JPS6026051A - Polyethylene composition - Google Patents
Polyethylene compositionInfo
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- JPS6026051A JPS6026051A JP58132955A JP13295583A JPS6026051A JP S6026051 A JPS6026051 A JP S6026051A JP 58132955 A JP58132955 A JP 58132955A JP 13295583 A JP13295583 A JP 13295583A JP S6026051 A JPS6026051 A JP S6026051A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、優れた成形加工性、機械的、化学的性質を有
するポリエチレン組成物に関I〜、とくに、押出性、溶
融粘弾性等の成形加工性、耐衝撃性、耐環墳応力亀裂性
(ハI下、B8ORと言う)等の物性が優れており、と
くに押出酸形用途に好適なポリエチレン組成物に関する
。Detailed Description of the Invention The present invention relates to a polyethylene composition having excellent molding processability, mechanical and chemical properties, particularly molding processability such as extrudability and melt viscoelasticity, and impact resistance. This invention relates to a polyethylene composition which has excellent physical properties such as ring stress cracking resistance (hereinafter referred to as B8OR) and is particularly suitable for extrusion acid type applications.
ポリエチレンの異形押出、ノ々イゾ成形用途等では、分
子量が比較的高(、分子1分布の汁、w的広いポリマー
が適している。For applications such as polyethylene profile extrusion and non-isolated molding, polymers with relatively high molecular weights, 1-molecule distribution, and wide distribution are suitable.
分子量分布の広いポリエチレンの製造方法として、幾つ
かの方法が提案されている。Several methods have been proposed as methods for producing polyethylene with a wide molecular weight distribution.
1つの方法として、高分子量ポリエチレンと低分子量の
ポリエチレンとを混合する方法が提案されている(%公
昭4fi−3215、特公昭45−22007、特開昭
54−100444、特開昭54−100445、特開
昭54−161657、特開昭55−60542、特開
昭55−60543、特開昭56−57841、特開昭
57−133136 )。As one method, a method of mixing high molecular weight polyethylene and low molecular weight polyethylene has been proposed (%KOKAI 4FI-3215, JP 45-22007, JP 54-100444, JP 54-100445, JP 54-161657, JP 55-60542, JP 55-60543, JP 56-57841, JP 57-133136).
又、別の方法として、2段以上の多段重合方法が試みら
れてきた(特公昭46−11349、特公昭48−42
716、特開昭51−47079、特開昭52−197
88>。In addition, as another method, a multi-stage polymerization method of two or more stages has been attempted (Japanese Patent Publication No. 46-11349, Japanese Patent Publication No. 48-42
716, JP-A-51-47079, JP-A-52-197
88>.
これらの方法によって製造されるポリマーは、分子量分
布が広く、且つEsonが良好である。Polymers produced by these methods have a wide molecular weight distribution and good Eson.
本願発明者らは、上記に示される幾つかの例を検討して
みると、分子量分布は広く出来、口つB8ORも改良さ
れたが、一方、それらのポリエチレンは衝撃強度が低い
、さらに成形加工時の溶融粘弾性特性が悪く、成形品に
厚み斑が発生し易い、あるいは複雑な形状の成形品は成
形出来ない等、実用特性の点で幾多の欠点があることが
解った。When the inventors of the present application examined some of the examples shown above, they found that the molecular weight distribution was wide and the mouth B8OR was improved, but on the other hand, those polyethylenes had low impact strength and were further difficult to mold. It has been found that there are a number of drawbacks in terms of practical properties, such as poor melt viscoelastic properties at the time of molding, prone to uneven thickness in molded products, and inability to mold molded products with complex shapes.
本願発明は、上記公知の方法によるポリエチレンの諸欠
点を改良する一方、総合的に、成形加工性、物性が秀れ
たポリエチレン組成物を提供するものである。The present invention aims to improve the various drawbacks of polyethylene obtained by the above-mentioned known methods, and at the same time provide a polyethylene composition that has excellent overall moldability and physical properties.
すなわち、本発明は、エチレンの単独重合体およびエチ
レンとα−オレフィンの共重合体の群から選ばれるポリ
エチレン(A)およびエチレンとa−オレフィンの共重
合体から選ばれるポリエチレン(B)とからなるポリエ
チレン組成物であり、(n ポリエチレン(A)は分子
1が0.5万から9万の低分子量部(A−L)と分子量
がlO万から150万の高分子量部(A−H)とから成
り、(A−H)の分子[1: / (A −L )の分
子量が4〜200であり、月4つ、(A −L )の量
対(A−H)の1が重量比で70対30から30対70
の範囲であり、
(1) ポリエチレン(B)はチーグラー型触媒により
重合されたものであり、(B)の分子1“は5万から5
0万であり、密度が0.91 g/am”から0.94
g/cmlであり、組成物中の(B)のlは4〜40重
量%の範囲である。That is, the present invention consists of polyethylene (A) selected from the group of homopolymers of ethylene and copolymers of ethylene and α-olefins, and polyethylene (B) selected from copolymers of ethylene and α-olefins. It is a polyethylene composition, (n polyethylene (A) has a low molecular weight part (A-L) in which the molecule 1 is 0.5 to 90,000, and a high molecular weight part (A-H) in which the molecular weight is 100,000 to 1.5 million. The molecular weight of (A-H) [1: / (A-L) is between 4 and 200, and the amount of (A-L) to 1 of (A-H) is the weight ratio. 70-30 to 30-70
(1) Polyethylene (B) is polymerized using a Ziegler type catalyst, and the molecule 1" of (B) is from 50,000 to 50,000
00,000, and the density is 0.91 g/am” to 0.94
g/cml, and 1 of (B) in the composition ranges from 4 to 40% by weight.
本発明によれげ、工業的に適用範囲の広い、とくに、溶
融伸張性、形態保持性、剛性、耐衝撃性、B5OR等、
成形加工性と物性にすぐね、とぐに長期に亘って高度な
物性の維持が要求される各種パイプ成形品、異形押出成
形品、コーテイング材など、各種の用途に好適なポリエ
チレン組成物を 5−
提供するものである。The present invention has a wide range of industrial applicability, especially melt extensibility, shape retention, rigidity, impact resistance, B5OR, etc.
Polyethylene compositions suitable for various uses such as various pipe molded products, profile extrusion molded products, and coating materials that require excellent moldability and physical properties, as well as maintenance of high-level physical properties over a long period of time.5- This is what we provide.
以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.
本発明の構成成分であるポリエチレン(A)はエチレン
の単独重合体およびエチレンとα−オレフィンとの共重
合体の群から選ばれる。Polyethylene (A), which is a constituent component of the present invention, is selected from the group of homopolymers of ethylene and copolymers of ethylene and α-olefins.
