JPS60260528A - 有機ハイドロパ−オキサイドの処理方法 - Google Patents
有機ハイドロパ−オキサイドの処理方法Info
- Publication number
- JPS60260528A JPS60260528A JP59115434A JP11543484A JPS60260528A JP S60260528 A JPS60260528 A JP S60260528A JP 59115434 A JP59115434 A JP 59115434A JP 11543484 A JP11543484 A JP 11543484A JP S60260528 A JPS60260528 A JP S60260528A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- organic
- hydroperoxide
- organic hydroperoxide
- activated carbon
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野および従来の技術）本発明は有機ハ
イドロパーオキサイドを活性炭で処理して、有機ハイド
ロパーオキサイドを対応するアルコールに変換処理する
方法に関する。
イドロパーオキサイドを活性炭で処理して、有機ハイド
ロパーオキサイドを対応するアルコールに変換処理する
方法に関する。
有機ハイドロパーオキサイドは比較的不安定な化合物で
その反応については種々知られている。
その反応については種々知られている。
代表的な例を挙げれば、クメンハイドロパーオキサイド
の酸によるフェノールおよびアセトンへの非ラジカル的
分解反応が最もよく知られている。
の酸によるフェノールおよびアセトンへの非ラジカル的
分解反応が最もよく知られている。
また触媒の存在下、エチルベンゼンハイドロパーオキサ
イドとプロピレンとを反応させることによるプロピレン
オキサイドの製造等、オレフィンのエポキシ化剤として
有機ハイドロパーオキサイドが利用され、しかも対応す
るアルコールへと変換された有機ハイドロパーオキサイ
ドは脱水反応をすることにより、さらに対応するオレフ
ィンへ変換され工業的にも広く応用されている。また、
有機ハイドロパーオキサイドを対応するオレフィンに変
換する過程における対応するアルコールへの変換方法の
一つとして、有機ハイドロパーオキサイドをＰｄ触媒存
在下水素添加して対応するアルコールへと変換する方法
が知られている（例えば、特開昭５５−６９５２７号）
。その他、有機化合物の合成中間体または合成試剤とし
て有機ハイドロパーオキサイドは広く応用されている。
イドとプロピレンとを反応させることによるプロピレン
オキサイドの製造等、オレフィンのエポキシ化剤として
有機ハイドロパーオキサイドが利用され、しかも対応す
るアルコールへと変換された有機ハイドロパーオキサイ
ドは脱水反応をすることにより、さらに対応するオレフ
ィンへ変換され工業的にも広く応用されている。また、
有機ハイドロパーオキサイドを対応するオレフィンに変
換する過程における対応するアルコールへの変換方法の
一つとして、有機ハイドロパーオキサイドをＰｄ触媒存
在下水素添加して対応するアルコールへと変換する方法
が知られている（例えば、特開昭５５−６９５２７号）
。その他、有機化合物の合成中間体または合成試剤とし
て有機ハイドロパーオキサイドは広く応用されている。
（発明か解決しようとする問題点およびそれを解決する
ための手段） 本発明者らは、これら有機ハイドロパーオキサイドの応
用に関して鋭意研究を重ねてきた。糖果、有機ハイドロ
パーオキサイドを活性炭処理するという非常に簡便な方
法で、有機ハイドロパーオキサイドをその対応するアル
コールへ極めて容易に変換出来ることを見出し、本発明
を完成するに到った。
ための手段） 本発明者らは、これら有機ハイドロパーオキサイドの応
用に関して鋭意研究を重ねてきた。糖果、有機ハイドロ
パーオキサイドを活性炭処理するという非常に簡便な方
法で、有機ハイドロパーオキサイドをその対応するアル
コールへ極めて容易に変換出来ることを見出し、本発明
を完成するに到った。
即ち、本発明は有機ハイドロパーオキサイドと活性炭と
を接触させることＫより、有機ハイドロパーオキサイド
を対応するアルコールに変換させることを特徴とする有
機ハイドロパーオキサイドの処理方法を提供するもので
ある。
を接触させることＫより、有機ハイドロパーオキサイド
を対応するアルコールに変換させることを特徴とする有
機ハイドロパーオキサイドの処理方法を提供するもので
ある。
本発明の方法で云う有機ハイドロパーオキサイドとは、
一般式ＲＯＯＨで表わされ、例えば１ｓｏ−プロピルハ
イドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパー
オキサイド等の脂肪族アルキル基を有する有機ハイドロ
パーオキサイド、シクロヘキセンハイドロパーオキサイ
ド等の環式脂肪族アルキル基を有する有機ハイドロパー
オキサイド、エチルベンゼンハイドロパーオキシド、ク
メンハイドロパーオキシド等芳香族アルキル基を有する
有機ハイドロパーオキサイド、その他各種置換基を有す
る種々の有機ハイドロパーオキサイド等である。
一般式ＲＯＯＨで表わされ、例えば１ｓｏ−プロピルハ
イドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパー
オキサイド等の脂肪族アルキル基を有する有機ハイドロ
パーオキサイド、シクロヘキセンハイドロパーオキサイ
ド等の環式脂肪族アルキル基を有する有機ハイドロパー
オキサイド、エチルベンゼンハイドロパーオキシド、ク
メンハイドロパーオキシド等芳香族アルキル基を有する
有機ハイドロパーオキサイド、その他各種置換基を有す
る種々の有機ハイドロパーオキサイド等である。
又、本発明の方法に用いられる活性炭は、粒状、粉状い
ずれの形態のものでも用いることが出来、。
ずれの形態のものでも用いることが出来、。
石炭、でい炭、亜炭、燻炭のような石炭系の活性炭でも
、ココナツト殻、ヤシ殻等の植物系の活性炭でもあらゆ
るものが利用できる。
、ココナツト殻、ヤシ殻等の植物系の活性炭でもあらゆ
るものが利用できる。
反応の形式としては、攪拌槽で行なう回分式、あるいは
粒状炭を充填した固定床流通式等任意の方法で行なうこ
とが出来る。但し、処理゛する有機ハイドロパーオキサ
イドの濃度によっては、発生する多大な反応熱を除去す
るためのシステムを考慮する必要がある。
粒状炭を充填した固定床流通式等任意の方法で行なうこ
とが出来る。但し、処理゛する有機ハイドロパーオキサ
イドの濃度によっては、発生する多大な反応熱を除去す
るためのシステムを考慮する必要がある。
処理温度は、０〜１５０℃であり、より好ましくは′５
０〜１２０℃で行なうのがよい。温度が高いと、有機ハ
イドロパーオキサイド自身のラジカル分解が誘発され、
反応の制御が行なえないばかりか、分解が短時間に急激
に起こり注意を必要とする。
０〜１２０℃で行なうのがよい。温度が高いと、有機ハ
イドロパーオキサイド自身のラジカル分解が誘発され、
反応の制御が行なえないばかりか、分解が短時間に急激
に起こり注意を必要とする。
又、温度が低いと反応速度が遅（なり、反応時間が長く
なり過ぎるので実用的ではない。
なり過ぎるので実用的ではない。
処理を行なうに当っては適当な溶媒に稀釈されているの
が望ましい。一般に有機ハイドロパーオキサイドを発生
させるために用いられる原料、例えばエチルベンゼンノ
・イドロバ−オキサイドであればエチルベンゼン溶媒、
クメンノ・イドロノく−オキサイドであればクメン溶媒
、ｔｅｒｔ−プチルノ・イドロバ−オキサイドであれば
ｔｅｒ ｔ−ブチルアルコール溶媒等に稀釈されている
のが普通であり、これらの溶媒で任意の濃度に稀釈され
たものを用いることが出来る。また、処理する有機）・
イドロバ−オキサイドを溶解するような他の有機溶媒で
稀釈してもよい。このような有機溶媒として、例えば脂
肪族炭化水素、芳香族炭化水素、アルコール、ケトン、
エステル、エーテル、ハロゲン化炭化水素類等を用いる
ことが出来る。溶媒を用いる場合の処理液中の有機ノ・
イドロバ−オキサイドの濃度に上限は特にないが、有機
ノ・イドロバ−オキサイドを安定に取扱うには、約８５
゛％程度が上限である。しかし、有機ハイドロパーオキ
サイドの種類によっては異なる。一方、濃度の下限はな
、く、処理したい有機ハイドロパーオキサイドの出所に
依存し、場合によっては痕跡量の有機ノ・イドロバ−オ
キサイドの処理にも本発明の方法は有効に利用できる。
が望ましい。一般に有機ハイドロパーオキサイドを発生
させるために用いられる原料、例えばエチルベンゼンノ
・イドロバ−オキサイドであればエチルベンゼン溶媒、
クメンノ・イドロノく−オキサイドであればクメン溶媒
、ｔｅｒｔ−プチルノ・イドロバ−オキサイドであれば
ｔｅｒ ｔ−ブチルアルコール溶媒等に稀釈されている
のが普通であり、これらの溶媒で任意の濃度に稀釈され
たものを用いることが出来る。また、処理する有機）・
イドロバ−オキサイドを溶解するような他の有機溶媒で
稀釈してもよい。このような有機溶媒として、例えば脂
肪族炭化水素、芳香族炭化水素、アルコール、ケトン、
エステル、エーテル、ハロゲン化炭化水素類等を用いる
ことが出来る。溶媒を用いる場合の処理液中の有機ノ・
イドロバ−オキサイドの濃度に上限は特にないが、有機
ノ・イドロバ−オキサイドを安定に取扱うには、約８５
゛％程度が上限である。しかし、有機ハイドロパーオキ
サイドの種類によっては異なる。一方、濃度の下限はな
、く、処理したい有機ハイドロパーオキサイドの出所に
依存し、場合によっては痕跡量の有機ノ・イドロバ−オ
