JPS60257098A - Thin film electroluminescent element and method of producingsame - Google Patents

Thin film electroluminescent element and method of producingsame

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JPS60257098A
JPS60257098A JP59113517A JP11351784A JPS60257098A JP S60257098 A JPS60257098 A JP S60257098A JP 59113517 A JP59113517 A JP 59113517A JP 11351784 A JP11351784 A JP 11351784A JP S60257098 A JPS60257098 A JP S60257098A
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JP
Japan
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thin film
dielectric
film
layer
voltage
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Application number
JP59113517A
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Japanese (ja)
Inventor
純 桑田
洋介 藤田
富造 松岡
阿部 惇
任田 隆夫
新田 恒治
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Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電場発光をする薄膜発光素子に関し、コンピ
ュータの端末装置などの見易い高精細度のフラットパネ
ルディスプレイ装置として応用できるものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to a thin film light emitting device that emits electroluminescence, and can be applied as an easy-to-read, high-definition flat panel display device such as a computer terminal device.

従来の技術とその問題点 交流電界の印加により発光する電場発光素子(以下EL
素子という)は、螢光体薄膜層の一方の而或は両面に誘
電体薄膜層を設け、これを2つの電極層で挾んだ構造を
持っている。ここに用いられる螢光体層は、ZnS+ 
Zn5e及びZnF、等の母体の中に(2) 発光中心としてMnや稀土類フッ化物を添加したもので
ある。Mnを発光中心として添加したZns螢光体素子
においては周波数5KHzの電圧印加で、最高3500
〜5000 ”%の輝度が達成されている。
Conventional technology and its problems Electroluminescent elements (hereinafter referred to as EL) that emit light by applying an alternating current electric field
The device has a structure in which a dielectric thin film layer is provided on one or both sides of a phosphor thin film layer, and this is sandwiched between two electrode layers. The phosphor layer used here is ZnS+
(2) Mn or rare earth fluoride is added as a luminescent center to a matrix such as Zn5e and ZnF. In a Zns phosphor element doped with Mn as a luminescent center, a maximum of 3500
~5000”% brightness has been achieved.

誘電体材料としてはY2O3,Sin、 St、N、 
Ag、03 およびTa205などが代表的なものであ
る。各層の厚みはZnS層が5000〜7000人誘電
体層が14000−8000人程度である。
Dielectric materials include Y2O3, Sin, St, N,
Representative examples include Ag, 03 and Ta205. The thickness of each layer is approximately 5,000 to 7,000 for the ZnS layer and 14,000 to 8,000 for the dielectric layer.

交流駆動する場合、素子に印加された電圧はZnS層と
誘電体層に分圧される。EL素子は二つのコンデンサが
直列接続されているのと等価であるから・6% −’z
Vz/lz(但し、Siは誘電体の比誘電率、tjは誘
電体の厚み、■は誘電体への印加電圧、ε2はZn5O
比誘電率、tzけZnSの厚み、Vzはznsへの印加
電圧である)の関係から、それぞれの分圧はt7−tz
であるならば誘電率に逆比例する。したがって、上記Y
2O3等の誘電体ではへが約4〜25. ZnSのεZ
が約9であるので、ZnS層には全印加電圧のn〜6割
程度しかかからない。よって、かかる素子においては、
数TG(zのパルス駆動で200V以上の電圧がかけら
れているのが現状である。この高電圧は駆動回路に多大
な負担をおわせており、特別な高耐圧駆動ICが必要と
なり、コストアップにつながっている。
When driving with AC, the voltage applied to the element is divided between the ZnS layer and the dielectric layer. Since an EL element is equivalent to two capacitors connected in series, 6% -'z
Vz/lz (where, Si is the relative permittivity of the dielectric, tj is the thickness of the dielectric, ■ is the voltage applied to the dielectric, and ε2 is Zn5O
From the relationship between relative dielectric constant, tz and thickness of ZnS, and Vz is the voltage applied to Zns, each partial pressure is t7-tz
If so, it is inversely proportional to the dielectric constant. Therefore, the above Y
For a dielectric material such as 2O3, the average temperature is about 4 to 25. εZ of ZnS
is about 9, so only about 60% of the total applied voltage is applied to the ZnS layer. Therefore, in such an element,
At present, a voltage of 200 V or more is applied by pulse drive of several TG (z). This high voltage places a great burden on the drive circuit, and a special high voltage drive IC is required, which increases the cost. It is connected to the up.

