインＬ３ＱＢ中のチェック弁。 Ｖ２３−ラインＬ３ｔを介してフィルターＦへの流入を防止するための、フィル ター逆洗うインＬ３１中のチェック弁。 １７ Ｖ２Ｏ−フィルター出ロラインＬ３０Ｂ中の背圧弁。 修理弁 Ｖ　］、　］９−フィルター回路液返即ラインＬ２８の修理弁。 Ｖ２５−フィルター回路液供給うインＬ２９中の修理弁。 流れ ＭＬ−Ｖ２５−Ｌ２９−Ｌ３５−Ｖ２８−Ｌ３４−Ｆ−Ｖ２１−Ｌ３０−Ｖ２Ｏ −Ｖ１８−Ｖ１９−Ｌ２８゜注記 分析器を最初に始動させるときには、フィルターサイクルは、第１の反応のため の液サンプルを与えるように直ちに実施される。引続くすべての反応のために、 フィルターサイクルは、系中の別のところの作用によって決定される時点に開始 される。 それは、新しい液サンプルが望まれるときにスイッチが入れられるンークエンサ ー出力によって開始されうる。これは、酸ポンプＡＰ２を満たすことにより、ま たは反応器Ｒ１に圧力を加える弁を開くことにより信号が与えられる。 時間 ６０秒−フィルターの下部を液でｔ４りし、そしてサンプルラインＬ２２に対し て一定の液サンプルを与えるためにＬ３０中に適当な流れを与えるのに必要とさ れる時間に応じて変るである第３のモードは液サンプリングモードであり、この モードでは液はミル液ラインから採取され、濾過され、そしてサンプリング回路 へ送られて、試験サンプルを与える。部品、ライン、弁及び弁位置は、このモー ドにおいては第２のモード、すなわちフィルターモードと、下記の変化Ｖ外、同 一である。 Ｌ２２−フィルター出ロラインＬ３０Ａからサンプリング回路Ｖ２２−サンプリ ングラインＬ２２中の弁／開。 圧力弁 Ｖ２Ｏ−フィルター出ロラインＬ３０Ｂ中の背圧弁は、サンプリングラインＬ２ ２へのｒ過済液の選択的分岐流入を起こすために背圧を与える。 流れ ＭＬ−Ｖ２５−Ｌ２９−Ｌ３５−Ｖ２８−Ｌ３４’−Ｆ−Ｖ２］　−Ｌ３０Ａ： 次いで 一部はＶ２２−Ｌ２２を経てサンプリング回路へ。 一部ａｖ２ｏ−Ｌ３０Ｂ−Ｖ１８−Ｌ３０Ｃ−Ｖ１９−Ｌ２８゜時間 ６０秒−新しい液でサンプル回路を完全にフラッシュし、満たすのに必要とされ る時間をτ応じて変る。 停サンプリングモード（停） 第４のモードは停サンプリングモードであり、これはサンプリング回路中のサン プル弁Ｖ２２の位置切替えのための停止で９ ある。部品、ライン、弁、弁位置伎び原註け、第２のモードのフィルターモート ゝにあ・けると同じである。 時間 ５秒、寸たけ弁Ｖ　２２の閉鎖を確保するのに必要な時間。 液逆洗モード 第５のモードは、液逆洗モードであり、とのモードではフィルター中の粒状物を フィルターから返却ラインへ逆洗するため（Ｃ液を用いる。これは二段階で行わ れる。 段階　１（逆洗］） 段階１では、フィルター出口弁Ｖ２１を閉じ、ミル液ラインＭＬからの液がフィ ルターをフィルター衝撃ド−ムＦＳの中間ＦＳ−フィルター衝撃トゞ−ム。 Ｌ２９−ミル液ラインＭＬからフィルター回路への液供給ライン。 Ｌ３３−フィルター衝撃ドームＦＳの頂部への空気入口ライ１　ン０ Ｌ３４−弁Ｖ２８からフィルターＦの底へのフィルター人ロライン。 Ｌ３５−フィルター回路液供給ラインＬ２９から弁Ｖ２８への入口ライン。 関係する弁 Ｖ２］−フィルター出ロライ／Ｌ３ＱＡ中の弁２／閉。 Ｖ２２−サンプリングラインＬ２２中の弁、／閉。 Ｖ２４−フィルターバイパスラインＬ３２中の弁７／閉。 Ｖ２６−空気入ロラインＬ３３Ａ中の弁／閉。 Ｖ２８−フィルター人口・逆洗弁、７′位置２（フィルター）（２Ｆ）−フィル ター人ロラインＬ３４及び入口ラインＬ３５に対して開、フィルター逆洗ライン Ｌ３１に対して閉。 Ｖ２９−フィルター逆洗うインＬ３７中の弁／閉。 修理弁 Ｖ２ｓ−フィルター回路液供給うインＬ２９中の修理弁。 流れ ＭＬ−Ｖ２５−Ｌ２９−Ｌ３５−Ｖ２８−Ｌ３４を経てＦ中に入りＦＳの中間ま で。 １０秒、またはフィルターを逆洗するのに足る液を与えるのに必要とされる時間 。 段階　２（逆洗２） 段階２では、フィルター衝撃ド−ムＦＳの頂部で入れらり、た空気が、液をフィ ルターＦのフィルターエレメントを経て、フィルターエレメント入口の外へ、フ ィルター逆洗出ロラインＬ３４を経て、次いで逆洗９４７５月、フィルター出ロ ラインＬ３０Ｇ及びフィルター回路液返却ラインＬ２８を経て駆動する。 ２１ Ｌ２８−フ・イルター回路からの液返却ライン。 Ｌ３ｏＣ−フィルター逆洗ラインＬ３１からフィルレター回う液返却ラインＬ２ ８へのフィルター出ロライン。 Ｌ３１−弁Ｖ　２８からフィルター出ロラインＬ３０Ｇへのフィルター逆洗ライ ン。 Ｌ３３−フィルター衝撃ド−ムＦＳの頂部への空気入ロライＬ３４−フィルター Ｆの底から弁Ｖ２ｇへの、フィルター逆洗Ｖ２１−フ・イルター出ロライノＬ３ ０Ａ中の弁７・′閉。 Ｖ２２−ザンプリングラインＬ２２中の弁／閉。 Ｖ２４−７’（ルターバイパスラインＬ３２中の弁、／開。 Ｖ２６−空気入ロラインＬ３３Ａ中の弁２．／開。 Ｖ２８−フィルター人口・逆洗弁７・′位置１（逆洗）（ＩＢ）フィルター逆洗 ライ／Ｌ３１及びフィル逆洗−逆洗出、　ロウインＬ３４に対して開、出ロライ 几３５に対して閉、 ■２９−水逆洗ラインＬ３７中の弁７／閉。 チェック弁 Ｖ］８−ラインＬ３０からフィルターＦへの流入を防ぐためＶ２３−ライ／Ｌ３ ］からフィルターＦへの流入を防ぐだめの、逆洗ラインＬ　３１中のチェック弁 。 修理弁 Ｖ　１９−フィルター回路液返却ラインＬ　２８中の修理弁。 Ｖ２６−Ｌ３３を経てＦ中へ。 液 Ｆ−Ｌ３４−Ｖ２８−Ｖ２３−Ｌ３１−Ｌ３ｏｃ−ｖ１９−Ｌ２ｓ。 時間 １５秒、または適切にフィルターを逆洗するのＶＣ必要とされ第６のモート９は 水逆洗モードであり、このモードではフィルター衝撃ド−ムＦＳの頂部から水を 導入して、フィルターエレメントから粒状物を洗出し、フィルターの底からフィ ルター逆洗出ロラインＬ３４、逆洗ラインＬ３＋、フィルター出ロラインＬ３０ Ｇ及びフィルター回路液返却ラインＬ２８を経て流し出す。 水逆洗モードは、通常、第１のモード、バイパスモー１−゛の代すて行われ、第 ５のモード、液逆洗モードの次に行われる。それは、フィルターが粒状物で過度 に汚れたときには何時でも実施される。液供給は通常停止さユる。部品、ライン 、弁及び弁位置は、下記の追加及び変更をなせば、第５のモードの段階２、即ち 液逆洗モードの段１昔２におけるものと同じであｏ０３ 関係するフィン Ｌ：３’３Ａ−フィルター衝撃ド−ムへの空気ライン使用せず。 Ｌ３３Ｂ−水逆洗ラインＬ３７からフィルター衝撃ド−ムＦＳの頂部への入口ラ イン。 Ｌ３６−水供給ライン。 Ｌ３７−水供給ラインＬ３６から入口ラインＬ３３Ｂへの水道Ｖ２６−空気入ロ ラインＬ３３Ａ中の弁／閉。 Ｖ２９−水逆洗ラインＬ３７中の弁／開。 Ｌ３６−Ｖ２９−Ｌ３７−Ｌ３３Ｂ−Ｆ−Ｌ３４−Ｖ２８−Ｖ２３−Ｌ３］、− Ｌ３０Ｃ−Ｖ１９−Ｌ２８゜６０秒、またはフィルタエレメントの完全な洗浄を 行うのに必要とされる時間。 マッド分離回路−石灰消化／カセイ化槽白液制御用途のためには、液サンプルを 石灰消化槽またはカセイ化槽から直接に得て分析するのがしばしば望ましい。こ の液は８〜１０重量係の懸濁した炭酸カル／ラムマッド固形分を含み、これは分 析の前に除去されなければならない。この液中に存在する固形分き量レベルは、 フィルターフィラメントを著しく詰まらせる恐れがあるので、フィルター回路へ 直接導入されるには高すぎる。マッド分離回路の目的は、液から大部分の固形分 を除去し、１％またはそれ以下の懸濁マッド固形分含量の「清澄」液を作ること である。この「清澄」液は一過可能であり、従ってフィルター回路への液供給物 となる。マッド分離装置は分析装置の後続操作を全く妨害しないことに注目すべ きである。 フィルター、サンプル、反応器及びガスクロマトグラフの各回路は、マッド分離 回路が用いられない場合と同じく作動する。 マッド分離回路は、フィルター回路（ｌ′Ｃ許容されうる。夜サンプルを供給で きるようにするだけである。 マッド分離の最良の方法は、連続沈降錐体を使用することであることが判明した 。、この装置（ｒｉ石灰哨化またはカセイ化槽から未清澄液を受け、その液から マッドを分離し、そのマッドを石灰消化またはカセイ化槽へ返却し、そしてフィ ルター回路に対して連続的に「清澄」液供給物全供給する。この分離装置及び方 法の利点は、操作の簡単性、信頌性、容易性、ならびＶτフィルター回路への新 鮮な連袂的な液供給によりフィルター回路の操作が妨害されないことである。 沈降椎体自体は、小容積用途、Ｃおける８続的な液体−同体分離のために普通に 用いられるタイプの非機械的ンソクナ−である。この上うな装置の構造及び操作 の詳：ｒｌｆｌ　ｉｒｉ周知であるので、ここでは詳しく述べないが、マクロウ ・ヒル・ノック社にューＥＪ、１９５０年）ｔＤＪ、Ｈ，−＜リー編「ケミカル ・エンジニャーズ・ハンドブック」第３版の第９４０〜９４１頁（（見ることが できる。マッド分離回路（ｄ、フィルター回路（Ｃ対して［ａ澄−１：の望まし い流れ（約２〜３ｔ／分）を引渡すような容量知設計２５ さ扛るべきである。 以下の説明は、第４図（（示さユたマッド分離回路のものである。この回路は下 記の部材から構成されている。 主要部材 Ｔ１一連続沈降錐体。 Ｔ２−清澄液タンク。 ５ＰＩ−未清澄液供給ラインＵ”３９から未清澄液供給ラインＬ　４．　Ｏへの 未清澄液供給７βンプ。 ５Ｐ２−フィルター回路液供給うインＬ２９中の清澄液供給ポンプ。 Ｂ１−沈降錐体Ｔ１から清澄＊供給うメンＬ４３への騒乱パイプ及び洗たくリン グ装置。 ライン Ｌ２９−フィルター回路への液供給ライン。 Ｌ３９〜石灰消石灰（またはカセイ化槽）から未清澄液供給ランフＳ　Ｐ　］へ の未未清澄液供給ラインＬ　４．　Ｏ＝未清澄液供給ポンプＳＰ１から、沈降錐 体入口ラインＬ４１と沈降錐体Ｔ１との接合点への未清澄液供給ライン。 Ｌ　４．　］−未

【前層液供給ラインＬ　、４．０から沈降錐体Ｔ１への沈降錐 体入口ライン。 Ｌ４２−未清澄液供給ラインＬ４０から石灰消化槽（捷たはカセイ化槽）返却ラ インＬ５０への沈降錐体バイ・ξスライン。 Ｌ　４．３−騒乱バイブ／洗たくリング装置から、清澄液タンク入口ラインＬ４ ４と清澄液タンクバイ・ＳスラインＬ４６との接合点への清澄液供給ライン。 Ｌ４４−清澄液供給ラインＬ４３から清澄液タンクＴ２への清澄液タンク入口ラ イン。 Ｌ４５−清澄液タンクＴ２から清澄液バイ・Ｑスフ／溢流うインＬ４８への清澄 液タンク溢ｆｔライン。 Ｌ４６−清澄液供給ラインＬ４３から清澄液バイパス／溢流ラインＬ４８への清 澄液タンクバイパスライン。 Ｌ　４．７−清澄液タンクＴ２から、フィルター回路液供給ラインＬ２９と清澄 液タンクドレインラインＬ　５　］との接合点への清澄液タンク出口ライン。 Ｌ４８−清と液タンクバイパスラインＬ４６と清澄液タンク溢流ラインＬ　４． ５との接合点から、石灰消化槽（カセイ化槽）返却ラインＬ５０への清澄液タン クバイパス７／溢流ライン。 Ｌ４９−沈降錐体Ｔ１から石灰消化槽（カセイ化槽う返却ラインＬ５０への沈降 錐体マッド排出ライン。 Ｌ５０−清澄液タンクバイパス／溢流ラインＬ４８、マッド排出ラインＬ４９及 び沈降椎体バイパスライ／Ｌ４２から、石灰消化槽（捷たはカセイ化槽）へ流： 几を返却する石灰消化槽（カセイ化槽）返却ライン。 ＬＳＩ−清澄液タンク出口ラインＬ　４７から返却ラインＬ５．０への清澄液タ ンクドレインライン。 Ｌ５２−ミル水供給源から未清澄液供給ラインＬ３９への水フラツシユライン。 ７ Ｖ２Ｏ−沈降錐体衣ロラインＬ４１中の沈降錐体人口弁。二位置：開、閉。 Ｖ３１−沈降椎体バイパスラインＬ４２中の沈降錐体ノシ／ξヌ弁。二位置：開 、閉。 ＶＢ２−清澄液タンクバイノξスラインＬ４６中の清澄液タンクバイパス弁。二 位置：開、閉。 ＶＢ２−清澄液タンク入ロラインＬ４４中の清澄液タンク人口弁。二位置：開、 閉。 ＶＢ２−フィルター回路液供給うインＬ５］中の清澄液タンク出口弁。二位置： 開、閉。 Ｖ３５＝清澄液クンクドレインラインＬ５１中の清澄液タンクトゞレイン弁。二 位置：開、閉。 ＶＢ２−水フラッシュラインＬ５２中の水フラツシユ弁。二位置：開、閉。 ＶＢ２−未清澄液供給ラインＬ　４．３中の未清澄液供給弁。二位置：開、閉。 マッド分離装置は五つの操作モードを有し、これらは通濱操作モード、清澄液タ ンクバイ・♀スモード、沈降錐体ノミイ・ξスモード、回路閉鎖／水フラツシユ モード及び回路閉鎖７／待期モード第１のモードは通常操作モードである。回路 は通常はこのモードのままである。回路は、マッド分離またはフィルター回路の （＄埋の必要により、または石灰消化／カセイ化工程の閉鎖の際に必要とされる 場合にのみ、このモードから外される。 関係する主要部材 Ｔ１一連続沈降錐体。 Ｔ２−清澄液タンク。 ５ＰＩ−未清澄液供給ランプ１０Ｎ０ ＳＰ２−清澄液供給ボンプ１０Ｎ０ Ｂ１−騒乱・ξイブ／洗たくリング装置。 関係するパイプ Ｌ２９−フィルター回路への液供給ライン。 Ｌ３９−未清澄液供給ライン。 Ｌ４０−未清澄液供給ライン。 Ｌ４１−沈降錐体入口ライン。 Ｌ４３−清澄液供給ライン。 Ｌ４４−清澄液タンク入口ライン。 Ｌ４５−清澄液タンク溢流ライン。 Ｌ４８−清澄液タンクバイパス／溢流ライン。 Ｌ４９−沈降錐体マッド排出ライン。 Ｌ５０−石灰消化槽（カセイ化槽）゛返却ライン。 操作弁／位置 Ｖ２Ｏ−沈降錐体入口弁／開。 Ｖ３１−沈降錐体バイ・ξス弁／閉。 ＶＢ２−清澄液タンクバイパス弁７・′閉（または絞られる）。 Ｌ５０が閉塞されないように返却ラインＬ５ｏに対していく分かの清澄液を導く ように回路が操作される場合Ｇで部分的に絞られることがある。 ＶＢ２−清澄液タンク人口弁２．／開。 ＶＢ２−清澄液タンク出口弁、／開。 ＶＢ２−ａｕ液タンクドレイン弁／閉。 Ｖ３６−水フラッシュ弁、／閉。 