JPS6048490B2 - 部分水素化アントラキノン化合物の回収法 - Google Patents
部分水素化アントラキノン化合物の回収法Info
- Publication number
- JPS6048490B2 JPS6048490B2 JP51029333A JP2933376A JPS6048490B2 JP S6048490 B2 JPS6048490 B2 JP S6048490B2 JP 51029333 A JP51029333 A JP 51029333A JP 2933376 A JP2933376 A JP 2933376A JP S6048490 B2 JPS6048490 B2 JP S6048490B2
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- JP
- Japan
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- recovery method
- partially hydrogenated
- naphthoquinone
- impurities
- solvent
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は部分水素化アントラキノン化合物の回収法に関
するものである。
するものである。
部分水素化アントラキノン化合物部は脱水素してアント
ラキノンとすることができ、アントラキノンは染料原料
等として重要である。
ラキノンとすることができ、アントラキノンは染料原料
等として重要である。
ナフトキノンとブタジエンをデイールスアルダー反応さ
せるとテトラヒドロアントラキノンが得られる。
せるとテトラヒドロアントラキノンが得られる。
ナフトキノンはナフタレンを接触気相酸化することによ
つて一般に得られているが、この酸化反応てはナフトキ
ノンの収率は比較的低く、反応生成物はナフタレンおよ
び無水フタル酸を主とする不純物を含む。このような不
純物を含むナフトキノンから不純物を除去することは、
ナフトキノンが不安定であるなどの理由により比較的困
難であり、また精製歩留も低いので、これをこのままあ
るいは不純物の一部を除去しただけでブタジエンと反応
させることが有利である。不純物を含むナフトキノンと
ブタジエンをデイールスアルダー反応させて得られる反
応混合物中−のテトラヒドロアントラキノンの純度は高
くなく、原料ナフトキノンに含まれるナフタレン、無水
フタル酸等の不純物を多く含む。
つて一般に得られているが、この酸化反応てはナフトキ
ノンの収率は比較的低く、反応生成物はナフタレンおよ
び無水フタル酸を主とする不純物を含む。このような不
純物を含むナフトキノンから不純物を除去することは、
ナフトキノンが不安定であるなどの理由により比較的困
難であり、また精製歩留も低いので、これをこのままあ
るいは不純物の一部を除去しただけでブタジエンと反応
させることが有利である。不純物を含むナフトキノンと
ブタジエンをデイールスアルダー反応させて得られる反
応混合物中−のテトラヒドロアントラキノンの純度は高
くなく、原料ナフトキノンに含まれるナフタレン、無水
フタル酸等の不純物を多く含む。
このようにして得たテトラヒドロアントラキノンからア
ントラキノン又はアントラキノン誘導体フを製造するこ
ともできるが、予め不純物を除去して純度を上げた後次
の反応に使用することができれば種々の点で望ましい。
ントラキノン又はアントラキノン誘導体フを製造するこ
ともできるが、予め不純物を除去して純度を上げた後次
の反応に使用することができれば種々の点で望ましい。
しかるに、通常のデイールスアルグー反応で得られるテ
トラヒドロアントラキノンは主として１、４、４ａ、９
ａ−テトラヒクドロアントラキノンであるが、これは溶
剤に対する溶解度等の物性が主たる不純物であるナフタ
レンや無水フタル酸とあまり差異がなく、不純物を分離
することは困難である。本発明はナフトキノンとブタジ
エンとのデイールスアルダー反応混台物から不純物が除
去された部分水素化アントラキノン化合物を得る方法を
提供するものであつて、この反応混合物を加熱処理した
のち、部分水素化アントラキノン化合物を分離する方法
に係る。
トラヒドロアントラキノンは主として１、４、４ａ、９
ａ−テトラヒクドロアントラキノンであるが、これは溶
剤に対する溶解度等の物性が主たる不純物であるナフタ
レンや無水フタル酸とあまり差異がなく、不純物を分離
