JPS6026028B2 - multilayer container - Google Patents

multilayer container

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Publication number
JPS6026028B2
JPS6026028B2 JP52070082A JP7008277A JPS6026028B2 JP S6026028 B2 JPS6026028 B2 JP S6026028B2 JP 52070082 A JP52070082 A JP 52070082A JP 7008277 A JP7008277 A JP 7008277A JP S6026028 B2 JPS6026028 B2 JP S6026028B2
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JP
Japan
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layer
polyolefin
container
weight
filled
Prior art date
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Expired
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JP52070082A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS544680A (en
Inventor
崇 阿部
一夫 工藤
稔 吉田
洋一 佐藤
和久 吉田
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Lion Corp
Toppan Inc
Original Assignee
Lion Corp
Toppan Printing Co Ltd
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Publication date
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  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、焼却時の燃焼カロリーが低く、かつ優れた機
械的性質を有する多層容器に係るものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a multilayer container that burns low calories during incineration and has excellent mechanical properties.

従来、液体洗剤、シャンプー等を入れる容器として、ポ
リエチレンまたはポリ塩化ビニル製の容器が広く利用さ
れてきた。
Conventionally, containers made of polyethylene or polyvinyl chloride have been widely used as containers for liquid detergents, shampoos, and the like.

特にポリエチレン製容器は、加工性が優れしかも安価で
あるため、液体洗剤、シャンプー等の容器として最も多
く用し、られている。このポリエチレン製容器の焼却廃
棄に際しては、樹脂の燃焼カロリーが高いため、焼却炉
の損傷等の問題が生じこの種の樹脂製容器の廃棄が社会
的問題にもなっている、そこで素材の燃焼カロリーを低
くして、この問題を解決するため、いろいろな方法がと
られている。
In particular, polyethylene containers have excellent processability and are inexpensive, so they are most commonly used as containers for liquid detergents, shampoos, and the like. When disposing of this type of polyethylene container by incineration, the high calorie combustion of the resin causes problems such as damage to the incinerator, and the disposal of this type of resin container has become a social problem. Various methods have been used to solve this problem by lowering the

例えば袴公昭47−6892号公報に示されるように、
ポリオレフィンに炭酸カルシウムやタルク等の不燃性無
機質を充填した樹脂を用いた中空容器を形成することが
あげられている。
For example, as shown in Hakama Kosho No. 47-6892,
It has been proposed to form a hollow container using a resin filled with a nonflammable inorganic material such as calcium carbonate or talc in polyolefin.

しかしこのような不燃性無機質を充填したポリオレフィ
ンは、充填量の増加にともない燃焼カロリーは低下する
が、環境応力ストレスクラッキング性(以下ESCRと
称す)や耐衝撃強度は、ポリオレフィン単体容器と比較
して劣るものとなってしまう。このため不燃性無機質の
充填量は、おのずから制限されてしまう。しかも液体洗
剤等を入れた容器において、少量の不燃性無機質を充填
したポリオレフィンを用いても不燃性無機質を充填しな
いポリオレフィンと比較してESCRが低く、実用上望
ましい値を満足しないため液体洗剤容器として通さない
ものであった。このESCRの問題を改良するため、不
燃性無機質充填ポリオレフィンを中間層とし、その内、
外層にポリオレフィンを用いた3層容器は、持公昭51
−26478号公報に示されている。
However, with polyolefin filled with such nonflammable inorganic materials, the burned calories decrease as the filling amount increases, but the environmental stress cracking resistance (hereinafter referred to as ESCR) and impact strength are lower than that of polyolefin single containers. It becomes inferior. For this reason, the amount of nonflammable inorganic material to be filled is naturally limited. Moreover, even if a polyolefin filled with a small amount of nonflammable inorganic material is used in a container containing liquid detergent, the ESCR is lower than that of a polyolefin not filled with nonflammable inorganic material, and the ESCR does not satisfy the practically desirable value. It was impenetrable. In order to improve this ESCR problem, a nonflammable inorganic filled polyolefin is used as an intermediate layer, and among the
A three-layer container using polyolefin for the outer layer was developed in 1991.
It is shown in Japanese Patent No.-26478.