ポリエチレン(B) ハエチレンとα−オレフィンの共
重合体の群から選ばれる。Polyethylene (B) is selected from the group of copolymers of ethylene and α-olefin.
共重合に用いるa−オレフィンは炭素数3〜14のもの
で、例えば、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン
、4−メチルペンテン−1、オクテン、デセン等が挙げ
られる。The a-olefin used in the copolymerization has 3 to 14 carbon atoms, and examples thereof include propylene, butene, pentene, hexene, 4-methylpentene-1, octene, and decene.
ポリエチレン(A)は低分子量部(A−L)と高分子量
部(A−H)から成るポリ々−であるが、(A−L)の
分子量(M Wa −t、 )は0.5万から9万であ
り、(λ−H)の分子量(MWA−H)は10万から1
50万である。MWA−Lが0.5万未満では、各成分
の均一分散性および物性が低下し、一方9万を越えると
組成物の分子量が適度な範位で分子I゛分布広げK<<
なり、加工性が低下する。より好ましくは1万から7万
である。一方MWム一■が10万未満 6−
では組成物の分子量が低下し、gsoaも低下する。1
50万を越えるとフィッシュアイが発生したり、組成物
中の各成分の均一分散性が低下するなど、加工性、物性
ともに79ランスが悪くなる。より好ましくは15万〜
100万である。Polyethylene (A) is a polyethylene consisting of a low molecular weight part (A-L) and a high molecular weight part (A-H), but the molecular weight (M Wa -t, ) of (A-L) is 0.5 million. The molecular weight (MWA-H) of (λ-H) is from 100,000 to 1
It is 500,000. If MWA-L is less than 50,000, the uniform dispersibility and physical properties of each component will deteriorate, while if it exceeds 90,000, the molecular weight of the composition will be within an appropriate range and the molecular I' distribution will be widened.
This results in a decrease in workability. More preferably, it is 10,000 to 70,000. On the other hand, when the MW is less than 100,000, the molecular weight of the composition decreases and the gsoa also decreases. 1
If it exceeds 500,000, fish eyes may occur and the uniform dispersibility of each component in the composition may deteriorate, resulting in poor processability and physical properties. More preferably 150,000~
It's 1 million.
また、MW^−HとMWム−Lとの比(MWム−II/
MWA−L)は4〜200であり、4未満では分子量分
布が狭く加工性が低く、本発明の秀れた物性が得られな
い。Also, the ratio of MW^-H to MWmu-L (MWmu-II/
MWA-L) is 4 to 200; if it is less than 4, the molecular weight distribution is narrow and processability is low, making it impossible to obtain the excellent physical properties of the present invention.
一方、200を越えても、成形性、物性を向−卜させる
上で何らの利点もなく、かつ製造十も不利となる。より
好ましくは7〜150である。On the other hand, if it exceeds 200, there is no advantage in improving moldability and physical properties, and it is also disadvantageous in manufacturing. More preferably it is 7-150.
また、A−Lの密度は0.91〜0 、98 g/cm
3で、A、 −Hの密度は0.91〜0.97 g/c
m”である。とぐにA−Hの密度がA−L及びポリエチ
レン(B)の密度のいずれよりも低く、0.91〜0.
95g/cm3のときは、押出性等の加工性、耐衝撃性
、B8OR等の物性がともに良くなり好ましい。In addition, the density of A-L is 0.91 to 0,98 g/cm
3, the density of A, -H is 0.91 to 0.97 g/c
m''. The density of A-H is lower than both of A-L and polyethylene (B), and is 0.91 to 0.
When it is 95 g/cm 3 , both processability such as extrudability, physical properties such as impact resistance and B8OR are improved, which is preferable.
ポリエチレン(A)
70対30から30対70の範囲であり、好ましくは6
0対40から40対60の範囲である。Polyethylene (A) ranges from 70:30 to 30:70, preferably 6
It ranges from 0:40 to 40:60.
人−りまたはA、 −Hの量が70%を越えると、分子
量分布が狭(なね1加工性、物性のバランスが悪くなる
。If the amount of A, -H exceeds 70%, the molecular weight distribution will be narrow (processability and physical properties will be unbalanced).
該、N +1エチレン(A−)の製造方法としては、予
め′)(つた該低分子1部と該高分子量部とを混合する
方法、あるいは該低分子量部と該高分子1部とを2段車
合でつくる方法等がある。工業的には、2段重合の方法
が好ましい。なお、28イブ用、コーティング用途には
01から0 、3 gAominのMIの(A)を使用
することが望ましい。The method for producing N+1 ethylene (A-) includes a method of mixing 1 part of the low molecular weight part and 1 part of the high molecular weight part in advance, or a method of mixing the low molecular weight part and 1 part of the high molecular weight part in advance. There are methods such as polymerization using a plated car.Industrially, a two-stage polymerization method is preferred.In addition, for 28 lbs. desirable.
ポリエチレン(B)はその分子1#!:(MWn )が
5万から50万で、密度が0.91 g/cm3から(
1,94g/cm”である。とくに望ましい態様はM
W n が7万から40万であり、M W s / M
W A−Lが1.5以上であり、MWム−g / M
W sが1.5以上であり、密度が0.915〜0
、935 g/cm”である。MWi+、密度がこれら
の範囲にあるときは、とくに、成形加工性、剛性、耐衝
撃性、B5OR等の各種の性能がバランスi〜、上記押
出成形用途に適した組成物となる。Polyethylene (B) is the molecule #1! : (MWn) is 50,000 to 500,000, density is 0.91 g/cm3 to (
1,94 g/cm". A particularly desirable embodiment is M
W n is 70,000 to 400,000, and M W s / M
W A-L is 1.5 or more, and MW M-g/M
W s is 1.5 or more and the density is 0.915 to 0
, 935 g/cm".When the MWi+ and density are within these ranges, various performances such as moldability, rigidity, impact resistance, B5OR, etc. are in a balance i~, suitable for the above extrusion molding applications. It becomes a composition.
また、組成物中のポリエチレン(B)の量は、重量で4
チ以上40係以下にあり、好まl〜〈は、8%以ヒ30
係以下である。40重量%以上では、分子量分布が狭し
なり、加工性が低下L、EsoR。In addition, the amount of polyethylene (B) in the composition is 4 by weight.
The ratio is between 1 and 40, preferably 8% and 30
Section below. If it is 40% by weight or more, the molecular weight distribution becomes narrow and the processability decreases L, EsoR.
