JPS5943057B2 - Inorganic filler-containing resin composition - Google Patents

Inorganic filler-containing resin composition

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JPS5943057B2
JPS5943057B2 JP9101080A JP9101080A JPS5943057B2 JP S5943057 B2 JPS5943057 B2 JP S5943057B2 JP 9101080 A JP9101080 A JP 9101080A JP 9101080 A JP9101080 A JP 9101080A JP S5943057 B2 JPS5943057 B2 JP S5943057B2
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JP
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weight
particle size
calcium carbonate
talc
less
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JP9101080A
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好洋 傍島
浩 由井
幸彦 市川
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Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
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Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、比表面積および粒度分布の特定されたタルク
と比表面積および平均粒径の特定された炭酸カルシウム
とを結晶性プロピレン重合体樹脂に配合することによつ
て得られる、高度な物性バランス(特に、剛性と耐衝撃
性のバランス)および良好な成形品表面特性(特に、耐
表面受傷性と外観)を備えた樹脂組成物に関する。
Detailed Description of the Invention The present invention can be obtained by blending talc with a specified specific surface area and particle size distribution and calcium carbonate with a specified specific surface area and average particle size into a crystalline propylene polymer resin. The present invention relates to a resin composition that has a high balance of physical properties (especially a balance between rigidity and impact resistance) and good surface properties of molded products (especially surface scratch resistance and appearance).

無機フィラーを熱可塑性樹脂に配合して、その剛性、耐
熱性、燃焼性、寸法安定性、難燃性、耐クリープ性、表
面光沢、印刷性、塗装性、接着性等の諸性質を改良する
ことは広く行なわれている。
Inorganic fillers are blended into thermoplastic resins to improve their properties such as rigidity, heat resistance, flammability, dimensional stability, flame retardance, creep resistance, surface gloss, printability, paintability, and adhesion. This is widely practiced.

この方法による改質は、上記諸性質に関しては効果があ
る反面、衝撃強度レベル、耐表面受傷性、が低く、かつ
成形品にシルバーストリーク、フローマーク、シボカジ
リ等が発生し易いといつた欠点を有している。これらの
欠点を改良する方法に関して、衝撃強度の向上について
は、特定粒径の沈降性炭酸カルシウムを用いる方法(特
開昭55−120643号公報)、特定のポリプロピレ
ンに特定の重質炭酸カルシウムを配合する方法(特公昭
44一930号公報)、無機フィラー充填エチレン−プ
ロピレン共重合体に更にゴム的性質を有するポリマーを
添加する方法(特開昭53−64256、同53−64
257号公報)、無機フィラーと樹脂との相容性を改善
する方法(特開昭48一97947、同49−3493
7号公報)等が提案されている。
Although this method of modification is effective in terms of the above-mentioned properties, it has the disadvantages of low impact strength and surface scratch resistance, and the tendency for silver streaks, flow marks, grain marks, etc. to occur on molded products. have. Regarding methods for improving impact strength, methods for improving impact strength include methods using precipitated calcium carbonate of a specific particle size (Japanese Patent Application Laid-Open No. 120643/1982), and blending specific heavy calcium carbonate with specific polypropylene. (Japanese Patent Publication No. 44-930), a method of adding a polymer having rubbery properties to an inorganic filler-filled ethylene-propylene copolymer (Japanese Patent Publications No. 53-64256, 53-64)
257), a method for improving the compatibility between an inorganic filler and a resin (JP-A-48-197947, JP-A No. 49-3493)
Publication No. 7) etc. have been proposed.

また、耐表面受傷性の改良については、特定有機金属化
合物を無機フィラーと共にポリオレフィンに配合する方
法(特開昭54−43250号公報)、硝子繊維と雲母
とを併用する方法(特開昭55−45715号公報)、
特定のタルクと特定の炭酸カルシウムを併用する方法(
特開昭−55一120642号公報)等が提案されてお
り、、これらは夫々ある程度の効果を発揮してはいるが
、面衝撃強度と剛性との物性バランスや耐表面受傷性、
シルバーストリークやフローマークやシボカジリ抑止性
等の表面特性が高レベルであることの要求される工業部
品分野に用いられるものとしては品質がなお不充分であ
る。
Regarding improvement of surface scratch resistance, methods include a method of blending a specific organometallic compound with an inorganic filler into polyolefin (Japanese Unexamined Patent Publication No. 54-43250), a method of using glass fibers and mica in combination (Japanese Unexamined Patent Publication No. 54-43250), Publication No. 45715),
How to use certain talc and certain calcium carbonate together (
JP-A-55-120642), etc. have been proposed, and although each of these has shown some degree of effectiveness, the physical property balance between surface impact strength and rigidity, surface damage resistance,
The quality is still insufficient for use in the field of industrial parts, which requires high levels of surface properties such as silver streaks, flow marks, and anti-wrinkle properties.

一方、無機フイラ一の中でもタルクは入手が容易であり
、取り扱いも簡便で、樹脂中への分散性が良好なことな
どの理由から、充填剤として広く用いられており、その
組成物に関して多くの品質改良の方法が提案されている
On the other hand, among inorganic fillers, talc is widely used as a filler because it is easy to obtain, easy to handle, and has good dispersibility in resins. A method of quality improvement has been proposed.

それらの提案の中でもタルクの粒度分布を調整する方法
は注目される。
Among these proposals, a method for adjusting the particle size distribution of talc is noteworthy.

たとえば、超微粒域のタルクを充填剤として用いる方法
(特開昭53−92856、同54一39453号公報
)、粒径10μ未満でかつアスベクト比6以上のタルク
をポリ塩化ビニル系樹脂に配合する方法(特開昭54−
107948号公報)、平均粒子径が0.5〜10μの
タルクをポリプロピレンおよび軟質樹脂成分に配合する
方法(特開昭53−64257および同55−3427
1号公報)等が挙げられる。
For example, a method using ultrafine talc as a filler (JP-A-53-92856, JP-A-54-39453) involves blending talc with a particle size of less than 10 μm and an aspect ratio of 6 or more into a polyvinyl chloride resin. Method (Unexamined Japanese Patent Publication 1973-
107948), a method of blending talc with an average particle size of 0.5 to 10μ into polypropylene and a soft resin component (JP-A-53-64257 and JP-A-55-3427)
Publication No. 1), etc.

しかしながら、これらの提案は、あるものはタルクがあ
まりにも超微粒のみのため斯様なタルクの製造が困難で
ある上に、それを配合した樹脂組成物も成形不良が生じ
易く、耐表面受傷性やシルバーストリーク抑止性の改良
も図り難い。
However, in some of these proposals, it is difficult to manufacture such talc because the talc is only ultrafine particles, and the resin composition containing it is also prone to molding defects and has poor surface scratch resistance. It is also difficult to improve silver streak prevention properties.

またあるものは微粒域(1μ以下)タルクの存在割合の
限定がないため、それによる欠点であるシルバーストリ
ークの発生や流動性低下(微粒域が過多の場合)、剛性
低下(微粒域が過少の場合)の防止調整がなされない。
更に、他のものは第三成分として軟質樹脂成分を添加す
るため、その分だけ剛性が低下し、品質バランスが採れ
ない、等々の欠点を有する。この欠点の解消のために、
粒度分布を更に揃えたタルクをプロピレン−エチレン共
重合体樹脂に配合する方法が提案された(特開昭57−
8235号公報)。
In some cases, there is no limit to the proportion of talc present in the fine grain region (1μ or less), resulting in the occurrence of silver streaks, decreased fluidity (if there are too many fine grain regions), and decreased rigidity (if there are too few fine grain regions). No adjustments are made to prevent this.
Furthermore, other products have drawbacks such as the addition of a soft resin component as a third component, which reduces the rigidity and makes it impossible to maintain quality balance. In order to eliminate this drawback,
A method of blending talc with a more uniform particle size distribution into propylene-ethylene copolymer resin was proposed (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1983-1999).
Publication No. 8235).