することは困難である。本発明はナフトキノンとブタジ
エンとのデイールスアルダー反応混台物から不純物が除
去された部分水素化アントラキノン化合物を得る方法を
提供するものであつて、この反応混合物を加熱処理した
のち、部分水素化アントラキノン化合物を分離する方法
に係る。
ナフトキノンとブタジエンのデイールスアルダＪ−反応
は公知の方法でよく、また原料ナフトキノンはナフタレ
ン、無水フタル酸等の不純物を含む。
は公知の方法でよく、また原料ナフトキノンはナフタレ
ン、無水フタル酸等の不純物を含む。
かかる原料ナフトキノンとしてはナフタレンの接触気相
酸化生成物若しくはこれから不純物の一部を除去したも
のがある。デイールスアルダー反応混合物はテトラヒド
ロアントラキノンの他に主として原料ナフトキノン中の
不純物に由来する不純物を含む。
酸化生成物若しくはこれから不純物の一部を除去したも
のがある。デイールスアルダー反応混合物はテトラヒド
ロアントラキノンの他に主として原料ナフトキノン中の
不純物に由来する不純物を含む。
この不純物とテトラヒドロアントラキノンとの分離は困
難である。本発明においては、分離を行う前に加熱処理
する。加熱処理はテトラヒドロアントラキノンを含むデ
イールスアルダー反応生成物を８０゜Ｃ以上、好ましく
は１００’Ｃ以下の温度、更に好ましくは１５０〜２０
０’Ｃに加熱することによりなされる。一般に、加熱処
理温度が１００’Ｃ以下では変性速度が非常に小さく、
そして、２５０℃以上ではピッチ等の副反応か激化する
ので１００〜２５０’Ｃの範囲が好適である。加熱処理
時間は温度によつて異なるが通常十数時間ないし数十分
程度であり、温度が高い程短くて済む。加熱処理はデイ
ールスアルダー反．応混合物単独で行つても、あるいは
芳香族中性溶剤のような溶剤を添加して行つてもよく、
更にはテイールスアルダー反応混合物からナフタレン又
はナフタレンと無水フタル酸を留出させつつ加熱を行う
ような形態であつてもよい。この加熱処理により、１，
４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノンの全部又
は大部分は熱変性を受け他の部分水素化アントラキノン
化合物になると推測される。
難である。本発明においては、分離を行う前に加熱処理
する。加熱処理はテトラヒドロアントラキノンを含むデ
イールスアルダー反応生成物を８０゜Ｃ以上、好ましく
は１００’Ｃ以下の温度、更に好ましくは１５０〜２０
０’Ｃに加熱することによりなされる。一般に、加熱処
理温度が１００’Ｃ以下では変性速度が非常に小さく、
そして、２５０℃以上ではピッチ等の副反応か激化する
ので１００〜２５０’Ｃの範囲が好適である。加熱処理
時間は温度によつて異なるが通常十数時間ないし数十分
程度であり、温度が高い程短くて済む。加熱処理はデイ
ールスアルダー反．応混合物単独で行つても、あるいは
芳香族中性溶剤のような溶剤を添加して行つてもよく、
更にはテイールスアルダー反応混合物からナフタレン又
はナフタレンと無水フタル酸を留出させつつ加熱を行う
ような形態であつてもよい。この加熱処理により、１，
４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノンの全部又
は大部分は熱変性を受け他の部分水素化アントラキノン
化合物になると推測される。
かかる部分水素化アントラキノン化合物としては１，４
−ジヒドロアントラキノ・ール１，４−ジヒドロアント
ラキノンなどが考えられる。本発明でいう部分水素化ア
ントラキノン化合物は上記のような化合物を主とするも
ので、脱水素することによりアントラキノンを生成する
ものをいう。また、場合によつては小量のアントラキノ
ンも生成することがあるが、部分水素化アントラキノン
化合物中にアントラキノンが含まれていても多くの場合
差し支えない。熱変性を受けて他の部分水素化アントラ
キノン化合物となつたものは、芳香族炭化水素のような
溶剤に溶解し難い性質を有することが判明した。そして
、これらの化合物はいずれも公知の方法で脱水素するこ
とにより、アントラキノンを生成する。加熱処理を行つ
たデイールスアルダー反応混合物は、その後精製処理を
行う。
−ジヒドロアントラキノ・ール１，４−ジヒドロアント
ラキノンなどが考えられる。本発明でいう部分水素化ア
ントラキノン化合物は上記のような化合物を主とするも
ので、脱水素することによりアントラキノンを生成する
ものをいう。また、場合によつては小量のアントラキノ