剛性等も低下[2好ましくない。4重量%未満では、ポ
リエチレン(B) fK:使用する効果が低い。また、
(B)用に使用する、共重合のオレフィンと]7ては、
炭素数4以上のものが好ましく、ブテン、ヘキセン、4
メチルペンテン、オクテン、デセン等がよい。とくに、
ヘキセン、4メチルペンテン、オクテンが、組成物の性
能、工業生産性の点から好ましい。Rigidity etc. also decreased [2 unfavorable]. If it is less than 4% by weight, the effect of using polyethylene (B) fK is low. Also,
The copolymerized olefin used for (B)]7 is,
Those having 4 or more carbon atoms are preferred, such as butene, hexene, 4
Methylpentene, octene, decene, etc. are preferable. especially,
Hexene, 4-methylpentene, and octene are preferred from the viewpoint of composition performance and industrial productivity.
該ポリエチレン(A)は、チーグラー型触媒、クロム化
合物系触媒等遷移金属系触媒によって重合されたもので
ある。(A)の低分子I゛部、高分子量部ともに、同種
の遷移金属系触媒によって重合されたもの、低分子量部
と高分子量部とが互いに異なる程類の遷移金属系触媒に
よって重合されたものの群から選択されるが、とくに好
ましいのは、低分子量部、高分子量部ともに、マグネシ
ウム化合物系チーグラー型触媒によってつくられたもの
−9=
である。The polyethylene (A) is polymerized using a transition metal catalyst such as a Ziegler type catalyst or a chromium compound catalyst. In (A), both the low molecular weight part and the high molecular weight part are polymerized with the same type of transition metal catalyst, or the low molecular weight part and the high molecular weight part are polymerized with different transition metal catalysts. Although selected from the group, particularly preferred is one in which both the low molecular weight part and the high molecular weight part are produced by a magnesium compound-based Ziegler type catalyst -9=.
該ポリエチレン(B’lは、千−ダラー型触媒によって
つくらねるが、とくに好まl〜いのは、脱触媒工程が省
略小平るマグネシウム化合物系チーグラー型触媒によっ
てつ(られたものである。マグネシウム化合物系チーグ
ラー型触妓−に上りてつくられたポリエチレンCB)は
、分子量分布が比較的狭いことを特徴とし、このだめに
本願の目的とする効果が大きくなる。The polyethylene (B'l) is produced using a thousand-dollar type catalyst, but particularly preferred is one produced using a magnesium compound-based Ziegler type catalyst, which eliminates the decatalyst step. The polyethylene CB) produced by the Ziegler-type catalyst is characterized by a relatively narrow molecular weight distribution, which increases the effects aimed at in the present application.
マグネシウム化合物系デーグラ−型触媒としては無機、
マグネシウム、′1g@、マグネシウムに基くいずれの
系も用いることが重速る。Magnesium compound-based Daegler-type catalysts include inorganic,
Magnesium, '1g@, any system based on magnesium is preferred.
例えば、塩化マグネシウム、ヒドロキシマグネシウムク
ロリド、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸
マグネシウム、マグネシウムアルコキシド、マグネシウ
ムの有機酸塩、又はこれらとアルコール、有機酸エステ
ル等の電子供与性化合物との錯合体、あるいはこれらの
混合物、炭素−マグネシウム結合を有する有機マグネシ
ウム化合物、だとえば、ジアルキルマグネシウム、アル
lO−
キルマグネシウムクロリド、アルキルマグネシウムアル
コキシド、アルキルマグネシウムシロキシド、又はこれ
らの有機マグネシウム化合物とエーテル等の電子供与体
との錯合体、あるいはこれらの有機マグネシウム成分と
ハロゲン化物、たとえば、塩酸、クロル化炭化水素、四
塩化ケイ素、四塩化スズとのN応生成物をマグネシウム
成分として用い、これとチタンおよび/メはバナジウム
化合物とを反応させた成分と有機金属化合物とから成る
触媒が用いられる。For example, magnesium chloride, hydroxymagnesium chloride, magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium alkoxide, organic acid salts of magnesium, complexes of these with electron-donating compounds such as alcohols and organic acid esters, or complexes of these with electron-donating compounds such as alcohols and organic acid esters. mixtures, organomagnesium compounds having carbon-magnesium bonds, such as dialkylmagnesiums, alkylmagnesium chlorides, alkylmagnesium alkoxides, alkylmagnesium siloxides, or mixtures of these organomagnesium compounds with electron donors such as ethers. Complexes or N reaction products of these organic magnesium components and halides, such as hydrochloric acid, chlorinated hydrocarbons, silicon tetrachloride, and tin tetrachloride, are used as the magnesium component, and this is combined with titanium and/or vanadium compounds. A catalyst consisting of a component made by reacting the above with an organometallic compound is used.
とくに本願発明において好ましい触媒と1.では、たと
えば(1)一般式MffMgβ”P R2qXr Y
s (式中、αは0または0より大きい数、l) +
Q 、r + 8 は0または0より大きい数で、p+
q十r十s二rr+a+2βの関係を有し、Mは周期律
表第■族ないし第曹族に属する金属元素、几1.Bjは
同一またに異なった炭素原子数の炭化水素基、x、yは
同一または異なった基であり、ハロゲン、0凡3.08
i R’ R5Rfi 。Particularly preferred catalysts in the present invention: 1. So, for example, (1) general formula MffMgβ”P R2qXr Y
s (where α is 0 or a number greater than 0, l) +
Q, r + 8 is 0 or a number larger than 0, p +
The relationship is q1r1s2rr+a+2β, where M is a metallic element belonging to group Ⅰ or group 4 of the periodic table, and 几1. Bj is a hydrocarbon group having the same or different number of carbon atoms, x and y are the same or different groups, halogen, 0 approximately 3.08
i R' R5Rfi.
N几’ R’ + S R’なる基を表わし、R3+
R’ + It5+ R’+B7 、 B11は水素原
子または炭化水素基、R9は炭化水素基を表わす)で示
される有機マグネシウム化合物と、(ト)少なくとも1
個のハロゲン原子を含有するチタンまたはノ々ナジウム
化合物と、(m) A7 、 B・8 i * Ge
+ Sn + Te + Sbのハライド化合物の(1
)〜(if、、)のうち(1)と(1)あるいは(1)
と0)と(1)とを反応させてなる固体触媒成分(A)
と有機金属化合物CB)からなるものである。有機金属
化合物CB)としては、周期律表第1〜厘族の化合物で
、特に有機アルミニウム化合物および有機マグネシウム
を含む錯体が好ましい。N几'R' + S R' represents a group, R3+
R'+It5+R'+B7, B11 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group, R9 represents a hydrocarbon group); and (g) at least one
a titanium or nonadium compound containing halogen atoms, and (m) A7, B.8 i*Ge
+ Sn + Te + Sb halide compound (1
)~(if,,), (1) and (1) or (1)
A solid catalyst component (A) obtained by reacting 0) and (1)
and an organometallic compound CB). The organometallic compound CB) is a compound belonging to Groups 1 to 3 of the periodic table, and in particular, a complex containing an organoaluminum compound and an organomagnesium compound is preferable.