本発明は、この提案を更に一歩進め、特に耐表面受傷性
をより高度に改良したものであり、また上記の従米技術
の欠点を解決するものであつて、タルクの比表面積と粒
度分布、炭酸カルシウムの比表面積と平均粒径および結
晶性プロピレン重合体樹脂マトリツクスの各種品質に及
ぼす日ノ鍍)―+門ピ 工人二Lふl−〕 −Lムム中
−1工,、目士−i積と粒度分布を持つタルクと特
定の比表面積と平均粒径を持つ炭酸カルシウムを結晶性
プロピレン重合体樹脂に配合することにより高度の物性
バランス(特に剛性と耐衝撃性のバランス)と良好な成
形品表面特性(特に耐表面受傷性と外観)を有する樹脂
組成物が得られることを見い出して本発明に到達したも
のである。すなわち、本発明は、下記(a)乃至(c)
の各成分からなり、(b)+(c)が(a)+(b)+
(c)に対して10〜70重量%であることを特徴とす
る無機フイラ一含有樹脂組成物である。
The present invention takes this proposal one step further, and in particular improves the surface scratch resistance to a higher degree, and also solves the above-mentioned drawbacks of the conventional technology. Effects of specific surface area and average particle size of calcium and various qualities of crystalline propylene polymer resin matrices on various qualities of crystalline propylene polymer resin matrix By blending talc with a certain particle size distribution and calcium carbonate with a specific specific surface area and average particle size into crystalline propylene polymer resin, a high degree of physical property balance (especially a balance between rigidity and impact resistance) and good molded products can be achieved. The present invention was achieved by discovering that a resin composition having surface properties (particularly surface scratch resistance and appearance) can be obtained. That is, the present invention provides the following (a) to (c)
consists of each component, and (b) + (c) is (a) + (b) +
This is a resin composition containing an inorganic filler in an amount of 10 to 70% by weight based on (c).

(ただし、上記の比表面積は空気透過法により、また粒
子寸法および平均粒径は液相沈降方式の光透過法により
測定される値を意味する。
(However, the above specific surface area means the value measured by the air permeation method, and the particle size and average particle diameter mean the values measured by the light transmission method using the liquid phase sedimentation method.

)本発明組成物は上記の点で優れているほかに、成形性
、耐熱性、二次加工性(塗装性、印刷性、接着性、メツ
キ性、ホツトスタンピング性、スパツタリング性等)等
も良好であるため、高水準の総合品質バランスの要求さ
れる家電部品や自動車部品等の工業部品分野、特にイン
ストルメントパネルの如き大型自動車内装部品分野への
樹脂の応用を可能にさせるものである。
) In addition to being excellent in the above points, the composition of the present invention also has good moldability, heat resistance, secondary processability (paintability, printability, adhesiveness, plating property, hot stamping property, sputtering property, etc.), etc. Therefore, the resin can be applied to the field of industrial parts such as home appliance parts and automobile parts, which require a high level of overall quality balance, and especially to the field of large automobile interior parts such as instrument panels.

次に本発明で用いる各成分について説明する。Next, each component used in the present invention will be explained.

本発明で用いる、上記(a)成分である結晶性プロピレ
ン重合体樹脂は、立体規則性を有するプロピレンの単独
重合体(ポリプロピレン)、プロピレン以外のα−オレ
フイン、たとえばエチレン、ブテン−1、ベンゼン−1
、ヘキセン一1、ヘプテン一1、オクテン−1等(好ま
しくは炭素数8以下のα−オレフイン、中でも特にエチ
レン、ブテン−1が好ましい)を40重量%以下、好ま
しくは30重量%以下含有するプロピレンとこれらα−
オレフインとの二元以上のプロツクまたはランダム共重
合体、これらポリプロピレンやプロピレン一α−オレフ
イン共重合体を不飽和有機酸またはその誘導体(たとえ
ばアクリル酸やメタクリル酸またはそれらのエステル、
無水マレイン酸等)や有機シラン(たとえばビニルトリ
メトキシシラン等)でグラフト変性処理したものや塩素
化、酸化、スルホン化等の処理をしたもの等であり、こ
れらは、結晶性を表わすアイソタクテイツク インデツ
クス(11)が40以上のものである。11が60以上
のものが好ましく、中でも特に1175以上のものが良
い。
The crystalline propylene polymer resin used in the present invention, which is the component (a), is a stereoregular propylene homopolymer (polypropylene), an α-olefin other than propylene, such as ethylene, butene-1, benzene-1, etc. 1
, hexene-1, heptene-1, octene-1, etc. (preferably α-olefin having 8 or less carbon atoms, especially ethylene and butene-1 are particularly preferred) propylene containing 40% by weight or less, preferably 30% by weight or less and these α−
Binary or random copolymers with olefins, these polypropylene and propylene-α-olefin copolymers with unsaturated organic acids or derivatives thereof (e.g. acrylic acid, methacrylic acid or their esters,
(maleic anhydride, etc.) or organic silanes (e.g., vinyltrimethoxysilane, etc.), or those treated with chlorination, oxidation, sulfonation, etc.; The index (11) is 40 or more. It is preferable that 11 is 60 or more, especially 1175 or more.

11が40未満のものは剛性、硬度が不足する。If 11 is less than 40, the rigidity and hardness are insufficient.

これらの中で特にプロピレン−エチレンランダムまたは
プロツク共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−1
共重合体、とりわけエチレン含量が1〜30重量%、更
には3〜25重量%のプロピレンーエチレンプロツク共
重合体が好ましい(プロピレン−エチレン共重合体中の
エチレン含量の増加につれ、特にデユポン衝撃強度等の
面衝撃強度の向上度合が大きい。ここでエチレン含量の
測定は、常法たとえば赤外スペクトル分析やNMRによ
る)。また、成形時の流動性を良くするには、これら結
晶性プロピレン重合体樹脂はメルトフローレート(MF
R)が一般に0,01〜1009/10分程度、好まし
くは0.3〜809/10分のものである。
Among these, propylene-ethylene random or block copolymers, propylene-ethylene-butene-1
Preference is given to copolymers, especially propylene-ethylene block copolymers with an ethylene content of 1 to 30% by weight, and even 3 to 25% by weight (as the ethylene content in the propylene-ethylene copolymers increases, especially DuPont impact The degree of improvement in surface impact strength such as strength is significant.The ethylene content is measured by conventional methods such as infrared spectrum analysis and NMR). In addition, in order to improve fluidity during molding, these crystalline propylene polymer resins have a melt flow rate (MF
R) is generally about 0.01 to 1009/10 minutes, preferably 0.3 to 809/10 minutes.

MFRが0.019/10分未満のものは成形不良を起
こし易く、成形外観が不良となる。また、1009/1
0分を超えるものは衝撃強度が不足する。ここでMFR
は、JIS−K72lO(2300C,2.16k9荷
重)に準拠して測定したものである。なお、これらの結
晶性プロピレン重合体樹脂は、どのような割合で併用し
ても差し支えない。
If the MFR is less than 0.019/10 minutes, molding defects tend to occur, resulting in poor molded appearance. Also, 1009/1
If the time exceeds 0 minutes, the impact strength is insufficient. Here MFR
was measured in accordance with JIS-K721O (2300C, 2.16k9 load). Note that these crystalline propylene polymer resins may be used together in any proportion.

これらの重合体はチーグラーナツタ触媒で重合されるも
のであるが、通常市販のものから適宜選択して用いるこ
とができる。次に本発明で使用する(b)成分であるタ
ルクは、比表面積が30,000〜/9以上、好ましく
は38,000cd/9以上であり、かつ粒径10μ以
下のものが95重量%以上、5μ以下のものが85重量
%以上、1μ以下のものが15〜60重量%の粒度分布
を有するものである。
These polymers are polymerized using a Ziegler-Natsuta catalyst, and can be appropriately selected from commercially available polymers. Next, the talc which is the component (b) used in the present invention has a specific surface area of 30,000-/9 or more, preferably 38,000 cd/9 or more, and 95% by weight or more of talc with a particle size of 10 μ or less. , the particle size distribution is 85% by weight or more of particles with a diameter of 5μ or less, and 15 to 60% by weight of particles with a diameter of 1μ or less.

