JPS603417B2 - Talc-containing propylene resin composition - Google Patents
Talc-containing propylene resin compositionInfo
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- JPS603417B2 JPS603417B2 JP55081760A JP8176080A JPS603417B2 JP S603417 B2 JPS603417 B2 JP S603417B2 JP 55081760 A JP55081760 A JP 55081760A JP 8176080 A JP8176080 A JP 8176080A JP S603417 B2 JPS603417 B2 JP S603417B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、特定の粒度分布を有するタルクをプロピレン
ーェチレン共重合体樹脂に配合することによって得られ
る、高度な物性バランス(特に、両衝撃強度と剛性のバ
ランス)および良好な成形品表面特性(特に、耐表面受
優性とシルバーストリーク抑止性)を備えた樹脂組成物
に関する。Detailed Description of the Invention The present invention provides a high balance of physical properties (especially a balance between impact strength and rigidity) obtained by blending talc with a specific particle size distribution into a propylene-ethylene copolymer resin. The present invention also relates to a resin composition having good molded product surface properties (particularly surface resistance and silver streak prevention properties).
無機フィラーを熱可塑性樹脂に配合して、その剛性、耐
熱性、燃焼性、寸法安定性、難燃性、印刷性、塗装性、
接着性等の諸性質を改良することは広く行なわれている
。この方法による改質は、上記諸性質に関しては効果が
ある反面、衝撃強度(特に面衝撃強度)レベル、耐表面
受傷性が低く、かつ成形品にシルバーストリークが発生
し易いといった欠点を有している。By blending inorganic fillers with thermoplastic resin, we improve its rigidity, heat resistance, combustibility, dimensional stability, flame retardance, printability, paintability,
Improving various properties such as adhesion is widely practiced. Although modification by this method is effective in terms of the above-mentioned properties, it has the disadvantages of low impact strength (particularly surface impact strength), low surface scratch resistance, and the tendency for silver streaks to occur in molded products. There is.
これらの欠点を改良する方法に関して、衝撃強度の向上
については、特定粒径の沈降性炭酸カルシウムを用いる
方法(特願昭54−28277明細書)、特定のポリプ
ロピレンに特定の重質炭酸カルシウムを酸合する方法(
特公昭44一93び号公報)、無機フィラー充填エチレ
ンーブロピレン共重合体に更にゴム的性質を有するポリ
マーを添加する方法(鰭開昭53一64250同53一
64257号公報)、無機フィラーと樹脂との相客性を
改善する方法(特開昭48一97947、同49−34
937号公報)等が提案されている。Regarding methods for improving impact strength, methods for improving impact strength include a method using precipitated calcium carbonate of a specific particle size (Japanese Patent Application No. 54-28277); How to match (
(Japanese Patent Publication No. 44-193), a method of adding a polymer having rubbery properties to an ethylene-propylene copolymer filled with an inorganic filler (Sho 53-64250, Japanese Patent Publication No. 53-64257), Method for improving compatibility with resins (JP-A-48-197947, JP-A-49-34)
No. 937), etc. have been proposed.
また、耐表面受優性の改良については、特定有機金属化
合物を無機フィラーと共にポリオレフィンに配合する方
法(特関昭54−4325び号公報)、硝子繊維と雲母
とを併用する方法(特顔昭53一118055明細書)
、特定のタルクと特定の炭酸カルシウムを併用する方法
(特願昭弘−28276明細書)等が提案されており、
これらは夫々ある程度の効果を発揮してはいるが、面衝
撃強度と剛性との物性バランスや耐表面受像性、シルバ
ーストリーク抑止性等の表面特性が高レベルであること
の要求される工業部品分野に用いられるものとしては品
質がなお不充分である。In addition, regarding the improvement of surface resistance, a method of blending a specific organometallic compound with an inorganic filler into polyolefin (Tokukan Sho 54-4325 Publication), a method of combining glass fiber and mica (Tokukan Sho 53) 1118055 specification)
, a method of using a specific talc and a specific calcium carbonate in combination (Patent Application Akihiro-28276), etc. has been proposed.
Although each of these has been shown to be effective to some extent, the field of industrial parts requires a high level of surface properties such as a physical property balance between surface impact strength and rigidity, surface image resistance, and silver streak prevention properties. The quality is still insufficient for use in.
一方、無機フィラーの中でもタルクは入手が容易であり
、取り扱いも簡便で、樹脂中への分散性が良好なことな
どの理由から、充填剤として広く用いられており、その
組成物に関して多くの品質改良の方法が提案されている
。On the other hand, among inorganic fillers, talc is widely used as a filler because it is easy to obtain, easy to handle, and has good dispersibility in resins. Improvement methods are proposed.
それらの提案の中でもタルクの粒度分布を調整する方法
は注目される。Among these proposals, a method for adjusting the particle size distribution of talc is noteworthy.
たとえば、超微粒城のタルクを充填剤として用いる方法
(特関昭53−92850同54−39453号公報)
、粒径10り未満でかつアスペクト比6以上のタルクを
ポリ塩化ビニル系樹脂に配合する方法(特開昭54−1
07948号公報)、平均粒子蓬が0.5〜10仏のタ
ルクをポリプロピレンおよび軟質樹脂成分に配合する方
法(袴関昭55−34271号公報)等が挙げられる。For example, a method using ultrafine-grained talc as a filler (Special Publication No. 53-92850 No. 54-39453)
, a method of blending talc with a particle size of less than 10 mm and an aspect ratio of 6 or more into a polyvinyl chloride resin (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1987-1
07948 Publication), a method of blending talc with an average particle size of 0.5 to 10 degrees to polypropylene and a soft resin component (Hakama Seki Publication No. 55-34271).