このように内層または外層に不燃性無機質を充填しない
ポリオレフィンからなる層を設けることによりESCR
の問題は解消し得る。しかしながら内外層にポリオレフ
ィンをそのまま用いているため、最大の目的である容器
の燃焼カロリーを低下させるためには、中間層のポリオ
レフィンへの不燃性無機質の充填量を多くすることが必
要であって、そのため充填量は6の重量%以上が好まし
いものであるが、かかる高充填量の場**合中間層の機
械的強度が低下する不都合を生じる。
ESCR
problem can be solved. However, since polyolefin is used as it is for the inner and outer layers, in order to reduce the calorie burn of the container, which is the main objective, it is necessary to increase the amount of nonflammable inorganic material filled into the polyolefin of the middle layer. Therefore, the filling amount is preferably 6% by weight or more, but such a high filling amount causes the disadvantage that the mechanical strength of the intermediate layer decreases.

また本発明者の知見によれば、内、外層が不燃性無機質
を充填しないポリオレフィンを用いたものは、金型再現
性、寸法精度の悪いものとなることが判明した。これら
知見を本発明の参考例として具体的に下に示した。
Further, according to the findings of the present inventors, it has been found that mold reproducibility and dimensional accuracy are poor when the inner and outer layers are made of polyolefin that is not filled with a nonflammable inorganic material. These findings are specifically shown below as reference examples of the present invention.

まず密度0.951夕/地、メルトインデックス0.3
夕/10分の高密度ポリエチレンに重質炭酸カルシウム
(平均粒径1.6仏)を均一に分散させた材質およびこ
の材質からなる単層の容器(容量400私)の機械的性
質を第1表に示す。この単層容器の厚さは一定で、第2
図に示す形状である。第1表 このように炭酸カルシウムの充填量が5の重量%を超え
るとァィゾット衝撃強度、ESCRは急激に低下してし
まい実用には適用できないものであった。
First, the density is 0.951/earth, and the melt index is 0.3.
The mechanical properties of a material made by uniformly dispersing heavy calcium carbonate (average particle size 1.6 French) in high-density polyethylene for 10 minutes in the evening and a single-layer container (capacity 400 cm) made of this material were first evaluated. Shown in the table. The thickness of this single-layer container is constant, and the thickness of the second layer is constant.
It has the shape shown in the figure. Table 1 As shown, when the amount of calcium carbonate charged exceeds 5% by weight, the Wizodt impact strength and ESCR decrease rapidly, making it impossible to put it to practical use.

そこでこれら炭酸カルシウムを充填したポリエチレンを
中間層に用い、その両側に炭酸カルシウムを充填しない
同じポリエチレンからなる内、外層を設けた場合、ES
CRは、望ましい値である12餌時間以上になったが、
内、外層を設けたことにより中間層の充填量を多くしな
ければならないため、中間層の機械的強度が低下する不
都合を生じた。
Therefore, if polyethylene filled with calcium carbonate is used as the intermediate layer, and inner and outer layers made of the same polyethylene not filled with calcium carbonate are provided on both sides, ES
CR has reached the desired value of 12 feeding hours or more, but
By providing the inner and outer layers, the filling amount of the intermediate layer must be increased, resulting in a disadvantage that the mechanical strength of the intermediate layer decreases.

本発明者らは、上述の問題点を解決しうるポリオレフィ
ン製容器について鋭意研究を重ねた結果、本発明に至っ
たものである。
The present inventors have conducted extensive research into polyolefin containers that can solve the above-mentioned problems, and as a result, have arrived at the present invention.

即ち、本発明は第1図に示すように、外層1、中間層2
および内層3からなる共押出し多層容器である。
That is, as shown in FIG. 1, the present invention has an outer layer 1, an intermediate layer 2
and an inner layer 3.

外層1は、ポリエチレン等のポリオレフィンを主剤とし
、これに炭酸カルシウム、タルク等の不燃性無機質を5
〜2の重量%および着色剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤
等の必要な添加剤を充填した樹脂からなる。
The outer layer 1 is mainly made of polyolefin such as polyethylene, and contains 50% of nonflammable inorganic material such as calcium carbonate and talc.
It consists of a resin filled with ~2% by weight and necessary additives such as colorants, UV absorbers, antistatic agents, etc.