これらの内、粒径の上現が実質的に15μ以下のものが
本発明組成物の耐衝撃性、耐表面受傷性の点で好ましく
、特に好ましくは実質的に粒径15μ以下で、10μ以
下が97重量%以上、5μ以下が87重量%以上、かつ
1μ以下が15〜45重量%のものである。粒径10μ
以下が95重量%未満、5μ以下が85重量%未満のタ
ルクでは、組成物の耐衝撃性、耐表面受傷性が劣り、ま
た、粒径1μ以下が15重量%未満のものでは、組成物
の剛性、耐表面受傷性が劣り、一方1μ以下が60重量
%超過のものでは、組成物の成形時にシルバーストリー
タが発生し易く、流動性も劣り好ましくない。
Among these, those having a particle size of substantially 15μ or less are preferable from the viewpoint of impact resistance and surface damage resistance of the composition of the present invention, and particularly preferably particles having a particle size of substantially 15μ or less and 10μ or less is 97% by weight or more, 87% by weight or more is 5μ or less, and 15 to 45% by weight is 1μ or less. Particle size 10μ
If the particle size of talc is less than 95% by weight or less than 85% by weight, the composition will have poor impact resistance and surface scratch resistance. If the particle size is less than 1μ or less than 15% by weight, the composition will Rigidity and surface damage resistance are poor, and if the proportion of 1 μm or less exceeds 60% by weight, silver streeters are likely to occur during molding of the composition, and fluidity is also poor, which is undesirable.

ここで比表面積の測定は、一般に広く行なわれている空
気透過法によるもので、いわゆる恒圧通気式比表面積測
定装置、たとえば島津製作所製粉体比表面積測定装置S
S−100型等を用いて行なわれる。
The specific surface area is measured by the generally widely used air permeation method using a so-called constant-pressure aeration type specific surface area measuring device, such as the powder specific surface area measuring device S manufactured by Shimadzu Corporation.
This is carried out using a model S-100 or the like.

また、粒度分布の測定は、液相沈降方式の光透過法によ
る積算重量分布値である。
Further, the particle size distribution is measured by an integrated weight distribution value by a light transmission method using a liquid phase sedimentation method.

測定装置としては、例として島津製作所製CP型(たと
えばCP−50)あるいはセイシン企業製SKN型(た
とえばSKN−1000型)がある。装置の相異により
測定値に違いが生ずることは一般に起こることであるが
、上記CP型での値は特に5μ以下の粒径タルクにおい
て、SKN型での値より低い分布値(重量%)を示す傾
向にあり、本発明では、CP型による方がより当を得て
いる。
Examples of the measuring device include the CP type (for example, CP-50) manufactured by Shimadzu Corporation and the SKN type (for example, SKN-1000 type) manufactured by Seishin Corporation. Although it is common for differences in measurement values to occur due to differences in equipment, the values for the CP type mentioned above have a lower distribution value (wt%) than the value for the SKN type, especially for talc with a particle size of 5μ or less. According to the present invention, the CP type is more accurate.

また、樹脂中に分散しているタルクの粒度分布は、この
組成物を有機溶媒で沸点抽出する方法(たとえばキシレ
ン中130〜140℃で10時間程浸漬溶解せしめ、そ
れを円筒r紙を通過せしめてタルクと樹脂を分離する方
法)またはこの組成物を焼成する方法等で取り出したタ
ルクの粒度分布を前記方法で測定することにより求める
ことができる。なお、該タルクの平均粒径0.7〜3,
0μが好ましい。この時の測定法は先述の粒度分布積算
重量分布曲線の50%の点の値を用いる。斯様なタルク
は、たとえば次のような分級方法によつて製造される。
すなわち、タルク原石をチユーブミル型粉砕機、衝撃式
粉砕機、ミクロンミル型粉砕機、遠心ローラー型レイモ
ンドミル等の装置で粉砕し、微粉砕を要する場合には更
に、ミクロンミル、ジニット型粉砕機、ジニット・オ・
マイザ一、ミクロナイザ一、ジエツトパルベライザ一等
で微粉砕する。次に、これらの粉砕したタルクをサイタ
ロン、マルチロン、ミクロンセパレーター、ミクロフレ
ックス、サイクロンエアセパレーター、ウルトラセパレ
ータ一、ジニットクロン、クラシクロン等の装置で、一
回又は複数回繰り返して分級し、その分布を調整する。
The particle size distribution of talc dispersed in the resin can be determined by boiling point extraction of this composition with an organic solvent (for example, immersing and dissolving it in xylene at 130 to 140°C for about 10 hours, and passing it through a cylindrical paper). It can be determined by measuring the particle size distribution of talc taken out by a method in which talc and resin are separated from each other or by a method in which the composition is fired. In addition, the average particle size of the talc is 0.7 to 3,
0μ is preferred. The measuring method at this time uses the value at the 50% point of the particle size distribution integrated weight distribution curve described above. Such talc is produced, for example, by the following classification method.
That is, talc raw stone is crushed with equipment such as a tube mill type crusher, an impact type crusher, a micron mill type crusher, a centrifugal roller type Raymond mill, etc., and if fine crushing is required, a micron mill, a dinit type crusher, Jinit O.
Finely pulverize with a mixer, a micronizer, a jet pulverizer, etc. Next, these pulverized talcs are classified once or multiple times using equipment such as Cytalon, Multilon, Micron Separator, Microflex, Cyclone Air Separator, Ultra Separator, Ginitkron, and Clacyclon, and the distribution is adjusted. .

これらの内、ミクロンミル、ミクロンセパレーター、サ
イクロン等の装置を用いると好結果が得られる場合が多
い。
Among these, good results are often obtained using devices such as micron mills, micron separators, and cyclones.

このような方法で適度な粒度分布に調整されたタルクの
うち、縦または横のいずれかの長さと厚みの比を示すア
スペクト比の平均値が3以上のものが好ましく、特に4
以上のものが良い。
Among talcs that have been adjusted to have an appropriate particle size distribution by such a method, those with an average aspect ratio of 3 or more, which indicates the ratio of either vertical or horizontal length to thickness, are preferred, particularly 4.
The above is good.

なお、このタルクは表面処理されていてもよく、また処
理されていなくともよい。
Note that this talc may or may not be surface-treated.

表面処理としては、たとえばシランカツプリング系、高
級脂肪酸系、脂肪酸金属塩系、不飽和有機酸またはその
誘導体系(無水マレイン酸系、アクリル酸系等)、有機
チタネート系、樹脂酸系等の各種処理剤での化学的また
は物理的表面処理を挙げることができる。
Examples of surface treatments include silane coupling systems, higher fatty acid systems, fatty acid metal salt systems, unsaturated organic acids or their derivatives (maleic anhydride systems, acrylic acid systems, etc.), organic titanate systems, resin acid systems, etc. Mention may be made of chemical or physical surface treatment with treatment agents.

中でも高級脂肪酸系、脂肪酸金属塩系、樹脂酸系での処
理が好ましい。
Among these, treatments with higher fatty acids, fatty acid metal salts, and resin acids are preferred.

表面処理剤での量はタルクに対して0.01〜8重量%
の範囲で目的に応じて設定することができる。
The amount of surface treatment agent is 0.01 to 8% by weight based on talc.
It can be set according to the purpose within the range of .

表面処理は、本発明の効果の他、塗装性、接着性、タツ
ピング性、成形加工性、混練性等の改良に有効である。
In addition to the effects of the present invention, surface treatment is effective in improving coating properties, adhesion properties, tapping properties, moldability, kneading properties, etc.

更に本発明で使用する上記(c)成分である炭酸カルシ
ウムは、比表面積が16.000?/9以上で、かつ平
均粒径が0.16〜1.0μの沈降性膠質のないしは湿
式粉砕重質の微細な炭酸カルシウムである。
Furthermore, calcium carbonate, which is the component (c) used in the present invention, has a specific surface area of 16.000? /9 or more, and the average particle size is 0.16 to 1.0 μm, which is sedimentary colloidal or wet-pulverized heavy fine calcium carbonate.