しかしながら、これらの提案は、あるものはタルクがあ
まりにも超微粒のみのため斯様なタルクの製造が困難で
ある上に、それを配合した樹脂組成物も成形不良が生じ
易く、耐表面受傷性やシルバ−ストリーク抑止性の改良
も図り難い。またあるものは微粒城(1仏以下)タルク
の存在割合の限定がないため、それによる欠点であるシ
ルバーストリークの発生や流動性低下(微粒城が過多の
場合)、剛性低下(微粒域が過少の場合)の防止調整が
なされない。更に、他のものは第三成分として軟質樹脂
成分を添加するため、その分だけ剛性が低下し、品質バ
ランスが探れない、等々の欠点を有する。本発明はこれ
ら従来技術の欠点を解決するものであって、夕ルクの粒
度分布およびプロピレン系重合体マトリックスの品質に
及ぼす影響に着目し検討を行なった結果、特定の粒度分
布を持つタルクを特定のブロピレン共重合体樹脂に配合
することにより高度の物性バランス(特に剛性と面衝撃
強度のバランス)と良好な成形品表面特性(特に耐表面
受傷性とシルバーストリーク抑止性)を有する樹脂組成
物が得られることを見し、出して本発明に到達したもの
である。However, in some of these proposals, it is difficult to manufacture such talc because the talc is only ultrafine particles, and the resin composition containing it is also prone to molding defects and has poor surface scratch resistance. It is also difficult to improve silver streak prevention properties. In some cases, there is no limit to the proportion of talc (less than 1 French), which causes disadvantages such as the occurrence of silver streaks, decreased fluidity (if there are too many fine grains), and decreased rigidity (if there are too many fine grains). No adjustment is made to prevent this. Furthermore, other products have drawbacks such as the addition of a soft resin component as a third component, which reduces the rigidity and makes it impossible to find a quality balance. The present invention solves these drawbacks of the prior art, and as a result of focusing on the particle size distribution of talc and its influence on the quality of the propylene polymer matrix, we have identified talc with a specific particle size distribution. By blending with the propylene copolymer resin of After seeing what could be obtained, we arrived at the present invention.
すなわち、本発明は、エチレン含量1〜3の重量%かつ
メルトフローレート0.1〜100夕/10分のプロピ
レンーェチレン共重合体樹脂に、粒径10仏以下95重
量%以上、5仏以下85重量%以上および1〃以下15
〜45重量%、かつ比表面積30000の/タ以上であ
るタルクを組成物全量に対し5〜5の重量%配合するこ
とを特徴とする、タルク含有プロピレン系樹脂組成物で
ある。That is, the present invention provides a propylene-ethylene copolymer resin with an ethylene content of 1 to 3 weight % and a melt flow rate of 0.1 to 100 m/10 minutes, and a particle size of 95 weight % or less of 10 French or less, 5 French 85% by weight or more and 1 or less 15
This is a talc-containing propylene resin composition characterized in that talc having a specific surface area of 30,000/ta or more is blended in an amount of 5 to 5% by weight based on the total amount of the composition.
ただし、上記タルクの粒径は液相沈降方式の光透過法に
より測定される値を意味する。However, the particle size of the talc mentioned above means a value measured by a light transmission method using a liquid phase sedimentation method.
本発明組成物は上言己の点で優れているほかに、成形品
のフローマークが見られず、シボかじりも発生すること
なくアィゾット衝撃の如き曲げ衝撃強度も良好であるの
で、高水準の品質のバランスの要求される家電部品や自
動車部品等の工業部品分野への樹脂の応用を可能にさせ
るものである。In addition to being excellent in the above-mentioned aspects, the composition of the present invention does not show flow marks on molded products, does not cause grain galling, and has good bending impact strength such as Izod impact, so it can be used at a high level. This makes it possible to apply the resin to the field of industrial parts such as home appliance parts and automobile parts, which require a balance of quality.
なお、本発明で面衝撃強度を重視する理由を次に述べる
。樹脂の衝撃強度については大別して、‘1’アィゾツ
ト、シャルピー等のいわゆる曲げ衝撃強度(JIS−K
7110、K7111)と、‘2}デュポン、落球、ガ
ードナー等のいわゆる面衝撃強度(JIS−K5400
、K671& ASTM−D3029等)とに分けられ
る。The reason why the present invention emphasizes surface impact strength will be described below. The impact strength of resins can be roughly divided into so-called bending impact strength (JIS-K
7110, K7111) and the so-called surface impact strength (JIS-K5400) of DuPont, Fallen Ball, Gardner, etc.
, K671 & ASTM-D3029, etc.).
これらの各値と射出成形、押出成形等で得られる成形品
に於ける衝撃強度(実用衝撃強度)との対応に付いては
諸論がある。There are various opinions regarding the correspondence between these values and the impact strength (practical impact strength) of molded products obtained by injection molding, extrusion molding, etc.