ンも生成することがあるが、部分水素化アントラキノン
化合物中にアントラキノンが含まれていても多くの場合
差し支えない。熱変性を受けて他の部分水素化アントラ
キノン化合物となつたものは、芳香族炭化水素のような
溶剤に溶解し難い性質を有することが判明した。そして
、これらの化合物はいずれも公知の方法で脱水素するこ
とにより、アントラキノンを生成する。加熱処理を行つ
たデイールスアルダー反応混合物は、その後精製処理を
行う。
精製処理はナフタレン、無水フタル酸と溶剤に対する溶
解度の差が大きいということを利用する方法、すなわち
溶解度の差を利用して行う方法が有利に採用できる。例
えば、加熱処理の際に芳香族中性溶剤のような溶剤を添
加した場合は、加熱処理が終つた後、そのまま冷却し析
出物を分離すればよく、またデイールスアルダー反応混
合物を単独で加熱処理した楊合又は蒸留しながら加熱し
た場合は、加熱処理終了後に溶剤を添加混合し溶液と固
形分の分離を行うかすればよい。精製に使用する溶剤は
部分水素化アントラキノン化合物と無水フタル酸又はナ
フタレンとの溶解度の差が大きいものがよく、例えば常
温で液状を呈する中性の芳香族化合物などが好適である
。かかる芳香族化合物としてはベンゼン、トルエン、キ
シレン、エチルベンゼン、トリメチルベンゼン等であり
、これらは単独又は混合物で使用できる。溶剤の使用量
は不純物を溶解するに十分な量であればよい。不純物の
割合、溶剤の種類によつて異なるが多くの場合、加熱処
理したデイールスアルダー反応混合物１部に対し溶剤０
．５〜２部程度が適当である。加熱処理したデイールス
アルグー反応混合物と溶剤との混合物は、不純物をでき
るだけ完全に溶解させるためおよび生成物の損失を最少
にとどめるため一旦、８０℃程度以上に加温したのち、
冷却することが望ましい。
解度の差が大きいということを利用する方法、すなわち
溶解度の差を利用して行う方法が有利に採用できる。例
えば、加熱処理の際に芳香族中性溶剤のような溶剤を添
加した場合は、加熱処理が終つた後、そのまま冷却し析
出物を分離すればよく、またデイールスアルダー反応混
合物を単独で加熱処理した楊合又は蒸留しながら加熱し
た場合は、加熱処理終了後に溶剤を添加混合し溶液と固
形分の分離を行うかすればよい。精製に使用する溶剤は
部分水素化アントラキノン化合物と無水フタル酸又はナ
フタレンとの溶解度の差が大きいものがよく、例えば常
温で液状を呈する中性の芳香族化合物などが好適である
。かかる芳香族化合物としてはベンゼン、トルエン、キ
シレン、エチルベンゼン、トリメチルベンゼン等であり
、これらは単独又は混合物で使用できる。溶剤の使用量
は不純物を溶解するに十分な量であればよい。不純物の
割合、溶剤の種類によつて異なるが多くの場合、加熱処
理したデイールスアルダー反応混合物１部に対し溶剤０
．５〜２部程度が適当である。加熱処理したデイールス
アルグー反応混合物と溶剤との混合物は、不純物をでき
るだけ完全に溶解させるためおよび生成物の損失を最少
にとどめるため一旦、８０℃程度以上に加温したのち、
冷却することが望ましい。
冷却時は析出する部分水素化アントラキノン化合物の結
晶形や伝熱との関連で適当な攪拌をすることが望ましい
。冷却は通常、室温程度まで下げればよいが場合によつ
ては６０℃程度で冷却を止めて次の固液分離工程に移行
してもよい。固液分離は遠心分離器やフィルターブレス
等を用いることにより容易に行うことができる。
晶形や伝熱との関連で適当な攪拌をすることが望ましい
。冷却は通常、室温程度まで下げればよいが場合によつ
ては６０℃程度で冷却を止めて次の固液分離工程に移行
してもよい。固液分離は遠心分離器やフィルターブレス
等を用いることにより容易に行うことができる。
分離後の部分水素化アントラキノン化合物の結晶は必要
に応じて溶剤による洗浄を繰返し、更に乾燥を行うこと
により純度を上げることができる。かくして得られた部
分水素化アントラキノン化合物は、酸素含有ガスと接触
させるなどの公知の方法によりアントラキノンとするこ
とがてきる他、他のアントラキノン誘導体原料とするこ
とができる。実施例１ ナフタレンの気相酸化生成物とブタジエンとをオートク
レーブ中で８０゜Ｃ）■の条件でデイールスアルダー反
応させ第１表に示す組成の反応混合物を得た。
に応じて溶剤による洗浄を繰返し、更に乾燥を行うこと
により純度を上げることができる。かくして得られた部
分水素化アントラキノン化合物は、酸素含有ガスと接触
させるなどの公知の方法によりアントラキノンとするこ