中間層2は、ポリエチレン等のポリオレフィンは主剤と
し、これに炭酸カルシウム、タルク等の不燃性無機質を
30〜5の重量%および着色剤、紫外線吸収剤、帯電防
止剤等の必要な添加剤を充填した樹脂からなる。
The intermediate layer 2 uses polyolefin such as polyethylene as the main material, and fills it with 30 to 5% by weight of nonflammable inorganic materials such as calcium carbonate and talc, and necessary additives such as colorants, ultraviolet absorbers, and antistatic agents. Made of resin.

内層3は、ポリエチレン等のポリオレフィンからなり、
不燃性無機質を充填しない樹脂である。
The inner layer 3 is made of polyolefin such as polyethylene,
This is a resin that is not filled with nonflammable inorganic materials.

ここで本発明の多層容器の外層、中間層、内層の層の厚
さは、全体の厚さのそれぞれ5〜30%、50〜90%
、5〜20%であるのが本発明の目的に適している。本
発明で用いられるポリオレフィンは、低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンー
プロピレン共重合体またはポリプロピレンにポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレンープロピレン共重合体、
エチレンーェチルァクリレート共重合体のいずれか1種
を5〜3の重量%混合した混合樹脂からなる。
Here, the thickness of the outer layer, middle layer, and inner layer of the multilayer container of the present invention is 5 to 30% and 50 to 90% of the total thickness, respectively.
, 5 to 20% is suitable for the purpose of the present invention. The polyolefin used in the present invention includes low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, or polypropylene with polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer,
It consists of a mixed resin containing 5 to 3% by weight of any one of ethylene ethyl acrylate copolymers.

このポリプロピレンに他の樹脂を混合した混合樹脂は、
ポリプロピレンのもつ剛性をそのまま利用できるので、
より機械的強度が優れた容器が得られる。また本発明で
用いられる不燃性無機質は、炭酸カルシウム、タルク、
亜硫酸カルシウム、カオリンクレィ、炭酸マグネシウム
、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭
酸マグネシウム、沈降性硫酸バリウム、石コウ等が拳げ
られ、そして粒径は0.5〜50rでプラスチックの充
填剤として用いられる通常の大きさであればよい。
This mixed resin is made by mixing polypropylene with other resins.
Since the rigidity of polypropylene can be used as is,
A container with better mechanical strength can be obtained. In addition, the nonflammable inorganic substances used in the present invention include calcium carbonate, talc,
Calcium sulfite, kaolin clay, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, basic magnesium carbonate, precipitated barium sulfate, gypsum, etc. are crushed, and the particle size is 0.5~50R and used as a filler for plastics. Any normal size that can be used will suffice.

本発明においては、上述の不燃性無機質を外層に用いる
樹脂中に充填してあることが重要であって、燃焼カロリ
ーは、低く機械的強度が優れた多層容器を得るために、
外層の充填量を5〜2の重量%で中間層の充填量を30
〜5の重量%にすることが必要である。外層の充填量が
5重量%以下であると表面光沢、インキおよびラベルの
接着性が劣り、かつ成形サイクルを長くかつ金型再現性
、寸法安定性が劣ってしまう。
In the present invention, it is important that the resin used for the outer layer is filled with the above-mentioned nonflammable inorganic material, and in order to obtain a multilayer container with low burn calories and excellent mechanical strength,
The filling amount of the outer layer is 5 to 2% by weight, and the filling amount of the middle layer is 30% by weight.
~5% by weight is required. If the filling amount of the outer layer is less than 5% by weight, surface gloss, ink and label adhesion will be poor, the molding cycle will be long, and mold reproducibility and dimensional stability will be poor.

また2の重量%を超えると表面の汚れが目立ち、また激
動等に機械的力が加わると白化現象がおこり好ましくな
い。
Further, if the amount exceeds 2% by weight, surface stains become noticeable, and whitening occurs when mechanical force is applied due to violent movements, which is undesirable.

中間層の充填量が3の重量%以下であると、容器全体の
燃焼カロリーが高くなってしまい、初期の目的が達成さ
れない。
If the filling amount of the middle layer is less than 3% by weight, the calorie burn of the entire container will be high, and the initial purpose will not be achieved.

また5の重量%を超えると燃焼カロリーは低くなるが、
機械的強度が低下し、好ましくない。
Also, if it exceeds 5% by weight, the calories burned will be lower, but
Mechanical strength decreases, which is not preferable.

