JPS6039313B2 - fluorescent material - Google Patents

fluorescent material

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JPS6039313B2
JPS6039313B2 JP15715880A JP15715880A JPS6039313B2 JP S6039313 B2 JPS6039313 B2 JP S6039313B2 JP 15715880 A JP15715880 A JP 15715880A JP 15715880 A JP15715880 A JP 15715880A JP S6039313 B2 JPS6039313 B2 JP S6039313B2
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JP
Japan
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crab
light
red
oxide
case
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登 橋本
久光 高橋
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Panasonic Electric Works Co Ltd
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Matsushita Electric Works Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、電子線、紫外線等の照射を受けると赤〜燈
色に発光する新規な蟹光体に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a novel crab phosphor that emits red to orange light when irradiated with electron beams, ultraviolet rays, etc.

近時、各種の分野で省エネルギー化が重要な課題となっ
ている。これを照明用蟹光ランプについてみると、省エ
ネルギー化のためには、蟹光体の高効率化が要求される
ということになる。このような観点から蟹光体発光をを
考える場合において、特につぎの二つの点に留意する必
要がある。
Recently, energy saving has become an important issue in various fields. Looking at this with respect to the crab light lamp for illumination, it follows that in order to save energy, the crab light body must be highly efficient. When considering crab photoluminescence from such a viewpoint, it is necessary to pay special attention to the following two points.

すなわち、人間の眼はその明るさに対する感度が、緑系
をもっとも明るく感じ赤系や青系を暗く感じるというよ
.うに、発光色によって異なる。そこで、第一に、人間
の感覚でみた明るさの感じ、すなわち視感度の点で満足
されることである。第二に、照らされた物体の色が自然
な状態に再現できていること、すなわち演色性のよいこ
とである。ところで、高演色化と高効率化とは一般に両
立し難いものであって、高演色化を図るためには、視感
度の悪い赤成分を多く必要とするのが普通である。
In other words, the human eye's sensitivity to brightness means that green colors are perceived as brightest, and red and blue colors are perceived as dark. It varies depending on the color of the emitted light. Therefore, the first thing to do is to be satisfied with the sense of brightness as seen by human senses, that is, with respect to visibility. Second, the color of the illuminated object can be reproduced in a natural state, that is, it has good color rendering properties. However, it is generally difficult to achieve both high color rendering and high efficiency, and in order to achieve high color rendering, a large amount of red component with poor visibility is usually required.

このため、公知の緑色蟹光体や青色蟹光体と組み合わせ
て使用する場合に、高効率、高演色性を示すような赤〜
澄色蟹光体に対する要望が強かった。そこで、この発明
者は、このような目的のもとに、種々の蟹光体につき検
討を加えた結果、ついに新しい赤〜澄色発光蟹光体を提
供することに成功した。
For this reason, when used in combination with known green and blue light bodies, red to blue light that exhibits high efficiency and high color rendering properties can be used.
There was a strong demand for clear-colored crab light bodies. Therefore, as a result of conducting studies on various crab light bodies based on such an objective, the inventor finally succeeded in providing a new red to clear color light emitting crab light body.

すなわち、この発明にかかる蟹光体は、組成式4A○・
BX03・C205:yEu3十ここに、A;Srおよ
び/またはBa B;Yおよび/またはGd C;Taおよび/またはNb ×,y;1.95ミ×十y≦2.05で、かつ0.04
≦y≦0.32の正数であらわされ、3価のユーロピウ
ムEザ十が付活剤としてイットリウムYおよび/または
ガドリニウムGdの一部と置換していることを特徴とし
ている。
That is, the crab photoreceptor according to the present invention has the composition formula 4A○.
BX03・C205: yEu3 where A; Sr and/or Ba B; Y and/or Gd C; Ta and/or Nb 04
It is expressed by a positive number of ≦y≦0.32, and is characterized by the fact that trivalent europium E-za-do is substituted for a part of yttrium Y and/or gadolinium Gd as an activator.