比表面積が16.000d/9未満のものは組成物の耐
衝撃性、外観が劣る。
If the specific surface area is less than 16,000 d/9, the impact resistance and appearance of the composition will be poor.

また、平均粒径が0.16μ未満のものは、製造が非能
率である上に、組成物での耐衝撃性、外観が悪化して好
ましくなく、他方、1.0μ超過のものは組成物での剛
性が低くなり、成形品表面特性も悪化する。なお、従来
の乾式粉砕重質の炭酸カルシウムでも本発明の効果は発
現しない。これらの炭酸カルシウムは、化学的手法によ
つて製造される沈降性膠質炭酸カルシウムあるいは重質
炭酸カルシウムを湿式粉砕法に位つて粉砕したものであ
る。
In addition, if the average particle size is less than 0.16 μm, the production is inefficient, and the impact resistance and appearance of the composition are deteriorated, making it undesirable. On the other hand, if the average particle size exceeds 1.0 μm, the composition The rigidity of the molded product decreases, and the surface properties of the molded product also deteriorate. Note that the effects of the present invention are not achieved even with conventional dry-ground heavy calcium carbonate. These calcium carbonates are obtained by pulverizing precipitated colloidal calcium carbonate or heavy calcium carbonate produced by chemical methods using a wet pulverization method.

本発明に適する沈降性膠質炭酸カルシウムの製造法とし
ては、例えば消石灰を水に懸濁させたスラリーに炭酸ガ
スを導入して反応させて沈降性炭酸カルシウムを得るプ
ロセスにおいて、初めに0.01〜2μの幅広い粒度領
域の炭酸カルシウムを製造した後に50℃前後の温度で
ゆるやかに撹拌しながら数日間放置するという工夫を織
り込むことによつて特殊な平均粒径の炭酸カルシウムを
得ると言つた方法を挙げることができる。
As a method for producing precipitated colloidal calcium carbonate suitable for the present invention, for example, in the process of obtaining precipitated calcium carbonate by introducing carbon dioxide gas into a slurry of slaked lime suspended in water and causing a reaction, initially 0.01 to After producing calcium carbonate with a wide particle size range of 2μ, we incorporated the idea of leaving it for several days with gentle stirring at a temperature of around 50℃, thereby obtaining calcium carbonate with a special average particle size. can be mentioned.

また、重質炭酸カルシウムを湿式粉砕法によつて本発明
に適するように粉砕する方法としては、例えば重質炭酸
カルシウムの原石または粉を攪拌摩砕ミル(タワーミル
)、振動ミル、コロイドミル等の湿式粉砕機を用いて粉
砕する方法がある。
In addition, as a method for pulverizing heavy calcium carbonate in a manner suitable for the present invention by a wet pulverization method, for example, raw ore or powder of heavy calcium carbonate can be crushed using a stirring mill (tower mill), a vibration mill, a colloid mill, etc. There is a method of grinding using a wet grinder.

この場合、予め乾式粉砕機例えばスーパーミクロンミル
等で予備粉砕してから湿式粉砕しても良く、また、粉砕
したものの分級については実施してもしなくても良く、
する場合には乾式の風力分級機例えばサイクロン分級機
でも湿式の同機例えばハイドロサイクロン、水力分級機
等を用いても良い。本発明に適するもののうち、沈降性
膠質炭酸カルシウムの場合は概ね0.16〜0.60μ
のものであり、湿式粉砕重質炭酸カルシウムの場合は概
ね0.40〜1.0μのものである。またこれらの形状
については、前者の形状は立方形かそれに近いものであ
り、後者もそれに準する形状もしくは不定形の形状を有
するものである。このようにして製造された炭酸カルシ
ウムの望ましい比表面積は、20,000〜/9以上、
特に30,000cT1/9以上である。
In this case, wet pulverization may be performed after preliminary pulverization using a dry pulverizer such as a super micron mill, and classification of the pulverized product may or may not be carried out.
In this case, a dry wind classifier such as a cyclone classifier or a wet type classifier such as a hydrocyclone or hydraulic classifier may be used. Among those suitable for the present invention, precipitated colloidal calcium carbonate is approximately 0.16 to 0.60μ
In the case of wet-pulverized heavy calcium carbonate, it is approximately 0.40 to 1.0μ. Regarding these shapes, the former shape is a cubic shape or something close to it, and the latter shape is also similar to that shape or has an amorphous shape. The desirable specific surface area of the calcium carbonate produced in this way is 20,000 to /9 or more,
In particular, it is 30,000 cT1/9 or more.

また、望ましい平均粒径は0.2〜0.6μ、特に0.
3〜0.5μであり、どちらかと言えば湿式粉砕重質の
ものより沈降祥膠質のものの方が好ましい。
Further, the desirable average particle size is 0.2 to 0.6μ, particularly 0.2μ to 0.6μ.
3 to 0.5μ, and if anything, a sedimented gelatinous material is preferable to a heavy wet-pulverized material.

なお、これら炭酸カルシウムの粒度分布については、先
のタルクでの分布測定法に基ずき5μ以上の粗粒分は少
ないほど好ましく、具体的には沈降性膠質炭酸カルシウ
ムは、5μ以上のものが8重量%以下が好ましく、とり
わけ4重量%以下が好ましい。他方、湿式粉砕重質炭酸
カルシウムは、5μ以上が15重量%以下、とりわけ1
0重量%以下が好ましい。ここで、比表面積の測定は、
先の(b)成分の場合と同じ方法によつて行なわれ、ま
た平均粒径は、(b)成分での方法と同様の装置を用い
て測定され、すなわち、液相沈降方式の光透過法に基ず
き、粒度分布測定装置たとえば島津製作所製CP型を用
いて測定された粒度の累積分布曲線の50%の点の値で
ある。
Regarding the particle size distribution of these calcium carbonates, based on the above-mentioned distribution measurement method using talc, it is preferable that the coarse particles of 5 μ or more are as small as possible. It is preferably 8% by weight or less, particularly preferably 4% by weight or less. On the other hand, wet-pulverized heavy calcium carbonate has a content of 5μ or more and 15% by weight or less, especially 1
It is preferably 0% by weight or less. Here, the measurement of specific surface area is
It was carried out by the same method as for component (b) above, and the average particle size was measured using the same equipment as for component (b), i.e., a liquid phase sedimentation light transmission method. This is the value at the 50% point of the particle size cumulative distribution curve measured using a particle size distribution measuring device, such as the CP type manufactured by Shimadzu Corporation.

なお、樹脂中に分散している炭酸カルシウムの粒度分布
は、この組成物を有機溶媒で沸点抽出する方法(たとえ
ばキシレン中130〜140℃で10時間程湿漬溶解せ
しめ、それを円筒済紙を通過せしめて炭酸カルシウムと
樹脂を分離する方法)またはこの組成物を焼成する方法
等で取り出した炭酸カルシウムの粒径を前記方法で測定
することにより求めることができる。
The particle size distribution of calcium carbonate dispersed in the resin can be determined by boiling point extraction of this composition with an organic solvent (for example, dissolving it in xylene by dipping at 130 to 140°C for about 10 hours, and then dissolving it in a cylindrical paper. It can be determined by measuring the particle size of calcium carbonate taken out by a method in which calcium carbonate is separated from a resin by passing through the resin) or by a method in which the composition is fired.

また、先の(b)成分と同じく、これらの炭酸カルシウ
ムも表面処理して用いることができ、その場合には(b
)成分と同様な効果が現われる。
In addition, like the component (b) above, these calcium carbonates can also be used after surface treatment, and in that case, (b)
) produces the same effects as the ingredients.