駆動電圧を下げるために、誘電体層がいがなる特性を持
つべきかを次に述べる。すでに述べた電圧分割の関係か
ら5缶が大きくなければ々らない。
Next, we will discuss what characteristics the dielectric layer should have in order to lower the driving voltage. Due to the already mentioned voltage division relationship, five cans must be large.

発光が始まった後は、電圧がもっばら誘電体層に印加さ
れるので、vib(誘電体層の絶縁破壊電圧)も大きく
なければ優秀な誘電体薄膜といえない。したがって、誘
電体層の性能、指数γは r = ε<Vjb、4.= ε<Eib(E:<b 
!誘電体膜の絶縁破壊電場強度)で示される。
After light emission begins, a large amount of voltage is applied to the dielectric layer, so unless VIB (dielectric breakdown voltage of the dielectric layer) is also large, it cannot be said to be an excellent dielectric thin film. Therefore, the performance of the dielectric layer, index γ, is r = ε<Vjb, 4. = ε<Eib(E:<b
! dielectric breakdown electric field strength of the dielectric film).

γは式から示されるように、誘電体膜が絶縁破壊する時
の単位面積あたりに蓄積された電荷に等しい。このγが
大きければ大きい程低電圧駆動を安定して行うことがで
きる。というのは、今、螢光体膜厚が同じく、かつ誘電
体膜厚も同じ2種類のEL素子において、片方の素子は
誘電体膜が子は誘電体がε1=50.Eib−う×10
6鴇、γ=1’50X1.06覧なる特性であった場合
、当然誘電体の厚みが一緒であるので前者のεj= 1
00の方がよシ低い電圧で発光する。ところがSi” 
50. E7b=3刈06Vcmの方は絶縁破壊電圧が
大きいので、前者と同等の耐電圧にした場合、膜厚を号
にできる。その結果、誘電体の容量が3倍になり等価的
にε(=150となる。したがって、Siにかかわらず
、性能指数の大きい方がより低電圧発光の素子を作製す
ることができる。
As shown from the equation, γ is equal to the charge accumulated per unit area when the dielectric film undergoes dielectric breakdown. The larger γ is, the more stable low voltage driving can be performed. This is because, in two types of EL elements with the same phosphor film thickness and the same dielectric film thickness, one element has a dielectric film and the other has a dielectric film of ε1=50. Eib-U×10
6, γ = 1'50X1.06 If the characteristics are as follows, of course the thickness of the dielectric is the same, so the former εj = 1
00 emits light at a much lower voltage. However, Si”
50. Since the dielectric breakdown voltage of E7b=306Vcm is higher, if the withstand voltage is set to be the same as the former, the film thickness can be reduced to 1. As a result, the capacitance of the dielectric material triples, equivalently becoming ε (=150). Therefore, regardless of Si, a device with a higher figure of merit can produce a lower voltage light emitting device.

rの値はできるだけ大きく、低電圧発光の目安としてZ
nSのε2=9. ’Ezb=1.6刈06%Tを前記
の式に代入して得られるr=114X10”/mより1
0倍以上であることが望まれる。
The value of r is as large as possible, and as a guideline for low voltage emission, Z
ε2 of nS=9. 1 from r=114
It is desired that it be 0 times or more.

従来知られている誘電体膜の性能指数は、たとえばY2
O3で約50×106′V/c1n、Aう03で約30
 X 10”l’cm。
The figure of merit of a conventionally known dielectric film is, for example, Y2
Approximately 50 x 106'V/c1n for O3, approximately 30 for A03
X 10"l'cm.