とがてきる他、他のアントラキノン誘導体原料とするこ
とができる。実施例１ ナフタレンの気相酸化生成物とブタジエンとをオートク
レーブ中で８０゜Ｃ）■の条件でデイールスアルダー反
応させ第１表に示す組成の反応混合物を得た。
次いで上記反応混合物５００ダ及びキシレン５００ｙを
三つロフラスコに装入し、還流冷却器を付して攪拌しな
がら加熱処理を行つた。
三つロフラスコに装入し、還流冷却器を付して攪拌しな
がら加熱処理を行つた。
液温は１５８〜１５９゜Ｃまで上昇した後一定となり５
時間保持した。加熱終了後攪拌を続けながら水浴にて冷
却すると約１１０’Ｃより結晶性固体の析出が始まる。
５０゜Ｃに液温が下つたところでガラスフィルターで枦
過し、次にフィルター上の固体を約２０■Ｃのベンゼ
フンを用いて３回に分けて洗浄し、減圧下で乾燥を行つ
たところ６７ｙの粒状固体が得られた。
時間保持した。加熱終了後攪拌を続けながら水浴にて冷
却すると約１１０’Ｃより結晶性固体の析出が始まる。
５０゜Ｃに液温が下つたところでガラスフィルターで枦
過し、次にフィルター上の固体を約２０■Ｃのベンゼ
フンを用いて３回に分けて洗浄し、減圧下で乾燥を行つ
たところ６７ｙの粒状固体が得られた。
色は当初黄土初が保存中に紫色に変化した。分析の結果
ナフタレン及ひ無水フタル酸はほとんど含まれす、主整
分は１，４−ジヒドロアントラキノール 丁と推定され
るもので、１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラ
キノン、１，４−ジヒドロアントラキノン等も含まれて
いた。実施例２ 実施例１と同様な方法で、第１表のデイールスアルダー
反応混合物１４０ｙとガシレン７０ｙを１７０℃で２時
間加熱処理した。
ナフタレン及ひ無水フタル酸はほとんど含まれす、主整
分は１，４−ジヒドロアントラキノール 丁と推定され
るもので、１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラ
キノン、１，４−ジヒドロアントラキノン等も含まれて
いた。実施例２ 実施例１と同様な方法で、第１表のデイールスアルダー
反応混合物１４０ｙとガシレン７０ｙを１７０℃で２時
間加熱処理した。
次いで２０゜Ｃまで冷却しガラスフィルターでろ過を行
い、更にフィルター上にてベンゼン１００ＣＣで２回洗
浄を行つた後、減圧乾燥を行つたところ紫色の結晶体固
体２５．９ダを得た。この固体は２％のナフタレン、１
％の無水フタル酸の他約９０％の１，４−ジヒドロアン
トラキノールと推定される物質、１，４−ジヒドロアン
トラキノン等の部分水素化アントラキノン化合物を含ん
でいた。
い、更にフィルター上にてベンゼン１００ＣＣで２回洗
浄を行つた後、減圧乾燥を行つたところ紫色の結晶体固
体２５．９ダを得た。この固体は２％のナフタレン、１
％の無水フタル酸の他約９０％の１，４−ジヒドロアン
トラキノールと推定される物質、１，４−ジヒドロアン
トラキノン等の部分水素化アントラキノン化合物を含ん
でいた。
実施例３
実施例１ 第１表のデイールスアルダー反応混合物１ｋ
９を減圧下にて単蒸留した。
９を減圧下にて単蒸留した。
釜の温度は、２００〜２１０’Ｃ）圧力は約１０（）Ｔ
ｗＬＨ９で蒸理時間は５．５時間掛つた。３０５ダの釜
残が得られたが、この釜残にはナフタレン２％、無水フ
タル酸８％及び部分水素化アントラキノン化合物７１％
を含有していた。
ｗＬＨ９で蒸理時間は５．５時間掛つた。３０５ダの釜
残が得られたが、この釜残にはナフタレン２％、無水フ
タル酸８％及び部分水素化アントラキノン化合物７１％
を含有していた。
この釜残５０ダにキシレン５０ダを加え沸点で溶解した
後２０℃まて冷却し、析出物した結晶を枦取して少量の
ベンゼンで洗浄した。乾燥後の結晶の重量は２８．７ｙ
で組成は０．４％のナフタレン、３％の無水フタル酸を
含む他は主として反応混合物アントラキノン化合物であ
つた。
後２０℃まて冷却し、析出物した結晶を枦取して少量の
ベンゼンで洗浄した。乾燥後の結晶の重量は２８．７ｙ
で組成は０．４％のナフタレン、３％の無水フタル酸を
含む他は主として反応混合物アントラキノン化合物であ
つた。
実施例４第１表のデイールスアルダー反応混合物５０ｇ
を大型試験管に入れ、１００’Ｃの油浴に２０１１寺間
保持したところスラッジ状の固体が析出していた。
を大型試験管に入れ、１００’Ｃの油浴に２０１１寺間
保持したところスラッジ状の固体が析出していた。
これに２５Ｃｃのトルエンを加え約４００Ｃまで冷却し