すなわち、実用衝撃強度を論ずる場合、応力の負荷状態
が千差万別であり、必ずしもいずれかに一定化すべきも
のではないとの論が多いが、大型自動車部品等の実用テ
スト結果との対応を整理すると、少なくともオレフィン
重合体系組成物に於いては、実用衝撃強度はいわゆる面
衝撃強度との対応の方がより一致する煩向に有る場合が
多い。従って、実用上の物性バランス向上を論ずる場合
の衝撃強度に於いては、デュポン、ガードナ−、落球等
の面衝撃強度値を取り上げる意義は大きく、かつ実際的
である。In other words, when discussing practical impact strength, it is often argued that there are a wide variety of stress loading conditions and that it should not necessarily be fixed at any one point. To summarize, at least in the case of olefin polymer compositions, practical impact strength often tends to correspond more closely to so-called surface impact strength. Therefore, when discussing impact strength to improve the balance of physical properties in practical use, it is of great significance and practical to take up the surface impact strength values of DuPont, Gardner, Fallen Ball, etc.
本発明で用いるタルクは、粒径10り以下のものが95
%以上、5一以下のものが85重量%以上で、かつ1山
以下のものが15〜45重量%の粒度分布を有するもの
である。The talc used in the present invention has a particle size of 10 or less.
% or more and 51 or less is 85% by weight or more, and the particle size distribution is 15 to 45% by weight.
これらの内、粒径の上限が実質的に15り以下のものが
好ましく、特に好ましくは実質的に粒径15〆以下で、
10山以下が90重量%以上、5仏以下が80重量%以
上、かつ1ム以下が15〜45重量%のものである。粒
蓬10〃以下が95重量%禾満、5A以下が85重量%
未満のタルクでは、本発明で用いるプロピレンーェチレ
ン共重合体樹脂にこれを充填した組成物の面衝撃強度、
耐表面受傷‘性が優れず好ましくない。Among these, those having an upper limit of particle size of substantially 15 or less are preferable, and particularly preferably those having a particle size of substantially 15 or less,
The content is 90% by weight or more of 10 peaks or less, 80% by weight or more of 5 peaks or less, and 15 to 45% by weight of 1mm or less. 95% by weight is 10〃 or less, 85% by weight is 5A or less.
If the talc is less than
It has poor surface scratch resistance and is not preferred.
また、粒径1山以下が15重量%未満のものでは、組成
物の剛性、耐表面受傷性が劣り、一方1仏以下が45重
量%超過のものでは、組成物の成形時にシルバーストリ
ークが発生し易く、流動性も劣り好ましくない。In addition, if the particle size is less than 15% by weight, the rigidity and surface scratch resistance of the composition will be poor, while if the particle size is more than 45% by weight, silver streaks will occur during molding of the composition. It is undesirable because it is easy to mix and has poor fluidity.
ここで粒度分布の測定は、液相沈降方式の光透過法によ
る積算重量分布値である。The particle size distribution is measured by an integrated weight distribution value by a light transmission method using a liquid phase sedimentation method.
測定装置としては、例として島津製作所製CP型(たと
えばCP−50)あるいはセイシン企業製SKN型(た
とえばSKN−100胆型)がある。装置の相異により
測定値に違いが生ずることは一般に起こることであるが
、上記CP型での値は特に5一以下の粒径のタルクにお
いて、SKN型での値より低い分布値(重量%)を示す
鏡向にあり、本発明では、CP型による方がより当を得
ている。Examples of the measuring device include the CP type (for example, CP-50) manufactured by Shimadzu Corporation and the SKN type (for example, SKN-100 bile type) manufactured by Seishin Corporation. Although it is common for differences in measurement values to occur due to differences in equipment, the values for the CP type mentioned above are lower than those for the SKN type (wt%), especially for talc with a particle size of 51 or less. ), and in the present invention, the CP type is more appropriate.
また、樹脂中に分散しているタルクの粒度分布は、この
組成物を有機溶媒で沸点抽出する方法(たとえばキシレ
ン中130〜140q○で1独特間程浸薄溶解せしめ、
それを円筒炉紙を通過せしめてタルクと樹脂を分離する
方法)またはこの組成物を焼成する方法等で取り出した
タルクの粒度分布を前記方法で測定することにより求め
ることができる。The particle size distribution of the talc dispersed in the resin can be determined by boiling point extraction of this composition with an organic solvent (for example, by diluting and dissolving it in xylene for about 1 hour in 130 to 140 q○,
It can be determined by measuring the particle size distribution of talc taken out by passing it through a cylindrical furnace paper to separate talc and resin, or by firing the composition, or by measuring the particle size distribution using the method described above.
斯様なタルクは、たとえば次のような分級方法によって
製造される。Such talc is produced, for example, by the following classification method.
すなわち、タルク原石をチューブミル型粉砕機、衝撃式
粉砕機、ミクロンミル型粉砕機、遠心ローラー型レィモ
ンドミル等の装置で粉砕し、微粉砕を要する場合には更
に、ミクロンミル、ジェット型粉砕機、ジェット・オ・
マイザー、ミクロナイザー、ジェットバルベライザー等
で微粉砕する。次に、これらの粉砕したタルクをサイク
ロン、マルチロン、ミクロンセ/ぐレーター、ミクロプ
レツクス、サイクロンエアセ/ぐレーター、ウルトラセ
パレーター、ジェットクロン、クラシクロン等の装置で
、一回又は複数回繰り返して分級し、その分布を調整す
る。That is, talc raw stone is crushed using equipment such as a tube mill type crusher, an impact type crusher, a micron mill type crusher, a centrifugal roller type Raymond mill, etc., and if fine crushing is required, a micron mill, a jet type crusher, Jet O.