本発明は以上の(a)乃至(c)各成分からなることを
特徴とするが、それら各成分の配合割合は以下の通りで
ある。(a)成分(結晶性プロピレン重合体樹脂)30
〜90重量%、好ましくは50〜90重量%(b)成分
(特定粒度タルク) 5〜60重量%、好ましくは5〜40重量%(cl成分
(微粒炭酸カルシウム)5〜60重量%、好ましくは5
〜40重量%(ただし、(b)+(c)は(a)+(b
)+(c)に対して10〜70重量%、好ましくは10
〜50重量%である。
The present invention is characterized by comprising each of the above-mentioned components (a) to (c), and the blending ratio of each of these components is as follows. (a) Component (crystalline propylene polymer resin) 30
-90% by weight, preferably 50-90% by weight Component (b) (specific particle size talc) 5-60% by weight, preferably 5-40% by weight (Cl component (fine calcium carbonate) 5-60% by weight, preferably 5
~40% by weight (however, (b) + (c) is (a) + (b)
) + 10 to 70% by weight based on (c), preferably 10
~50% by weight.

(a)成分が30重量%未満では、物性バランス特に衝
撃強度および表面特性特に外観。耐表面表傷性、成形性
等が器化し、90重量%超過では、物性バランス特に剛
性が不足し、寸法安定性等も低レベルで不適である。一
方、(b)成分が5重量%未満では、物性バランス特に
剛性が不足し、60重量%超過では、物性バランス特に
衝撃強度および表面特性が不良で不適である。更に、(
c)成分が上記範囲をはずれると、耐表面受傷性や衝撃
強度が不満足である。なお、上記(a)成分と(b)成
分との配合重量比は、一般に(a)/(b)が0.1〜
10、好ましくは0.3〜6の範囲で選ばれるのが望ま
しい。
If the content of component (a) is less than 30% by weight, the physical property balance, especially impact strength, and surface properties, especially appearance, will be affected. Surface scratch resistance, moldability, etc. deteriorate, and if it exceeds 90% by weight, physical property balance, particularly rigidity, is insufficient, and dimensional stability, etc., is also at a low level, making it unsuitable. On the other hand, if component (b) is less than 5% by weight, the balance of physical properties, especially rigidity, is insufficient, and if it exceeds 60% by weight, the balance of physical properties, especially impact strength and surface properties, are poor and unsuitable. Furthermore, (
If component c) is out of the above range, surface scratch resistance and impact strength will be unsatisfactory. In addition, the blending weight ratio of the above-mentioned (a) component and (b) component is generally (a)/(b) from 0.1 to
10, preferably in the range of 0.3 to 6.

本発明組成物は、その効果の発現を著しく損わない範囲
内(通常30重量%以下)で、これら(a)乃至(c)
成分の他に種々の付加的成分を添加することができる。
The composition of the present invention contains these (a) to (c) within a range (usually 30% by weight or less) that does not significantly impair the expression of its effects.
In addition to the ingredients, various additional ingredients can be added.

それらの付加的成分としては、表面処理を施したかまた
は無処理の該タルクおよび微粒炭酸カルシウム以外の無
機または有機フイラ一(たとえばマイカ、ガラス繊維、
硫酸バリウム、けい酸カルシウム、クレー、炭酸マグネ
シウム、アルミナ、シリカ、酸化鉄、硫酸カルシウム、
ガラスビーズ、ガラス粉末、ホワイトカーボン、中空ガ
ラス球、けい砂、けい石、カーボンブラツク、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、塩基性炭
酸マグネシウム、アスベスト、ゼオライト、白艶華、モ
リブデン、酸化チタン、けいそう土、セリサイト、シラ
ス、黒鉛、水酸化カルシウム、亜硫酸カルシウム、石膏
繊維、炭素繊維、合成ケイ酸系フアイバ一(PMF:プ
ロセスドミネラルフアイバ一)、石英粉、ベントナイト
、金属ホースカー、木粉、硫酸ソーダ)、ゴムまたはラ
テツクス成分(たとえばエチレン−プロピレン系共重合
体ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、1,2−ポリブタ
ジエン、ブチルゴム、スチレンーブタジエンースチレン
プロツク共重合体、ニトリル−ブタジエンゴム、ポリイ
ソブチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、等)、
本発明で用いる上記プロピレン−エチレン共重合体樹脂
以外の熱可塑性樹脂(たとえば、高、中あるいは低密度
ポリエチレン、ポリブテン等のポリプロピレン以外のα
オレフインの単独重合体、プロピレン以外のαーオレフ
イン同志の共重合体、エチレン一酢酸ビニル共重合体、
無水マイレン酸グラフトポリエチレン等のプロピレン以
外のα−オレフインとビニル単量体との共重合体等のオ
レフイン重合体樹脂、並びにナイロン、ポリカーボネー
ト、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂(A
BS)、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリフエニレ
ンオキサイド等のオレフイン重合体樹脂以外の樹脂)、
酸化防止剤(フエノール系、イオウ系等)、滑剤、有機
、無機系の各種顔料、紫外線吸収剤、帯電防止剤、分散
剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤
、難燃剤、架橋剤、流れ性改良剤、ウエルド強度改良剤
等を挙げることができる。
These additional ingredients include surface-treated or untreated talc and inorganic or organic fillers other than granular calcium carbonate (e.g. mica, glass fibers,
Barium sulfate, calcium silicate, clay, magnesium carbonate, alumina, silica, iron oxide, calcium sulfate,
Glass beads, glass powder, white carbon, hollow glass bulb, silica sand, silica stone, carbon black, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc oxide, basic magnesium carbonate, asbestos, zeolite, white enamel, molybdenum, titanium oxide, silica Soil, sericite, shirasu, graphite, calcium hydroxide, calcium sulfite, gypsum fiber, carbon fiber, synthetic silicate fiber (PMF: processed mineral fiber), quartz powder, bentonite, metal hoseker, wood flour, sodium sulfate), rubber or latex components (e.g. ethylene-propylene copolymer rubber, styrene-butadiene rubber, 1,2-polybutadiene, butyl rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer, nitrile-butadiene rubber, polyisobutylene) , polybutadiene, polyisoprene, etc.),
Thermoplastic resins other than the above-mentioned propylene-ethylene copolymer resins used in the present invention (e.g., high, medium or low density polyethylene, α other than polypropylene such as polybutene)
Homopolymers of olefins, copolymers of α-olefins other than propylene, ethylene monovinyl acetate copolymers,
Olefin polymer resins such as copolymers of α-olefins other than propylene and vinyl monomers such as maleic anhydride grafted polyethylene, nylon, polycarbonate, acrylonitrile-butadiene-styrene resins (A
BS), resins other than olefin polymer resins such as polystyrene, polyvinyl chloride, polyphenylene oxide),
Antioxidants (phenol-based, sulfur-based, etc.), lubricants, various organic and inorganic pigments, ultraviolet absorbers, antistatic agents, dispersants, copper damage inhibitors, neutralizing agents, blowing agents, plasticizers, anti-foaming agents. agent, flame retardant, crosslinking agent, flowability improver, weld strength improver, etc.

これらの各種樹脂、無機フイラ一、助剤の添加は、物性
バランスお成形品表面特性(耐表面受傷性、光沢、ウエ
ルド外観、シルバーストリーク、フローマーク等)の他
に、印刷性、塗装性、接着性、メツキ性、タツピング性
、成形加工性、混練性、ウエルド強度、耐久性等の向上
に有効である。これらの付加的成分は、併用して添加す
ることもできる。本発明組成物は、一軸押出機、二軸押
出機、バンバリーミキサ一、ロール、ブラベンダープラ
ストグラムニーダ一等の通常の混練機を用いて製造する
ことが出来る。
The addition of these various resins, inorganic fillers, and auxiliary agents not only improves the physical property balance and surface characteristics of the molded product (surface scratch resistance, gloss, weld appearance, silver streaks, flow marks, etc.), but also improves printability, paintability, It is effective in improving adhesiveness, plating properties, tapping properties, moldability, kneading properties, weld strength, durability, etc. These additional components can also be added in combination. The composition of the present invention can be produced using a conventional kneading machine such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a roll, or a Brabender plastogram kneader.