触媒成分CA)と有機金属化合物CB)成分の反応は、
重合系内に両成分を添加(−1重合条件下に重合の進行
とともに行わせることも可能であわ、あらかじめ重合に
先立って実施してもよい。また触媒成分の反応比率は、
〔A〕成分1gに対しCB)成分1〜3000 mmo
jの範囲で行なうことが好ましい。The reaction between the catalyst component CA) and the organometallic compound CB) is as follows:
Adding both components to the polymerization system (-1 It is possible to carry out the process as the polymerization progresses under polymerization conditions, or it may be carried out in advance prior to the polymerization. Also, the reaction ratio of the catalyst components is
CB) component 1 to 3000 mmo per 1 g of [A] component
It is preferable to carry out the process within the range of j.
触媒成分(A)の代りに、無機のMg化合物にTi化合
物を担持したものでもよい。Instead of the catalyst component (A), a Ti compound supported on an inorganic Mg compound may be used.
これらの触媒例の中でも、とくに望ましいものとして、
特公昭52−36788.52−36790.52−3
6791、52−36792、52−5007(1,5
2−36794,52−36795,52−36796
,52−36915、52−36917,53−601
9、特開昭50−21876.50−31835.50
−−72044.50−78619.53−40696
号のものがある。Among these catalyst examples, particularly desirable ones are:
Tokuko Sho 52-36788.52-36790.52-3
6791, 52-36792, 52-5007 (1,5
2-36794, 52-36795, 52-36796
, 52-36915, 52-36917, 53-601
9, Japanese Patent Publication No. 50-21876.50-31835.50
--72044.50-78619.53-40696
There is one with the number.
該ポリエチレン(A) 、 (B)は、懸濁重合、溶液
重合、気相重合等の方法で製造される。The polyethylenes (A) and (B) are produced by methods such as suspension polymerization, solution polymerization, and gas phase polymerization.
壕だ、該ポリエチレン(A)け、2段重合によってつく
られるのが、工業的には好ましいが、2段重合の方法は
、すでに幾つか提案されている。本発明において使用さ
れる好ましい方法の例を以下に説明する。Although it is industrially preferable to produce the polyethylene (A) shell by two-stage polymerization, several two-stage polymerization methods have already been proposed. Examples of preferred methods used in the present invention are described below.
重合は炭素原子数4〜10個を有する飽和炭化水素中で
行なう。重合の順序は(A−L) −(λ−H)あるい
は(A−H)−(λ−L)のいずれでもよい。The polymerization is carried out in saturated hydrocarbons having 4 to 10 carbon atoms. The order of polymerization may be (A-L)-(λ-H) or (A-H)-(λ-L).
簡単のために(A−L)−(A−H)の・ξターンを図
面第1図を参照しながら説明する。For the sake of simplicity, the .xi. turn of (A-L)-(A-H) will be explained with reference to FIG. 1 of the drawings.
低分子量部(A−i、)は、重合圧力1〜30Kg/c
m鵞G1好ましくは3〜25 Kg/am2Gで、重合
13一
温度は60〜100℃、好ましくは70〜90℃で行な
う。高分子量部(A−H)は、重合圧力0.5〜30
Kg/crn” G、好ましくは0.5〜20 Kg/
cm” Gで、重合温度は40〜110℃、好ましくは
60〜90℃で行なう。The low molecular weight part (A-i,) has a polymerization pressure of 1 to 30 Kg/c.
The polymerization rate is preferably 3 to 25 Kg/am2G, and the polymerization temperature is 60 to 100°C, preferably 70 to 90°C. The high molecular weight part (A-H) has a polymerization pressure of 0.5 to 30
Kg/crn”G, preferably 0.5-20 Kg/
cm''G, and the polymerization temperature is 40-110°C, preferably 60-90°C.
重合器(1)ではライン(2)よりエチレン、ヘキサン
、水素、触媒成分等が供給され、低分子量のポリエチレ
ン(A−L)が重合される。重合器(1)内のスラリー
はフラッシュドラム(3)に導かれ、未反応のエチレン
、水素が除かれる。除去されたエチレン、水素はコンプ
レッサー(4)Kより昇圧され重合器(1)に戻される
。一方、フラッシュドラム(3)内のスラリーは、ポン
プ(5)により2段目の重合器(6)に導入される。重
合器(6)ではライン(7)よりエチレン、コモノマー
、ヘキサン、触媒成分等が供給され、高分子量のポリエ
チレン(A−H)の重合が行なわれ、重合器(6)内の
ポリマーが製品として移処理工程を経てとり出される。In the polymerization vessel (1), ethylene, hexane, hydrogen, catalyst components, etc. are supplied from the line (2), and low molecular weight polyethylene (A-L) is polymerized. The slurry in the polymerization vessel (1) is led to a flash drum (3) to remove unreacted ethylene and hydrogen. The removed ethylene and hydrogen are pressurized by a compressor (4)K and returned to the polymerization vessel (1). On the other hand, the slurry in the flash drum (3) is introduced into the second stage polymerization vessel (6) by the pump (5). In the polymerization vessel (6), ethylene, comonomer, hexane, catalyst components, etc. are supplied from the line (7), polymerization of high molecular weight polyethylene (A-H) is carried out, and the polymer in the polymerization vessel (6) is converted into a product. It is taken out after a transfer process.
以上説明したフローは、本発明の代表的な例の一つであ
り、場合によっては重合器(1)で高分子量 14−
部(A−H)を重合し、重合器(6)で低分子量部(A
−L)を重合してもよい。その際には、フラッシュドラ
ム(3)を省略することが可能である。さらに、後段の
重合器(6)から前段の重合器(1)に重合器内容物を
循環してもよい。The flow explained above is one of the typical examples of the present invention, and in some cases, high molecular weight 14 parts (A-H) are polymerized in the polymerization vessel (1), and low molecular weight parts (A-H) are polymerized in the polymerization vessel (6). Part (A
-L) may be polymerized. In that case, it is possible to omit the flash drum (3). Furthermore, the contents of the polymerization vessel may be circulated from the latter stage polymerization vessel (6) to the former stage polymerization vessel (1).
このようなフローシートにより連続的にポリエチレン(
A)の重合を行なうことができる。Such a flow sheet allows polyethylene (
A) polymerization can be carried out.
該ポリエチレン(A)と(B)とは、混合、混練して目
的とするポリエチレン組成物にされる。The polyethylene (A) and (B) are mixed and kneaded to form the desired polyethylene composition.