Finely grind with a miser, micronizer, jet balberizer, etc. Next, these crushed talcs are classified once or multiple times using a device such as a cyclone, multilon, micron separator, microplex, cyclone air separator, ultra separator, jetclon, or clacyclon. , adjust its distribution.
これらの内、ミクロンミル、ミクロンセパレーター、サ
イクロン等の装置を用いると好結果が得られる場合が多
い。Among these, good results are often obtained using devices such as micron mills, micron separators, and cyclones.
このような方法で適度な粒度分布に調整されたタルクの
うち、比表面積が30000の′タ以上のものが本発明
で適用し得る。Among talcs whose particle size distribution has been adjusted to an appropriate size by such a method, those having a specific surface area of 30,000 or more can be applied to the present invention.
特に38000の′タ以上のものが良い(比表面積は、
恒圧通気式比表面積測定装置、たとえば島津製作所製粉
体比表面積測定装置SS−10項型等で測定)。また、
このタルクの縦または横のいずれかの長さと厚みの比を
示すアスペクト比の平均値は3以上が好ましく、特に4
以上が良い。Particularly good is one with a diameter of 38,000 or more (the specific surface area is
Measured using a constant pressure aeration type specific surface area measuring device, such as Shimadzu's powder specific surface area measuring device SS-10 model). Also,
The average value of the aspect ratio, which indicates the ratio of either vertical or horizontal length and thickness of this talc, is preferably 3 or more, particularly 4.
The above is good.
なお、このタルクは表面処理されていてもよく、また処
理されていなくともよい。Note that this talc may or may not be surface-treated.
表面処理としては、たとえばシランカップリング系、高
級脂肪酸系、脂肪酸金属塩系、不飽和有機酸またはその
誘導体系(無水マレィン酸系、アクリル酸系等)、有機
チタネート系、樹脂酸系等の各種処理剤での化学的また
は物理的表面処理を挙げることができる。Examples of surface treatments include silane coupling systems, higher fatty acid systems, fatty acid metal salt systems, unsaturated organic acids or their derivatives (maleic anhydride systems, acrylic acid systems, etc.), organic titanate systems, resin acid systems, etc. Mention may be made of chemical or physical surface treatment with treatment agents.
表面処理は、本発明の効果の他、塗装性、接着性、タッ
ピング性、成形加工性、混練性等の改良に有効である。In addition to the effects of the present invention, surface treatment is effective in improving coating properties, adhesion properties, tapping properties, moldability, kneading properties, and the like.
一方、本発明で用いるプロピレンーェチレン共重合体樹
脂は、エチレン舎量が1〜3の重量%、好ましくは2〜
25重量%のものである。エチレン含量が1重量%未満
のものは、タルクを配合した組成物が面衝撃強度が劣り
、また3の重量%超過のものは剛性が不足する。On the other hand, the propylene-ethylene copolymer resin used in the present invention has an ethylene content of 1 to 3% by weight, preferably 2 to 3% by weight.
It is 25% by weight. If the ethylene content is less than 1% by weight, the composition containing talc will have poor surface impact strength, and if the ethylene content exceeds 3% by weight, the rigidity will be insufficient.
エチレン舎量の大きいものは、一般に面衝撃強度の向上
が著しいので、エチレン含量を調節することによって望
みのものを得ることができる。Since the surface impact strength of a steel with a large ethylene content is generally significantly improved, the desired result can be obtained by adjusting the ethylene content.
ここで、エチレン含量の測定法は、常法たとえば赤外ス
ペクトル分析やNM旧による。このプロピレンーェチレ
ン共重合体樹脂はゴム状でなく、樹脂状である必要があ
り、メルトフローレート(MFR)が0.1〜100夕
/10分程度、好ましくは0.2〜80夕/10分のも
のである。Here, the ethylene content is measured by a conventional method such as infrared spectrum analysis or NM. This propylene-ethylene copolymer resin needs to be resin-like, not rubber-like, and has a melt flow rate (MFR) of about 0.1 to 100 m/10 min, preferably 0.2 to 80 m/10 min. It is 10 minutes long.
MFRが0.1夕/10分未満のものは成形不良を起こ
し易く、成形品外観が不良となる。また、100夕/1
0分を超えるものは面衝撃強度が不足する。ここでMF
Rは、JIS−K7210(230oo、2.16k9
荷重)に準拠して測定したものである。また、このプロ
ピレンーェチレン共重合体樹脂のアイソタクテイツクス
インデックス(0)は、40以上であることが好ましく
、特に60以上、とりわけ90以上が良い。If the MFR is less than 0.1 min/10 min, molding defects are likely to occur, resulting in poor appearance of the molded product. Also, 100 evenings/1
If the time exceeds 0 minutes, the surface impact strength is insufficient. MF here
R is JIS-K7210 (230oo, 2.16k9
(Load). Further, the isotactic index (0) of this propylene-ethylene copolymer resin is preferably 40 or more, particularly 60 or more, especially 90 or more.
Dが40未満のものは剛性、硬度が不足する。斯様なプ
ロピレンーェチレン共重合体樹脂は、いわゆるプロピレ
ンーェチレンブロック共重合体またはプロピレンーェチ
レンランダム共重合体と云われるものであり、市販のも
のから適宜選択して用いることができるが、どちらかと
云えば、プロピレンーェチレンブロック共重合体の方が
好ましい。Those with a D of less than 40 lack rigidity and hardness. Such propylene-ethylene copolymer resins are so-called propylene-ethylene block copolymers or propylene-ethylene random copolymers, and can be appropriately selected from commercially available products. However, if anything, a propylene-ethylene block copolymer is preferable.