通常は押出機等で混練してペレツト状のコンパウンドに
した後、加工に供するが、特殊な場合は、タルクと炭酸
カルシウムと結晶性プロピレン重合体樹脂とを直接各種
成形機に供給し、成形機で混練しながら成形することも
できる。
Normally, it is kneaded in an extruder or the like to form a pellet-like compound and then subjected to processing. However, in special cases, talc, calcium carbonate, and crystalline propylene polymer resin are directly fed to various molding machines. It is also possible to form the product while kneading it.

又、予めタルク、炭酸カルシウムを高濃度に混練してマ
スターバツチとし、それを別途結晶性プロピレン重合体
樹脂又はタルクや炭酸カルシウム含有プロピレン重合体
樹脂で希釈しながらブレンドコンパウデイングしたり、
成形したりすることもできる。また、樹脂を有機溶剤で
溶解ないしは水性液中に懸濁し、一方、タルク、炭酸カ
ルシウムを水性液中に懸濁し、次いでこの両者を乳化混
合して組成物とすることもできる。このとき溶剤で溶解
された樹脂として、重合後の溶剤除去前の樹脂スラリー
を用いてもよい。本発明組成物の成形加工法は特に限定
されるものではないが、比較的MFRの低いものは押出
成形して各種熱成形する方法が、また比較的MFRが高
いものは射出成形が適する。
Alternatively, talc and calcium carbonate are kneaded in advance to a high concentration to form a masterbatch, which is then separately diluted with a crystalline propylene polymer resin or a propylene polymer resin containing talc or calcium carbonate for blend compounding.
It can also be molded. It is also possible to prepare a composition by dissolving the resin in an organic solvent or suspending it in an aqueous liquid, suspending talc and calcium carbonate in the aqueous liquid, and then emulsifying and mixing the two. At this time, as the resin dissolved in the solvent, a resin slurry after polymerization but before removal of the solvent may be used. The method of molding the composition of the present invention is not particularly limited, but extrusion molding and various thermoforming methods are suitable for compositions with a relatively low MFR, and injection molding is suitable for compositions with a relatively high MFR.

すなわち、押出成形、中空成形、射出成形、シート成形
、熱成形、回転成形、積層成形等成形法の違いを問わず
、成形品において本発明効果は発揮される。斯様にして
得られた本発明組成物は、従来の無機フイラ一含有プロ
ピレン重合体組成物には無い、高度な物性バランス(衝
撃強度一剛性)と良好な成形品表面特性(耐表面受傷性
、外観)が認められ、同時に、印刷性、塗装性、タツピ
ング性、接着性、成形性、混練性等も良好であつた。
That is, the effects of the present invention are exhibited in molded products regardless of the molding method used, such as extrusion molding, blow molding, injection molding, sheet molding, thermoforming, rotational molding, and lamination molding. The composition of the present invention thus obtained has a high balance of physical properties (impact strength and rigidity) and good surface properties of molded products (surface scratch resistance, , appearance), and at the same time, printability, paintability, tapping property, adhesiveness, moldability, kneading property, etc. were also good.

以下に実施例を示して本発明をより具体的に説明するが
、この実施例は、この発明を限定するものではない。
EXAMPLES The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below, but these Examples are not intended to limit the invention.

ここで用いる各種測定法は次の通りである。The various measurement methods used here are as follows.

1面衝撃強度(デユボン衝撃強度) 35mm×50mmX2闘のシートを用い、JIS一K
54OOの6−13項の2、B法(参考試験)に示され
る装置を使用し、ダート及び受け板の曲率部の直径は1
/2インチの条件で実験を行ない、50%破壊時の落下
エネルギーをもつて衝撃強度値とした(測定温度23℃
)。
One side impact strength (Dubon impact strength): JIS 1K using 35mm x 50mm x 2 sheets.
Using the equipment shown in Section 6-13, 2, Method B (reference test) of 54OO, the diameter of the curvature of the dart and receiving plate is 1.
/2 inch condition, and the impact strength value was determined by the fall energy at 50% failure (measurement temperature: 23°C).
).

2曲げ衝撃強度(ノツチ付きアイゾツト衝撃強度)JI
S−K7llOに準拠(測定温度23℃)。
2 bending impact strength (notched isot impact strength) JI
Based on S-K7llO (measurement temperature 23°C).

3剛性 (三点曲げ弾性率) JIS−K72O3に準拠(測定温度23゜C)。3 stiffness (three-point bending modulus) Conforms to JIS-K72O3 (measured temperature 23°C).

4耐表面受傷性 JIS−K54Olに示される鉛筆引掻試験装置を改造
して、鉛筆セツト部に汀円硬貨をセツトし、それの側面
凹凸部で25009の荷重を加えながら35mmX50
11mX2mmの試験片である粗シボ(凸部高さ平均0
.111m1凸部面積平均4mJ)シート上を擦過せし
め、その跡を目視で次の様に判定した(測定温度23゜
C)。
4 Surface scratch resistance A pencil scratch test device specified in JIS-K54Ol was modified, and a 35 mm x 50 coin was set in the pencil setting section, and a 35 mm x 50
A test piece of 11 m x 2 mm with rough grain (average height of convex portions 0)
.. (111 m1 convex area average: 4 mJ) was rubbed on the sheet, and the marks were visually judged as follows (measurement temperature: 23°C).

5外 観 前4項で用いる粗シボシートの表面状態について、シル
バーストリーク、フローマーク、シボカジリ等の発生状
況を目視で観察。
5 Appearance Visually observe the surface condition of the rough grained sheet used in the previous section 4 for occurrence of silver streaks, flow marks, grain marks, etc.

実施例−1 中国産タルクをミクロンミルにて充分微粉砕し、更にこ
れをミクロンセパレーターで分級処理した。
Example-1 Talc produced in China was thoroughly pulverized using a micron mill, and further classified using a micron separator.

然る後、サイクロンを用いて精密分級を行ない、10μ
以下が98重量%、5μ以下が93重量%、1μ以下が
24重量%の粒度分布を有するタルクを得た。このタル
クの比表面積を測定したところ、48,500(1−J
モV1/9であつた。
After that, precision classification was performed using a cyclone, and 10μ
Talc was obtained having a particle size distribution of 98% by weight below, 93% by weight below 5μ, and 24% by weight below 1μ. When the specific surface area of this talc was measured, it was found to be 48,500 (1-J
It was Mo V1/9.

また、15μ以上の分布は認められず、実質的に15μ
以下であつた。このものの平均粒径は1.7μ、アスペ
クト比の平均値は5であつた。一方、消石灰6009を
含む温度20℃のスラリー101に20〜30%の炭酸
ガスを含む空気を1501/分で導入を開始し、そのま
\炭酸ガスを含む空気の導入を続けてPHが7以下にな
つた所で炭酸ガスを含む空気の導入を終了した。
In addition, no distribution of 15 μ or more was observed, and the distribution was substantially 15 μ
It was below. The average particle size of this product was 1.7μ, and the average aspect ratio was 5. On the other hand, start introducing air containing 20 to 30% carbon dioxide gas at a rate of 1501/min to slurry 101 containing slaked lime 6009 at a temperature of 20°C, and continue introducing air containing carbon dioxide gas until the pH is 7 or less. At this point, the introduction of air containing carbon dioxide gas was terminated.

この反応完結時の炭酸カルシウムの主要粒度範囲は0.
05〜0.9μであり、温度は約50℃であつた。次に
、このスラリーの温度を外部熱源により約45℃の温度
を保つたま\ゆるやかに攪拌しながら2日間放置した後
、淵過、乾燥を行つて比表面積37,200c!i/9
、平均粒径0,25μ,5μ以上の粗粒含量2重量%の
立方形の沈降性炭酸カルシウム700f!を得た。ここ
で、5μ以上の粗粒含量は液相沈降方式の光透過法粒度
分布測定装置に依る値である。なお、このもののBET
法による比表面積は120,000(−Fit/9であ
り、走査型電子顕微鏡を用いての一辺の観察寸法の平均
値は0.15μであつた。
The main particle size range of calcium carbonate at the completion of this reaction is 0.
05-0.9μ, and the temperature was about 50°C. Next, this slurry was kept at a temperature of about 45°C using an external heat source and left for 2 days with gentle stirring, and then filtered and dried to obtain a specific surface area of 37,200c. i/9
, cubic shaped precipitated calcium carbonate 700f with a coarse particle content of 2% by weight with an average particle size of 0.25μ, 5μ or more! I got it. Here, the content of coarse particles of 5μ or more is a value determined by a liquid phase sedimentation type light transmission method particle size distribution measuring device. In addition, the BET of this item
The specific surface area determined by the method was 120,000 (-Fit/9), and the average value of the dimensions observed on one side using a scanning electron microscope was 0.15 μ.