ＶＢ２−未清澄液供給ライン。 石灰消化槽（またはカセイ化漕）からＶＢ２−Ｌ３９−ＳＰＩ−Ｌ４０−Ｖ２Ｏ −Ｌ４１ｅ経ｉＴ１中へ。 Ｌ４７−ＶＢ２−３Ｐ２−Ｌ２９゜ マット９ Ｔ１からＬ４９−Ｌ５０を経て石灰消化槽（またはカセイ化槽へ。 時間は変動する。回路は通常はこのモードでろり、この回路またはフィルター回 路の保全のため、あるいは石灰消化及びカセイ化工程の閉鎖のときのみ、このモ ートゞから外れる。 第２のモー１は−ｖｌＩ澄液タンクパイ・ξスモードである。このモードは、清 澄液タンクへの清澄液の流れを停止する必要があるときに使用される。これは、 回路のこの部分を修理する必要により、あるいはフィルター回路への清澄液の流 へを停止するのが必要とされるようなフィルター回路の修理の必要によシ、要ャ うゎ９６゜　待７“肛０−５０１３１８（１２）Ｔ１一連続沈降錐体。 Ｔ２−清澄液タンク。 ５ＰＩ−未清澄液供給ランプ１０Ｎ０ ＳＰ２−清澄液供給ポンプ１０ＦＦ。 Ｂｚ−騒乱・ξイブ７／洗たくリング装置。 関係するライン Ｌ３９−未清澄４．供給ライン。 Ｌ４０−未清澄液供給ライン。 Ｌ４１−沈降錐体久ロライン。 Ｌ４３−９澄液供給ライン。 Ｌ４６−清澄液タンクバイ−執ライン。 ）　Ｌ４７〜清澄液タンク出ロライン。 Ｌ４８〜清澄液タンクバイパス４／溢流ライン。 Ｌ４９〜沈降錐体マッド排出ライン。 Ｌ５０−石灰消化槽（またはカセイ化槽）返却ライン。 ＬＳＩ　−清澄液タンクドレインライ／。 操作弁／位置 Ｖ２Ｏ−沈降錐体入口弁／開。 ＶＢ２−沈降錐体バ・イ・臘弁／閉。 ＶＢ２−清澄液タンクパ・イ・９ス弁／開。 ＶＢ２−清澄液タンク人口弁／閉。 ＶＢ２−清澄液タンク出口弁５．／閉。 ＶＢ２−清澄液タ／クドレイン弁／開。 Ｖ３６−水フラソンユ弁、／閉。 Ｖ３７〜未清澄液供給弁／開。 石灰消化槽または力でイ化槽からＶＢ２−Ｌ３９−Ｌ３９−３ＰＩ−Ｌ４０−Ｖ ２Ｏ−Ｌ４．１を経てＴｌ中へ。 清澄液 Ｔ１からＢｌ−Ｌ４３−ＶＢ２−Ｌ４６−Ｌ４８−Ｌ５０を経て石灰消化槽また はカセイ化槽へ。 Ｔ２からＬ４７−Ｌ３５−ＬＳＩ−Ｌ５０を経て石灰消化槽またはカセイ化槽へ 。 時間 のに必要とされる程度だより異なる。 は、回路のこの部分を修理するのに沈降錐体の操作を停止する必要があるときに 使用さ几る。清澄液の流れは、このモードでは中断されるので、フィルター回路 及び分析器へのサンプルの流れはなくなる。 関係する主要構成要素 ５ＰＪ−未清澄夜！＃蛤ポンプ１０Ｎ。 ５Ｐ２−清澄液供給ポンプ１０ＦＦ０ ２ 関係するライン Ｌ３９−未清澄液供給ライン。 Ｌ４０−未１青澄液供給ライン。 Ｌ４２−沈降タンクパ４　、Ｂスライン。 Ｌ４７−清澄液タンク出口ライン。 Ｌ５０−石灰消化槽またはカセイ化漕返却ライン。 ＬＳＩ−９澄液タンクト゛レインラ・ｒン。 操作弁／位置 Ｖ２Ｏ−沈降タンク人口弁、／ｉｌＩ。 ＶＢ２−沈降タンク／Ｚイ／執弁７．／開。 ■３２−清澄液タンクパイ・ξス弁１．／閉。 ＶＢ２−清澄液タンク人口弁、′開。 ＶＢ２−清澄液供給弁７／開。 ＶＢ２−？Ｗ澄液タンクドレイン弁７／開。 Ｖ３６−水フラッシュ弁／開。 ＶＢ２−未清澄液供給弁７／開。 石灰消化槽またはカセイ化槽がらＶＢ２−Ｌ３９−３ＰＩ　−Ｌ４０−ＶＢ２− Ｌ４２−Ｌ５０を経て石灰消化槽またはカセイ化槽へ。 時間 沈降錐体のバイパスを必要としている保全：し埋〒完了するの６で必要とされる 時間で変動する。 ３３ 第４のモードは回路閉鎖／水フラツシユモードである。このモードは保全のため 、または石灰消化／カセイイヒ工程の閉鎖Ｑて応じて、回路を完全に閉鎖する必 要があるときに使用される。 系への未清澄液の流れは停止され、すべてのライン及び主要部分は水でフラッシ ュされてそれらが清浄かつ不閉塞状態であるＴ１−沈降錐体。 Ｔ２−清澄液タンク。 ＳＰＩ昧清澄液供給ポンプ／○Ｎ０ ＳＰ２−清澄液供給ポンプ１０Ｎ０　・Ｂ１−騒乱バイブ／洗たくリング。 関係するライン Ｌ４０−未清澄液供給ライン。 Ｌ４１−沈降タンク入口ライン。 Ｌ４２−沈降タンク出口ライン。 Ｌ４３−清澄液供給ライン。 Ｌ４４−清澄液タンク入口ライン。 Ｌ４５−清澄液タンク出口ライン。 Ｌ４６−清澄液タンクツ何ノミスライン。 ＩＬ４７−清澄液タンク出口ライン。 Ｌ４．８−清澄液タンクノぐイ・ξスフ／溢流ライン。 Ｌ４９−沈降錐体マノド排出ライン。 Ｌ５０−石灰消化槽またはカセイ化槽への返却ライ／。 ＬＳＩ−清澄液クンクドレインライン。 Ｖ２Ｏ−沈降錐体入口弁／開。 ＶＢ２−沈降錐体バイパス弁、／開。 ＶＢ２−清澄液タンクバイ・ミス弁／開。 ＶＢ２−清澄液タンク人口弁７／開。 ＶＢ２−清澄液タンク山口弁、／開。 ■３５−清溌液タンクドレイン弁／′開。 ＶＢ２−水フラッシュ弁、／開。 ＶＢ２−未清澄液供給ライン。 Ｌ５２−ＶＢ２−Ｌ３９−３Ｐ１−４０を経て：　′Ｖ３１−Ｌ４２−Ｌ５０を 経て石灰消化槽またはカセイ化槽へ。 Ｖ３ｏ−Ｌ４１ｅ経てＴｌへ。 Ｔ１からＬ４９−Ｌ５０を経て石灰消化槽またはカセイ化槽へ。 Ｔ１からＢｌ−Ｌ４３を経て： ＶＢ２−Ｌ４６−Ｌ４８−Ｌ５０に＝経て石灰消化槽Ｉ；＆はカセイ化槽へ。 Ｖ　３３　Ｌ　４４　ｋＢ　’ｉｃ　Ｔ　２　ヘｉイ”’ＣＬ　４７　ｆ　Ｑ　 テ；Ｖ３４−８Ｐ２−Ｌ２９゜ ＶＢ２−Ｌ５１−Ｌ５０を経て石灰消化槽またはカセイ化槽へ。 ５ 時間 １５分、または水で回路を完全にフラッシュするのに必要とされる時間。 注記 上記の操作は回路全体を水で完全にフラッシュする。選定された弁を所望ならば 閉じて、回路の選定されたライン及び部分のみに洗浄水を導くこともできる。回 路全体をフラソンユすることは必ずしも必要または望ましいものではない。 回路閉鎖／待期モード 第５のモードは回路閉鎖、／待期モードである。このモードは回路づ；水でフラ ッシュされた後に用し０られ・る。回路は「待期（スタンバイ）」状態にあり、 再始動されるまでこの状態のますべての構成要素は［−待期−している。すべて のタンクは液を抜かれてあり、またすべてのポンプは○ＦＦ″′ｃある。 Ｌ土と すべてのラインはフラッシュされ、液を抜力１れてあシ、待規■ｉ３〇−沈降タ ンク人口升／開。 ＶＢ２−沈降タンクバイ・ミス弁／閉。 ＶＢ２−清澄液タンク／シイ・ξス弁２／閉。 ＶＢ２−清澄液タンク人口弁／開。 ＶＢ２−清澄夜供給弁、／開。 ＶＢ２−清澄液タンブト５レイン弁２／閉。 ＶＢ２−水フラッシュ弁／閉。 ＶＢ２−未清澄液供給ライン。 流れ り／り及びラインが空で液抜さされた状態であり、回路内に流れはない。 回路を再始動し、第］の通常操作モードに戻すには、未清澄液供給弁Ｖ２９を開 き、ポンプＳＰｌ及びＳＦ３のスイッチを入れる。そうすると回路は通常操作に 再び戻る。回路は、すべての夕／りが満たされ、回路が平衡に達してしまうよう にするために、分析器系の残りの部分を始動させる前に、始動して少なくとも３ ０分間運転されるべきである。 サンプリング回路 サンプリング回路の目的は、測定された液サンプル及び測定された量の酸を採取 すること、それらを反応器が受け入れることができるまでそれらを別々江保持す ること、及びそれらを反応器へ移行させることである。それは二つの主要な部分 、即ちと第１図の右側部に示した酸部分とである。サンプルループは濾過された 液の１Ｑｃｃのサンプルを得、そして酸ポンプ（ｌ−１，１０％（容量）硫酸（ 約２２Ｎ）の５０ｃｃのサンプルを得る。酸ポンプは全５０ｒ；ｃの酸を配分す るように動くが、４０ＣＣたけか反応器へ行く。残部はサンプルループ中に残さ れて、液サンプリングモード中に新しい液がその酸を置喚するときに洗い出され る。 ３７ それは下記の要素を有する： 主要構成要素 ５Ｌ２−１０ｃｃの一過された液サンプルを採取するためのサンプルループ。そ れはサンプル弁’Ｊ　１４の孔Ｐ５及びＰ６に接続されている。 ＡＰＩ−正移動酸ポンプＡＰ２中のピストンを作動させるための空気ピストン。 二つの位置：位置１（酸取り込みまたは充満）（ＩＦ）；位置２（酸排出または 移送）（２Ｔ）。 ＡＰ２−１０％硫酸の５Ｑｃｃサンプルを得るための正移動酸ポンプ。二つの位 置：位置」（帆充満または待期）（ＩＦ）；位置２（酸排出または移送）（２Ｔ ）。 ライン Ｌ９−凝集防止剤供給源から酸供給ラインＬ２０への凝集防止剤ライン。 Ｌ１２−空気供給ラインＬ２７から弁工１への空気ライン。 Ｌｉ２−サンプル弁Ｖ　１４を位置１（サンプリング）（Ｉｓ）へ動かすための 空気を供給するための、弁１１からサンプル弁■１４の孔Ｐ１への空気ライン。 Ｌ　］、　］６−サンプル弁Ｖ１を位置２（移送）（２Ｔ）へ動かすための空気 を供給するための弁■１１からサンプル弁’Ｊ　］、　４の孔Ｐ２への空気ライ ン。 Ｌｉ２−サンプル弁１４の孔Ｐ４から反応器Ｒ１の孔Ｒ９へのサンプルライン。 Ｌｉ２−酸ラインＬ１２１からサンプル弁１４の孔Ｐ３への酸２．７゜　特表昭 ＧＯ−５０１３１８０４）Ｌ２０−酸供給源から酸ラインＬ２１への酸供給ライ ン。 Ｌ２１−酸ラインＬ１９及びＬ２０の接合点から酸ポンプＡＰ２への酸ライン。 Ｌ２２−フィルター系からサンプル弁Ｖ　１４の孔Ｐ８へのサンプルライン。 Ｌ２３−サンプル弁Ｖ１４の孔Ｐ７から排水溝へのサンプルライン。 Ｌ２４−ＡＰＩのピストンを外向きに位置１（酸充満）（ＩＦ）へ動かすための 、弁Ｖ１７からＡＰＩ中のピストンの内１１：１１への空気ライン。 Ｌ２５−ＡＰＩのピストンを内向きに位置２（酸移送）（２Ｔ）へ動かすための 、弁Ｖ１７からＡＰＩ中のピストンの外１則への空気ライン。 Ｌ２６−空気供給ラインＬ２７から弁Ｖ］７への空気ライン。 Ｌ２７−空気供給ライン。 Ｖｌｌ−空気ラインＬ１４を空気ラインＬ１５または空気ラインＬ１６へ連通さ せてサンプル弁Ｖ　１４の位置を定めるためのソレノイド作動空気弁。二つの位 置：位置１（サンプリング）（１，Ｓ）−空気ラインＬ１４は空気ラインＬ１５ へ接続される；位置２（移送）（２Ｔ）−空気ラインＬ１４は空気ラインＬ１６ へ接続される。 ９ Ｖ　］、　］４−空気作動サンプル弁二つの操作孔を有する。ｐＨＰｋ位置１（ サンプリング）へ動かすために空気を入れるように空気ラインＬ１５へ接続され ている。 Ｐ２−弁を位置２（移送）へ動かすための空気を入れるため空気ラインＬ１６へ 接続されている。 また空気作動サンプル弁は六つのサンプル孔を有する。 Ｐ３−酸ラインＬ１９へ接続されている。 Ｐ４−サンプルラインＬ１７へ接続されている。 Ｐ５−サンプルループＳＬ２への入口。 Ｐ６−サンプルループＳＬ２からの出口。 Ｐ７−排水溝ラインＬ２３へ接続されて１八る。 Ｐ８−サンプルラインＬ２２へ接続されている。 それは二つの位置を有している： 位置１（サンプリング）（１，８）〜サンプルをフィルター回路からサンプルル ーゾＳＬ２中へ受け入れる。孔ｐ５．　ｐ５．　Ｐ７及びＰ８を接続。 位置２（移送）（２ＴＵ−サンプルをサンプルループＳＬ２から反応器」１へ送 る。孔Ｐ３．Ｐ４．Ｐ５及びＰ６を接続１−１そして酸仕込物をＡＰ２からサン プルループＳＬ２を経て反応器１へ送る。 ｖｉ、７−空’Ａう・ｆンＬ２Ｉ３を空気ラインＬ２４または空気ラインＬ２５ へ接続するルノイド作動空気弁。二つの位置：位置１（酸充満）（ＩＦ）−空気 ラインＬ２６は空気ラインＬ２５へ接続される：位置２（酸移送）（２Ｔ）−空 気ラインＬ２６は空気ラインＬ２４へ接０ Ｖ１２−サンプルラインＬ１７中のチェック弁、反応器Ｒ１からサンプリング回 路へ物質またはガスがラインＬ１７を経て戻るのを防ぐ。 Ｖ１５−酸ラインＬ１９中のチェック弁、酸ポンプの充満モード中にＬｉ２から Ｌ２０を経てＡＰ２への酸の逆流を防止する。 Ｖ１６−酸供給うインＬ２０中のチェック弁、酸移送モード中に酸供給ラインＬ ２０を介しての酸の逆流を防止する。 圧力調整弁 ＡＲ２−空気ラインＬ２６中の圧力調整弁。 ＡＲ３−空気ラインＬ　］、　４中の圧力調整弁。 サンプル弁及びそれの関連サンプルループは測定された液サンプルを受け、保持 する。酸系は液サンプルから離れた測定量の酸を受け、保持する。これらは反応 器がサンプル及び虚を受け入れることができるまで保持される。次いで回路はサ ンプルその次に酸を反応器Ｒ１へ移送する。この後者の工程中に、酸はサンプル ループＳＬ２を通過する。これによって下記の二つの目的が達成される：（１） サンプルが酸（てよって反応器装置へ移送される、そして（２）その注入中にサ ンプルルーズが酸によって清浄化される。移送後に、いく分かの酸がループ内に 残り、ループ内に残留することがある残留物を溶解することばなる。各々の液分 析前のサンプルルーズの清浄化は、取扱／−１液がそれと４１ 接触する何らかの表面上に晶析する傾向があるので、重要である。次のサンプル 受は入れ中に、サンプルはサンプルループＳＬ２内を循環され、ラインＬ２３を 介してその系を出る。これは、存在しうるすべての酸及び残留物がサンプルルー プから除去され、また新しいサンプルが本方法で現在使用されている液の代表サ ンプルであるようにするには、６０〜１００秒要する。 サンプリング回路はいくつかの操作モードを有する。これらのモードの多くにお いて、弁の作動配置は同一である。 初期酸フラッシュサイクル（モード１〜４）は、サンプル分析が始まる前に、サ ンプル系を酸で清浄化し、酸を充満すようにするために、始動時に実施さｎる。 始動時Ｑて、サンプル（は閉鎖状態のサンプル系の状態に応じてサンプルループ 内に存在しても、存在しなくてもよい。 待期モード（待期１） 第１のモードは待期モードであり、このモードでは、閉鎖状態のサンプルループ の状態に応じて、サンプルループ内に酸または液が存在する。 関係する主たる要素 ５Ｌ２−サンプルループ／ＩＱｃｃの酸または液で満たされている。 ＡＰＩ−酸ポンプのピストンを作動させるための空気作動ピストン／位置１（酸 充満）（ＩＦ）。 