ポリエチレン(A)と(B)の混合方法は、パウダー状
態、スラリー状態、ペレット状態等通常の方法が用いら
れる。混練する場合は150〜300Cの温度で、−軸
、二軸の押出機、混練機等で行なわれる。As for the mixing method of polyethylene (A) and polyethylene (B), usual methods such as powder state, slurry state, pellet state, etc. are used. Kneading is carried out at a temperature of 150 to 300C using a -shaft or twin-screw extruder, kneader, etc.
このようにして製造されるポリエチレン組成物のメルト
インデックス(以下、MIと言う)は、0.001 g
/ 10 minから10g/10m1n の範囲より
用途によって選択される。とくに、成形加工性、物性が
総合的に優れだ押出成形・ξイブ用に好適な組成物のM
Iは0.01 g/ 10 minから0.5 g 7
10 m inの範囲に、密度は0.935 g 7c
m”から0.955 g /cmjの範囲にそれぞれあ
る。The melt index (hereinafter referred to as MI) of the polyethylene composition produced in this way is 0.001 g
/ 10 min to 10 g/10 m1n depending on the application. In particular, M is a composition suitable for extrusion molding and
I is 0.01 g/10 min to 0.5 g 7
In the range of 10 m in, the density is 0.935 g 7c
m” to 0.955 g/cmj, respectively.
誼テリエチレン組成物は、熱安定剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、顔料、帯電防止剤、滑剤、充填剤、他のポリ
オレフィン、熱可塑性樹脂、ゴム等、通常ポリオレフィ
ンに添加、ブレンドされ得る物質は、必要に応じて使用
されることは可能である。まだ、発泡剤を混入させて発
泡成形することも可能である。The polyethylene composition contains substances that can be added or blended with polyolefins, such as heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, pigments, antistatic agents, lubricants, fillers, other polyolefins, thermoplastic resins, rubbers, etc. , can be used as needed. However, it is also possible to mix a foaming agent and perform foam molding.
本願発明によって得られるポリエチレン組成物の特長を
以下にまとめる。The features of the polyethylene composition obtained by the present invention are summarized below.
(1) 溶融時の流動特性、溶融粘弾性のバランスがよ
く、複雑な形状の成形品が均一な厚さで成形出来、形態
保持性がよい。(1) It has a good balance between flow characteristics and melt viscoelasticity when melted, allows molding of complex shapes with uniform thickness, and has good shape retention.
(2)耐衝撃性、剛性、ESORなどの物性に秀れ、高
温、低温の種々の環境、薬品との接触下でも、耐久性が
抜群で、長期的に高度な物性を保持する0
(3)物性、加工性に秀れているため、薄肉成形品がつ
くり易い。このだめ、省資源、省エネルギー時代に適合
する。(2) It has excellent physical properties such as impact resistance, rigidity, and ESOR, and has excellent durability and maintains high-level physical properties over a long period of time even in various high- and low-temperature environments and in contact with chemicals. ) It has excellent physical properties and processability, making it easy to make thin-walled molded products. This product is suitable for the era of resource saving and energy saving.
(4)容易に製造出来る。(4) Easy to manufacture.
(5) とくに、異形押出成形、パイプ、コーティング
等の用途に適すが、中空、フィルム、射出、延伸、回転
および発泡などの各種成形用途にも適用出来る。(5) It is particularly suitable for applications such as profile extrusion molding, pipes, and coatings, but can also be applied to various molding applications such as hollow molding, film molding, injection molding, stretching, rotation, and foaming.
以下、実施例を挙げて、本願発明をさらに詳細に説明す
るが、本願発明はこれらの実施例によって何ら制限され
るものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples in any way.
本実施例、比較例において示す記号、測定方法および測
定条件。Symbols, measurement methods, and measurement conditions shown in Examples and Comparative Examples.
(1)MI;メルトインデックスを表わし、ASTMI
)−1238により、温度190C,荷重2.16Kp
の条件下で測定した値。(1) MI: represents melt index, ASTMI
)-1238, temperature 190C, load 2.16Kp
Values measured under these conditions.
(1) M I R; M I測定条件において荷重2
1゜5 Kfで測定した値をMIで除した商を意味し、
分子量分布の1つの尺度であり、この値が大きい程分子
量分布が広いことを示す。(1) M I R; Load 2 under M I measurement conditions
It means the quotient obtained by dividing the value measured at 1°5 Kf by MI,
This is one measure of molecular weight distribution, and the larger the value, the broader the molecular weight distribution.
(fil) 分子量(MW);デカリン溶液を用い、1
35Cで測定した固有粘度(η)と、ジャーナル・オブ
17−
・ポリマーサイエンス36巻91頁(1957J記載の
式、η= 68 X 10−4 M W’:67からM
Wをめた。なお、本願発明における分子量は全てこの方
法によるものである。(fil) Molecular weight (MW); using decalin solution, 1
The intrinsic viscosity (η) measured at 35C and the formula described in Journal of Polymer Science Vol. 36, p. 91 (1957J), η = 68
I hit W. Note that all molecular weights in the present invention are determined by this method.
動 密度; A8TMD−1505にしだがって測定し
たO
(■) 引張衝撃強さ; AsTMn−1822にしだ
がって測定した。Dynamic density: O measured according to A8TMD-1505 (■) Tensile impact strength: Measured according to AsTMn-1822.
(V[) Fi80R;A8TMD−1693により5
0Cで測定する。(V[) Fi80R; 5 by A8TMD-1693
Measure at 0C.
9時 溶融伸張性;東洋精機■製メルトテンションテス
ターを使用し、温度150Cで、樹脂を溶融押出したス
トランドを引伸ばし、ストランドが破断しないで引伸ば
せる最高の引取速度を、ストランドがノズルから出る時
の線速度で除した商。9:00 Melt extensibility: Using a melt tension tester made by Toyo Seiki ■, stretch the strand that has been melted and extruded with resin at a temperature of 150C, and set the highest drawing speed at which the strand can be stretched without breaking when the strand exits the nozzle. The quotient divided by the linear velocity of
輸)形態保持性;図面(第2図)に示す、凹凸の断面形
状の中空成形品を、50雷■径スクリユ一付中空成形機
で、押出温度1701:、金型温度30Cで成形し、肉
厚を測定し、最大厚さ 18−
(tmin)を差引いた差の値(tmax −tmtn
)を平均厚さくtav)で除した商を100倍して表わ
す。この値が小さい程、形態保持性が良いと判断出来る
。Export) Shape retention: A hollow molded product with an uneven cross-sectional shape as shown in the drawing (Figure 2) was molded with a blow molding machine equipped with a 50mm diameter screw at an extrusion temperature of 1701: and a mold temperature of 30C, Measure the wall thickness and subtract the maximum thickness 18- (tmin) to find the difference value (tmax - tmtn
) divided by the average thickness (tav) times 100. It can be judged that the smaller this value is, the better the shape retention is.