また、このプロピレンーェチレン共重合体樹脂は、本発
明の効果を著しく損わない少量の範囲で他の不飽和単量
体(たとえば、ブテン−1、ヘキセンー1、オクテンー
1・4ーメチルベンテンー1等のQ−オレフィン;酢酸
ピニルの如きビニルェステル;(メタ)アクリル酸(ェ
ステル)、無水マレィン酸等の不飽和有機酸またはその
誘導体等)をも含有する三元以上の共重合体(グラフト
型、ランダム型、ブロック型いずれも構わない)であっ
てもよい。In addition, this propylene-ethylene copolymer resin may contain other unsaturated monomers (for example, butene-1, hexene-1, octene-1,4-methylbenzene) in small amounts that do not significantly impair the effects of the present invention. Q-olefins such as ten-1; vinyl esters such as pinyl acetate; unsaturated organic acids such as (meth)acrylic acid (ester) and maleic anhydride, or derivatives thereof). type, random type, or block type).
上記のタルクとプロピレンーェチレン共重合体樹脂との
配合比は、組成物全量に対してタルク5〜5の重量%、
好ましくは10〜4の重量%で、残りがプロピレンーェ
チレン共重合体樹脂である。The blending ratio of the above talc and propylene-ethylene copolymer resin is 5 to 5% by weight of talc based on the total amount of the composition;
Preferably, the amount is 10 to 4% by weight, with the remainder being propylene-ethylene copolymer resin.
タルクが5重量%未満の場合は、剛性不足による物性バ
ランスの低下の他、成形品のヒケ、変形が目立つように
なる。一方、5の重量%超過の場合は、面衝撃強度不足
による物性バランスの低下の他、成形品の樹脂充填不足
、フローマーク等が発生し易くなり、成形品外観も悪化
する。本発明組成物は、上記のタルクおよびプロピレン
ーェチレン共重合体樹脂の他に、本発明の効果を著しく
損わない範囲で、他の第三成分を添加することができる
。If the talc content is less than 5% by weight, not only the balance of physical properties will deteriorate due to insufficient rigidity, but also sink marks and deformation of the molded product will become noticeable. On the other hand, if the amount exceeds 5% by weight, the balance of physical properties will deteriorate due to insufficient surface impact strength, and the molded product will be prone to insufficient resin filling, flow marks, etc., and the appearance of the molded product will also deteriorate. In addition to the above-mentioned talc and propylene-ethylene copolymer resin, the composition of the present invention may contain other third components as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
それらの第三成分としては、表面処理を施したかまたは
無処理のタルク以外の無機または有機フィラー(たとえ
ば炭酸カルシウム(車質、軽質、勝質等)、マィカ、ガ
ラス繊維、硫酸バリウム、けし、酸カルシウム、クレー
、炭酸マグネシウム、アルミナ、シリカ、酸化鉄、硫酸
カルシウム、ガラスビーズ、ガラス粉末、ホワイトカー
ボン、中空ガラス球、けし、砂、けし、石、カーボンブ
ラッ;ク、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
酸化亜鉛、塩基性炭酸マグネシウム、アスベスト、ゼオ
ラィト、白艶華、モリブデン、酸化チタン、けいそう士
、セリサイト、シラス、黒鉛、水酸化カルシウム、亜硫
酸カルシウム、石膏繊維、り炭素繊維、合成ケイ酸系フ
ァイバー(PMF:プロセスドミネラルフアィバー)、
石英粉、ベントナィト、金属ホィスカ−、木粉、硫酸ソ
ーダ)、ゴム合成(たとえばエチレンープロピレン系共
重合体ゴム、スチレンーブタジェンゴム、スチレン;−
ブタジェンースチレンブロック共重合体、ニトリルーブ
タジェンゴム等)、本発明で用いる上記プロピレンーェ
チレン共重合体樹脂以外の熱可塑性樹脂(たとえば、高
、中あるいは低密度ポリエチレン、ポリプロピレン等の
Q−オレフィンの単)独重合体、プロピレンーブテン−
1ブロックあるいはランダム共重合体、プロピレンーヘ
キセン−1共重合体等のQ−オレフイン同士の共重合体
、エチレン一驚酸ビニル共重合体、無水マレィン酸グラ
フトポリプロピレン等のQ−オレフィンとビー’ニル単
量体との共重合体等のオレフィン重合体樹脂、並びにナ
イ。These third components include surface-treated or untreated inorganic or organic fillers other than talc (e.g. calcium carbonate (such as car-quality, light quality, and quality), mica, glass fiber, barium sulfate, poppy, acid Calcium, clay, magnesium carbonate, alumina, silica, iron oxide, calcium sulfate, glass beads, glass powder, white carbon, hollow glass bulb, poppy, sand, poppy, stone, carbon black, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide ,
Zinc oxide, basic magnesium carbonate, asbestos, zeolite, white oxide, molybdenum, titanium oxide, silica, sericite, shirasu, graphite, calcium hydroxide, calcium sulfite, gypsum fiber, carbon fiber, synthetic silicate fiber ( PMF: Processed Mineral Fiber),
quartz powder, bentonite, metal whiskers, wood flour, sodium sulfate), rubber synthesis (e.g. ethylene-propylene copolymer rubber, styrene-butadiene rubber, styrene;
butadiene-styrene block copolymer, nitrile-butadiene rubber, etc.), thermoplastic resins other than the propylene-ethylene copolymer resin used in the present invention (e.g., high, medium or low density polyethylene, polypropylene, etc.) -Olefin monopolymer, propylene-butene-
1-block or random copolymers, copolymers of Q-olefins such as propylene-hexene-1 copolymers, ethylene monomonovinyl copolymers, and Q-olefins and beanyls such as maleic anhydride grafted polypropylene. Olefin polymer resins such as copolymers with monomers, and N.