ＡＰ２−酸ポンプ／位置１（酸充満）（ＩＦ）。 関係するライン Ｌ１２−空気供給ラインＬ２７から弁Ｖｌｌへの空気ライン。 特表昭６０〜５０１３１８θの Ｌｉ２−弁Ｖ　］、　１からサンプル弁■１４の孔Ｐ１への空気ライン。 Ｒ２４−弁１７からＡＰＩのピストン内側への空気ライン。 Ｒ２６−空気供給ラインＬ２７から弁１７への空気ライン。 Ｒ２７−空気供給ライン。 Ｖｌｌ−ソレノイド作動空気弁／位置１（サンプリング）（ＩＳ）；空気ライン Ｌ１４及びＬｉ２を接続。 Ｖ１４−空気作動サンプル弁２／位置１（サンプリング）（Ｉｓ）；孔Ｐ５．Ｐ ６．Ｐ７及びＲ８を接続。 Ｖ１７−ンレノイビ作動弁／位置１（酸充満）（ＩＦ）；空気ラインＬ２６及び Ｒ２４を接続。 チェック弁 ’Ｊ　１５−酸ラインＲ１９中のチェック弁、ラインＬ　１．９中に酸を保持す る。 Ｖ１６−酸洪給うインＬ２０中のチェック弁、酸ラインＬ２１０及びＲ２１中に 酸を保持する。 圧力調整弁 ＡＲ２−空気ラインＲ２６中の圧力調整弁。 ＡＲ３−空気ラインＲ１４中の圧力調整弁。 Ｒ２７−Ａ、Ｒ３−Ｌｉ２−Ｖｌｌ−Ｌｉ２−ＰｌｅｆｆてＶｌｖへ。 Ｒ２７−ＡＲ２−Ｒ２６−Ｖ１７−Ｒ２４ｆｃ経てＡＰＩへ。 ３ 第２のモードはサンプル弁転位モードである。サンプル弁はサンプル受は入れ位 置からサンプル移送位置へ動かされる。 関係する主たる部材 ５Ｌ２−サンプルループ／　Ｉ　Ｏｃｃの酸存在。 ＡＰＩ−酸ポンプ内のピストン作動のための空気作動ピストン７／位置１（酸充 満）（ｌＦ）。 ＡＰ２−正移動酸ヂンプ／位置１（酸充満）（ＩＦ）。 関係するライン Ｌ　１４−空気供給ラインＬ２７から弁”ｖ’　１１への空気ライン。 Ｌｉ２−弁Ｖ　１１からサンプル弁Ｖ　１４の孔Ｐ２への空気ライン。 Ｒ２４−弁Ｖ１７からＡＰｔのピストン内側への空気ライン。 Ｒ２６−空気供給ラインＬ２７かも弁’Ｊ　１７への空気ライン。 Ｒ２７−空気供給ライン。 ｖｉｔ−ルノイド作動空気弁／位置２（移送）（２Ｔ）；空気ラインＬ１４及び Ｌｉ２を接続。 Ｖ１４−空気作動サンプル弁７／位置２（移送）（２Ｔ）；孔Ｐ３．Ｐ４．Ｐ５ 及びＲ６を接続。 Ｖ１７−ンレノイド作動空気弁、／位置１（酸充満）（ＩＦ）；空気ラインＬ２ ６及びＲ２５を接続。 Ｖ１５−酸ラインＲ１９中のチェック弁、ラインＲ１９中に酸を保持する。 Ｖ１６−酸供給うインＬ２０中のチェック弁、酸ラインＬ２゜及びＲ２１中に酸 を保持する。 五カ調整弁 ＡＲ２−空気ラインＲ２６中の圧力調整弁。 ＡＲ３−空気ラインＲ１４中の圧力調整弁。 Ｒ２７−ＡＲ３−Ｌｉ２−Ｖｌｌ−Ｌｉ２−Ｒ２をｌｌて’ｖ’１４”−。 Ｒ２７−ＡＲ２−Ｒ２６−Ｖ１７−Ｒ２４を経てＡＰ７へ。 時間 ５秒、またばＶ１４を完全に切替えるのに要する時間。 酸移送モード（移送１） 第３のモードは、酸ポンプＡＰ２がその中の５０　ｃｃの酸をサンプルループＳ Ｌ２を経て反応器へ圧送する移送モードである。 酸を用いての系の初期フラッシングは、サンプル分析の開始前に系が酸で清浄化 さ亀酸で満たされるようにするためＫなされる。 ＡＰＩ−酸ポンプのピストンを作動させるための空気作動ピストン／位置２（酸 移送）（２Ｔ）。 ＡＰ２−正移動酸ポンプ／位置２←酸移送）（２Ｔ）。 １月４−空気供給ラインＲ２７から弁Ｖｌｌへの空気ライン。 Ｌｉ２−弁Ｖｌｌからサンプル弁Ｖ１．４の孔Ｐ２への空気ライン。 Ｒ１７−サンプル弁■１４の孔Ｐ４から反応器Ｒ１の孔Ｒ９へのサンプルライン 。 Ｌｉ２−酸ラインＬ２１からサンプル弁゛７１４の子しＲ３への酸ライン。 Ｒ２１−酸ポンプＡＰ２から酸ラインＬ１９への酸ライン。 Ｒ２５−弁Ｖ１７からＡＰＩのピストン外側への空気ライン。 Ｒ２６−空気供給ラインＬ１２７から弁〜′１７への空気ライン。 Ｒ２７−空気供給ライン。 Ｖｌｌ−ソレノイド作動空気弁、・′位置２（移送）（２Ｔ）；空気ラインＬ１ ４及びＬｉ２を接続。 ■１４−空気作動サンプル弁、７／位置２（酸移送）（２Ｔ）；孔Ｐ３．Ｐ４． Ｐ５及びＲ６を接続。 Ｖ１７−ソレノイド作動空気弁２・′位置２（酸移送）（２Ｔ）；空気ラインＬ ＋２６及びＲ２４を接続。 チェック弁 Ｖ１２−サンプルラインＬ１７中のチェック弁、液及び酸力；一旦反応器に入っ た後にサンプル回路へ戻るのを防止す。 Ｖ１５−酸ラインＲ１９中のチェック弁、酸をＡ’Ｐ２７５”らＲ２１及びＬｉ ２を経てＶｌｌへ流す。 Ｖ１６−酸ラインＲ２０中のチェーンク弁、Ａ　Ｐ　２７５ｆ酸を移送するとさ に酸が酸共給系へ戻るのを防止する。 圧力調整弁 ＡＲ２−空気ラインＲ２６中の圧力調整弁。 ＡＲ３−空気ラインＲ１４中の圧力調整弁。 Ｒ２７−ＡＲ３−Ｌｉ２−Ｖｌｌ−Ｌ１２−Ｐ２’（ｉＪＪてＶｌｌへ。 Ｒ２７−ＡＲ２−Ｒ２６−Ｖ１７−Ｒ２５を経て八Ｐ］に入り１ピストンを上方 へ動かす。 ！ ＡＰ２−Ｒ２１−Ｖ１５−Ｌｉ２−Ｒ３−Ｒ５−３Ｌ２−Ｒ５−Ｒ４−Ｖ１２− Ｌｉ７を経てＲ１へ。 時間 ３０秒、またはＡＰ２がそのス）ｏ−りを完結するのに要する時間。 第４のモードば、サンプル弁を位置２（移送）から位置】（サンプリング）へ動 かし、酸ポンプを位置２（酸移送）から位置１（酸充満）へ動かしてその酸ポン プに酸及び凝集防止剤を満たす斥めの第２のサンプル弁転位モードである。反応 器中で硫黄の凝集及び沈析を防ぐために反応混合物（・て対して凝集防止剤を添 加することが必要である。酸ゼンプ再充満のときに酸と凝集防止剤とを混合する ことにより、既知量の凝集防止剤を各反応に対して添加するのが最良である。 凝集防止剤貯蔵槽度の適切な選択と、凝集防止剤ラインＬ９及び酸供給ラインＬ ２０との適切な寸法とによって、酸ポンプＡＰ２に流れ込む酸と凝集防止剤との 割合は、反応混合物中に望ましい凝集防止剤濃度が達成されるような割合となる 。酸充満工程中にはＲ２０，Ｒ２１及びＡＰ２中ては充分な乱流が存在して、酸 に凝集防止剤が適切に溶は込むようにする。 関係する主たる要素 ５Ｌ２−サンプルループ／約］、　ＯｃＣの酸。 ＡＰｉ−酸ポンプのピストンを作動させるための空気作動ピストン／位置１（酸 充満）（ＩＦ）。 ＡＰ２−正移動酸ボンプ／位置１（酸充満）（ＩＦ）。 Ｒ９−凝集防止剤貯蔵槽から酸共給ラインＬ２０への凝集防止剤供給ライン。 Ｌｉ２−空気供給ラインから弁Ｖ　１１への空気弁。 Ｌｉ２・−弁Ｖｌｌからサンプル弁Ｖ１４の孔Ｐ１への空気ライン。 Ｒ２０−酸供給源からラインＬ２１への酸供給ライン。 Ｒ２１−酸供給ラインＬ２０から酸ポンプＡＰ２への酸ライン。 Ｒ２４−弁１７からＡＰＩのピストン内側への空気ライン。 Ｒ２６−空気供給ラインＬ　２　Ｔ　ｉｈら弁Ｖ１７への空気ライン。 Ｒ２７−空気供給ライン。 Ｖｌｌ−ソレノイド作動空気弁／位置１（サンプリング）（ＩＳ）。 Ｖｌｌ−空気作動サンプル弁／位置１（サンプリング）（Ｉｓ）；孔Ｐ５．Ｐ６ ．Ｐ７及びＲ８を接続する。 ８ Ｖ１７−ソレノイド作動空気弁／′位置１（酸充４４）（ＩＦ）；空気ラインＬ ２６及びＲ２５を接続する。 チェック弁 ■１５−酸ラインＬＩＱ中のチェック弁、Ｌｉ２からＬ２］を介してＡＰ２への 酸の逆流を防止する。 Ｖ１６−酸供給うインＬ２０中のチェック弁、Ｒ２０からＲ２１を介してＡＰ２ へ酸を流入させる。 圧力調整弁 ＡＲ２−空気ラインＲ２６中の圧力調整弁。 ＡＲ３−空気ラインＲ１４中の圧力調整弁。 Ｒ２７−ＡＲ３−Ｌｉ２−Ｖｌｌ−Ｌｉ２−Ｐ］を経てＶＩ４へ。 Ｒ２７−ＡＲ２−Ｒ２６−Ｖ１７−Ｒ２４を経てＡＰＩへ。 東 Ｒ２０−Ｖ１６−Ｒ２１を経てＡＰ２へ。 凝集防止剤 Ｒ９−Ｒ２０−Ｖ１６−Ｒ２，１を経てＡ’Ｐ　２へ。 時間 ５秒。 注記二時間は実際には主要ではない一ポンプを満た１７、弁を切り替えるには非 常ｅて多くの時間（説明の装置について１ｄ１２分）が使用できる。 侍期モード（侍期２） 第５のモードは第２の時期モード（？−￥期２）であり、このモ４９ 一ドではサンプル弁はフィルター回路からサンプルを受けるのを時期し、ている 。そ八は第１のモード（時期１）と同じであり、詳細を繰返しては述べないこと にする。その時間１は１２分であるが、特定の系の操作に応じて変動しうる。 サンプル補集モート゛（サンプル） 第６のモードは、サンプルをフィルター回路から捕集するサンプル捕集モードで ある。 関係する主たる要素 ５Ｌ２−サンプルループ／初期には最後のサンプル移送モードからの１０ｃｃの 酸で満たされる。 ＡＰＩ−酸ポンプのピストンを作動するための空気作動ピッ５フフフ位置ｌ（酸 充満）（ＩＦ）。 ＡＰ２−正移動酸ポンプ／位置］（酸充満）（ｔＦ）。 関係するライン Ｌｌ４−空気供給ラインＬ２７から弁Ｖｌｌへの空気ライン。 Ｌｌ、５−ＩＰＶＩＩからサンプル弁Ｖ１４の孔Ｐ１への空気供給ライン。 Ｌ２２−フィルター系からサンプル弁Ｖ　１．４の孔Ｐ８への液サンプルライン 。 Ｌ２３−サンプル弁Ｖ１４の孔Ｐ７から排水溝へのサンプルライン。 Ｌ２４−弁Ｖ１７からＡＰＩのピストンの内側への空気ライン。 Ｌ２６−空気供給ラインＬ２７から弁１７への空気ライン。 Ｌ２７−空気供給ライン。 Ｖ　］、　］−ンレノイド作劾空気弁、７′位置１（サンプリング）（Ｉｓ）； 空気う・［ンＬ　］、　４及びＬｌ５を接続。 Ｖ１４−空気作動サンプル升／′位置１（サンプリング）（ＩＳ）；孔ｐ５．Ｐ ６．Ｐ７及びＲ８を接続。 Ｖ１７−ソレノイド作動空気弁２．′位置１（酸充４）（ＩＦ）；空気ラインＬ ２６′＆びＬ１２５を接続。 チェック弁 Ｖ１５−空気ラインＬ１９中のチェック弁、ラインＬｌＱ中に酸を保持する。 Ｖ１６−酸共給うインＬ２０中のチェック弁、酸をラインＬ２０及びＬ２１中に 保竹する。 圧力調整弁 ＡＲ２−空気ラインＬ２６中の圧力調整弁。 ＡＲ３−空気ラインＬ１４中の圧力調整弁。 Ｌ２７−１（３−Ｌｌ４−ｖｌｌ−Ｌｌ５−ｐｌを経て■１４−１゜Ｌ２７−Ａ Ｒ２−Ｌ２６−Ｖ１７−Ｌ２４を経てＡＰＩへ。 ！ Ｌ２２−Ｒ８−Ｒ５−３Ｌ２−Ｒ６−Ｒ７−Ｌ２３゜６０秒、またはサンプルル ープを新１−い液サンプルで完全にフラッシュし、満たすのに要する時間。 １ 筒７のモードは、反応器回路がサンプルを受け入れるのをサンプル回路が待つ第 ３の侍期モード（時期３）である。それ（ｄ第１及び第５のモード（時期１及び 時期２）と同じであるので、詳細には説明しない。サンプルループは、この段階 では酸ではなく液で満たされる。 サンプル弁転位モード（転位、３〕 第８のモードは、サンプル弁Ｖ１４が位置１（サンプリング）′から位置２（移 送）へ動かされる第３のサンプル弁転位モード（転位３）でるる。ギ几は第２の モード（転位１）と同じであるので、詳細を述べない。その時間は転位１と同じ である。 第９のモードは、酸ポンプが５Ｑｃｃの酸をサンプルループ金繰て反応器中へ押 し進める第２の移送モード（移送２）である。 酸は、第７のモード（時期３）中に管材を被覆した何らかの物質をサンプルルー プから払い去るために、サンプルループ中にとどする。その酸及びその残留物は 、次のサンプル捕集モード中に系から除去される。そ３は、第３のモード（移送 １）と操作において同一であるので、詳細には述べない。 第１０のモードは、サンプル弁Ｖ１４を位置２（転位）から位置１（サンプリン グ）へ動かし、そして酸ポンプＡＰ２が酸及び凝集防止剤で満たされる第！１の 転位モード（転位４）である。それは、第４のモード（転位２）と同一であり、 その時間反応器は第５及び６図（・て示され、また反応器回路は第１図の下方左 側部分に示さｎている。 第５図に見られるように、反応器Ｐ１は、カバ一部材Ｒ３、側壁Ｒ４及び基部Ｒ ５で限定さ几た反応器区画Ｒ２を有する。 カバ一部材Ｒ３′／′ｉ、四個の孔：反応器から排水ラインへの排気ガスのため のＲ６、反応器への水のためのＲ７、反応器からガスクロマトグラフへの反応器 ガスと反応器室全加圧する加圧ガスとの両者のためのＲ８、及び反応器へのサン プル及び酸のためのＲ９を有する。基部Ｒ５ば、反応器室Ｒ２の底面Ｒ１ｏを限 定している。底面Ｒｘｏ）ｄ中央出口弁Ｖ１３に［０Ｉけて傾斜しているので、 各反応の後に反応器（ｄ容易に洗浄及び水抜きされうる。 磁気スピンバーＲ１３は反応混合物の攪乱及び混合を行なう。基部Ｒ５は圧力室 Ｒ１１上に置かれ、その室Ｒ１１中の圧力は基部Ｒ５と圧力室Ｒ１１との間のゴ ム融膜によって維持される。空気は空気ラインＬ１がら圧力室Ｒ１１に入り、そ の空気圧は弁■１３をその上方閉位置に保持して、液を反応室Ｒ２内に維持する 。空気圧がラインＬ１から抜かれると、弁１３．Ｉ−１：その下方位置へ落下し て、反応室Ｒ２が液抜きされうるようにする。液体は出口ラインＬ１８に入り、 排出またはその他の処理を受ける。反応器回路は下記の要素を有する。 Ｍｌ−反応器ミキサーのだめの磁気スピンバー駆動器。 ２工Ｋ Ｌｌ−弁ＶＩＯから反応器出口圧力室Ｒ＋ｘへの空気ライン。 ５３ Ｌ２−ガスクロマトグラフＧＧへのライン。 Ｌ２Ａ−反応器ガスラインＬ１６とガスクロマトグラフとの間のライン。 Ｌ２Ｂ−反応器加圧ラインＬ１ｏとラインＬ２Ａとの間のライン。 Ｌ３−空気供給ラインＬ２７とラインＬｌｌとの間の空気ライン。 −Ｌ４−水供給源と反応器Ｒ１の孔Ｒ６との間の水供給ライン。 Ｌ５−反応器Ｒ１の孔Ｒ６がら下水溝への排気ライン。 Ｌ６−ラインＬ１３からラインＬ２Ａへの反応ガスライン。 Ｌｌ−空気ラインＬ１４とスピンバー駆動器Ｍ１との間の空気ライン。 Ｌ８−反応器加圧ラインＬＩＯと反応器ラインＬ１３との間の反応器加圧ライン 。 ＬＩＯ−空気供給ラインＬ２７とラインＬ８及びＬ２Ｂとの間の反応器加圧ライ ン。 Ｌｌ、１−空気ラインＬ３とゲージラインＬ１２との間に、反応器ガスラインＬ ６、空気圧力ラインＬ８及び反応器ラインＬ１３を接続するライン。 Ｌ１２−空気ライン１３及び接続ラインＬｌｌ、及びゲージプロ、チクターＧ１ 及び圧力ダージＧ２の間のゲージライン。 Ｌ　１３−反応器Ｒ１の孔Ｒ８と反応器ガラスラインＬ６、反応器加圧ラインＬ ８及び接続ラインＬｌｌの接合点との間の反応器ライン。 −１４ニス供給う・ｆンＬ２７と弁ＶＩＯとの間の空気ライン。 Ｌｌ８−反応器Ｐ１の弁Ｖ１３がらの出口ライン。 Ｖ３−空気ラインＬ３中の弁。二位置：開、閉。 ■４−水ラインＬ４中の弁。二位置：開、閉。 ■５−排気ラインＬ５中の弁。二位置：開、閉。 ■６−反応反応器スライン中の弁。二位置：開、閉。 Ｖ８−反応器加圧ラインＬ８中の升。二位置：開、閉。 ＶＩＯ−空気ラインＬ１４と空気ラインＬ１との間の弁。二位置：開、閉。 操作弁（空気作動） Ｖ１３−反応器ＲＩ内の反応室Ｒ２と出口ラインＬ１８との間の出口弁。それは ラインＬ１からの空気圧によって作動される。二位置：空気導入時に閉、空気排 出時に開。 チェック弁 Ｖ１２−サンプル、反応ガスまたは空気がサンプルラインＬ１７内を逆流するの を防止する、サンプルラインＡＲＩ−空気うインＬｌ中の圧力調整弁。 ＡＲ３−空気ラインＬ１４中の圧力調繁弁。 ＡＲ４−空気ラインＬ３中の圧力調整弁。 ５ ＡＲ５−反応器加圧ラインＬＩＯ中の圧力調整弁。 修理弁（通常開状態１手動操作） ｖ７−空気ラインＬ７中の修理弁。 Ｒ６−排気ラインＬ５のための反応器Ｒ１の孔。 Ｒ７−水ラインＬ４のための反応器Ｒ１の孔。 Ｒ８−反応器ラインＬ１３のだめの反応器Ｒ１の孔。 Ｒ９−サンプルラインＬ１７のための反応器Ｒ１の孔。 反応器の操作シーケンスは下記の通りである。 （１）　反応器を清掃する： １′ａ）反応器から液体を抜き出す。 ｆｂｌ　反応器に水を満たす。 （ｃ）　反応器から再び水を抜き出す。 ｆａ）　反応器に再び水を満たす。 １′ｅ）反応器から再び水を抜き出す。 （ｆ）　反応器に再び水を満たす。 （ｇ）　反応器から再び水を抜き出す。 （２）反応器を５秒間開放し、次いで再封鎖する。 （３）酸及びサンプルを反応器に入れ、反応を開始させる。 （４）約１１分後、精密窒気圧調整器を用いて反応器を加圧下に置く。これは、 ガスクロマトグラフ出力と液濃度との直接的関係を得ようとする場合には重要で ある。最終反応器圧力は、予期される鎖成分のすべての分圧の合計からもたらさ れる最高反応器全圧よりも約２ｐｓｉ高いか、周囲圧よりも２５ｐｓｉ高くなる べきである。これは、もし補償がなければ測定誤差６ を与えるおそれのあるＭ、濃度への反応器圧力の依存性を補償するためである。 （５）反応を完結まで進行させる。 （６）反応ガスをガスクロマトグラフへ移送する。その移送時間はガスクロマト グラフのサンプルループＳＬＩ中にガスの代表サンプルを与えるように充分に長 くなければならない。これは通常、４０〜５０秒を要する。 上記サイクルは約１９分かかるが、個々の装置系の特性によって変動することに なる。 反応器回路の第１のモードは、反応器がサンプルの受け入れを時期している時期 モードである。これは、通常、開始時のみ起こる。反応器は閉鎖時にその中に存 在１〜だものを含んでいる。 これは、古い反応混合物、洗浄水等でありうる。 Ｌｌ−弁ＶＩＯから弁Ｖ］、３への空気ライン。 Ｌｌ４−空気供給ラインＬ２７から弁Ｖｔｏへの空気ライン。 Ｌ２７−空気供給ライン。 Ｖ３−空気ラインＬ　１．３中の弁／閉。 ■４−水ラインＬ４中の弁／′閉。 ■５−排気ラインＬ５中の弁／閉。 ５７ ■６−反応ガ゛スラインＬ６中の弁７．／閉。 ■８−空気圧力ラインＬ８中の弁／′閉。 ■１〇−空気う・ｆンＬ、ｉ４とＬｌとの間の弁／開。 Ｖｌ、３−反応、器Ｒ１の出ロ升、／閉。 圧力調整弁 ＡＲＩ−空気ラインＲ１中の圧力調整弁。 ＡＲ３−空気ラインＬ１・１中の圧力調整弁。 Ｒ２７−ＡＲ３−Ｌｌ４−ＶＩＯ−Ｌｌ−ＡＲＩを経てＲ１１に入りＶｌ３を閉 じて保持する。 第２のモードは排気モードである。反応器は、サンプル弁Ｖ　］−４が位置１（ サンプリング）から位置２（移送）へ転位されるときに排気される。このように すると、サンプル注入前に反応室内の圧力が大気圧に達する。反応器内のガスは 、高々、少量の二酸化炭素及び硫化水素を含むにすぎない。 関係する主たる要素 Ｒ１−反応器。 関係するライン Ｌｌ−２弁ＶＩＯから反応器Ｒ］の室Ｒ１１への空気ライン。 Ｒ５−反応器財の孔Ｒ６から大気への排気ライン。 Ｌｌ４−空気供給ラインＬ　２７と弁１Ｊ１０との間の空気ライン。 Ｒ２７−空気供給ライン。 ■３−空気ラインＬ３中の弁７．／′閉。 ■４−水ラインＬ４中の弁／閉。 Ｖ５−排気ラインＲ５中の弁／開。 ■６−反応ガスラインＬ６中の弁／閉。 ■８−圧力ラインＬ８中の弁／閉。 ■１〇−空気ラインＬ　１４とＬｌとの間の弁／反応器Ｒ１の外出弁Ｖ１３を閉 じたままにするために開。 Ｖｌ３−反応器Ｒ１からの山口弁２／閉。 圧力調整弁 ＡＲＩ−空気ラインＬｌ中の圧力調整弁。 ＡＲ３−空気ラインＬ１４中の圧力調整弁。 Ｒ１−Ｒ６−Ｖ５−Ｌｌ５を経てラインを排水溝【排気する。 Ｒ２７−ＡＲ３−Ｌｌ４−ＶＩＯ−Ｌｌ−ＡＲＩＩ経てＲ１１に入りＶｌ３を閉 じたままにする。 時間 反応器内の空気が大気圧と平衡に達するのに必要とされる５秒。サンプルの導入 前の排気モードにおいては、排気モードは反応器へのサンプルの導入前に終了し て、反応ガス生成物の損失がないようにすべきである。 液抜きモート（液抜き） 第３のモート５は反応器液抜きモードである。洗浄サイクル中に、反応器から反 応生成物または洗浄水が抜き出される。 ９ Ｌｌ−弁ＶＩＯから反応器Ｒ１の出口弁Ｖ１３への空気ライン。 Ｒ３−空気供給ラインＬ２７がら接続ラインＬｌｌへの空気ライン。 Ｌｌｌ−空気ラインＬ３から反応器ラインＬ１３への接続ライン。 Ｌｌ３−接続ラインＬｌｌがら反応器Ｒ１の孔Ｒ８への反応器ライン。 Ｌｌ８−反応器Ｒ１からの出口ライン。 Ｒ２７−空気供給ライン。 ■３−空気ラインＬ３中の弁／開。 Ｖ４−水ラインＲ４中の弁／閉。 ■５−排気ラインＬ５中の弁／′閉。 ｖ６−反応ガスラインＬ６中の弁２／閉。 ■８−空気圧力ラインＬ８中の弁７．／閉。 ＶＩＯ−空気ラインＬ１４及びＬｌの間の弁／閉じて空気をう、インＬ１から吹 き出させてＶｌ３を開く。 Ｖｌ３−反応器Ｒ１の出口弁、２／開けて反応器から出口ラインＬ１８によって 液を抜く。 チェック弁 Ｖｌ２−サンプルラインＬ　１．７中のチェック弁、空気がす／プルラインＬ１ ７を介して退去するのを防止する。 圧力調整弁 ＡＲ４−空気ラインＲ３中の圧力調整弁。 ラインＬ１に流ｎなし。 Ｒ２７−ＡＲ４−Ｒ３−Ｖ３−Ｌｌ、１−Ｌｌ３−ＦｌＢを経てＲ１へ。 １０秒、または反応器から完全に液抜きをするのに要する時間。 充満モード（充満） 第４のモードは反応器充満モードである。洗浄サイクル中に反応器１ｄ水で満た される。 Ｌｌ−弁Ｖ　１０から反応器Ｒ１Ｏ室Ｒ１１への空気ライン。 Ｒ４−水供給源と反応器Ｒ１の孔Ｒ７との間の水ライン。 Ｒ５−反応器Ｒ１の孔Ｒ６がら大気への排気ライン。 Ｌｌ４−空気供給ラインＬ２７から弁ＶＩＯへの空気ライン。 Ｒ２７−空気供給ライン。 Ｖ３−”空気ラインＬ３中の弁／閉。 ｖ４−水之インＬ４中の弁、／開。 ■５−排気ラインＬ５中の弁／開。 ｖ６−反応ガスラインＬ６中の弁／閉。 Ｖｓ−ｖ気圧力ラインＬ８中の弁／閉。 ＶｉＯ−空気ラインＬ１４とＬｌの間の弁／開。 Ｖ１３−反応器Ｒ１の出口升／閉。 チェック弁 Ｖ１２−サンプルラインＬ１７中のチェック弁、空気力はサンプル回路から入る のを防止する。 へＲ１−空気ラインＬＬ中の圧力調整弁。 ＡＲ３−空気ライン’Ｊ　１４中の圧力調整弁。 Ｒ１−Ｒ６−Ｖｓ−Ｌ５を経てライン？排水溝へ排気する。 Ｌ２７−ＡＲ３−Ｌｌ４−ＶＩＯ−ＬＬ−ＡＲｌを経てＲＩＩＫ入Ｌ４　Ｖｓ− Ｒ７を経てＲ１へ。 プル回路から受け入れられる。 Ｌｌ−弁ＶＩＯから反応器Ｒ１の出口弁Ｖ１３への空気ライン。 Ｌｌ４−空気供給ラインＬ２７から弁Ｖ　］−０への空気ライン。 Ｌｌ７−サンプル回路から反応器Ｒ１の孔Ｒ９へのサンプルライン。 Ｌ２７−空気供給ライン。 ■３−空気ラインＬ３中の弁／′閉。 ■４−水ラインＬ４中の弁、／閉。 ■５−排気ラインＬ５中の弁／閉。 ■６−反応器ガスラインＬ６中の弁／閉、３Ｖ８−空気圧力ラインＬ８中の弁／ 閉。 ■１〇−空気ラインＬ１４及びＬｌの間の弁／開。 Ｖ１３−反応器Ｒ１からの出口弁７・′閉。 チェック弁 Ｖ１２−サンプルラインＬ１７中のチェック弁、サンプルまたは反応ガスがライ ンＬ１７を経て戻るのを防止する。 圧力調整弁 ＡＲＩ−空気ラインＬｌ中の圧力調整弁。 ＡＲ３−空気ラインＬＬ４中の圧力調整弁。 Ｌ２７−ＡＲ３−Ｌｌ４−ＶＩＯ−Ｌｌ、−ＡＲｌを経−ｒＲｌｌに入り、Ｖ１ ３を閉に保持する。 箪工 ５Ｌ２−Ｖ１４−Ｌｌ７−Ｖ１２−Ｒ９を経ｆＲ１へ。 ！ ＡＰ２−Ｌ２１−Ｖ１５−Ｌｌ９−Ｖ１４−Ｓｂ２−Ｌ１７〜Ｖ１２−Ｒ９３０ 秒、または酸及びサンプルの完全な移送を行うのに必要な時間。 第７のモードは反応モードである。酸とサンプルとの間の反応が反応室内で起こ る。反応モードには二つの段階、すなわち反応１及び反応２がある。反応２は、 反応室に圧力力ｆｌ）ｏえられた後の反応」の継続である反応１と同一である。 Ｌｌ−弁ＶＩＯから反応器Ｒ１の出口弁Ｖ１３への空気ライン。 Ｌｌ４−空気供給ラインＬ２７から弁ｖ１０への空気ライン。 Ｌ２’（＝空気供給ライン。 ■３−空気ラインＬ３中の弁／閉。 ４ Ｖｓ−排気ラインＬ５中の弁／閉。 ■６−反応ガスラインＬ６中の弁／閉。 ｖ８−空気圧力ラインＬ８中の弁／″閉。 ＶＩＯ−空気ラインＥＪ１４及びＬｌの間の弁／開。 Ｖ１３−反応器Ｒ１の山口弁／閉。 チェック弁 ■１２−サンプルラインＬ１７中のチェック弁、反応ガスがサンプルラインＬ１ ７からサンプル回路に入るのを防止する。 圧力調整弁 ＡＲｌ−ラインＬｌ中の圧力調整弁。 ＡＲ３−空気ラインＬ１４中の圧力調整弁。 Ｌ２７−ＡＲ３−Ｌｌ、４−ＶＩＯ−Ｌｌ−ＡＲＩを経てＲ１１に入り弁１３を 閉に保持する。 時間 反応の合計時間は約１５分である。それは圧力が加えられる前後の二つの部分（ ・でわけられる。 加圧モード（加圧） 第８のモートゝは加圧モードである。反応が始１つだ１１分後、空気圧を精密調 整器全弁して反応室に加えて一定の最終反応圧を維持する。 反応に１１分に加圧すると七を決定したが、その理由ぼこの時：ｆこ： ６５ （１）反応は殆んど完結しており、更に圧力上昇することが予１２）４分の反応 時間が残っており、これはυ目玉工程で加えられた空気が反応ガスと良く混合さ れて反応の終期に均一な反応ガスサンプルを作る；からである。 加圧の時間は、個々の反応器装置の特性に応じて所要により変更できる。 この加圧工程は、系の開発中になされた観察に応じて加えられた。サンプル同志 の間の有効な比較をなすには、一定の最終ガス圧力とするのが必要である。もし それがなされないならば我々の実験の経験を操返すことになろう。これらの実験 では、反応器内の最終ガス圧力は、反応からの２酸（ヒ、Ｗ素及び硫化水素の放 出により存在した圧力のままであるようにした。このような圧力は、液サンプル 中の炭酸ナトリウム及び硫化ナトリウムの量によって変動した。液中の炭酸ナト リウム濃度の増加はガスクロマトグラフによって作られる二酸化炭素ピーク面積 の増加を生じさせたけｎども、その関係は直感比例ではないことが観察された。 更には、二酸化炭素ビーり面積は液中のＮａ　２　Ｓの量によって影響を受け、 これは液中の硫化す）　ＩＪウムの濃度の変化による炭酸ナトＩＪウム測定誤差 をもたらした。液中の硫化ナトリウムの」Ｉｊ定は同様な影響を受けた。 このことが認識された後、各測定について系中に同一の合計モル数のガスが存在 するよう（Ｃ圧力全調節することが決定された。これは、反応の完結時点に反応 器中の反応ガスを一定圧力に維持することによって行ないつる。 特表昭ＧＯ−５０１３１８（２１） 空気の添加は、稀釈剤の働きをなし、ガスの合計モル数は、多数のサンプルの間 で一定のイ直にとどまるであろう。反応器中に存在する条件下での空気、二酸化 炭素及び硫化水素の全圧は２４ｐｓｉ以下であろう。２６ｐｓｉの圧力を得るた めに更に空気を添加することにより、一定の合計モル数のガスをそれぞれが含む ガスサンプルを得ることができる。空気は実質上二酸化炭素及び硫化水素を含ま ず、反応で発生する二酸化炭素または硫化水素の測定値の読みに影響を与えない 。二酸化炭素及び硫化水素についてのピーク面積は、従って、液中の炭酸す１． 　ＩＪウム及び硫化ナトリウムのそれぞれの濃度に直接比例することになる。更 には炭酸ナトリウムの測定値は液中の硫化ナトリウム濃度によって影響金堂けな いばかりか、硫化ナトリウムの測定値も炭酸す）　ＩＪウム濃度によって影響を 受けないであろう。炭酸ナトリウム及び硫化す）　ＩＪウムの測定値は、従って 工程を制御するのに使用される。 関係する主たる要素 Ｒ１−反応器。 関係するライン Ｌｌ−弁■１０と反応器Ｒ１の出口弁Ｖ１３との間の空気ライン。 Ｌ８−反応器加圧ラインＬＩＯと反応器ラインＬ１３との間の反応器加圧ライン 。 ＬＩＯ−反応器加圧ラインＬ８と空気供給ラインＬ２７との間の反応器加圧ライ ン。 ［，１１−反応器加圧ラインＬ８と圧力ダージラインＴ、Ｊ　ｌ　２との７ 間の接続ライン。 Ｉ、１２−接続ラインＬｌｌからゲージプロテクターＧ１及び空気圧ゲージＧ２ への圧力ゲージライン。 Ｌｌ３−反応器加圧ラインＬ８と反応器Ｒ１の孔Ｒ８との間の反応器ライン。 Ｌｌ４−空気供給ラインＬ２７と弁ＶＩＯとの間の空気ライン。 Ｌ２７＝空気供給ライン。 ■３−空気ラインＬ３中の弁／閉。 ■４−水ラインＬ４中の弁／閉。 ■５−排気ラインＬ５中の弁、・′閉。 ｖ６−反応ガスラインＬ６中の弁／閉。 ｖ８−反応器加圧ラインＬ８中の弁、／開。 Ｖ１０４気ラインＬ１４とＬｌとの間の弁、／開。 ゾ１３−反応器Ｒ１の出口弁／閉。 チェック弁 Ｖ１２−サンプルラインＬ１７中のチェック弁、反応ガスがサンプルラ・ｒンを 経てサンプル回路に入るのを防ぐ。 