また主目的である容器の焼却時の燃焼カロリーを低下さ
せるためには、不燃性無機質の総充填量が多い程その効
果は顕著になることは明らかである。以下実施例ならび
に比較例を示し、本発明を詳述する。
Furthermore, it is clear that the effect becomes more pronounced as the total amount of nonflammable inorganic substances is increased in order to reduce the amount of calories burned during incineration of the container, which is the main objective. EXAMPLES The present invention will be explained in detail by showing Examples and Comparative Examples below.

ポリオレフィン樹脂とし高密度ポリエチレン(密度0.
951多/地、MIO.3夕/1ぴ分)、不燃性無機質
として童質炭酸カルシウム(平均粒径1.6山)を原材
料として使用し、肉厚0.7肌、層比20:70:1い
中間層の充填量を4の重量%、内層は充填量を0重量
%として、外層の充填量を0〜3の重量%の範囲内で変
化させて共押出法により、第2図に示す形状の容量40
0の‘の多層容器を成形した。製品の機械的強度を第2
表に示した。生産効率と寸法安定性の測定結果を第3図
に、金型再現性の測定値を第4図にそれぞれ示した。第
2表 ※4 合格容器/試験容器 ※5 A面,B面,C面は第2凶K示す位置である。
High-density polyethylene (density 0.
951 multi/ground, MIO. 3 evenings/1 minute), using raw calcium carbonate (average particle size 1.6 grains) as a non-flammable inorganic material, wall thickness 0.7 skin, layer ratio 20:70:1 Filling of the middle layer By coextrusion method, the filling amount of the inner layer was set to 4% by weight, the filling amount of the inner layer was set to 0% by weight, and the filling amount of the outer layer was varied within the range of 0 to 3% by weight.
0' multilayer containers were molded. The mechanical strength of the product is the second
Shown in the table. The measurement results of production efficiency and dimensional stability are shown in Figure 3, and the measurement values of mold reproducibility are shown in Figure 4. Table 2 *4 Passed Container/Test Container *5 Sides A, B, and C are the positions that indicate the second worst K.

J,L,N,Pは第3表に示すものと同じ第2表に示さ
れるように、外層のポリエチレンへの炭酸カルシウムの
充填量が2の重量%を超えると容器表面の耐汚染性が低
下し、汚染されやすくなってしまう。
J, L, N, P are the same as those shown in Table 3. As shown in Table 2, if the amount of calcium carbonate filled in the polyethylene of the outer layer exceeds 2% by weight, the stain resistance of the container surface will deteriorate. and become susceptible to contamination.

また輸送時の取扱いを考慮した累積貨物テスト、落下強
度、激動試験が2の重量%を超えると変形や折り曲げの
ため容器の表面に白い筋が入る、いわゆる白化現象が生
じてしまう。そのため外観が悪くなるばかりでなく機械
的強度が低下してしまう。さらに第3図、第4図から明
らかなように、外層の炭酸カルシウムの充填量が増加す
ると生産効率が向上する。
Furthermore, if the cumulative cargo test, drop strength, and turbulence test taken into account during transportation exceeds 2% by weight, white streaks will appear on the surface of the container due to deformation and bending, a so-called whitening phenomenon. Therefore, not only the appearance deteriorates but also the mechanical strength decreases. Furthermore, as is clear from FIGS. 3 and 4, the production efficiency improves as the amount of calcium carbonate in the outer layer increases.

さらに充填量が5重量%以上になると容器の内容量の変
化が小さく、寸法安定性が優れる容器が得られる。それ
に比較して、外層に炭酸カルシウムを充填しない3層容
器は、熱収縮率が大きく寸法安定性が欠けるものであっ
た。また参考として本発明の種々の効果のうち、表面光
沢度ならびにラベル接着性について測定した結果を以下
に示した。まず表面光沢度の変化は第3表に示すとおり
である。
Furthermore, when the filling amount is 5% by weight or more, the change in the content of the container is small and a container with excellent dimensional stability can be obtained. In comparison, a three-layer container in which the outer layer was not filled with calcium carbonate had a large thermal shrinkage rate and lacked dimensional stability. For reference, among the various effects of the present invention, the results of measurements regarding surface gloss and label adhesion are shown below. First, the changes in surface glossiness are shown in Table 3.

第3表 ※1 光沢度は JIS‐Z− 8741Kよ り測定 このように炭酸カルシウムの充填量が増加するにつれて
表面光沢度は、5重量%以上になると低下する。
Table 3 *1 Glossiness is measured according to JIS-Z-8741K As described above, as the amount of calcium carbonate charged increases, the surface glossiness decreases when it becomes 5% by weight or more.