Si3N、で約70 X 106”7cmと小さく、低
電圧発光には向かなho ところで、近年、高誘電率を持つPbTi0Jやpb(
Ti1.、−XzrX)03等を主成分とした薄膜を誘
電体層に用(5) いることが提案された。これらはSiが150以上ある
反面、Eibが5 x 105V/crt、程度と小さ
いので、従来用いられてきた誘電体材料に比べて、膜厚
を大幅に厚くする必要がある。したがって、ZnSの6
000人に対して、素子の信頼性の面から上記誘電体薄
膜の厚さけ15000X以上必要と々す、一般にかかる
材料では、薄膜形成時の基板温度が高いため、膜中の粒
子が成長して白濁しやすい。このような白濁膜を用いた
X−Yマトリックスディスプレイでは、非発光セグメン
トからも、他セグメントからの発光が散乱されることに
よって光が放出されるために画質が悪くなる。
Si3N, which is small at about 70 x 106"7cm, is not suitable for low voltage light emission.In recent years, PbTi0J and pb(
Ti1. , -XzrX)03, etc. as the dielectric layer(5) was proposed. Although these have a Si content of 150 or more, their Eib is as small as 5 x 105 V/crt, so it is necessary to make the film thickness significantly thicker than conventionally used dielectric materials. Therefore, 6 of ZnS
000 people, the thickness of the dielectric thin film described above is generally required to be 15,000X or more in terms of device reliability.In general, with such materials, the substrate temperature during thin film formation is high, so particles in the film grow. Easy to become cloudy. In an XY matrix display using such a cloudy film, light is emitted even from non-light emitting segments by scattering light emitted from other segments, resulting in poor image quality.

発明者らは上記のことを考慮し、EibおよびE il
)とSiの積が共に高くて低電圧駆動に適した白濁しな
い誘電体薄膜として5rTIO3を主成分とする誘電体
薄膜を用いたEL素子をすでに提案した。駆動電圧が下
がることは、駆動回路の信頼性ならびにコストの面から
好ましい。この点、まだ技術的解決が十分なされていな
い。特に螢光体薄膜層の発光輝度を増すために、薄膜形
成後に熱処理を行な(6) うのであるが、その際に螢光体薄膜層の下に誘電体層が
ある場合、同時に熱処理を受ける。その結果、誘電体層
の膜厚がO,’5ttm程度以上の場合、誘電体膜内に
欠陥を生じ、耐圧が低下する。又、絶縁破壊状態が伝播
性に々り易く、自己回復しにくいという欠点がある。
In view of the above, the inventors have developed Eib and Eil
We have already proposed an EL device using a dielectric thin film mainly composed of 5rTIO3, which has a high product of both ) and Si and is suitable for low-voltage driving and does not become cloudy. It is preferable to lower the drive voltage from the viewpoint of reliability and cost of the drive circuit. In this respect, a sufficient technical solution has not yet been achieved. In particular, in order to increase the luminance of the phosphor thin film layer, heat treatment is performed after the thin film is formed (6), but if there is a dielectric layer under the phosphor thin film layer, heat treatment may be performed at the same time. receive. As a result, when the film thickness of the dielectric layer is approximately O,'5ttm or more, defects occur in the dielectric film and the withstand voltage decreases. Another disadvantage is that the dielectric breakdown state is easily propagated and self-recovery is difficult.

発明の目的 発明者らは、前記S rTi 03誘電体膜に対して一
層組成的に検討を加え、より低電圧駆動に適し、且つ信
頼性の高い誘電体膜を得ようとするものである。
OBJECTS OF THE INVENTION The inventors have further investigated the composition of the S rTi 03 dielectric film in an attempt to obtain a dielectric film that is more suitable for low voltage driving and has higher reliability.

発明の構成 木発すJは、螢光体薄膜層の少なくとも一方の側に誘電
体薄膜層が設けられ、少なくとも一方の電極が光透過性
である2つの電極層により前記螢光体薄膜層と誘電体薄
膜層に電圧が印加されるように構成された薄膜エレクト
ロルミネセンス素子において、前記誘電体薄膜層にタン
クルニオブ酸カリウム膜を用いることを特徴とするもの
である。
The structure of the invention is characterized in that a dielectric thin film layer is provided on at least one side of a phosphor thin film layer, and two electrode layers, at least one of which is transparent, connect the phosphor thin film layer to the dielectric thin film layer. The thin film electroluminescent device is configured such that a voltage is applied to the dielectric thin film layer, and the thin film electroluminescent device is characterized in that a potassium tank niobate film is used as the dielectric thin film layer.