この炭酸カルシウムは、ステアリン酸カルシウムで表面
処理(フイラ一に対し1重量%)した。
This calcium carbonate was surface-treated with calcium stearate (1% by weight based on the filler).

これらのタルタおよび炭酸カルシウムと、メルトフロー
レート(MFR)29/10分でエチレン含量10重量
%のプロピレンーエチレンプロツク共重合体ペレツトを
所定の割合で、顔刺としてのベンガラとカーボンブラツ
ク5:1からなる混合物(組成物全体100重量部に対
し1重量部)とともに川田製作所製スーパーミキサーに
て2分間混合し、池具鉄工社製PCM型二軸押出機で混
練造粒(230鉄C)してペレツト状コンパウンドを得
た。然る后、名機製作所製スクリユーインライン射出成
形機にて試片を成形(23『C)し、その衝撃強度、剛
性、耐表面受傷性、外観を評価した。
These tarta and calcium carbonate are mixed with propylene-ethylene block copolymer pellets having a melt flow rate (MFR) of 29/10 minutes and an ethylene content of 10% by weight in a predetermined ratio. 1 (1 part by weight per 100 parts by weight of the entire composition) in a super mixer made by Kawada Seisakusho for 2 minutes, and kneaded and granulated (230 iron C) in a PCM type twin screw extruder made by Ikegu Iron Works. A pellet-like compound was obtained. After that, a test piece was molded (23'C) using a screw-in-line injection molding machine manufactured by Meiki Manufacturing Co., Ltd., and its impact strength, rigidity, surface damage resistance, and appearance were evaluated.

結果を表1滝1〜3に示す。これらは何れも良好な品質
バランスを示すもので有つた。比較例−1 実施例−1で用いたのと同じタルク、沈降性膠質炭酸カ
ルシウム、プロピレン−エチレン共重合体および顔料を
、それらの配合割合を所定外とする他は同一の混合、混
練、試片調製、評価を実施した。
The results are shown in Table 1 Waterfalls 1 to 3. All of these exhibited a good quality balance. Comparative Example-1 The same talc, precipitated colloidal calcium carbonate, propylene-ethylene copolymer, and pigment used in Example-1 were mixed, kneaded, and tested in the same manner except that their blending ratios were outside the specified range. A piece was prepared and evaluated.

また、タルクとして精密分級の条件を変えて得た比表面
積15,500?/9で、かつ10μ以下が54重量%
、5μ以下が28重量%、1μ以下が4重量%のものを
用いたものや、炭酸カルシウムとして乾式粉砕で得た比
表面積15,500i/9で、かつ平均粒径1.5μの
ものを用いたものについても同様に評価した。結果を表
1/F6.4〜12に示す。
Also, the specific surface area of talc obtained by changing the precise classification conditions is 15,500? /9 and 54% by weight of 10μ or less
, 28% by weight of 5μ or less and 4% by weight of 1μ or less, or calcium carbonate with a specific surface area of 15,500i/9 obtained by dry grinding and an average particle size of 1.5μ. The same evaluation was made for those that were present. The results are shown in Table 1/F6.4-12.

これらは何れも品質バランスが不良であつた。即ち、タ
ルク単独、沈降性膠質炭酸カルシウム単独配合品は、各
々衝撃強度、剛性が不足し、無機フイラ一配合量が10
重量%未満のものは剛性が、又、同70重量%を超える
ものは衝撃強度、表面特性が不良であつた。
All of these had poor quality balance. That is, products containing talc alone and precipitated colloidal calcium carbonate alone lack impact strength and rigidity, and the inorganic filler content is 10%.
Those with less than 70% by weight had poor rigidity, and those with more than 70% by weight had poor impact strength and surface properties.

実施例一、比較例− 実施例−1と同一のタルク、沈降性膠質炭酸カルシウム
、プロピレン−エチレン共重合体および顔例を用い、そ
のタルクと沈降膠質炭酸カルシウムの配合重量比を種々
設定し、混合、混練、試片調製、評価を実施した。
Example 1, Comparative Example - Using the same talc, precipitated colloidal calcium carbonate, propylene-ethylene copolymer and face example as in Example-1, various blending weight ratios of the talc and precipitated colloidal calcium carbonate were set, Mixing, kneading, specimen preparation, and evaluation were performed.

結果を表1滝13〜18に示す。The results are shown in Table 1 Falls 13-18.

実施例は何れも良好な品質バランスを示し、比較例は不
良であつた。
All of the Examples showed a good quality balance, and the Comparative Examples were poor.

即ち、タルク/炭酸カルシウムが0.1未満のものは剛
性が不足し、10を超えるものは衝撃強度、表面特性が
不良であつた。実施例−MFRO.49/10分、エチ
レン含量5重量%のプロピレンーエチレンプロツク共重
合体と、比表面積が各53,000,34,6009/
i1粒度分布は10μ以下が各98,96重量%、5μ
以下が各92,86重量%、1μ以下が各43,18重
量%、平均粒径が各1.5,2.5μの各々のタルク(
15μ以上の分布は前者では認められず、後者では0.
5重量%認められた)と、実施例−1と同様な製造法で
得られ、かつ同様な形態をもつ比表面積が各23,20
0,40,8009/〜、平均粒径が各0.50,0.
18μの沈降性膠質炭酸カルシウムと比表面積22,0
00〜/9、平均粒径0.08μの重質炭酸カルシウム
原石から予めスーパーミクロンミルで予備粉砕し、次い
でコロイドミルを用いて湿式粉砕を施す製造法で得られ
た炭酸カルシウムと、実施例−1と同様で同量の顔料と
を所定の割合で混合、混練、試片調製し、評価した。
That is, those with a talc/calcium carbonate ratio of less than 0.1 lacked rigidity, and those with a talc/calcium carbonate ratio of more than 10 had poor impact strength and surface properties. Example - MFRO. 49/10 minutes, a propylene-ethylene block copolymer with an ethylene content of 5% by weight, and a specific surface area of 53,000, 34,6009/1, respectively.
i1 particle size distribution is 98,96% by weight of 10μ or less, 5μ
Each talc (92.86% by weight below), 43.18% by weight (43.18% by weight) below 1μ, each with an average particle size of 1.5μ, 2.5μ
A distribution of 15 μ or more is not observed in the former case, and 0.0 μ in the latter case.
5% by weight) was obtained by the same manufacturing method as in Example-1 and had a similar morphology with a specific surface area of 23 and 20%, respectively.
0,40,8009/~, average particle size is 0.50, 0.0, respectively.
18μ precipitated colloidal calcium carbonate and specific surface area 22.0
00~/9, calcium carbonate obtained by a production method in which heavy calcium carbonate raw stone with an average particle size of 0.08μ is pre-pulverized in a super micron mill, and then wet-pulverized using a colloid mill, and Example- Similar to No. 1, the same amount of pigment was mixed at a predetermined ratio, kneaded, and a test piece was prepared for evaluation.

なお、本沈降性膠質炭酸カルシウムのBET比表面積は
各78,000,143,0000111/lで、電子
顕微鏡観測平均寸法は各0.30,0.07μ、また、
5μ以上粗粒分は各3.5,1.5重量%であつた。
The BET specific surface areas of this precipitated colloidal calcium carbonate are 78,000 and 143,0000111/l, respectively, and the average dimensions observed with an electron microscope are 0.30 and 0.07μ, respectively.
The content of coarse particles of 5μ or more was 3.5% and 1.5% by weight, respectively.