キサイドの処理にも本発明の方法は有効に利用できる。
また、活性炭それ自身は有機ハイドロパーオキサイド以
外の化合物に対しては一般に反応不活性であり、したが
って、有機ハイドロパーオキサイドのみを選択的に処理
することが出来、処理する有機ハイドロパーオキサイド
は溶媒の外にその他の化合物を含んでいても良い。
外の化合物に対しては一般に反応不活性であり、したが
って、有機ハイドロパーオキサイドのみを選択的に処理
することが出来、処理する有機ハイドロパーオキサイド
は溶媒の外にその他の化合物を含んでいても良い。
（実施例）
以下、本発明を実施例および比較例により詳しく説明す
る。
る。
実施例１
攪拌機、還流冷却器および温度計を備えた３０〇−゛の
三ロフラスコに１０ｗｔ％のｔｅｒｔ−ブチルハイドロ
パーオキサイドを含むメタノール溶液１００２を入れ、
粉末活性炭（東洋カルボン社、ＣＰＧ）０．８２を加え
た。湯浴でゆっ（り昇温するとはぼ６５℃で還流が起こ
り、３時間反応を継続し冷却した。
三ロフラスコに１０ｗｔ％のｔｅｒｔ−ブチルハイドロ
パーオキサイドを含むメタノール溶液１００２を入れ、
粉末活性炭（東洋カルボン社、ＣＰＧ）０．８２を加え
た。湯浴でゆっ（り昇温するとはぼ６５℃で還流が起こ
り、３時間反応を継続し冷却した。
反応液をミリポアフィルタ−で口過して活性炭を口過し
、得られた口液中のｔｅｒｔ−プチルハイドロパーオキ
サイドの分析は、化学分析法（遊離ヨウ素をチオ硫酸ナ
トリウムにて滴定）、その他の成分はガスクロマトグラ
フィー法にて分析を行なった。
、得られた口液中のｔｅｒｔ−プチルハイドロパーオキ
サイドの分析は、化学分析法（遊離ヨウ素をチオ硫酸ナ
トリウムにて滴定）、その他の成分はガスクロマトグラ
フィー法にて分析を行なった。
分析の結果、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド
の転化率は、９８．５％であり、選択率９６，５％でｔ
ｅｒ ｔ−ブチルアルコールに転換されていることが・
確認された。
の転化率は、９８．５％であり、選択率９６，５％でｔ
ｅｒ ｔ−ブチルアルコールに転換されていることが・
確認された。
実施例２
実施例１と同様の器具を備えた５００−の三ロフラスコ
に２．０２ｗｔ％のクメンノ・イドロバ−オキサイド、
２７．８７ｗｔ％のジメチルフェニルカルビノールを含
むクメン溶液３００−を入れ、粒状活性炭（東洋カルボ
ン、ＡＰＡ ）６９を加えて油浴で１００℃に加熱した
。途中でサンプリングして実施例１と同様の方法で分析
したクメンハイドロパーオキサイドの濃度変化は表−１
に示す通りであった。
に２．０２ｗｔ％のクメンノ・イドロバ−オキサイド、
２７．８７ｗｔ％のジメチルフェニルカルビノールを含
むクメン溶液３００−を入れ、粒状活性炭（東洋カルボ
ン、ＡＰＡ ）６９を加えて油浴で１００℃に加熱した
。途中でサンプリングして実施例１と同様の方法で分析
したクメンハイドロパーオキサイドの濃度変化は表−１
に示す通りであった。
ｔ 加熱を３時間で終了して実施例１と同様の方法で処
理を行ない生成液の分析を行なったところ、クメンハイ
ドロパーオキサイドの濃度は０．０５ｗｔ％、ジメチル
フェニルカルビノールの濃度は２９．５２ｗｔ％であり
、クメンハイドロパーオキサイドがほぼ選択的に対応す
るアルコールに変換されているのが認められた。
理を行ない生成液の分析を行なったところ、クメンハイ
ドロパーオキサイドの濃度は０．０５ｗｔ％、ジメチル
フェニルカルビノールの濃度は２９．５２ｗｔ％であり
、クメンハイドロパーオキサイドがほぼ選択的に対応す
るアルコールに変換されているのが認められた。
米Ｉ ＣＨＰ ；クメンハイドロパーオキサイド（原料
Ｚ０２ｗｔ％）実施例３ 攪拌機、ベントコンデンサー、温度計を備えたジャケッ
ト式５０１の反応釜にジメチルフェニルカルビノール７
４．０７ｗｔ％、クメンハイドロパーオキサイド１５．
８０ｗｔ％を含むやや粘稠なりメン溶液３８Ｋｇを入れ
、粒状活性炭（東洋カルボン、ＣＰＧ）７００Ｖを加え
て、攪拌しながら昇温した。昇温過程で発生する反応熱
により、ジャケット温度よりも反応器内温度の方が高（
なるので、内温か１００℃を越えない様にジャケット温
度の調節して除熱した。
Ｚ０２ｗｔ％）実施例３ 攪拌機、ベントコンデンサー、温度計を備えたジャケッ
ト式５０１の反応釜にジメチルフェニルカルビノール７
４．０７ｗｔ％、クメンハイドロパーオキサイド１５．
８０ｗｔ％を含むやや粘稠なりメン溶液３８Ｋｇを入れ
、粒状活性炭（東洋カルボン、ＣＰＧ）７００Ｖを加え
て、攪拌しながら昇温した。昇温過程で発生する反応熱
により、ジャケット温度よりも反応器内温度の方が高（
なるので、内温か１００℃を越えない様にジャケット温
度の調節して除熱した。
その後約３０分で反応器内部での著しい発熱はおさまり
、１０５〜１２０℃で２時間さらに加熱攪拌を続けた後
、５０℃まで冷却した。