なお、上記の組成式のうち、xとyとの関係が、1.9
5Sx+y≦2.05で、かつ0.04≦y≦0.32
の正数、という条件を満足せずにこの範囲からはずれて
しまう場合には、蟹光体の発光効率が実用に供し得ない
程にまで低下してしまう。
In addition, in the above compositional formula, the relationship between x and y is 1.9
5Sx+y≦2.05 and 0.04≦y≦0.32
If it deviates from this range without satisfying the condition that it is a positive number, the luminous efficiency of the crab light body will decrease to such an extent that it cannot be put to practical use.

上記一股化された組成式において、AがSrであればA
Oは酸化ストロンチウム(Sr0)であり、Baであれ
ば酸化バリウム(Ba○)である。
In the above unified compositional formula, if A is Sr, then A
O is strontium oxide (Sr0), and Ba is barium oxide (Ba○).

Srと母とは混在し酸化物をつくっていることがある。
BがYであればBx03は酸化イットリウム(Yx03
)であり、Gdであれば酸化ガドリニウム(Gdx03
)である。YとGdとはやはり混在して酸化物をつくっ
ていることがある。CがTaであればC2Qは酸化タン
タル(Ta205)であり、Nbであれば酸化ニオブ(
NQ05)である。TaとNbもやはり混在して酸化物
をつくっていることがある。そして、この発明にかかる
蟹光体は、このようにして構成されている母材4A○・
Bx03・C2は中のB、すなわちYおよび/またはG
dの一部が付活剤としてのEザ十によって置換されてな
るものである。この後光体は、紫外線、電子線等による
励起下で、第1図に示すように、59別m付近に主発光
ピークを有し、611nm付近に副発光ピークを有する
Sr and mother may coexist to form an oxide.
If B is Y, Bx03 is yttrium oxide (Yx03
), and if it is Gd, it is gadolinium oxide (Gdx03
). Y and Gd are sometimes mixed together to form an oxide. If C is Ta, C2Q is tantalum oxide (Ta205), and if Nb is niobium oxide (
NQ05). Ta and Nb may also be mixed together to form oxides. And, the crab light body according to the present invention has the base material 4A○, which is constructed in this way.
Bx03・C2 is the middle B, i.e. Y and/or G
A part of d is replaced by Ezaju as an activator. This halo has a main emission peak around 59 m and a sub-emission peak around 611 nm, as shown in FIG. 1, under excitation by ultraviolet rays, electron beams, etc.

すなわち、このものは、同様の目的のもとに近年使用さ
れている赤色鞍光体Y203:Eが十の発光スペクトル
(主ピークを61仇m付近に有する)に比較すると、視
感度の点においてより有利な発光スペクトルをもってい
る。したがって、濠色性がよく、しかも視感度の点でも
有利である。この蟹光体は、たとえば、原料としてSr
C03および/またはBaC03,Y203および/ま
たはGも03,Ta205および/またはNQ05,E
u203を選び、これらを所定量ずつ配合して充分に乾
式混合したものを、焼成炉中、酸化雰囲気下、好ましく
は空気雰囲気化、1200〜1700ooの温度で、1
〜2岬時間程度焼成することによって、合成される。前
記一般式に含まれるこの発明の各蟹光体において、Eが
1の置換量と発光強度の関係は、第1表に示すとおりで
ある。第 1 表 注‐1; 8u3十置換量はY原子位置またはGd原子
位置に‐対する置換割合であらわしている。
In other words, compared to the red saddle light Y203:E, which has been used in recent years for the same purpose, it has an emission spectrum of 10 (main peak near 61 m) in terms of visibility. It has a more favorable emission spectrum. Therefore, it has good moat color properties and is also advantageous in terms of visibility. This crab photon is made of, for example, Sr as a raw material.
C03 and/or BaC03, Y203 and/or G also03, Ta205 and/or NQ05, E
U203 was selected, and these were blended in predetermined amounts and thoroughly dry-mixed in a firing furnace in an oxidizing atmosphere, preferably in an air atmosphere, at a temperature of 1200 to 1700 oo.
It is synthesized by firing for about 2 hours. Table 1 shows the relationship between the amount of substitution where E is 1 and the luminescence intensity in each of the crab photons of the present invention included in the above general formula. Note 1 to Table 1; The amount of 8u3de substitution is expressed as the substitution ratio to the Y atom position or the Gd atom position.