結果を表1/F6.l9〜21に示す。The results are shown in Table 1/F6. Shown in 19-21.

何れも良好な品質バランスを示した。また、本湿式粉砕
重質炭酸カルシウムのBET比表面積は71,000c
Ti1/9で、電子顕微鏡観測平均粒径寸法は0.40
μであつた。
All showed a good quality balance. In addition, the BET specific surface area of this wet-milled heavy calcium carbonate is 71,000c.
For Ti1/9, the average grain size observed using an electron microscope is 0.40.
It was μ.

また、5μ以上粗粒分は5.5重量%であつた。比較例
− 実施例−と同じプロピレン重合体、顔料と比表面積が各
28,000,58,5009/0d1粒度分布が各1
0μ以下81,93重量%、5μ以下が各52,83重
量%、1μ以下が各10,65重量%、平均粒径が各4
.6,1.4μの各々のタルク(15μ以上の分布は前
者9重量%、後者0.8重量%)と、比表面積が各45
,100,18,600(−d/9、平均粒径が各0.
10,1.20μの沈降性膠質炭酸カルシウムとを所定
の割合で実施例−mと同様の手法を用い混合、混練、試
片調製し、評価した。
Further, the content of coarse particles of 5μ or more was 5.5% by weight. Comparative Example - Same propylene polymer as Example - Pigment and specific surface area 28,000, 58,5009/0d1 particle size distribution 1 each
81.93% by weight of 0μ or less, 52.83% by weight of 5μ or less, 10.65% by weight of 1μ or less, 4% of average particle size each.
.. 6, 1.4μ of each talc (distribution of 15μ or more is 9% by weight for the former and 0.8% by weight for the latter), and the specific surface area is 45% for each.
, 100, 18,600 (-d/9, average particle size is 0.
10 and 1.20μ of precipitated colloidal calcium carbonate were mixed and kneaded in a predetermined ratio using the same method as in Example-m, and test pieces were prepared and evaluated.

なお、本沈降性炭酸カルシウムのBET比表面積は各1
58,000,49,000crii/9であり、電子
顕微鏡観測平均寸法は0.04,0.40μ、また、5
μ以上の粗粒分は各4.5,5.5重量%であつた。
In addition, the BET specific surface area of this precipitated calcium carbonate is 1
58,000, 49,000crii/9, and the average dimensions observed with an electron microscope are 0.04, 0.40μ, and 5
The content of coarse particles larger than μ was 4.5 and 5.5% by weight, respectively.

結果を表2./F6.22〜23に示す。The results are shown in Table 2. /F6. Shown in 22-23.

何れも品質バランスが不良であつた。即ち、タルクの比
表面積が30,000d/9未満で、粒度分布が粗域に
分布したり、逆に、1μ以下が過多に分布したもの、お
よび所定寸法外の沈降性膠質炭酸カルシウムを用いたも
のは物性バランス、特に衝撃強度および表面特性が不良
であつた。
All had poor quality balance. That is, the specific surface area of talc is less than 30,000 d/9, the particle size distribution is distributed in the coarse range, or conversely, the particle size distribution is excessively distributed below 1μ, and the precipitated colloidal calcium carbonate of outside the specified size is used. The material had a poor balance of physical properties, especially impact strength and surface properties.

実施例− 実施例−で用いたのと同じタルク、沈降性炭酸カルシウ
ムの各15重量部と顔料1重量部と下記(1)〜(4)
の4種類のプロピレン重合体ペレツトの各1種類ずつ7
0重量部とを実施例−1と同様にして混合、混練、試片
調製、評価を行なつた。
Example - 15 parts by weight each of the same talc and precipitated calcium carbonate used in Example -, 1 part by weight of pigment, and the following (1) to (4)
7 types of each of the 4 types of propylene polymer pellets
0 parts by weight were mixed, kneaded, prepared as test pieces, and evaluated in the same manner as in Example-1.

(1) MFR7O9/10分、エチレン含量19重量
%のプロピレンーエチレンプロツク共重合体(2) M
FRO.O59/10分、エチレン含量2重量%のプロ
ピレンーエチレンプロツク共重合体(3) MFRl.
5f!/10分、エチレン含量8重量%のプロピレン−
エチレンランダム共重合体(4) MFR39/10分
のポリプロピレン結果は、概略下記表のとおりであり、
何れも良好な品質バランスを示した。なお、これらは何
れも耐表面受傷性や外観についても各1級であり、良好
なものであつた。
(1) MFR7O9/10 min, propylene-ethylene block copolymer with ethylene content of 19% by weight (2) M
FRO. O59/10 min, propylene-ethylene block copolymer with ethylene content of 2% by weight (3) MFRl.
5f! /10 minutes, propylene with ethylene content of 8% by weight
Ethylene random copolymer (4) MFR39/10 min polypropylene results are roughly as shown in the table below,
All showed a good quality balance. In addition, all of these were good in terms of surface scratch resistance and appearance, each of which was grade 1.

実施例−実施例−1./F6.2と同一の組成物(ペレ
ツト状コンパウンド)を三菱ナトコ800EXL型スク
リユーインライン射出成形機を用い、幅300n7!L
x長さ600U77!X肉厚311mのインストルメン
トパネル、コンソール、トリム等大型自動車部品想定モ
デル成形平板(粗シボ付)を成形した。
Example-Example-1. The same composition as /F6.2 (pellet-like compound) was molded using a Mitsubishi Natco 800EXL screw in-line injection molding machine, and the width was 300n7! L
x length 600U77! A flat plate (with coarse graining) was molded to model large automobile parts such as instrument panels, consoles, and trims with a wall thickness of 311 m.

得られた成形平板は自動車部品、家電部品等に対し実用
的に充分な衝撃強度、剛性、耐受傷性およびウエルド強
度を有し、フロマーク、シルバーストリータ、シボカジ
リ等も見られず、また、光沢も優れ、ウエルドラインも
目立ちにくく、ヒゲ、ソリも目立たず良好な外観を示し
た。
The obtained molded flat plate has practically sufficient impact strength, rigidity, scratch resistance, and weld strength for automobile parts, home appliance parts, etc., and is free from flo marks, silver streeters, grain marks, etc., and is glossy. It had an excellent appearance with excellent weld lines, inconspicuous beards, and inconspicuous warps.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 下記(a)乃至(c)の各成分からなり、(b)+
(c)が(a)+(b)+(c)に対して10〜70重
量%であることを特徴とする無機フィラー含有樹脂組成
物。 (a)結晶性プロピレン重合体樹脂30〜90重量% (b)比表面積が30,000cm^2/g以上で、か
つ粒子寸法10μ以下が95重量%以上、5μ以下が8
5重量%以上、1μ以下が15〜60重量%であるタル
ク5〜60重量%(c)比表面積が16,000cm^
2/g以上で、かつ平均粒径が0.16〜1.0μの沈
降性膠質のないしは湿式粉枠重質の炭酸カルシウム5〜
60重量% (ただし、上記の比表面積は空気透過法により、また粒
子寸法および平均粒径は液相沈降方式の光透過法により
測定される値を意味する。 )
[Claims] 1 Consisting of each of the following components (a) to (c), (b) +
An inorganic filler-containing resin composition characterized in that (c) is 10 to 70% by weight based on (a) + (b) + (c). (a) 30-90% by weight of crystalline propylene polymer resin (b) 95% by weight or more with a specific surface area of 30,000cm^2/g or more and a particle size of 10μ or less, and 8% with a particle size of 5μ or less
5-60% by weight of talc with 5% by weight or more and 15-60% by weight of 1μ or less (c) Specific surface area 16,000cm^
2/g or more and an average particle size of 0.16 to 1.0μ, sedimentary colloid or wet powder frame heavy calcium carbonate 5 to
60% by weight (However, the above specific surface area means the value measured by the air permeation method, and the particle size and average particle size mean the values measured by the liquid phase sedimentation method light transmission method.)
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