圧力調整弁 ＡＢＣ−Ｆ気うインＬｌ中の圧力調整弁。 ＡＲ３−空気ラインＬ１４中の圧力調整弁。 ＡＲ５−反応器加圧ラインＬＩＯ中の精度±０．０２ｐｓｉの圧力調整弁。 空気 Ｌ２７−ＡＲ２−Ｌｌ４．−ＶＩＯ−Ｌｌ、−ＡＲＩを経−’ｒＲ１１ニ入り■ ］３を閉に保持する。 Ｌ２７−ＡＲ５−ＬＩＯ−Ｖ８−Ｌ８−Ｌｌ３−Ｒ８を経てＲＬに入る。 第９のモードは反応ガス移送モートゝである。反応ガスはガスクコマドグラフ（ １：、、Ｃ，）へ移送される。これには、ガスクロマトグラフのサンプルループ ＳＬｌに代表サンプルが受け入れられるようにするため充分な時間を要する。 Ｌｌ−弁ＶＩＯと反応器出口弁Ｖ　］、　３との間の空気ライン。 Ｌ２Ａ−反応ガスラインＬ６とガスクコマドグラフとの間のライン。 Ｌ６−反応器ラインＬ　］、　３とガスクロマトグラフラインＬ２Ａとの間の反 応ガスライン。 Ｌｌ３−反応器Ｒ１の孔Ｒ８と反応器ガスラインＬ６との間の反応器ライン。 Ｌｌ４−空気供給ラインＬ２７と弁ＶＩＯとの間の空気ライン。 Ｌ２７−空気供給ライン。 Ｖ３−空気ラインＬ３中の弁７・′閉。 ６９ ■４−水ラインＬ４中の弁／閉。 ■５−排気ラインＬ５中の弁／閉。 ■６−反応ガスラインＬ６中の弁／開。 ■８−空気圧力ライノＬ８中の弁／閉。 ＶＩＯ−空気ラインＬ１１４とＬｌとの間の弁／開。 Ｖｌ、３−反応器の出口弁／＋ｉｌ。 ンプルラインＬ１７を経てサンプル回路に入るのを防ぐ。 圧力調整弁 ＡＲｌ−空気ラインＬ１中の圧力調整弁。 ＡＲ３＝空気ラインう１４中の圧力調整弁。 Ｌ２７−ＡＲ３−Ｌｌ４−’ＶＩＯ−ＬＬ−ＡＲＩを経てＲ１１に入りＶｌ、３ を閉に保持する。 反応ガス Ｒ１−Ｒ８−Ｌｌ、３−Ｖ６−Ｌ６−Ｌ２Ａｆ：経てガスクロマトグラフへ。 ４０秒、またはガスクロマトグラフが代表反応ガスサンプルを受け入れ完了する に要する時間。 移送停止モード（停止） 第１Ｏのモードは移送停止モードである。反応ガス弁■６は１８２セ日ＨＧＯ− ５０１３１８（ｇ２）閉じられる。ガスクロマトグラフ系中の圧力が均等化する 時間Ｌ１−弁ＶＩＯと反応器出口弁Ｖ１３との間の空気ライン。 Ｌｌ４−空気供給ラインＬ２７と弁Ｖ］−０との間の空気ライン。 Ｌ２７−空気供給ライン。 ■３−空気ラインＬ３中の弁／閉。 ｖ４−水ラインＬ４中の弁、／閉。 Ｖ５−排気ラインＬ５中の弁／閉。 ｖ６−反応ガスラインＬ６中の弁７／閉。 ｖ８−空気圧力ラインＬ８中の弁／閉。 ■１ｏ−空気ラインＬ１４とＬｌとの間の弁／開。 Ｖｌ３−反応器Ｒ１の出口弁／閉。 チェック弁 Ｖｌ２−サンプルラインＬ１７中のチェック弁、反応ガスがサンダルラインを経 てサンプリング系に入るのを防ぐ。 圧力調整弁 ＡＲＩ−空気ラインＬｌ中の圧力調整弁。 ＡＲ３−空気ラインＬ１４中の圧力調整弁。 １ Ｌ２７−ＡＲ３−Ｌｌ４−ＶＩＯ−Ｌｌ−ＡＲＩを経てＲ１１に入りＶｌ３を閉 に保持する。 時間 ５秒、またはガスクロマトグラフサンプル室中の圧力が平衡化するのに要する時 間。 磁気スピンバー駆動器 反応器室Ｒ２内の液は、反応器の底にある液抜き弁Ｖ１３の上に位置している混 合用ロッドＲ１３によって攪拌される。このロッドは、室Ｍ１内の磁気スピンバ ー駆動器Ｍ２と磁気的に接合され、それによって回転される。 磁気スピンバー駆動器器は第７及び８図に示しである。強力馬蹄形磁石Ｍ３が回 転板Ｍ４に装着されている。任意のタイプの装着法を使用できる。それはエノキ ンまたはその他のタイプの接着剤で板Ｍ４に接着してもよい。板１４の上面の弧 状凹部に装着されていることが示されている。 板Ｍ４は基部Ｍ５上に位置している。回転板Ｍ４と基部Ｍ５の両者は、横断面が 円状であることが示されている。基部Ｍ５はその周縁に上部平坦水平支持表面Ｍ 　６を有している。間部分Ｍ７も、表面Ｍ６より下位に平坦水平表面を有し、ま たその表面から支持表面Ｍ６にかけて延在する垂直ＩＴＩＩ＋壁を有している。 部分Ｍ７内には更に例の円形凹部分Ｍ８がある。間部分Ｍ８の表面も平坦であり 、部分Ｍ７の表面より下位にある。部分Ｍ８もその表面から部分Ｍ７の表面シて かけて延在する垂直側壁を有している。基部Ｍ５の周囲、部分Ｍ７の周囲及び部 分Ｍ８の周囲は同軸関係でちる。 部分Ｍ８はナイロン及びガラスボールベアリングＭ９を保持している。板Ｍ４は ベアリングＭ９内に嵌合し、回転する円筒軸Ｍ１０を有する。板Ｍ、ｌのモータ 一部分Ｎ（１１は、基部Ｍ５の凹部分Ｍ７内に嵌合し、回転する。モータ一部分 Ｍｌｌと間部分Ｍ７との間には、隙間がある。モータ一部分Ｍ　］、　１は円形 であり、円筒軸ＭＩＯ及び板１・１４の外側円形外周Ｍ１２の両者と同軸関係で ある。モータ一部分Ｍ１ｔの外周Ｍ　１３は、等間隔のラジアルロットまたはへ こみＭ１４が加工されている。 空気ラインＭ＋５が間部分Ｍ８よりも下位に、基部Ｍ５に延在している。二つの 二次空気通路Ｍ　１６が空気ラインＭ　１５から上向き角度で間部分Ｍ７の表面 まで延在している。これらの二次空気通路Ｍ１６の出口は、ラジアルスロットＭ １４と整合して、ラジアルスロツ）Ｍ１４の側壁に空気を衝突させて、板！ｖ１ ４を回転させる。二次空気通路ｊｙ１４．６の面出口は、１８０°離几て、そし て空気ラインＭ１５の山皮対１１１ｊに示されている。それらの出口は、間部分 Ｍ７の外周に対する接線に平行であってよく、あるいはその外周に向けて角度が 付けられていてもよい。それらの出口は、図示さ九たように、間部分ん（７の外 周イ」近にあってよい。 空気ラインＬ７からの空気はラインＭＪ５及び両通路Ｍ１６を経て通過し、ラジ アルスロツ！’　Ｍ　Ｌ　４の壁に衝突して板Ｍ４を回転させる。二次空気通路 Ｍ１６からの退出空気は、板Ｍ４の表面ＭＬ７と基部ＳＡ５の支持表面Ｗｒ６と の間で、板ｉＪ４のためのベアリングとしても作用する。その空気（ｄ最終的に は、表面Ｍ６に沿って退去し、基部と回転板との間の空隙を経て外：（出る。 ７３ 板Ｍ４の回転は、磁石Ｍ３’に回転させる。回転する磁石Ｍ３がスヒ０ンバーｎ １３を回転させる。 磁気スビンバ〜手動は下記の要素及び操作を有する二ＭＩ　Ｗｉ’Ａスピンバー ミキサー室。 Ｍ２−ｉ気スビ、ンパーミキサー駆動器。 関係するライン Ｌ７−空気ラインＬ１４から室Ｍ１への空気ライン。 Ｌｉ２−空気供給ラインＬ２７がら空気ラインＬ７への空気ライン。 Ｌ２７−空気供給ライン。 ＡＲ３−空気ラインＬｌＪ中の圧力調整弁。 修理弁 Ｖ７−空気圧力ラインＬ７中の修理弁。 流ｎ Ｌ２７−ＡＲ３−Ｌｉ２−Ｖ７−Ｌ７を経てＭｌに入シＭ２を作動させる。 磁気スｅンハー駆動！？ｉ、弁’−１７ｆ７Ｖ／イド作動式ＯＮ、１０　Ｆ　Ｆ 弁に替え、それを）応益出口弁Ｖ１３全制御する弁ＶＩＯと同じサイクルで操作 することによシ、反応室全充満するか空にするかによって切替えができることは 了解されよう。弁■７及びＶＩＯは一緒に開き、そして閉じることになる。 １１表昭ＧＯ−５０１３１８Ｑ！３） 反応器において、緑液または白液を酸と反応させて二酸化炭素及び硫化水素ガス を作る。こ扛らのガスの濃度は、ガスクロマトグラフで測定でｒる。クロマトグ ラフは、クロマトグラフの検出器を通るガスの流量に対応する連続アナログ信号 を出力する。この信号全適当な時間間隔（検出器での二酸化炭素及び硫化水素の 出現している１寺間に相当する）について漬方することトてよシ、反応ガス中の 二酸化炭素及び硫化水素の濃度を測定する。既知濃度の液を用いての反応器、／ ガスクロマトグラフ系のキヤリブレーシヨンによｐに酸化炭素及び硫化水素のｉ ｌす定値が液サンプル中の炭酸ナトリウム及び硫化ナトリウムの測定値に直接換 算できる。 分析工程は二酸化炭素及び硫化水素の両方のために約４分かかる。緑液及びカセ イ化槽白液すンプル中の二酸化炭素についてつみ分析することが必要なこともあ る。これはこれらのサンプルについての分析時間を、１５分に短縮する。 ガスクロマトグラフは、多数の反応器からの反応ガスを次々に分析するのに使用 できる。一つの石灰消化／カセイ化うインシてついて、三つの液サンプルが分析 されるべきであるので、三反応器分析装置が必要とさｎる。この理由のため、弁 ■１はそれらの反応器またはその他の外部源からの四つの入口、及びガスクロマ トグラフへの一つの出口を有する四位置升である。それは、選択された反応器か ら反応ガスを受けるための適宜な位置となるまで、その四つの位置を経て転回す る。一つの位置から次の位置へ移動するのに約５秒が必要である。さらに５秒が 、弁の位置全電子工学的に検定するのに与えられる。 ５ ガスクロマトグラフの内部の詳訓については述べない。それは標準的な装置であ り、ここで（はその操作中にそれが循環作動するための時間を与えること及びそ の分析結果以外は重要ではない。ガスクロマトグラフ中には、サンプルループを 充満させるため、ガスサンプルを分析カラムに運ぶため、そしてサンプルループ 及び分析カラムをパージし、バソクフラッシュするための多数の弁がるる。この 検討には、ガスクロマトグラフ自体ラッシュは、含まないことにする。なんとな オｔば、これらはこの装置の通常機能であるからである。我々は、これらの弁及 び操作が何れのガスクロマトグラフ中にも専任することのみを銘記し、そして本 方法及び装置の一般概観のみを述べることにする。詳しく述べられる操作は外部 操作のみである。 クロマトグラフ回路は、殆んど部材がない。それらは下記のＧＣ−ガスクロマト グラフ・′二位置：位置１（時期）は三つの異なるモード−モード （ガス移送）、モードＩＣ（パージ）で用いられる：位置２（４析）。 ＳＬＩ−ガスクロマトグラフのだめのサンプルループ。 ライン Ｌ２−ガスクロマトグラフへのライン。 Ｌ２Ａ−反応ガスラインＬ６からガスクロマトグラフＧＣ６ へのライン Ｌ２Ｂ−キャリブレーションガスラインＬ７からガスクロマトグラフラインＬ２ Ａへのライン。 Ｌ２Ｃ−空気圧力ラインＬ７からガスクロマトグラフラインＬ２Ｂへのライン。 Ｌ６−反応器Ｒ１からガスクロマトグラフラインＬ　２　Ａへの反応ガスライン 。 Ｌ７−キマリブレーシヨンガス洪給源からガスクロマトグラフラインＬ２Ｂへの キャリブレーションガスライン。 ＬＩＯ−空気供給ラインＬ２７からガスクロマトグラフラインＬＱＣへの空気圧 力ライン。 Ｌｉ２−空気供給ラインＬ２７がら空気ラインＬ５３への空気ライン Ｌ２７−空気供給ライン Ｌ５３−弁■１を作動させるための空気ラインＬ　］、　４から弁■ＩＶｌーガ スクロマトグラフラインＬ２Ａ中の弁。サンゾルをガスクロマトグラフへ運ぶた めの西位置：位置ｌ（反応器１）、位置２（反応器２）、位置３（反応器３）、 位置４（スペア）。 ■２ー高圧空気ラインＬ２Ｃ中の弁・′二位置：開、閉。 ■６ー反応ガスラインＬ６中の弁／三位＠：開、閉。 −Ｖ７−キヤリズンーシヨンガスライノＬ７中つ弁２／二位置：７７ ＡＲ３−空気ラインＬ１４中の圧力調整弁。 ＡＲ５−高圧空気ラインＬＩＯ中の圧力調整弁。 操作の７−ケンスにおいて、ガスクロマトグラフは、ガスサンプルをザンプルル ープＳＬＩ中へ採り、そのガスサンプルを分析し、そのサンプルを系から７２− ジし、そして系をバツクフラツンユする。次いでそれは供給されるべき新しいサ ンプルを第１のモードは時期モードである。ガスクロ４トゲラフは、反応器回路 からのサン１ル金待っている。 関係する主たる要素 ＧＣ−ガスクロマトグラフ／位置１（時期）■１−ガスクロマトグラフラインＬ ２Ａ中の弁、／位置４（閉）。 これは例示である。この弁は始動時にはどの位置にあってもよい。それは系が閉 鎖さｎたときの弁位置により左右さ几ることになる。 ■２−高田空気ラインＬ２０中の弁７・／閉。 ■６−反応ガスラインＬ６中の弁／′閉。 ■７−キヤリブレーンヨンガスラインＬ７中の弁／閉。 流れ 反応ガスの流れなし。 第２のモードは転位モード（献立）である。弁Ｖ１ばそれが正しい反応器と一致 するまで四つの位置をめぐり転位される。 そｎは、時計方向または反時計方向の何れかの同一方向に動き、動くのに５秒を 要する。更に５秒刀Ｓけて弁の位置ケチェソクする。もしその位置が正しくなけ 牡ば、それ（ｒ！再び動き、そして再びチェックされることになる。これはそれ が正し２い位置になるまで続くことになる。その他の弁及びクロマトグラフはそ のままの状態である。 第３のモードは、反応器回路がガスサンプルを移送する準備が済むまで全ての弁 がそれらの位置にとどまっている新しい時期モード（時期２）である。 第４のモードは反応ガス移送モードである。ガスクロマトグラフは、反応ガスが サンプルループを通り、次いで排水溝への排気ラインー＼行くよって、内部の弁 を転位される。この移送の時間は、代表サンプルが受け入れられるのに十分に長 い。サンプルルーズに初期に入るガスは、普通１″は、反応器中の大部分のガス の代表ではないであろう。反応器からガスクロマ１−グラフへのラインは初期に は、前の空気パージモードからの空気で満たさユている。空気はそれらのライン 及びサンプルループからフラツンユして、反しガスの代表サンプルが得られるよ うにすべきである。サンプルループ中に定常状態サンプルを得るにば９ へ■ガス移送に影響を与えるいくつかの因子によって左右される。こｎらの因子 には、反応器とサンプルループとの間の配管の配置及び寸法、サンプルバージ条 件、ならびにガス移送の時点に反応器自体に存在する圧力、ガス組成等の条件が 含まれる。 時間・は通常４０〜６０秒である。 関係する主たる要素 Ｇ−Ｃ−ガスクロマトグラフ／モードＩＡ（ガス移送）。 ５ＬＩ−ガスクロマトグラフのだめのサンプルループ。 関係するライン Ｌ２Ａ−反応ガスラ／ｆンＬ６からサンぜルループＳＬＩへのガスクロマトグラ フライン。・ Ｌ６−反応器からラインＬ２Ａへの反応ガスライン。 ■１−ガスクロマ１グラフラインＬ２Ａ中の弁／位置１（反応器回路１）。 ■２−高圧空気ラインＬ２Ｃ中の弁／閉。 ■６−反応ガスラインＬ６中の弁／開。 ■７−キＩＩＪブレーションガスラインＬ７中の弁／′閉。 Ｒ１，−Ｆｔ６−Ｌｌ、３−Ｖ６−Ｌ６−Ｌ２Ａ−Ｖｌ−８ＬＩを経て排水溝へ 。 ４０秒、またはサンプルループ中に反りガスの代表サンプルを得るのに要する時 間。４０秒の時間は代表的なものである。 時間の長さは、サンプルループＳＬ１中に反応ガスの代表サンプルを得るのに必 要とされる時間でちる。 第５のモードは、ガスクロマトグラフへの反応ガ゛スを停止させ、サンプルルー プ中の圧力を大気圧と等しくさせるザンプリＧＯ−ガスクロマトグラフ７／モー ド］、Ｂ（ガス移送）。 ５ＬＩ−ガスクロマトグラフのサンプルルーズ。 ■１−ガスクロマトグラフラインＬ２Ａ中の弁、／位置計（反応器回路１）。 Ｖ２−高圧空気ラインＬ２Ａ中の弁、・′閉。 ■６−反応ガスラインＬ６中の弁／′閉。 ■７−キヤリズレーンヨンガスラインＬ７中の弁／閉。 ５秒、捷たはサンプルループ中の条件を平衡化するのに必要第６のモードは、サ ンプル全ガスクロマトグラフで分析する８１ 分析モードである。外部回路に変化はない。変化は、ガスクロマトグラフの内部 系にある。それは位置２（ガス移送）から位置３（分析）へ切替わる。 関係する主たる要素 ＧＯ−ガスクロマトグラフ２′位置２（分析）。 ５ＬＩ−ガスクロマトグラフのサンプルループ。 ｖｌ−ガスクロマトグラフラインＬ　２−Ａ中の弁７・′位置１（反応器回路１ ）。 ■２−高圧空気ラインＬ２Ａ中の弁／閉。 Ｖ６−反応ガスラインＬ６中の弁７・′閉。 Ｖ７−キャリブレーションガスラインＬ７中の弁／閉。 サンプルループを通ってヘリウムが反応ガスをカラム内にそして検出器へ運び、 排出する。 時間 カラムを介しての二酸化炭素及び硫化水素の端出時間にもよるが、１分。時間は カラムの長さ、カラム充填物特性、ヘリウム流量等によって４分より多くなった り、少なくなったりしうる。 もし分析が二酸化炭素すみのものであれば、時間は１．５分になろう。この場合 も、その他の因子によって１５分より多くなつ第７のモードは、高圧空気を用い てサンプルループ、及びす（、Ｃ−Ｈスクロマトグラフ７′モード］Ｃ（パージ ）。 Ｓ　Ｌ　１−ガスクロマトグラフのサンプルループ。 関係するライン Ｌ２−高圧空気ラインＬＩＯからサンプルループＳＬＩへのガスクロマトグラフ ライン。ラインＬ：２Ａ、　Ｌ２’Ｂ及びＬ２Ｇを含む。 ＬＩＯ−空気供給ラインＬ２７とガスクロマトグラフラインＬ２との間の高圧ラ イン。 Ｌ２７−空気供給ライン。 ■１−ガスクロマトグラフラインＬ２Ａ中の弁／ｕ置１　（反応器回路１）。 ■２−高圧空気ラインＬ２Ｃ中の弁／開。 ■６−反応ガスラインＬ６中の弁／閉。 Ｖ７−キャリプレー／ヨンガスラインＬ７中の弁／閉。 圧力調整弁 ＡＲ５−高圧空気ラインＬｌｏ中の圧力調整弁。 Ｌ２７−ＡＲ５−ＬＩＯ−ｖ２−Ｌ２−ｓＬ］、ｌｌ［Ｆ−水溝へ排気。 ３ １分５秒、またけライン及びループを適切にパージするのに必要な時間。 反応器１中の液サンプルがその反応を完結する時間中に弁■１は位置２及び３へ 動き、そしてガスクロマトグラフは第２及び第３の反応器からのガスサンプルを 分析しつツする。 データ収集及び分析 ガスクロマトグラフ出力回路は、ガスクロマトグラフの検出器における各ガス成 分の出現に対応する電圧「ピーク」を与える。各成分（空気、二酸化炭素及び硫 化水素）が検出器を通過する時間間隔（分析の開始からの）は各成分ガスに特異 である。 検出器に各成分が出現するこの時間間隔は、非常に再現性・があり、そして各ガ スについて容易に確定される。ガスクロマトグラフ出力回路は、検出器内のガス の流れに比例する連続的０〜１ボルヒ７カログ信号を発生する。各成分が検出器 を通過する時間間隔中に、その成分の出現に応答して電圧「ピーク」が発生され る。第９図は、典型的緑液サンプルから得られたガス分析経過中のＧ、　Ｃ，電 圧出力のプロットである。ガスサンプルの各成分が同定され、それが出現する時 間間隔が記録される。 各成分（てついての電圧「ピークコは、図から容易に観察される。 各成分についての積分された電圧（それは各ピークの下の面積に等しい）は、ガ スサンプル中の該成分の量に比例する。さらには、二酸化炭素及び硫化水素の積 分電圧は、液中の炭酸ナトリウム及び硫化す）　ｌ）ラムの濃度に比例する。Ｃ Ｏ２及びＨ２Ｓについての積分ビーり面積は、従って液サンプル中のＮａ２ＣＯ ３及びＮ　ａ　２　Ｓの濃度の尺度である。 ４ データ収集回路は、炭酸塩／硫化素分析器がガスクロマトグラフによって発生さ れた電圧ピークを液中０Ｎａ２ＣＯ３及びＮａｚＳの濃度に対応する値に換算す ることを可能にする。データ収集回路は下記の主要な要素から構成されている： ＧＣ−ガスクロマトグラフ出力回路、 Ｖ　Ｃ０−電圧一周波数変換器、 Ｍ−マイクロコンピュータ−。 データ収集回路の概略図を第１０図に示す。主要な要素を結合するのにり要な関 連配線及び成分部材は分備でめるので、説明しない。 液サンプル中のＮａ　２　Ｇ　Ｏ３及びＮａ２Ｓの濃度を計算するには、Ｃ０２ 及びＨ２Ｓ電圧ピークが積分されなければならない。積分を行うのに使用できる 多くの方法がある。ビーり積分の好捷しい方去は、０〜１ボ＃　トノＧ、　Ｃ， 出力信号をＯ〜］　０，０００　Ｈ２周波数信号に変換する電圧−周波数変換器 （ＶＣＯ）を使用することである。このようにして発生さＣる一連のエレクトロ ニクスパルスを、デジタルマイクココンピューターへの入力として用いる。ＣＯ ２及びＨ２Ｓのピークの出現に対応する時間間＠全マイクロコンビ０ニーターの ソフトウェアにプログラムする。各成分についてのピークに対応する個々の時間 間隔中に、マイクロコンピュータ−が該ピーク期間についてＶＣＯによって発生 されたパルスの全数を計数する。このようにして計数されたパルス数は、ピーク 面積の尺度でるる。このようにしてＣＯ２及びＨ２Ｓについて得られたピーク面 積判定値は、液サンプル中のＮ　ａ　Ｚ　ＣＯ３及びＮａ２Ｓの濃度ンてそれぞ れ比例する。 ８５ 更に（は、マイクロコンピユータ−は、・ξルス計数尺度値を層中のＮ、ａ、２ ＧＯ３及びＮ　ａ　２　Ｓの直接測定値に変える能力を与えることに疋り、分析 器のキャリブレーション全可能てする。パルス計数は、液中の薬剤の濃度に正比 例する。いくつかの既知濃度の液を分析し、それらの既知液から発生されるパル ス計数を測定することにより、パルス計数を濃度測定値に変換するだめの正確な 変換係数を容易に確足できる。これらの変換係数は次いでマイクロコンピュータ −のソフトウェアに保存される。変換係数は、すべての後続の液サンプルについ てのパルス計数に応用されて、液中のＮ　ａ　２　ＣＯ３及びＮａ２Ｓの測定値 を直接に与える。 液ａ度はプリントされたデータとして与えられるか、または制御装置への入力さ して使用するためのアナログ信号に変換さｎる。そのような出力を発生させる方 法は多様であり、また周知炭酸塩／硫化物分析器によって与えられる炭酸ナトリ ウム及び流化水素の一］定値は、反応が行われる温度によって影響を受けること が判明した。反応温度は、分析器キャビネット内側の温度によって主Ｖこ支配さ れる。分析器によって与えられる測定値はギヤビネットＷ度に正比例して変る。 キャビネット温度が上昇する（（つれて、得られる炭酸ナトリウム及び硫化ナト リウ人の測定値はそ）’ｔ　Ｋ　Ｌ６して増大する。反応器の温度変化に拘わら す、すべてのサンプルについて正確な１ｆｌｌｌ定値を得ようとするならば、こ の現象についての補償（補正）がなさ九なけ扛ばならない。 特表昭ＧＯ−５０１３１＆　（，９の 反応温度変動性による測定誤差を除く最良の方法は反応中の　。 キャビネット温度に基き、各−］］定値に対して補正係数を適用することである ことが決定された。各測定値について適正な係数を定めるには、各反応の完結時 にキャビネット温度を測定する。 キャビネラミー渦度に基く、適正補正係数は、そうすることによって、各サンプ ルについて自動的に計算さｎ、そしてガスクロマトグラフによって発生される［ 生ＤＪまたは「未補正の」値に適用される。 この対処（ｄ、反応温度変動により引起こされる誤差を除く効果的な方法である ことが見出された。 対照温度からの１℃の変動について、Ｎａ　２　Ｇ　Ｏ３ＫついてのＧ。 Ｃ８測定面積は０４％増加または減少し、そしてＮａ２ＳについてのＧ、　Ｇ、 測定面積は０．７％増加または減少することが判明した。 Ｎａ　２　ＣＯ３についての補正は、 ＣＡ＝　ＭＡ％１　＋　０．０４　（ＴＯ−Ｔ　）Ｘ士たＮａ　２　Ｓについて は Ｃ’Ａ　＝　ＭＡ３’ｒｌ　＋０．０７　（ＴＯ−Ｔ　）賜である。 ＣＡ−補正された面積 ＭＡ二Ｃ，Ｃ，測定面積 Ｔｏ一対照温度 Ｔ−反応器からのガスの実際の温度 −例として、対照温度が；３０℃であり、実際の温度が２７℃であるならば、Ｎ 　ａ　２　ＣＯ３については、ＣＡ　＝ＭＡ％］、　＋０．００４　（３１）− ２７’）！／２＝０．９８８ＭＡ７ まりＮａ　２　Ｓ　Ｋついて７４１ ＣＡ二ＭＡ、１４１十０．００７（３０−２７）Ｈ＝０．９７９ＭＡ温度測定系 は、キャビネットの内側に装着さｎた抵抗高度検出器（ＲＴＤ）、及び分析器デ ータ収集系によってその検出器のデータが採用されるように閉じる接へ、を用い る。その接点はガスクロマトグラフサンプル室への反応器ガスの移送の完了のと きに直ちに、その検出器の検出結果が採用されるように閉じる。それば２０秒間 、−！ｔは正確な温度測定をなすのに必要な時間、閉じたままでろ乙。そのＲＴ Ｄ信号はデータ収集ノットウェアで漁度尺度に変換さ扛る。 抵抗温度検出器は、最も適した温度測定装置であることが判明した。その検出器 素子は、温度によって直接に変化する電気抵抗を示す。この抵抗値はエレクトロ ニクスによって容易に測定され、またこのような素子のキヤリブレーシヨンは文 献（（良く紹介されているので容易（（温度の読みに変換される。熱電対、また はザーミスターのようなその他の装置で温度の関数として変る電気的性質を示す ものも、この用途に使用しうる。 構成材料 すべての材料は、最高の機能性、及び熱、圧力の作用及び液とガス流の腐蝕性に 対する抵抗を確保するように選択された。 我々は下記・４材料が下記列挙の個々の用途に最良であることを免見した。 反応器の頂部及び基部ばＰ、Ｖ、Ｃ，（ポリ塩化ビニル）から構成さｎる。ポン プの頂部の定着物ばｐ、　Ｖ、　、；、である。すべてのルノイド等のだめの装 着ＳはＰ、■。Ｃ１である。磁気スピンパ８ 一駆動器はｐ、　ｖ、　ｃ、である。 反応器円筒及び酸ポンプ円筒はガラスである。 酸またはガスと直接に＠２−するすへての管材はテフロンであり、その他の管材 はナイロンである。酸１念はガ゛スと直凄（で触れるすべての付属物はナイロン である。ガスクロマトグラフへの反応器ガス及び排気ソレノイドはテフロンであ る。すべてのチェック弁はテフロンである。サンプルループはナイロンである。 酸ポンプピストンはテフロン被覆３１６ｓ、ｓ、（ステンレス鋼）である。ガス と間接に触れる付属物、また１−ｉ空気または水でフラッシュさｎる付属物は３ １６　Ｓ、　Ｓ、である。ガスクロマ［・グラフ内部のすべての付属物、管材、 弁、カラム等は３１６　ｓ、　ｓ、である。空気、水、加圧及び−ξ−ジルノイ ドる。 ソレノイドまたは調整器の入口側にちる空気及び水ラインのすべての付属物は真 鍮である。すべての調整器はアルミニウムである。液，／酸ポンプ円筒はバスタ ロイ（Ｉ（ａｓｔａｌｌｏｙ）　Ｃ　ｆある。 操作 全体の系に２いて、これらの回路は一緒に作動する。個々の操作は工場形態によ って左右さｎることりてなる。単一反応器回路についての典型的操作を下表に示 す。この表’ｌＣ％−いて、操作する弁、弁位置−開（Ｏ）、閉（Ｃ）または位 置（］、Ｉ２Ｌ−、位１作の変化（茅）、及び時間が与えらｎている。多７プ応 器回路を用いる分析器については、各回路の始動の時間は、ガスクロマ）・グラ フ操作が重ならないように隔離されることになる。それす外、各回路についての ロジック及び／−ケンスは普通同一であるけれども、全体の原の操作に悪影響を 与えることなく、液濃度またはその他の特性の差に応じて各個の反応器回路に対 し小改変をなしうるであろう。 ”２１ＣＶｌｌ　Ｉｓ　Ｖ３　Ｇ　Ｖｌ　４Ｖ２２　ｃ　Ｖｌ４　ｉｓ　Ｖ４　 ＣＶ２　ｃＶ２４　０　Ｖｌ７　］、Ｆ　Ｖ５　ＣＶ６　ＧＶ２６　ＣＡｒ１　 ｌＦ”　ｖ５　ＣＶ７　ＣＡＰ２２Ｔ米 ００：４０　００：４０　００：３０　００：３５Ｖ２１０半　Ｖｉｔ　ｔｓ半 　Ｖ３　ＣＶ２２　ＣＶｌ４１Ｓ米ｖ４　ｃ ｖ２＋ｃ米Ｖ１７１ＦＩ　Ｖ５　Ｇ４ Ｖ２６　ＣＡｒ１１Ｆ米Ｖ６　Ｃ ２９Ｇ Ｖ２８　１Ｂ米　Ｖ８　Ｃ Ｖ２６　Ｃ来ｖｉｏｏ来 ６　Ｃ ス／１３　Ｃ米 Ｒ１”Ｇ’ｌ　フィルター　サンプル　反応器　ガスクロマドＶｌｌ　ＺＴ米ｖ ３　ｃ誉 （００：０５）　ｖＢ　ｃ Ｖ４７　２Ｔ米　ＶＳ　Ｇ来 ＡＰ２２Ｔ米　Ｖ６　Ｇ 時間　フィルター　サンプル　反応５　カｙ、　り０７　トーー■―−−−−− −−ｉ■−−−　糟−――■−一時　間　フィルター　サンプル　反応器　ガス クロマド−■―■−■１■■■１−−■−■−―綽−一一一一一時一覇■■１− −−−−−丙■−１１−■−−１−關−■■−■■１７２８２Ｆ矛　ＶＳ　０案 Ｖ２２０　来　Ｖ４４　Ｖ６　Ｃ ■２４　Ｃ■１７　■８　Ｃ米 Ｖ２６ＣＡＰ２　Ｖｔ００ ６ ■２８１Ｂ　■６　Ｃ 時　間　フ・ｒルター　サンプル　反応器　ガスクロマドＶ１．　Ｉ ｒＧ　１ ｖ４Ｃ■２Ｃ ９ 時　間　フィルター　サンプル　反応器　ガスクロマド１＋３：’；士 １１１１ 時　間　フィルター　サンプル　反応器　ガスクロマド■７　Ｇ （続）　（続）　（続）　（続） 使用 第１１．１２及び１３図は、カセイ化系【おける本装置の使用を示す概略線図で ある。 第１１図（ＩＣ見られる制御ループ１は、石灰消化槽への緑液中の炭酸ナトリウ ム僕度の制御における分析器の使用を開示している。