実施例1−1
(1)ホ!Jエチレン(A)用の触媒の合成トリクロル
シラン(H8iO/1a)1モル/lのヘキサン溶e2
tを8ノ、のオートクレーブに入れ、50Cに保った。Example 1-1 (1) Ho! J Synthesis of catalyst for ethylene (A) Trichlorosilane (H8iO/1a) 1 mol/l hexane solution e2
It was placed in an autoclave at 8°C and maintained at 50C.
これに組成A!M g6.6 (021−I5 )2.
6(n−041(9)9.6 (004■19)3.5
の有機アルミニウムーマグネシウム錯体の1モル/lの
ヘキサン溶液2tを攪拌下に2時間かけて滴下し、さら
にこの温度で2時間反応させた。生成した固体成分を2
1のヘキサンで2回沈降法によって洗浄した。この固体
成分を含むスラリーに四塩化チタン2tを仕込み、13
0[にて2時間反応させた後、固体触媒を単離し、遊離
のハロゲンが検出されなくなるまでヘキサンで洗浄した
。この固体触媒は21%のチタンを含有していた。Composition A for this! M g6.6 (021-I5)2.
6 (n-041(9)9.6 (004■19)3.5
2 tons of a 1 mol/l hexane solution of the organoaluminium-magnesium complex was added dropwise over 2 hours with stirring, and the mixture was further reacted at this temperature for 2 hours. The generated solid component is
It was washed twice with 1 part of hexane by the precipitation method. 2 tons of titanium tetrachloride was added to the slurry containing this solid component, and 13
After reacting for 2 hours at 0 [0], the solid catalyst was isolated and washed with hexane until no free halogen was detected. This solid catalyst contained 21% titanium.
(2)2段重合によるポリエチレン(A、)の製造まず
、低分子量部をつくるために、反応容積300tの重合
器(1)で重合した。重合温度は83C1重合圧力は1
1 K51/Crn” ()である。この重合器(1)
に、上記の固体触媒を1.3 mmot(TI原子基準
)/ Hrの速度で、20 mmol (金属原子基準
)/Hrの速度でトリエチルアルミニラムラ、407/
)(rの速度で精製ヘキサンを供給し、またエチレンを
7NM”/l(rと分子量調節剤として水素を、気相の
水素濃度が約90モル%になるように供給し、重合を行
なう。重合器(1)内のポリマースラリー内容液を圧力
” K9/cm2(3、温度75[のフラッシュドラム
(3)に導き、未反応のエチレン、水素を分離した後、
重合器(6)にスラリーポンプ(5)で昇圧し導入する
。重合器(6)では温度5OC1圧力8 KSI/cm
2Gで重合を行なう。重合器6は内容積250tである
。該重合器(6)にトリエチルアルミニウムを7.5m
mot(金属原子基準)/1−irの速度で、精製ヘキ
サンを40 t/Hr 、エチレンを7.2 N M”
/ T(rの速度でそれぞれ供給し、かつ、水素とゾ
テンー1を気相の濃度がそれぞれ約2モル%、約2.5
モル%になるように導入し、重合を行なった。このよう
にして2段重合を行ない重合器(6)より得られたポリ
エチレン(A)の/eウダーのMIは0.17 g/
10 rnin。(2) Production of polyethylene (A,) by two-stage polymerization First, in order to produce a low molecular weight part, polymerization was carried out in a polymerization vessel (1) having a reaction volume of 300 tons. Polymerization temperature is 83C1 Polymerization pressure is 1
1 K51/Crn” ().This polymerization vessel (1)
Then, the above solid catalyst was added to triethylaluminum Ramura, 407/Hr at a rate of 1.3 mmot (based on TI atoms)/Hr, and 20 mmol (based on metal atoms)/Hr.
Polymerization is carried out by supplying purified hexane at a rate of ) (r), and supplying ethylene at a rate of 7 NM''/l (r and hydrogen as a molecular weight regulator such that the hydrogen concentration in the gas phase is approximately 90 mol %). The content of the polymer slurry in the polymerization vessel (1) was led to a flash drum (3) at a pressure of 9 K9/cm2 (3) and a temperature of 75, and unreacted ethylene and hydrogen were separated.
The slurry is pressurized and introduced into the polymerization vessel (6) using a slurry pump (5). In the polymerization vessel (6), the temperature is 5OC, the pressure is 8 KSI/cm
Polymerization is carried out at 2G. The polymerization vessel 6 has an internal volume of 250 tons. 7.5 m of triethylaluminum was added to the polymerization vessel (6).
40 t/Hr of purified hexane and 7.2 N M of ethylene at a rate of mot (based on metal atoms)/1-ir.
/T(r), and the concentrations of hydrogen and zothene-1 in the gas phase are about 2 mol% and about 2.5%, respectively.
Polymerization was carried out by introducing the polymer in an amount of mol %. The MI of /e powder of the polyethylene (A) obtained from the polymerization vessel (6) after carrying out two-stage polymerization in this way was 0.17 g/
10 rnin.
密度は(1956g 7cm”であった。The density was (1956 g 7 cm").
なお、別に同様の条件で行なった単独重合の実験結果か
ら、1段目の重合器(1)でm合1−7だポリエチレン
(A)の低分子量部(A、−L)は、分子量が約13.
000、密度約0.974 g 7cm3.2段目の重
合器(2)で重合したポリエチレン(A)の高分子量部
(A−H)は分子量が約54万、密度約0.939 g
7cm3であるとそれぞれ推定される。In addition, from the results of a separate homopolymerization experiment conducted under similar conditions, the molecular weight of the low molecular weight portions (A, -L) of polyethylene (A) was 1-7 in the first stage polymerization vessel (1). Approximately 13.
000, density approximately 0.974 g 7 cm 3. The high molecular weight part (A-H) of polyethylene (A) polymerized in the second stage polymerization vessel (2) has a molecular weight of approximately 540,000, and a density approximately 0.939 g.
Each is estimated to be 7 cm3.
(3) 月?リエチレン(B)の製造
反応容積200tの重合器を使用し、単独重合によって
、ぼりエチレン(B)を製造した。重合温度は73tT
、重合圧力は11に9/crn2G、触媒はポリエチレ
ンと同様のもの、水素を分子@調節剤、ブテン−1をコ
モノマーとして重合した。分子量け20万、密度けo、
927g/−であった。なおMIけO,15g/10m
In、MTIL 52であった。(3) Moon? Production of polyethylene (B) Polyethylene (B) was produced by homopolymerization using a polymerization vessel with a reaction capacity of 200 tons. Polymerization temperature is 73tT
, the polymerization pressure was 11 to 9/crn2G, the catalyst was the same as polyethylene, hydrogen was used as a molecule@regulator, and butene-1 was used as a comonomer. Molecular weight: 200,000, density: o,
It was 927g/-. In addition, MIKeO, 15g/10m
In, MTIL 52.