特に1の重量%以上になると顕著である。表面状態がマ
ット状になると容器全体にけばけばしさがなくなり、柔
かし、外観が得られる。さらにまた容器の外面には、宣
伝、装飾等のため、印刷を施したり、ラベルを貼着する
。その表面の接着性の試験結果を第4表および第5図に
示す。第4表※2 室温24由末酌 ※3 40℃3申ポ酌 〇・・・良 △・・・不良 J,Lは第3表と 同じもの このように外層に炭酸カルシウムを充填したポリエチレ
ンを用いることにより、ラベルや印刷インキの接着性が
優れ輸送時使用時にラベルが剥れたり、印刷模様が消え
たりするおそれがない。
This is particularly noticeable when the amount exceeds 1% by weight. When the surface becomes matte, the container as a whole becomes less glaring and has a softer appearance. Furthermore, the outer surface of the container is printed or labeled for advertising, decoration, etc. The test results of the surface adhesion are shown in Table 4 and FIG. Table 4 *2 Room temperature 24 years *3 40℃ 3 points By using this material, the adhesive properties of the label and printing ink are excellent, and there is no risk that the label will peel off or the printed pattern will disappear during transportation or use.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、本発明の容器の断面図、第2図は落下試験の
容器の試験箇所を示す説明図、第3図は充填量の変化に
伴う寸法安定性を示すグラフ、第4図は、充填量の変化
に伴う金型再現性を示すグラフ、第5図はラベルの接着
性を示すグラフである。 1・・・・・・外層、2…・・・中間層、3・・・・・
・内層。 第1図第2図 第3図 第4図 第5図
Figure 1 is a cross-sectional view of the container of the present invention, Figure 2 is an explanatory diagram showing the test points of the container in the drop test, Figure 3 is a graph showing dimensional stability with changes in filling amount, and Figure 4 is , a graph showing mold reproducibility with changes in filling amount, and FIG. 5 a graph showing label adhesiveness. 1...outer layer, 2...middle layer, 3...
・Inner layer. Figure 1 Figure 2 Figure 3 Figure 4 Figure 5

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 外層が不燃性無機質および必要な添加剤を充填した
ポリオレフイン、中間層が不燃性無機質を外層より多く
、かつ必要な添加剤を充填したポリオレフインおよび内
層が不燃性無機質を含まないポリオレフインからなる多
層容器。 2 外層、中間層、内層の厚さがそれぞれ総肉厚の5〜
30%、50〜90%、5〜20%である特許請求の範
囲第1項記載の多層容器。 3 外層の不燃性無機質の充填量が5〜20重量%であ
るポリオレフイン、中間層の不燃性無機質の充填量が3
0〜50重量%であるポリオレフインからなる特許請求
の範囲第1項または第2項記載の多層容器。
[Scope of Claims] 1 The outer layer is a polyolefin filled with a nonflammable inorganic material and necessary additives, the middle layer is a polyolefin filled with a nonflammable inorganic material in a larger amount than the outer layer and the necessary additives, and the inner layer is a polyolefin filled with a nonflammable inorganic material. Multi-layer container made of no polyolefin. 2 The thickness of the outer layer, middle layer, and inner layer is 5 to 50% of the total wall thickness.
30%, 50-90%, and 5-20% of the multilayer container according to claim 1. 3 Polyolefin in which the filling amount of nonflammable inorganic material in the outer layer is 5 to 20% by weight, and the filling amount of nonflammable inorganic material in the middle layer is 3
A multilayer container according to claim 1 or 2, comprising 0 to 50% by weight of polyolefin.
JP52070082A 1977-06-14 1977-06-14 multilayer container Expired JPS6026028B2 (en)

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JPS544680A JPS544680A (en) 1979-01-13
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10837365B2 (en) 2016-03-10 2020-11-17 Mitsubishi Hitachi Power Systems, Ltd. Combustor panel, combustor, combustion device, gas turbine, and method of cooling combustor panel

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10837365B2 (en) 2016-03-10 2020-11-17 Mitsubishi Hitachi Power Systems, Ltd. Combustor panel, combustor, combustion device, gas turbine, and method of cooling combustor panel

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