この線図において、緑液清 澄器Ｇ　Ｌ　Ｇからの緑液ハミル液ラインＭＬｔを流れ、緑液ポンプＧＬＣにエ リ石灰消化槽Ｓへ圧送さｎる。石灰は石灰消化槽Ｓで緑液に対して梁側さｎる。 この線図には一つの追加のラインがある。それは、ウィークウォッシュ（弱い洗 液）の一部をミル液ラインＭＬＩへ運ぶラインＬ　４０である。 ラインＬ２８／２９は二つのライン、液をミル液ラインＭＬ１から反応器系Ｒ３ １へ運ぶＬ　２９、及び液を反応器系ＲＳ１からミル液ラインＭＬＩへ戻すＬ２ ８ｅ、指示している。反応器系−ＲＳＩ、ＲＳ２及びＲ３３−のそれぞれはフィ ルター回路、サンプル回路及び反応器回路を含んでいる。これらの回路；−１： 第１〜３図に示さ几ている。ラインＬ２は、反応ガス全反応器系Ｒ３，ｔからガ スクロマトグラフ／分析器Ｇ　Ｇ　／　Ａへ運ぶ、そこで前記Ｏようにガスは二 酸化炭素（液中の炙竣ナトリウムからもたらされる）及び硫化水素（硫ｆヒナ［ ・リウムからもたらさｎる）とにつ（八で分析されろ。二酸化炭素分析全採用す る分析器は、制ｍラインＣＬＩを介してコン１−ローラーへ言号を出力−、その コントローラーは、ラインＬ４１’）内をＭＬｌへ向けて流ｊするウィークウオ ツ７ユの量を増加または減少するようすζ弁■・１０を作動させて、石灰消化槽 へ行く緑液中に一定の炭酸ナトリウム濃度ｆ：維持する。 硫化水素分析はいくつかの用途金もつ。それは回収ボイラーにおける還元効率の 一指標である。硫化す）　ＩＪウム濃度ｔσ、回収ボイラー運転者に与えられて 還元効盈が良好でちることを確認させることがでさ、あるいは還元効率の向上の ために修正を行わせるようにすることができる。またそれは、カセイ化操作にお ：する潜在効率の一指標でもある。緑液中の炭酸す）　ＩＪウムまた；１硫化す ）　ＩＪウムの濃度が増加するにつれて、カセイイヒ操作の効率が低減する。こ れは、運転者に緑液が受けようとしているカセイ化反応についての情報全厚え、 そしてカセイ化運転者に１φ正行動を採ることを可能にさせるであろう。 この系の第２の制御ループは第１２図に示さ粁ている。このループは緑液と石灰 とのバランスを割−し、そして要するに石灰消化操作の全体全制御する。［清澄 ｌ液すンプルが１石灰消化槽または第１カセイ化Ｎにおけ砧大竣カル／ウムマノ ド分雉器から採取される。この「清澄−１液は、次いで残留するすべて易さｎた 液中の、炭酸ナトリウム及び硫でヒナトリウム濃度が、次いで、第２父応器糸Ｒ ８２からの反応ガスからＧＯ，／Ａ、ておいて測定される。 この湘ｊ倒ループのロノノクは液中ＶＣ′：ｎ−ける所望の炭酸ナトリウム濃度 につ１４ての設定点を含む。この設定点Ｎ　ａ　２００３濃度は工場の経験によ り証明さ１２ているように、Ｎ　ａ　２　ＣＯ３のＮａＯＨへの高転化効率、低 いＮ　３．２　ＣＯ２の無駄装入、及び許容しうるマッド沈降特性の最良の組合 せをもたらすことになる。そのループは次いで、石灰消化槽への炭酸ナトリウム の物ｇ流量を介して石灰消化槽操作を制御して、石θく消化槽を去る液中のＮａ ２ＣＯ３のこの濃度を維持しかつ制御するようしてする。石灰ｊ角化・漕または 第１カセイ′ヒ槽中■炭酸アトリウム濃度を制ｍするための二つの方法がある。 その一つは、石灰消化槽に添加される石灰の量の制御の採用でちる。他の方法で 、本発明者が著しく良いと考える方法は、第１２図に示されている。この方法で は、緑液中の、炭酸ナトリウムの量を、前述のようにループ１によって制御する 。石灰消化槽に添加されるこの緑液の量は、ループ２によって制御さＣる。第１ カセイ化Ｎまｔは石灰消化槽からの白液中の炭酸ナトリウム及び硫化ナトリウム の量は、Ｒ３２からの反応ガスからＧＣ／Ａ曾てよって測定される。炭酸ナトリ ウム１て基づく漕号は、そのとき：（、制御ラインＯＬ　２　’ｚ経てコントロ ーラーへ送られ、このコントローラーは、石灰消化槽Ｓ干に１４Ｌ１を経て流入 する緑液の量ケ増加または減少するように弁Ｖ４１を作動させる。 白液中の薬剤濃度の測定は、清澄日液貯蔵タンクと蒸、％僧と０８ ０間のラインから取られる。その白液中の硫化ナトリウム７スび炭酸すトリウム のａ′、５は、第：うの反応系ＲＳ）　３からの反応ガスを（Ｊ　Ｃ，／Ａ　ｔ ｃよって分析することによって直接（・ζ測定される。 しかし、白液中の水酸化ナトリウノ・の量は、間接的に測定されなければならな い。白液中の水２俊１ヒナトリウム羨度を得る。ために結合さｆなけ几ばならな い三つの貨報がある。。 １、白液中の炭酸す）　ｌ）ラム濃度；２、緑液中の炭酸す）　ＩＪウム濃度。 ３　緑液中の水；役化ナトリウム濃１反。 測定＠ｌ及び２は、石灰消化／カセイ化操作Ｖｃ　、％−いて白液中で水酸化ナ トリウムに転化された緑液中の炭酸塩の量を決定するのに用いられる。緑液と共 にその系に入るＮ　ａ　２　Ｇ　Ｏ３の量と、白液と共ンζその系を去るＮａ２ ＧＯ３の量との差シー、カセイ化反応により白液中に生成されたＮａ、ＯＨの濃 度である。すべての薬剤濃度・：ｄ、酸ｆヒナトリウム（Ｎａ２０）基隼で表わ される。いく分かの水酸化ナトリウムも、緑液と共にその系に入る。この水竣１ ヒナトリウムは変化せずに系全通ってＦＩ液に４乙ので、勘案されるべきである 。系におけるこのＮａＯＨ源は比較的安定である一定期的な（８時間Ｗ＝Ｖ）緑 液中のＮａＯＨの測定（ζ操作者シ′こよって手動で実、刑して、分析器ソフト ウェア：・て入れることができる。 緑液山のＮａＯＨの測定：ｄ、緑液サンプルの１角定で直接に実乃できる。別法 として、そＪｔは白液中のＮａＯＨ２角定することにより間接的に測定できる。 カセイ化で発生さｎたＮａ０ＨＯ量によってその東回が説明されえない白液中の Ｎａ０ＨＯ量（は、緑液と共に入ったＮａＯＨの量である。緑液山のＮａＯＨの −・腎ヲ間接去で；測定することが推奨される。間接去は工程中のタイムラグに より引起こさｎる誤差全減少させる利点がある。緑液と関連する：＼ｌａ、ＯＨ の量は、次いで、別の滴定で最新ｒヒされるまで、マイ２クロプロセツサー中に １呆持される。この値は、各後チ白液の水酸化アトリウム測定を最新化するのに 用いられる。 分０器は、各継茨サンプルについて下記の式を嘆いて白液中の木酸化ナトリウム 濃度を決定する。 ＮａＯＨ（白液）　＝　Ｎａ２　ｃｏ３（緑Ｑ　）　−Ｎａ２　ＣＯ２て白液） −Ｊ−ＮａＯＨ（緑液）炭酸塩分析は、１９分毎の各サンプルによって最新化さ れる。 緑液中０水酸化ナトリウムの測定は、必要な場合には８時間毎の緑液または白液 サンプルの手動滴定：（よって、最新化される。 最新化さ几た清澄白液分析（水酸化ナトリウム、硫化ナトリウム及び炭酸ナトリ ウムの測定）値は、１２〜１９分毎に蒸解槽操作者または蒸解槽工程コンピュー ターへ提供される。 系ソフトウェアは、白液中の現在のＮａＯＨ１％度を正しく測定するように、石 灰消化、カセイ化及び清澄の操作に２ける夕・「ム遅延を考慮しなければならな い。これはパルプ化工程と制御するために蒸解槽へ添加される薬剤の量を決定す ることになる。 カスケード式匍制御機会 多くの応用において、炭酸塩／硫化物の分析器測定Ｉｉｆを工程制御装置への一 次インプットとして用いることば、充分であり１足望でしいでろろう。しかし、 若干の応用（においてｄ１工程変動に対するもつと迅速１しかし精度の低い（炭 酸す）　ｌ）ラム濃度Ｖこ関しての）応答を提供する測定装置で直接に工程全ｉ ｍ制御するのが有利なことがある。このような装置う；使用さｎる場合にば、炭 酸塩／硫化物分析器からＣ７）　６１ｊ定値ば、その−次コントローラーのだめ の設定犠ｉｌｌ剖信号として使用されるべきでちる。 この［カスゲート式−：のタイプの制御基、・ま、−次１ｉｉ’ｌ　Ｉ卸測定装 置の精度全署しく向上させ、そして工程の市１１１卸と改善するであろう。 伝導変プローブ、密度ゲージ、等のようないくつかの測定装置は工程変動に対し て迅速な応答を与７′ｊる。しかし、これらの装置は炭酸すｌ−１）ウムａ度の 間接別定値を佳えるにすきず−それらｔｄ工程流中のすべての薬剤′７）一度に 応答する。工程流中の全薬剤に対する炭酸ナトリウムの比は、時間と共に変動し 、炭酸ナトリウム濃度の不適当な測定値、及び炭酸す）　ＩＪウムを）直接に測 定したならば得られうるよりも正確でない工程制御卸をもたらすことになろう。 しかし、炭酸すｌ・リウム濃度測定に２けるこれらの装置のキヤリプレーンヨン に影響を与える変（ヒは、遅く起こり一炭酸塩／硫化物分析器により生じる１５ 〜２０分のサンプリング時間よりも大きいこと１ｌ−ｉ確かである。 炭酸塩／硫化物分析器によって得られる炭酸ナトリウムの直接測定値は、各−次 制御装置への設定点后１］御インプットとして使用でさる。この実施は、１５〜 ２０分毎に一次装置（云導度プローブ、密度ν−ジ等）のギヤリプノージョン調 差動果金与えるので、前述のＮａ２ＣＯ３／全薬剤比の変動に拘わらず、Ｎ　ａ 　２Ｃ０３侵度の正確な指標である。このター〔プのカスケード式ｍｌｌ　１ｌ ｊ１方式μ、工程における炭酸ナトリウム濃度を旧確に測定する方法、及び工程 における変化シ［即座に応答する能力の両方をもっという利点を有するであろう 。 こ扛（ｄ第１４図に例示てれている。キガ部材、は溶解タンクＤＴ、緑液前層器 ｃ　Ｌ　Ｃ１緑液Ｓ？ンプＧ　Ｌ　Ｐ、石灰消化槽Ｓ及び第１カセイ化槽Ｃ１で ある。ミル液う・インＭＬＩは緑液を溶解タンクＤＴから緑ｇ！Ｌ清澄５ＧＬＣ へ運び、そしてミル液ラインｂ、ｉ　Ｌ　２は緑液を緑液前層器ａＬＣから石灰 消化槽へ運ぶ。主要ウイークウオツンユラインＬ４２は、ウィークウォッシュを ラインＬ　４．　Ｑ及びＬ・１１へ運ぶ。 ラインＬ４１中のウィークウォッシュは、溶解タンクＤＴ甲で溶融物？＠解する の・ｌこ用いられる。ラインｒ−４１を経て溶解タンクＤＴへ行くウイークウオ ツ／ユの量は、弁４１で制御さ４する。ウイークウオツンユの量（ｄ、溶解タン クＤＴからの緑液の密度によって決定さｎる。これはミルライン！４Ｌ１中の密 度計ＤＭＩによって監視されている。密度計ＤＭＩからの信号は、制御ラインＧ 　Ｌ　］　ｔｃより弁制御１ｃＮ１へ運、介りる。弁４１は、匍］御ラインＣＬ Ｚを通る信号でＣＮ１により制御される。これは、工程条ｆ′４士監視するのに 局部直接測定を用いる標準的な局部割印ループである。 第１４図は、緑液中の、衆酸塩ａ度を一定に維持するため（（、ＭＬ２に入るラ イ−クラ丁ソシュの量を監視及び制御するのに局部条件全［受用することも示し ている。しかし、この例では、ガスク分析器グ２フフ分祈器（は、この蜀部制匈 のだめの設定点全決定するのに中いられている。 弁Ｖ　４．　Ｏは、ラインＴ−４・つ中のつ・ｒ−クウオソンユの流れを制御す るのに用いられる。その流れはミル液ラインｙ　Ｌ　２に入るウィークウオソノ ユの量で、ちる。これは密度計ＤＭ２によつ０８ て弓部日〕に監視されている。０Ｍ２は、信号をｆｌＩ創ライうＯＬ　３を経て 制御ユニットＣＮ２へ送る。（：；ｊＪ、２ばＭ　Ｌ　２内の密度を特定の水準 に維持するためにウィークウォッシュの流れを増加または減少するように１１１ 例：１′ＰＶ　４１）を１乍劾させる。しかし、その液の密度は液中の炭酸すト リウムの直接の指漂ではない。ＭＬ２からの密夏割印さｎた夜Ｏサンプルは、反 応器系Ｒ８１及びガスクロマトグラフ／分析器ユニットＧＣ／′Ａによって、採 取されそして炭酸ナトリウム濃度、ｌこついて分析さ几ろ。この炭酸ナトリウム の直接（１］定は、設定戦信号を、制卸ライン○Ｔ−Ｓ子経てＣＮ　２へ送るの に用いられ、その液中の災ｉ股す）　ｌ）ラム濃度ｌこその密度が一層正曜ノて 反映するように密度設定娠が調節ゾれる。 浄書（内容に変更なし） １￥表昭ＧＯ−５０１．’（１８（３２）手続補正書く方式） ２９発明の名称 炭酸塩／硫化物分析器及び制御方法 ３、補正をする者 事件との関係　出　願　人 住所 名　称　ウエヤーハウザー・カンパニー４、代理人 住　所　東京都千代田区大手町二丁目２番１号新大手町ビル　２０６号室