ン、ポリカーボネート、アクリロニトリルーブタジェン
ースチレン樹脂(A聡)、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリフェニレンオキサィド等のオレフィン重合体樹
脂’以外の樹脂)、酸化防止剤(フェノール系、ィオウ
系等)、滑剤、有機・無機系の各種顔料、紫外線吸収剤
、帯電防止剤、分散剤、鋼害防止剤、中和剤、発泡剤、
可塑剤、気泡防止剤、難燃剤、架橋剤、流れ性改良剤、
ゥェルド強度改良剤等を挙「げることができる。resins other than olefin polymer resins such as polycarbonate, acrylonitrile-butadiene-styrene resin (A-Satoshi), polystyrene, polyvinyl chloride, polyphenylene oxide, etc.), antioxidants (phenol-based, sulfur-based, etc.), Lubricants, various organic and inorganic pigments, ultraviolet absorbers, antistatic agents, dispersants, steel damage inhibitors, neutralizing agents, blowing agents,
plasticizer, antifoaming agent, flame retardant, crosslinking agent, flow improver,
Examples include weld strength improvers and the like.
これらの各種樹脂、助剤の添加は、物性バランスや成形
品表面特性(耐表面受傷性、光沢、ウェルド外観、シル
バーストリーク、フロ−マーク等)の他に、印刷性、塗
装性、接着性、メッキ性、タツピング性、成形加工性、
混練性、ウェルド強度、耐久性等の向上に有効である。The addition of these various resins and auxiliary agents not only improves the physical property balance and surface characteristics of molded products (surface scratch resistance, gloss, weld appearance, silver streaks, flow marks, etc.), but also improves printability, paintability, adhesion, Plating properties, tapping properties, moldability,
It is effective in improving kneading properties, weld strength, durability, etc.
これらの第三成分は、併用して添加することもできる。
なお、第三成分としての無機フィラーの添加は、本発明
の効果に寄与する他、塗装性、接着性、成形性、タッピ
ング性、濃練性等の向上に有効である。また、同じく無
水マレィン酸グラフトポリプロピレンやアクリル酸グラ
フトポリプロピレンの添加は物性バランス、耐表面受傷
性等の向上に有効である。本発明組成物は、一鱗押出機
、二鞄押出機、バンバリーミキサー、ロ−ル、ブラベン
ダープラストグラフ、ニーダー等の通常の混練機を用い
て製造することが出来る。These third components can also be added in combination.
The addition of an inorganic filler as a third component not only contributes to the effects of the present invention, but is also effective in improving coating properties, adhesion properties, moldability, tapping properties, thickening properties, and the like. Similarly, the addition of maleic anhydride grafted polypropylene or acrylic acid grafted polypropylene is effective in improving the physical property balance, surface scratch resistance, and the like. The composition of the present invention can be produced using a conventional kneading machine such as a single-scale extruder, a two-bag extruder, a Banbury mixer, a roll, a Brabender plastograph, or a kneader.
通常は押出機等で混糠してべレット状のコンパウン日こ
した後、加工に供するが、特殊な場合は、夕ルクとプロ
ピレンーェチレン共重合体樹脂とを直接各種成形機に供
給し、成形機で混練しながら成形することもできる。又
、予めタルクを高濃度に混練してマスターバッチとし、
それを別途プロピレンーェチレン共重合体樹脂又はタル
ク含有プロピレンーェチレン共重合体樹脂で希釈しなが
らブレンドコンパウディングしたり、成形したりするこ
ともできる。本発明組成物の成形加工法は特に限定され
るものではないが、比較的MFRの低いものは押出成形
して各種熱成形する方法が、また比較的MFRが高いも
のは射出成形が適する。Usually, the bran is mixed in an extruder, etc., and the pellet-shaped compound is dried and then subjected to processing. However, in special cases, the rice bran and propylene-ethylene copolymer resin are directly fed to various molding machines. It is also possible to mold the product while kneading it in a molding machine. In addition, talc is kneaded in advance to a high concentration to make a masterbatch.
It is also possible to perform blend compounding or molding while separately diluting it with a propylene-ethylene copolymer resin or a talc-containing propylene-ethylene copolymer resin. The method of molding the composition of the present invention is not particularly limited, but extrusion molding and various thermoforming methods are suitable for compositions with a relatively low MFR, and injection molding is suitable for compositions with a relatively high MFR.
すなわち、押出成形、中空成形、射出成形、シート成形
、熟成形、回転成形、積層成形等成形法の違いを問わず
、成形品において本発明効果発揮される。斯様にして得
られた本発明組成物は、従釆の夕ルク含有プロピレン系
重合体組成物には無い、高度な物性バランス(面衝撃強
度−剛性)と良好な成形品表面特性(耐表面受傷性、シ
ルバーストリーク抑止性)が認められる。以下に実施例
を示して本発明をより具体的に説明するが、この実施例
は、この発明を限定するものではない。That is, the effects of the present invention can be exerted on molded products regardless of the molding method used, such as extrusion molding, blow molding, injection molding, sheet molding, aged molding, rotary molding, and lamination molding. The composition of the present invention thus obtained has a high balance of physical properties (surface impact strength - stiffness) and good surface properties of molded products (surface resistance and damage resistance and silver streak deterrent properties). EXAMPLES The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below, but these Examples do not limit the present invention.