(4) ポリエチレン組成物の製造
−21=
上記の如くして製造したポリエチレン(A)および(B
)のパウダーを、重量比で、88対12の割合で混合し
、次いでこの混合物に熱、酸化防止剤として、テトラキ
ス〔メチレン−3−(3’、 5’−ジーt−iチルー
4′−ヒドロキシフェニル)プロピオネートコメタンを
500 ppm、およびジラウリル3,3′−チオジゾ
ロビオン酸エステルヲ1000pprn、 ジターシャ
リブチルヒドロキシトルエン500ppm、およびステ
アリン酸カルシウム11000ppを添加し、ヘンシェ
ルミキサー中で、十分攪拌混合した。(4) Production of polyethylene composition-21 = Polyethylene (A) and (B) produced as described above.
) were mixed in a weight ratio of 88:12, and then this mixture was heated and treated with tetrakis[methylene-3-(3', 5'-ti-ti-thi-4'-) as an antioxidant. 500 ppm of hydroxyphenyl)propionate comethane, 1000 pprn of dilauryl 3,3'-thiodizolobionic acid ester, 500 ppm of ditertiarybutylhydroxytoluene, and 11000 ppm of calcium stearate were added, and the mixture was sufficiently stirred and mixed in a Henschel mixer.
この混合物をファレル社製FOMで22Orの温度で混
練し、次いでこの混練物を一軸押出機で250Cの温度
で押出し、ペレタイズをし、ポリエチレン組成物を製造
した。このポリエチレン樹脂組成物の性能は第1表に示
す通り、成形加工性及び物性ともに非常に優れた性能を
示す。This mixture was kneaded using a Farrell FOM at a temperature of 22 Orr, and then this kneaded product was extruded using a single screw extruder at a temperature of 250 C and pelletized to produce a polyethylene composition. As shown in Table 1, this polyethylene resin composition exhibits excellent moldability and physical properties.
実施例1−2
実施例1−1で製造したポリエチレン・ξウダー(A)
および(B)を、第1表に示すような配合量に 22−
して混合した以外は、添加剤、混合、混練及び押出条件
などけ、実施例1−1と同様にしてポリエチレン組成物
を製造し、その性能を評価した結果を第1表に示す。Example 1-2 Polyethylene ξ powder (A) produced in Example 1-1
A polyethylene composition was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that 22- and (B) were mixed in the amounts shown in Table 1, except that the additives, mixing, kneading, and extrusion conditions were the same as in Example 1-1. Table 1 shows the results of manufacturing and evaluating its performance.
比較例1−1
実施例1−1で製造したポリエチレン(A)のみに、実
施例1−1で添加l〜だ添加剤を加え、実施例1−1と
同様に混練押出1.で、ポリエチレン(A)のペレット
をつくり、その性能を評価し2だ。Comparative Example 1-1 The additives added in Example 1-1 were added only to the polyethylene (A) produced in Example 1-1, and the mixture was kneaded and extruded in the same manner as Example 1-1. So, we made polyethylene (A) pellets and evaluated their performance, which gave us a rating of 2.
(以下余白)
実施例2−1〜2−2
(1) ポリエチレン(A)の触媒の合成ジ−n−ブチ
ルマグネシウム138gとトリエチルアルミニウム19
gとをローへブタン2 、/1.とともに容量4tの攪
拌槽に送入し、8ocで2時間反応させることにより、
組成ARM 176 (02115) 3(n −04
H* )+2の有機アルミニウムーマグイ・シウム錯体
を合成した。この錯体400 mmot、(54g)を
含むn−へブタン溶$−800meと四塩化チタン40
0 mmotを含有するローへブタン溶液800m1を
、乾燥窒素置換によって水分と酸素を除去した後、−2
01:で攪拌下4時間反応させた。生成した炭化水素不
溶性固体を単離し、n−へブタンで洗浄し106gの固
体を得た。(Left below) Examples 2-1 to 2-2 (1) Synthesis of catalyst for polyethylene (A) 138 g of di-n-butylmagnesium and 19 g of triethylaluminum
g and raw hebutane 2,/1. By feeding it into a stirring tank with a capacity of 4 t and reacting at 8 oc for 2 hours,
Composition ARM 176 (02115) 3(n -04
H*)+2 organoaluminium-Magui sium complex was synthesized. This complex 400 mmot, (54 g) in n-hebutane containing $-800 me and titanium tetrachloride 40
After removing moisture and oxygen from 800 ml of rhohebutane solution containing 0 mmot by dry nitrogen substitution, -2
01: The reaction was carried out for 4 hours with stirring. The resulting hydrocarbon-insoluble solid was isolated and washed with n-hebutane to yield 106 g of solid.
(2) ポリエチレン(A)の製造
上記の触媒、及び実施例1−1で使用1.た2段重合器
により、実施例1−1と同じ重合温度、圧力、触媒供給
速度およびヘキサンイ1(給速度で、それ以外は下記の
条件で重合した。すなわち、1段目(低分子量部)の重
合はエチレンを6.1 N M3/ Hr 25−
の速度で、水素を気相の濃度が約70モル%になるよう
に供給して行なう。次いで実施例1−1と同様にフラッ
シュドラムで、未反応のエチレン、水素を分離し、2段
目(高分子量部)の重合は、エチレンを7.5 NM3
/ I−bの速度で、水素とブテン−1を気相の濃度が
それぞれ約10モル%、約4.5モル%になるように導
入し、重合を行なった。(2) Production of polyethylene (A) The above catalyst and used in Example 1-1 1. Polymerization was carried out using a two-stage polymerizer using the same polymerization temperature, pressure, catalyst supply rate, and hexane 1 (supply rate) as in Example 1-1, and under the other conditions as follows. Namely, the first stage (low molecular weight part) The polymerization was carried out by supplying ethylene at a rate of 6.1 N M3/Hr25- and hydrogen such that the concentration in the gas phase was about 70 mol%.Then, the polymerization was carried out in a flash drum in the same manner as in Example 1-1. , unreacted ethylene and hydrogen are separated, and in the second stage (high molecular weight part) polymerization, ethylene is converted into 7.5 NM3
/ I-b, hydrogen and butene-1 were introduced so that the concentrations in the gas phase were about 10 mol % and about 4.5 mol %, respectively, and polymerization was carried out.