注2; 発光強度の測定は、蛍光分光光度計で行なった
Note 2; The emission intensity was measured using a fluorescence spectrophotometer.

注3; 合成状態は、X線回折法によって確認した。こ
の場合、入射X線としては○uKo線を用いた。そして
、X線回折角(h.k.1)=(2.2.0),(4
.0.0),(4.2.2)であって、蛍光体地1,2
の場合26=約31.50,43.70,54.30付
近K、蚤光体No3 ,4の場合28=約29.90,
42.80,53.00付近に、蛍光体No5 ,6の
場合28二約30.60,43.8・,54.40付近
に、蛍光体腕7,8の場合26=約29.9・,42.
8・,53.10付近に、それぞれ主回折ピークを有す
る。この発明にかかる蟹光体は、単独で赤色発光の蟹光
体として用いられるほか、他の蟹光体と配合しても用い
られる。
Note 3: The synthesis state was confirmed by X-ray diffraction. In this case, ○uKo rays were used as the incident X-rays. And X-ray diffraction angle (h.k.1) = (2.2.0), (4
.. 0.0), (4.2.2), with phosphor bases 1 and 2
In the case of 26=approximately 31.50, 43.70, 54.30 K, in the case of flea light bodies No. 3 and 4, 28=approximately 29.90,
42.80, 53.00, in the case of phosphor Nos. 5 and 6, 282 approximately 30.60, 43.8, 54.40; in the case of phosphor arms 7 and 8, 26 = approximately 29.9. ,42.
They each have main diffraction peaks near 8. and 53.10. The crab photon according to the present invention can be used alone as a red-emitting crab photon, or can also be used in combination with other crab photons.

つぎに、実施例について従来例と併せて述べる。Next, an embodiment will be described together with a conventional example.

この発明にかかる赤色蜜光体を用いて蟹光ランブを製作
し、その発光特性の従来の蟹光ランプと比較した。
A crab light lamp was manufactured using the red honey luminous material according to the present invention, and its light emitting characteristics were compared with those of a conventional crab light lamp.

実施例で使用した蟹光体は、次の3成分混合系である。
‘1’ 実施例1の場合 育成分 Sr,。
The crab light substance used in the examples is a mixture of the following three components.
'1' In the case of Example 1, the amount of growth Sr.

(P04)6CI2:Eu2十練成分 (Ce,Tb
)MgA1,.○,9赤成分 簿の・Y203・Ta
2Q:Eu3十‘2’実施例2の場合育成分 Sr,
(P04) 6CI2: Eu2 ingredients (Ce, Tb
) MgA1,. ○, 9 red component book・Y203・Ta
2Q: Eu30'2' In the case of Example 2, the amount of growth Sr,
.