ここで用いる各種測定法は次の通りである。The various measurement methods used here are as follows.
■ 面衝撃強度(デュポン衝撃強度)35脚×50側×
2柳のシートを用い、JIS−K5400の6−1刃頃
の2、B法(参考試験)に示される装置を使用し、ダー
ト及び受け板の曲率部の直径は1/2インチの条件で実
験を行ない「50%破壊時の落下エネルギーをもって衝
撃強度値とした(測定温度23oo)。■ Surface impact strength (Dupont impact strength) 35 legs x 50 sides x
2. Using a willow sheet, using the device shown in JIS-K5400 6-1 blade 2, B method (reference test), the diameter of the dart and the curved part of the receiving plate was 1/2 inch. An experiment was conducted and the impact strength value was defined as the fall energy at 50% failure (measurement temperature 23 oo).
■ 剛性(三点曲げ弾性率) JIS−K7203に準拠(測定温度23qo)。■ Rigidity (three-point bending modulus) Based on JIS-K7203 (measured temperature 23qo).
■ 耐表面受傷性JIS−K5401に示される鉛筆引
掻試験装置を改造して、鉛筆セット部に百円硬貨をセッ
トし、それの凹凸部で2500夕の荷重を加えながら3
5豚×5仇蚊×2伽の試験片である粗シボ(凸部高さ平
均0.1側、凸部面積平均4柵)シート上を擦過せしめ
、その跡を目視で次の様に判定した (頚山定温度23
oo)。■ Surface scratch resistance A modified pencil scratch test device specified in JIS-K5401 was used to set a 100 yen coin in the pencil set part and apply a load of 2,500 yen to the uneven part of the coin for 3 minutes.
Test specimens of 5 pigs x 5 mosquitoes x 2 cages were rubbed on a coarsely grained sheet (average height of protrusions: 0.1 side, average protrusion area: 4 fences), and the marks were visually judged as follows: (Kokuyama Constant Temperature 23
oo).
目視結果 判定
キズ跡が全く認められない 1級キズ跡が
殆んと認められない 2級キズ跡が若干認め
られる 3級キズ跡が認められる
4級■ シルバーストリーク抑止性前■
項で用いる粗シボシート上のシルバーストリークの発生
状況を目視で観察。Visual inspection results: No scratch marks are observed. Almost no grade 1 scratch marks are observed. Some grade 2 scratch marks are observed. Grade 3 scratch marks are observed.
4th class■ Before silver streak deterrence■
Visually observe the occurrence of silver streaks on the rough grained sheet used in Section 3.
実施例 1
中国産タルクを、先ずレイモンドミルを用いて粗粉砕し
、更にミクロンミルにて微粉砕した。Example 1 Chinese talc was first coarsely ground using a Raymond mill, and then finely ground using a micron mill.
このタルクをミクロンセパレー夕−で分級し、更にサイ
クロンにて精密分級を実施し、実質的に15山以下で、
10れ以下が各々98 9母重量%で、5山以下が各々
94 92重量%で、かつ1仏以下が各々26、17重
量%の粒度分布を有するものを夫々得た。また、これら
の比表面積は各々47、200、39200の′夕であ
った。これらのタルク各25重量%とMFRが6夕/1
0分、エチレン含量が7重量%のプロピレンーヱチレン
フロツ共合体べレット(三菱油化社製BC−4)75重
量%とを顔料としてのペンガラーとカーポンプラック5
:1からならる混合物(組成物全体10の重量部に対し
て1重量部)とともに、川田製作所製スーパーミキサー
にて2分間混合し、池貝鉄工社製PCM型2軸押出機で
泥糠造粒(230℃)してべレット状コンパウンドを得
た。This talc is classified with a micron separator, and then precision classified with a cyclone, so that the talc is substantially 15 or less.
Particle size distributions were obtained in which particles of 10 or less were each 989% by weight, 5 or less were 9492% by weight, and 1 or less were 26 and 17% by weight, respectively. Further, their specific surface areas were 47, 200, and 39,200 mm, respectively. 25% by weight of each of these talcs and MFR 6/1
0 minutes, propylene-ethylene flotu copolymer pellet with an ethylene content of 7% by weight (BC-4 manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.) 75% by weight, Pengalar and Carpon Plaque 5 as pigments.
: 1 (1 part by weight based on 1 part by weight of the entire composition) for 2 minutes in a super mixer made by Kawada Seisakusho, and then granulated into bran using a PCM type twin-screw extruder made by Ikegai Tekko Co., Ltd. (230°C) to obtain a pellet-like compound.
然る後、名機製作所製スクリューィンラィン射出成形機
にて試片を成形(230℃)し、そのデュポン衝撃強度
、三点曲げ弾性率、耐表面受優性、シルバーストリーク
抑止性を評価した。結果を表1(No.1および2)に
示す。Thereafter, specimens were molded (at 230°C) using a screw-in line injection molding machine manufactured by Meiki Seisakusho, and their DuPont impact strength, three-point bending modulus, surface resistance, and silver streak prevention properties were evaluated. . The results are shown in Table 1 (No. 1 and 2).