これにより得られたポリエチレン(A)のパウダーのM
Iは0.45、密度は0.954 g 7cm3であっ
プζ。M of the polyethylene (A) powder thus obtained
I is 0.45 and the density is 0.954 g 7 cm3.
なお、別に同様の条件で行なった即独重合の実験から、
ポリエチレン(A)の低分子量部(A−L)は、分子量
が約31,000、密度は約0.972 g /Cm”
、高分子量部(A−11)は、分子量が約32万、密度
は約0.940 g 7cm3であるとそれぞれ推定さ
れる。In addition, from a separate instant polymerization experiment conducted under similar conditions,
The low molecular weight portion (A-L) of polyethylene (A) has a molecular weight of approximately 31,000 and a density of approximately 0.972 g/Cm.
, the high molecular weight part (A-11) is estimated to have a molecular weight of about 320,000 and a density of about 0.940 g 7 cm 3 .
(3) ポリエチレン(B)の製造
実施例1−1で、ポリエチレン(B)を製造するのに使
用した重合器、触媒を使用し、水素により分子量を調節
し、ヘキセン−1をコモノマーとして、分子量15万、
密度0.933 g 7cm3のポリエチレン(B)を
つくった。なお、M Iは0.4 g / 10 mi
n 26−
MIR44であった。(3) Production of polyethylene (B) Using the polymerization vessel and catalyst used to produce polyethylene (B) in Example 1-1, adjusting the molecular weight with hydrogen, and using hexene-1 as a comonomer, the molecular weight was 150,000,
Polyethylene (B) with a density of 0.933 g and 7 cm3 was produced. In addition, MI is 0.4 g / 10 mi
It was n26-MIR44.
(4) ポリエチレン組成物の製造と評価上記の如くし
て製造したポリエチレン(A)および(n)を、第2表
に示す配合比で混合し、その他は、実施例]、−1と同
材にしてポリエチレン組成物を製造し評価した。性能は
第2表に示す。(4) Production and evaluation of polyethylene composition The polyethylenes (A) and (n) produced as described above were mixed at the compounding ratio shown in Table 2, and the other compositions were the same as in Example], -1. Polyethylene compositions were produced and evaluated. The performance is shown in Table 2.
比較例2−1
実施例2−1における、ポリエチレン(A)のみに、実
施例1−1と同様に添加剤を加え、混練して得られたポ
リエチレン(A)を評価した。性能は第2表に示す。Comparative Example 2-1 In Example 2-1, additives were added to only polyethylene (A) in the same manner as in Example 1-1, and polyethylene (A) obtained by kneading was evaluated. The performance is shown in Table 2.
(以下余白)(Margin below)
図面は本願発明の実施例の態様の一例を示すが、第1図
は2段重合方法の一例、第2図は実施例における形態保
持性測定用の成形品の断面図である。
特許出願人 旭化成工業株式会社
29−
第1図
第2図The drawings show an example of an embodiment of the present invention, and FIG. 1 is an example of a two-stage polymerization method, and FIG. 2 is a cross-sectional view of a molded article for measuring shape retention in the example. Patent applicant: Asahi Kasei Industries, Ltd. 29- Figure 1 Figure 2
Claims (5)
レフインの共重合体の群から選ばれるポリエチレン(A
)およびエチレンとα−オレフィンの共重合体から選ば
れるポリエチレン(B)からなり、 (1) ポリエチレン(A)は分子量が0.5万がら9
万の低分子量部(A−L)と分子量が10万から150
万の高分子量部(A−H)とから成り、(人−H)の分
子量/(A−1、)の分子量が4〜200であり、且つ
、(A−L)の1対(A−H)の量が重量比で70対3
oがら30対70であり、組成物中のポリエチレン(A
)の量は96重量%′i!為ら60重量係の範囲であり
、 0) ポリエチレン(B)はチーグラー型触媒により重
合されたものであり、かつその分子lは5万から50万
であり、密度は0.91 g/cm3かう0 、94
g/cm3でちり、組成物中のポリエチレン(B)の量
は4から40重量・チの範囲であることを特徴とするポ
リエチレン組成物(1) Polyethylene (A
) and polyethylene (B) selected from copolymers of ethylene and α-olefin, (1) Polyethylene (A) has a molecular weight of 0.5 to 9.
Low molecular weight part (A-L) of 10,000 and molecular weight of 100,000 to 150
10,000 high molecular weight parts (A-H), the molecular weight of (A-H)/(A-1,) is 4 to 200, and one pair of (A-L) (A- The amount of H) is 70:3 by weight
The ratio of polyethylene (A) in the composition is 30:70.
) is 96% by weight'i! 0) Polyethylene (B) is polymerized using a Ziegler type catalyst, its molecular weight is 50,000 to 500,000, and its density is 0.91 g/cm3. 0,94
A polyethylene composition characterized in that the amount of polyethylene (B) in the composition ranges from 4 to 40 g/cm3.
れた特許請求の範囲第1項記載のポリエチレン組成物。(2) The polyethylene composition according to claim 1, wherein the polyethylene (A) is produced by two-stage polymerization.
ム化合物系チーグラー型触媒によってつくられた特許請
求の範囲第1又は2項記載のポリエチレン組成物。(3) The polyethylene composition according to claim 1 or 2, wherein the polyethylene (A) and (B) are produced using a magnesium compound-based Ziegler type catalyst.
であり、ポリエチレン(B)の分子i/(A−L)の分
子量が1,5以上、(A−H)の分子量/ポリエチレン
(B)の分子量が1.5以上である特許請求の範囲第1
.2.又は3項記載のポリエチレン組成物。(4) The molecular weight of polyethylene (B) is from 100,000 to 400,000, the molecular weight of polyethylene (B) molecule i/(A-L) is 1.5 or more, the molecular weight of (A-H)/polyethylene (B) ) has a molecular weight of 1.5 or more.
.. 2. Or the polyethylene composition according to item 3.
.935g/Cm”である特許請求の範囲第1.2.3
又は4項記載のポリエチレン組成物。(5) The density of polyethylene (B) is from 0.915 to 0.
.. 935g/Cm” Claim No. 1.2.3
Or the polyethylene composition according to item 4.
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP58132955A JPS6026051A (en) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | Polyethylene composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP58132955A JPS6026051A (en) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | Polyethylene composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6026051A true JPS6026051A (en) | 1985-02-08 |
JPH0144209B2 JPH0144209B2 (en) | 1989-09-26 |
Family
ID=15093400
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP58132955A Granted JPS6026051A (en) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | Polyethylene composition |
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Country | Link |
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JP (1) | JPS6026051A (en) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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- 1983-07-22 JP JP58132955A patent/JPS6026051A/en active Granted
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Also Published As
Publication number | Publication date |
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JPH0144209B2 (en) | 1989-09-26 |
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