、１０５〜１２０℃で２時間さらに加熱攪拌を続けた後
、５０℃まで冷却した。
反応液を熱時口過して実施例１と同様に分析したところ
、クメンハイドロパーオキサイドは、０．０４ｗｔ％で
９．９７％の転化率で、はぼ定量的にジメチルフェニル
カルビノールに転化し、９０．０５ｗｔ％の濃度のクメ
ンハイドロパーオキサイドに対応するアルコールが得ら
れた。
、クメンハイドロパーオキサイドは、０．０４ｗｔ％で
９．９７％の転化率で、はぼ定量的にジメチルフェニル
カルビノールに転化し、９０．０５ｗｔ％の濃度のクメ
ンハイドロパーオキサイドに対応するアルコールが得ら
れた。
比較例−１
活性炭を添加しなかった以外は実施例２と全（同様に行
なったところ、６時間後のクメンハイドロパーオキサイ
ド濃度は２．０４ｗｔ％でほとんど分解は認められなか
った。
なったところ、６時間後のクメンハイドロパーオキサイ
ド濃度は２．０４ｗｔ％でほとんど分解は認められなか
った。
（発明の作用および効果）
本発明の方法によれば、水素やその他の特殊な還元剤を
用いなくても、各種有機ノ・イドロバ−オキサイドと活
性炭とを接触させるだけでほぼ選択的に対応するアルコ
ールに変換することが出来る。
用いなくても、各種有機ノ・イドロバ−オキサイドと活
性炭とを接触させるだけでほぼ選択的に対応するアルコ
ールに変換することが出来る。
処理後の活性炭との分離も通常の手段により極めて簡単
に行なうことが出来、前述のように固定床流通反応方式
とすれば連続的に安的した操業を継続することが出来る
。即ち本発明は非常に簡便な手段により有機ハイドロパ
ーオキサイドのみをほぼ選択的に対応するアルコールに
変換出来る、産業上極めて有益な処理方法を提供するも
のである。
に行なうことが出来、前述のように固定床流通反応方式
とすれば連続的に安的した操業を継続することが出来る
。即ち本発明は非常に簡便な手段により有機ハイドロパ
ーオキサイドのみをほぼ選択的に対応するアルコールに
変換出来る、産業上極めて有益な処理方法を提供するも
のである。
特許出願人
三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- １）有機ハイドロパーオキサイドを活性炭と接触させて
対応するアルコールに変′換させることを特徴とする有
機ハイドロパーオキサイドの処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59115434A JPS60260528A (ja) | 1984-06-07 | 1984-06-07 | 有機ハイドロパ−オキサイドの処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59115434A JPS60260528A (ja) | 1984-06-07 | 1984-06-07 | 有機ハイドロパ−オキサイドの処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60260528A true JPS60260528A (ja) | 1985-12-23 |
| JPH0380135B2 JPH0380135B2 (ja) | 1991-12-24 |
Family
ID=14662468
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59115434A Granted JPS60260528A (ja) | 1984-06-07 | 1984-06-07 | 有機ハイドロパ−オキサイドの処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60260528A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5436376A (en) * | 1994-08-11 | 1995-07-25 | Texaco Chemical Inc. | Production of tertiary butyl alcohol |
-
1984
- 1984-06-07 JP JP59115434A patent/JPS60260528A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5436376A (en) * | 1994-08-11 | 1995-07-25 | Texaco Chemical Inc. | Production of tertiary butyl alcohol |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0380135B2 (ja) | 1991-12-24 |
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