比較例 1
実施例1での粉砕および分級条件を一部変更し、表1(
No.3〜7)に示す様な粒度分布を有するタルクを得
た。Comparative Example 1 The crushing and classification conditions in Example 1 were partially changed, and Table 1 (
No. Talc having a particle size distribution as shown in 3 to 7) was obtained.
これらのタルクと実施例1で用いたプロピレンーェチレ
ンフ。These talcs and the propylene-ethylene chloride used in Example 1.
ック共重合体および顔料とを実施例1と同様な手法で混
合、混練、調製、評価した。結果を表1に示す。The copolymer and the pigment were mixed, kneaded, prepared, and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
なお、これらのタルクの比表面積は各々40800、3
7000、36400、33800、22300の′夕
であった。The specific surface areas of these talcs are 40,800 and 3, respectively.
It was the evening of 7000, 36400, 33800, 22300.
実施例 0
実施例INo.1で用いた夕ルクと表1(No.8〜1
1)に示すMFRおよびエチレン舎量のプロピレンーヱ
チレンフロックまたはランダム共重合体(何れも試作品
)を同表に示す割合で、実施例1と同様の手法で混合、
濠練、調製、評価した。Example 0 Example INo. 1 and Table 1 (No. 8 to 1)
1) Propylene-ethylene floc or random copolymer (both prototypes) with the MFR and ethylene amount shown in the table are mixed in the same manner as in Example 1 at the ratio shown in the same table.
Drilled, prepared and evaluated.
結果を表1に示す。何れも良好な質バランスを示した。
比較例 0
実施例0で用いたタルクと表1(NO.12〜16)に
示すMFRおよびエチレン舎量のプロピレン−エチレン
ブロック共重合体またはポリプロピレン(何れも試作品
)を同表に示す割合で実施例1と同様の手法で混合、混
練、調製、評価した。The results are shown in Table 1. All showed a good quality balance.
Comparative Example 0 The talc used in Example 0 and the propylene-ethylene block copolymer or polypropylene (both prototypes) with the MFR and ethylene amount shown in Table 1 (Nos. 12 to 16) were mixed in the proportions shown in the table. Mixing, kneading, preparation, and evaluation were performed in the same manner as in Example 1.
結果を表1に示す。実施例 山
実施例INo.1と同一組成のべレット状コンパウンド
を、三菱ナトコ80雌XL型スクリューィンラィン射出
成形機を用い、ィンストルメントパネル・コンソール、
トリム等大型自動車部品を想定して幅30仇吻×長さ6
0仇奴×肉厚3柳のモデル成形平板(粗シボ付き)を成
形した。The results are shown in Table 1. Example Mountain Example INo. Using a Mitsubishi Natco 80 female XL type screw-in line injection molding machine, a pellet-like compound having the same composition as 1 was molded into instrument panels, consoles,
Width 30 x length 6, assuming large auto parts such as trim.
A model molded flat plate (with coarse grain) of 0 enemy x wall thickness 3 willow was molded.
得られた成形平板は、実用的に充分な面衝撃強度、剛性
、耐表面受像性を示し、かつシルバーストリーク、シボ
かじり、フローマーク等も認められず、光沢やウェルド
外観等良好な外観を示し、またウェルド強度も実用上充
分なものであった。The obtained molded flat plate showed practically sufficient surface impact strength, rigidity, and surface image resistance, and also showed no silver streaks, graining, flow marks, etc., and a good appearance such as gloss and weld appearance. The weld strength was also sufficient for practical use.
聡セ 」 目 偽 鶏 挙 曙 ′心 9斗 時g 中略 漣塗 Q蟻 へ暖 ミ ふ*Satose ” eye false chicken Encounter dawn 'heart 9 dou time g Omission Ren coating Q ant warmth Mi debt*
Claims (1)
ト0.1〜100g/10分のプロピレン−エチレン共
重合体樹脂に、粒径10μ以下95重量%以上、5μ以
下85重量%以上および1μ以下15〜45重量%の粒
径分布を有し、かつ比表面積30000cm^2/g以
上であるタルクを組成物全量に対し5〜50重量%配合
することを特徴とする、タルク含有プロピレン系樹脂組
成物。 (ただし、上記タルクの粒径は液相沈降方式の光透過法
により測定される値を意味する。 )。[Claims] 1. A propylene-ethylene copolymer resin having an ethylene content of 1 to 30% by weight and a melt flow rate of 0.1 to 100 g/10 minutes, with a particle size of 95% by weight or less of 10μ or less, and 85% by weight of 5μ or less. A talc-containing composition comprising 5 to 50% by weight of talc having a particle size distribution of 1μ or less and 15 to 45% by weight and a specific surface area of 30,000cm^2/g or more based on the total amount of the composition. Propylene resin composition. (However, the particle size of the talc mentioned above means the value measured by a light transmission method using a liquid phase sedimentation method.)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP55081760A JPS603417B2 (en) | 1980-06-17 | 1980-06-17 | Talc-containing propylene resin composition |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP55081760A JPS603417B2 (en) | 1980-06-17 | 1980-06-17 | Talc-containing propylene resin composition |
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Publication Number | Publication Date |
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JPS578235A JPS578235A (en) | 1982-01-16 |
JPS603417B2 true JPS603417B2 (en) | 1985-01-28 |
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ID=13755398
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JP55081760A Expired JPS603417B2 (en) | 1980-06-17 | 1980-06-17 | Talc-containing propylene resin composition |
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- 1980-06-17 JP JP55081760A patent/JPS603417B2/en not_active Expired
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