(P04)6CI2:Eu2十練成分 (Ce,Tb
)MgA1,.0,9赤成分 虹ね0・Y2Q・Tも
Q・Eu3十上記蟹光体の混合物を、酢酸プチルをニト
ロセルロースで増粘したものの中に分散させ、蟹光ラン
プ用バルブに塗布した。この場合、結着効果を増すため
、ピロリン酸カルシウム等の結着剤を添加しておいても
よい。なお、各蟹光体の混合比は、これら各蟹光体の発
光スペクトル強度比であらわして、第2表の通りとした
。ここに、発光スペクトル強度比とは、混合組成物に付
与されるUV量と同一量のUV量が、各蟹光体単一物に
付与された場合の各蟹光スペクトル強度を1としたとき
の、混合組成物の各蟹光スペクトル強度の比をあらわす
。第2表 従来例についても同様にして、蟹光ランプ用バルブに塗
布した。
(P04) 6CI2: Eu2 ingredients (Ce, Tb
) MgA1,. 0.9 Red component Rainbow 0.Y2Q.T also Q.Eu30 A mixture of the above crab photons was dispersed in butyl acetate thickened with nitrocellulose and applied to a crab light lamp bulb. In this case, a binder such as calcium pyrophosphate may be added to increase the binding effect. The mixing ratio of each crab light body was expressed as the emission spectrum intensity ratio of each crab light body, and was set as shown in Table 2. Here, the emission spectrum intensity ratio is defined as the spectral intensity of each crab when the same amount of UV as that applied to the mixed composition is applied to each crab light substance alone. represents the ratio of the respective crab light spectrum intensities of the mixed composition. The conventional examples in Table 2 were also coated on bulbs for crab light lamps in the same manner.

なお、従来例1は蟹光体としてハロリン酸カルシウム:
M2十,Sb3十を選び、従来例2は姿光体としてつぎ
の3成分混合系を選んだ。Sr,。
In addition, in Conventional Example 1, calcium halophosphate was used as the crab photoreceptor:
M20 and Sb30 were selected, and in Conventional Example 2, the following three-component mixed system was selected as the phosphor. Sr.

(P04)6CI2:Eu2十(Ce,Th)MgA1
,.○,9 Y203:Eu3十 以上のようにして、40W,32hmぐ,Ar封入、2
.5Tomの蟹光ランプを製作し、その発光特性を調べ
た。
(P04)6CI2:Eu20(Ce,Th)MgA1
、. ○, 9 Y203: Eu30 or more, 40W, 32hm, Ar enclosed, 2
.. A 5Tom crab light lamp was manufactured and its light emitting characteristics were investigated.

その結果は第3表に示す通りである。なお、蟹光ランプ
は、4200K、白色(色度点×コ0.37,y=0.
38)のもので検討した。第3表
The results are shown in Table 3. The crab light lamp is 4200K, white (chromaticity point x 0.37, y=0.
38) was examined. Table 3

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図はこの発明にかかる蟹光体のスペクトルエネルギ
ー分布を示す特性図であり、第2図ないし第9図はEu
3十置換量−発光強度関係図である。 第1図 第2図 第3図 第4図 第5図 第6図 第7図 第8図 第9図
FIG. 1 is a characteristic diagram showing the spectral energy distribution of the crab photoreceptor according to the present invention, and FIGS. 2 to 9 show Eu
30 is a diagram showing the relationship between the amount of substitution and the luminescence intensity. Figure 1 Figure 2 Figure 3 Figure 4 Figure 5 Figure 6 Figure 7 Figure 8 Figure 9

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 組成式 4AO・B_xO_3・C_2O_5:_yEu^3^
+ここに、A;Srおよび/またはBaB;Yおよび/
またはGd C;Taおよび/またはNb x,y;1.95≦x+y≦2.05で、かつ0.04
≦y≦0.32の正数であらわされ、3価のユーロピウ
ムEu^3^+が付活剤としてイツトリウムYおよび/
またはガドリニウムGdの一部と置換していることを特
徴とする螢光体。
[Claims] 1 Composition formula 4AO・B_xO_3・C_2O_5:_yEu^3^
+wherein A; Sr and/or BaB; Y and/
or Gd C; Ta and/or Nb x,y; 1.95≦x+y≦2.05, and 0.04
It is expressed as a positive number of ≦y≦0.32, and trivalent europium Eu^3^+ is used as an activator for yttrium Y and /
Or a phosphor characterized in that gadolinium Gd is partially substituted.
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