た後遠心沈澱器にかけて固体を分離した。沈降した固体
は２５ｃｃのベンゼンで洗浄し再び遠心沈降分離を行つ
た。更にもう一度洗浄操作を繰返した後減圧乾燥を行つ
て７．２ダの固体が得られた。この固体は０．６％のナ
フタレン及び４％の無水フタル酸を含んていたが、他は
主として１，４−ジヒドロアントラキノールと推定され
る部分水素化アントラキノン化合物であつた。
た後遠心沈澱器にかけて固体を分離した。沈降した固体
は２５ｃｃのベンゼンで洗浄し再び遠心沈降分離を行つ
た。更にもう一度洗浄操作を繰返した後減圧乾燥を行つ
て７．２ダの固体が得られた。この固体は０．６％のナ
フタレン及び４％の無水フタル酸を含んていたが、他は
主として１，４−ジヒドロアントラキノールと推定され
る部分水素化アントラキノン化合物であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 不純物を含むナフトキノンとブタジエンとのディー
ルスアルダー反応混合物を８０℃以上の温度で加熱処理
したのち、精製処理することを特徴とする部分水素化ア
ントラキノン化合物の回収法。 ２ 不純物がナフトキノン及び（又は）無水フタル酸で
ある特許請求の範囲第１項記載の回収法。 ３ ナフトキノンがナフタレンの気相酸化生成物である
特許請求の範囲第１項記載の回収法。 ４ 加熱処理の温度が１００〜２５０℃である特許請求
の範囲第１項記載の回収法。 ５ 精製処理が不純物を溶剤に溶解除去するものである
特許請求の範囲第１項記載の回収法。 ６ 溶剤が中性の芳香族炭化水素である特許請求の範囲
第５項記載の回収法。 ７ 溶剤がベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、トリメチルベンゼンからなる群から選択される１
種又は２種以上である特許請求の範囲第１項記載の回収
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51029333A JPS6048490B2 (ja) | 1976-03-19 | 1976-03-19 | 部分水素化アントラキノン化合物の回収法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51029333A JPS6048490B2 (ja) | 1976-03-19 | 1976-03-19 | 部分水素化アントラキノン化合物の回収法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52113953A JPS52113953A (en) | 1977-09-24 |
| JPS6048490B2 true JPS6048490B2 (ja) | 1985-10-28 |
Family
ID=12273295
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51029333A Expired JPS6048490B2 (ja) | 1976-03-19 | 1976-03-19 | 部分水素化アントラキノン化合物の回収法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6048490B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1890040A (en) * | 1928-05-07 | 1932-12-06 | Gen Aniline Works Inc | Production of anthraquinone and derivatives thereof |
-
1976
- 1976-03-19 JP JP51029333A patent/JPS6048490B2/ja not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1890040A (en) * | 1928-05-07 | 1932-12-06 | Gen Aniline Works Inc | Production of anthraquinone and derivatives thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS52113953A (en) | 1977-09-24 |
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