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■　・Ｓルプ工場緑液をｉ青汁化し、 その清澄緑液を石灰消化槽へ移送し、 その清澄緑液をその石灰消化槽へ移送しながら、その清澄緑液にウイークワオノ シュヲ添加し、 その石灰消化槽の前にウィークウォッシュと清澄緑液とを混合して、制御さユた 炭酸ナトリウム濃度の緑液を与え、その混合後かつその石灰消化槽の前にその制 御された緑液中の炭酸ナトリウムの濃度を測定し、 その制御された緑液中の炭酸す）　ｌ）ラムの濃度の変化に応答して、該清澄緑 液に添加される該ウィークウオソクユの容積を調節して、その制御された緑液中 の炭酸す）　ＩＪウムの濃度を実質上一定に維持し、 該石灰消化槽中の制御された緑ｌ夜に対して石灰を添加して、該緑液中の炭酸す ）　ｌ）ラムを該石灰から生じた水酸化カルシウムと反応させて緑液、石灰及び そ几らの反応生成物からなる反応混合物を作り、 その反応混合物を該石灰消化槽から移送し、その反応混合物中の炭酸ナトリウム の濃度を測定し、その反応混合物中の炭酸す）　ｌ）ラムの濃度の変化に応答し て該石灰消化槽への核制卿された緑液の流れ′ｆ！：調節する、ことからなる方 法。 ２　炭酸ナトリウムの濃度測定の上記工程のそれぞれは、適宜な液流からサンプ ルを採取し、そしてそのサンプル中の炭酸ナトリウムの濃度を測定することから なる、 請求の範囲１の方法。 ３　炭酸ナトリウム濃度の該測定を実施する前１て各サンプルから懸濁固形物全 除去すること、を更に含む請求の範囲２の方法。 ４　該反応混合物を複数の直列接読したカセイ化容器に通して移送して反応を続 けさせる、 ことを更に含む請求の範囲１の方法。 ５、炭酸ナトリウムの濃度を測定する該工程のそれぞれは、適宜な液流からサン プルを採取し、そしてそのサンプル中の炭酸ナトリウムの濃度を測定することか らなる、 請求の範囲４の方法。 ・　６　炭酸ナトリウム濃度の該測定を実施する前（（各サンプルから懸濁固形 物を除去すること、 を更に含む請求の範囲５の方法。 ７　パルプ工場蒸解廃液を炉内で燃焼させて無機溶融物を生じさせ、 その溶融物を溶解して、炭酸ナトリウム、硫化ナトリウム、溶解性不純物及び不 溶性不純物を含む一ξルプ工場緑液を生じさせ、 そのパルプ工場緑液を清澄化してその不溶性不純物を除去し、その清澄１゛ヒ緑 液を石灰消化槽へ移送し、その石灰消化槽中の該緑液に対して石灰を添υ目して 、その緑液中の炭酸ナトリウムをその石灰から生じた水酸化カルシウムと反応さ せて、緑液、石灰及びそれらの反応生成物からなる反応混合物を作り、 その反応混合物ヲ咳石灰消化槽から複数の直列接続カセイ化槽を西して移送して 該反応を継続させ、その後に該反応混合物を清澄な白液と炭酸カルシウムマソド とに分難し、 その清澄日液を上記パルプ蒸解工程へ返却し、その炭酸カルシウムマノドを洗浄 タンクへ移送し、その炭酸カルシウムマッドを水で洗浄してウィークウォッシュ 液を作り、 そのウイークウオソンユ液の一部を用いて市記溶融物を溶解し、 該清澄緑液を該石灰消化槽へ移送しながら、その清澄緑液に対して上記つィーク ウォッシュ液の一部を添加し、その石灰消化槽の酌シて該ウィークウォッシュ液 と清澄緑液とを混合して、制御さ扛た炭酸ナトリウム濃度の緑液を与え、その混 合抜力・つその石灰消化槽の前にその制御された緑液中の炭酸すトリウムの濃度 を測定し、 その制御さユた緑液中の炭酸すトリウムの濃度の変化に応答して、該清澄緑液に 添加される該ウィークウォッシュ液の容積を調節し孤、その制御された緑液中の 炭酸す）　ｌ）ラムの濃度を実質上一定に維持し、 該反応混合物中の炭酸ナトリウムの濃度を測定し、その反応混合物中の炭酸すト リウム濃度の変化に応答して該石灰消化槽への該制御された緑液の流れを調節す る、ことからなる方法。 ８　炭酸す）　ＩＪウムの濃度測定の上記工程のそれぞれは、適宜な液流からサ ンプルを採取し、そしてそのサンプル中の炭酸ナトリウムのａ度を測定すること からなる、 請求の範囲７の方法。 ９　炭酸ナトリウム濃度の該測定を実施する前に各ザンー°ルから懸濁固形物を 除去すること、 をさらに含む請求の範囲８の方法。 １０　・ξシフ０工場緑液を清澄［ヒ（〜、その清澄緑液を石灰消化槽へ移送し 、 その石灰消化槽にその清澄緑液が移送されているときにその清澄緑液に対して水 を添加し、 その石灰消化槽の前にその水と清澄緑液とを混合して、制御された炭酸ナトリウ ム濃度の緑液を与え、その混合後かつその石灰消化槽の前に駅制御された緑液中 の炭酸ナトリウムの濃度をｍｌｌ定し、 該制御さ几た緑液中の炭酸すトリウムの濃度の変化に応答して、該清澄緑液に添 加さ汎る該水の容積を調節して、その制置された緑液中の炭酸ナトリウムの濃度 を実質上一定に維持し、該石灰消化槽中の制御さｎた緑液に対して石灰全添加し て、該緑液中の炭酸ナトリウムを該石灰から生じた水酸化カル／ラムと反応させ て、緑液、石灰及びそれらの反応生成物からなる反応混合物を作り、 その反応混合物を該石灰消化槽から移送し、その反応混合物中の炭酸ナトリウム の濃度全測定し、その反応混合物中の炭酸ナトリウムの濃度の変化に応答して該 石灰消化槽への該制御された緑液の流れを調節する、ことからなる方法。 １１　炭酸す）　ＩＪウムの濃度を測定する上記工程のそれぞれは、適宜な液流 からサンプル全採取し、そしてそのサンプル中の炭酸す）　ＩＪウムの濃度を測 定することからなる、 請求の範囲１０の方法。 ］２　炭酸すトリウム濃度の該測定を実施する前に各サンプルから懸濁固形物を 除去すること をさらに含む請求の範囲１１の方法。 １３　該反応混合物を複数の直列接続したカセイ化容器に通１−て移送して反ｉ ｔ続けさせる、 ことをさらに含む請求の範囲１０の方法。 １４　炭酸ナトリウム濃度をりｌｊ定する上記工程のそれぞれ・ば、適宜な液流 からサンプルを採取し、そしてそのサンプル中の炭酸ナトリウムの濃度を測定す ることからなる、 請求の範囲１３の方法。 １５　炭酸ナトリウム濃度の該測定を実施する前に各サンプルから懸濁固形物全 除去すること、 をさらに含′ｆＪ悄求の範囲１４の方法。 １６　パルプ工場緑液を清澄ｒヒし、 その清澄緑液全石灰消化槽へ移送し、 １４ その石灰消化槽中の該緑液に対して石灰を添加して、その緑液中の炭酸ナトリウ ムをその石灰から生じた水酸化カルシウムと反応させて、緑液、石灰及びそれら の反応生成物からなる反応混合物を作り、 その反応混合物を石灰消化槽から移送し、その反応混合物中の炭酸ナトリウムの 濃度ヲｃ則定し、その反応混合物中の炭酸ナトリウムの濃度の変化に１応答して 、該石灰消化槽へ添加さｎる清澄緑液の容積全調節する、ことからなる方法。 １７、炭酸す）　ｌ）ラムの濃度全ホ１］定する上記工程は、該反応混合物から サンプルを採取し、そしてそのサンプル中の炭鼠ナトリウムの濃１宴全夕１１定 することからなる、 請求の範囲１６の方法。 １８　炭酸す）　ｌ）ラム濃度の該Ｊｌｌ定を実施する前に、該サンプルから懸 濁固形物を除去すること、 をさらに含む請求の範囲１７の方法。 １９、該反応混合吻を複数の直列接続したカセイ化容器に通して移送して反応を 続けさせる、 ことをさらに含む請求の範囲１６の方法。 ２０　炭酸ナトリウム濃度を」１１定する上記工程よ、該反応混合物からサンプ ルを採取し、そしてそのサンプル中の炭酸すトリウムの濃度を測定することから なる、 請求の範囲１９の方法。 ２１　炭酸ナトリウム濃度の該測定を実施する前に、該サンプルから１腎濁固形 物全除去すること、 全さらに含む請求の範囲２０の方法、 ２２　パルプ工場緑ｇ！ｉ、ｌ′ｉ＃澄器、石灰消化槽、 清澄緑液を該緑液渭澄器から該石灰消化唱へ移送する第１（’）手段、 該第１の手段に液を添加する第２の手段、該第２の手段と該石火消化槽との間の 該第１の手段の長さは該緑液と膣液とが混合し、そして制御された緑液を形成さ せるものであり、 該第１の手段中の該制御された緑液中の炭酸ナトリウム濃度を測定するための、 該第２の手段と該石灰消化槽との間の、第３の手段、 該第２の手段中の液の流れを調節するために、該第３の手段に応答する第４の手 段、 該石火消化槽に石灰を添加する第５の手段、緑液、石灰及び反応生成物からなる 反応混合物を該石灰消化槽から移送する第６の手段、 該反応混合物中の炭酸す）　ＩＪウム濃度を測定する第７の手段、該第１の伊段 中の流れを調節するために、該第７の手段に応答する第８の手段、 からなる装置。 ２３　該第３の手段及び第７の手段のそれぞれは、適宜なＱｆサンプリングする 手段、及び該サンプル中の炭酸す）　ＩＪウム濃度を測定する追加の手段、をさ らに含む請求の範囲２２の装置。 ２４　該サンプル採取手段のそれぞｎは、該サンプルから忠濁固形物を除去する 手段を含む、 請求の範囲２３の装置。 ２５、緑液と該石灰との間の該反応を続＋６させるための複数の直列接続カセイ 化容器金さらに含み、 該第６の手段が該反応ン昆合物を該石灰消化槽から該カセイ化容器を特徴とする 請求の範囲２２の装置。 ２６　該炭酸すトリウム含量を測定する該手段のそれぞ几は、適宜な液をサンプ ０リングする手段、及び該サン１ルの炭酸ナトリウム濃度を測定する手段、を含 む請求の範囲２５の装置。 ２７　該サンプリング手段は該サンプルから懸濁固形物を除去する手段を有する 、 請求の範囲２６の装置。 ２８　清澄緑液を石灰と反応させる石灰消化槽、該清澄緑液を該石灰消化槽へ移 送する第１の手段、該石灰消化槽へ石灰全添加する第２の手段、緑液、石灰及び 反応生成物から々る反応混合物を該石灰消化槽から移送する第３の手段、 該反応混合物中の炭酸す）　ＩＪウム濃度を測定する第・１の手段、該第４の手 段に応答して該第１の手段中の緑液の流れを調節する第５の手段、 からなる装置。 ２９　該炭酸ナトリウム含量を測定する該手段は、該反応混合物をサンプリング する手段、及び該サンプル中の炭酸ナトリウム濃度を測定する手段からなる、請 求の範囲２８の装置。 ３０　該サンプルから懸濁固形物を除去する手段をさらに含む請求の範囲２９の 装置。 ３１、該緑液と該石灰との間の該反応を続けさせる複数の直列接続力セイ化容器 をさらに含み、 該第３の手段は該反応混合物を該石灰消化槽から該カセイｆヒ容器を介して移送 する、 請求の範囲３０の装置。 ３２　該炭酸ナトリウム含量を測定する手段は、該反応混合物をサンプリングす る手段、及び該サンプルの炭酸ナトリウム濃度を測定する手段、を含む請求の範 囲３１の装置。 ３３　該サンプリング手段は該サンプルから懸濁固形物を除去する手段を有する 、 請求の範囲３２の装置。 ３４　パルプ工場緑液を清澄化する第１の手段、該清澄緑液全石灰と反応させる 第２の手段、該第１の手段から該第２の手段へ該清澄緑液を移送する第３の手段 、 該第３の手段に液を添加する第１の手段、該第４及び第２の手段の間の第３の手 段の長さは、該緑液と１８ 該石灰とが混合し、そして制御された緑′Ｑ、全形成させるものであり、 該第４の手段と該第２の手段との間の一点において該第３の手段中の該制御され た緑液中の炭酸ナトリウム濃度を測定する第５の手段、 該第５の手段に応答して該第４の手段中の液の流れを調節する第６の手段、 該石灰消化槽に石灰を添加する第７の手段、緑液、石灰及び反応生成物からなる 反応混合物を該石灰哨イ槽から移送する第８の手段、 該反応混合物中の炭酸ナトリウム濃度を測定する第９の手段、該第９の手段に応 答して該第１の手段中の流れを調節する第１０の手段、 からなる装置。 ３５　該第５及び第９の手段のそれぞれは、適宜な収金サンプリングする手段、 及び該サンプル中の炭酸ナトリウム濃度を測定する追加手段、を含む 請求の範囲３４の装置。 ３６　パルプ工場蒸解廃液を燃焼させて無機溶融物を作る回収ｆ。 該溶融物から粒形物を、炭酸ナトリウム及び硫化ナトリウムを含む緑液と、を作 る溶融物溶解タンク、該溶融物を該回収炉から該溶融溶解タンクへ輸送する第１ の手段、 １１９ 手段。 緑敲漬澄化タンク、 該緑液を該溶憎物溶解タンクから該緑ｅ、清澄化タンクへ輸送する第２の手段、 該清澄緑液を石灰と反応させて、緑液、石灰及び反応生成物からなる反応混合物 を生成させる石灰消化槽、該清澄緑液を該緑液清澄化タンクから該石灰消化槽へ 輸送する第３の手段、 該石灰全該石灰消化槽へ添加する第」の手段、該緑液と該石灰との間の該反応を 続けぢせるカセイ化容器、該反応混合物を該石灰消化槽から該カセイ化器を介し て輸送する第５の手段、 該反応混合物を清澄化白液と炭酸カルシウムマッドとに分離する第６の手段、 該反応混合物金該カセイ化容器から該分離手段へ輸送する第７の手段、 該清澄白液を蒸解槽へ輸送する第８の手段、該炭酸カルシウムマッドから薬品を 洗出して、ウィークウォッシュ流出液を作る第９の手段、 該炭酸カルシウムマッドを該分離手段から該第９の手段へ輸送する第１０の手段 、 該ウィークウォッシュ流出液を該第９の手段力・ら該溶融物溶解タンクへ輸送す る第１１の手段、 該ウイークウオノンユ流出液の一部を該第３の手段へ輸送する第１２の手段、 特表昭ＧＯ−５０１３１８（４） 該石灰消化槽の手前の一点において核ｍ澄緑液と該ウィークウォッシュとの混合 物中の炭酸ナトＩＪウム濃度を測定する第１３の手段、 該第１３の手段に応答して該第１２の手段中のウィークウォッシュの流れを調節 する第１４の手段、該反応混合物中の炭酸す）　ＩＪウム濃度と（測定する第１ ５の手段、 該第１５の手段に応答して該第３の手段中の流ｈｔ調節する第１６の手段、 からなる装置。 ３７　該炭酸す）　ＩＪウム含量を測定する該手段のそれぞれは、適宜な液をサ ンプリングする手段、及び該サンプル中の炭酸ナトリウム濃度２　ｇＨ定する手 段、からなる、 請求の範囲３６の装置。 ３８　パルプ工場蒸解廃液を燃；暁させて無機溶融物を作る第１の手段、 該溶融物全溶解して、粒状物払炭酸す）　ＩＪウム及び硫化すトリウムを含む緑 液とを作る第２の手段、該溶融物を第１の手段から第２の手段へ輸送する第３の 手段、該緑、ＶＬを清δ化する第４の手段、 該緑液を該第２の手段から該第４の手段へ輸送する第５の手段、 該清澄緑液を石灰と反応させて、緑液、石灰及び反応生成物２１ 該清澄緑液を該第４の手段から該第６の手段へ輸送する第７の手段、 該石灰を該第６の手段へ添加する第８の手段、該緑液と該石灰との間の該反応金 続けさせる第９の手段、該反応混合物を該第６の手段から該第９の手段へ輸送す る第１０の手段、 該反応混合物を、清澄白液と炭酸カルシウムマッドとに分離する第１１の手段、 該反応混合物を該第９の手段から該第１１の手段へ輸送する第１２の手段、 該清澄白液をパルプ工場蒸解槽へ輸送する第１３の手段、該炭酸カルシウムマッ ドから薬品を洗出して、ウィークウォッシュ流出液を作る第１４の手段、 該炭酸カルシウムマッド全該第１１の手段から該第１４の手段へ輸送する第１５ の手段、 該ウィークウォッシュ流出液を該第１４の手段から該第２の手段へ輸送する第１ ６の手段、 該ウィークウォッシュ流出液の一部を該第１７の手段から該第５の手段へ輸送す る第１７の手段、 該第５の手段中の該清澄緑液と該ウィークウォッシュとの混合物中の炭酸ナトリ ウムの濃度を測定する第１８の手段、該第１８の手段に応答して該第１７の手段 内の流れを調節する第１９の手段、 該反応混合物中の炭酸ナトリウム濃度を測定する第２０の手２２ 該第２０の手段に応答して該第７の手段中の流れ全調節する第２１の手段、 からなる装置。 ３９　該炭酸ナトリウム含量を測定する該手段のそａぞれは、適宜な液をサンプ リングする手段、及び該サンプルの炭酸す）　ＩＪウム濃度を測定する手段、を 含む請求の範囲３８の装置。 浄書（内容に変更なし）