実施例の説明 (7) 本発明は、従来の薄膜発光素子に用いられる誘電体薄膜
の新しい組成を見出したことを特徴とするもので、前述
のように5rTi03と同一の結晶構造をSつタンクル
ニオブ酸カリウムを用いることにより、εiが100以
上でしかもEibが2X10”%nの誘電体膜を得るこ
とができたのである。実験では、薄膜形成は、マグネト
ロンRFスパッタリング法を用いて行い、その除用いた
ターゲットは、焼結体磁器ターゲットである。本発明で
使用されるタンクルニオブ酸カリウムは、タンタル酸カ
リウムとニオブ酸カリウムとの固溶体でペロプスカイト
構造を持つ酸化物強誘電体である。そのキュリ一点は、
ニオブ酸カリウムが約11−20υであるが、ニオブを
タンタルで置換するとキュリ一点は低温側に移#)、8
0モル係タンタルで置換すると、−80υ近くまで低下
する。従って、誘電率を大きくシ、シかも絶縁耐圧の高
い組成を選択すると、室温近傍にキュリ一点を持つタン
クルニオブ酸カリウムとなり、その場合のタンタルの置
換量は、50モルパーセントから70モルパーセントの
範囲となる。
Description of Examples (7) The present invention is characterized by the discovery of a new composition for dielectric thin films used in conventional thin film light emitting devices. By using potassium acid, it was possible to obtain a dielectric film with εi of 100 or more and Eib of 2X10"%n. In the experiment, the thin film was formed using magnetron RF sputtering method, and its removal was The target used is a sintered ceramic target. Potassium tantalate niobate used in the present invention is a solid solution of potassium tantalate and potassium niobate, and is an oxide ferroelectric material with a perovskite structure. One point is
Potassium niobate is about 11-20υ, but when niobium is replaced with tantalum, the Curie point moves to the lower temperature side.
When replaced with 0 molar tantalum, the value decreases to nearly -80υ. Therefore, if a composition with a high dielectric constant or dielectric strength is selected, the resulting potassium tantalum niobate will have a single Curie point near room temperature, and the amount of tantalum substituted in that case will be in the range of 50 to 70 mole percent. Become.

(8) 例えば、K (Ta O,6Nb O,’i ) O,
をとってみると、酸素分圧中でスパッタ法により形成し
た誘電体膜のεi及びEibは、5rTj03膜よりも
優れた特性を示し、εi×EibO値もBaTiO3S
rTiO3膜に比べて高くなることが確認された。又、
形成された膜は、粒成長による白濁が見られず透明であ
り、EL素子の誘電体薄膜に使用した場合、画質のよい
EL素子を得ることができ、信頼性の高いEL素子を高
い歩留で製作することができる。
(8) For example, K (Ta O,6Nb O,'i ) O,
When looking at
It was confirmed that the value was higher than that of the rTiO3 film. or,
The formed film is transparent with no clouding due to grain growth, and when used as a dielectric thin film for EL devices, it is possible to obtain EL devices with good image quality and to produce highly reliable EL devices with high yields. It can be manufactured with.

次に本発明の薄膜エレクトロルミネセンス素子の製造方
法を、図面を参照して、実験に使用したプロセスに従っ
て説明する。
Next, a method for manufacturing a thin film electroluminescent device of the present invention will be explained with reference to the drawings and according to the process used in the experiment.

図に示すように、ITO透明電! (21の付与された
ガラス基板(111に、K(Ta O,6Nb O,’
l )03なる組成の誘電体膜(3)をマグネトロンR
Fスパッタリンク法により厚さ5000X付着させる。
As shown in the figure, ITO transparent conductor! (Glass substrate provided with 21 (111, K(TaO,6NbO,'
l) The dielectric film (3) with the composition 03 was placed in a magnetron R.
Deposit to a thickness of 5000X using the F sputter link method.

スパッタリングガスとしては、02とArの混合ガス(
02分圧25%)・を用いた。スパッタ時のガス圧はO
,BPaである。ターゲットとしては、上記組成に混合
し、1200υで焼結したセラミック板を用いた。基板
温度は、600υ(9) である。このようにして得られた薄膜は透明で、白濁は
見られなかった。誘電体膜(3)を形成した時点でεz
(!:EibO値をチェックした。その後、誘電体薄膜
(3)の上にZnSとMnを電子ビーム蒸着法により同
時蒸着し、ZnS:Mnの螢光体層(4)を厚さ500
0人形成し、その熱処理を600υで一時間真空中で行
ない、更にZnS:Mn膜の保護用にTa205膜(5
)を電子ビーム蒸着法により厚さqooX付着させた。
As the sputtering gas, a mixed gas of 02 and Ar (
02 partial pressure 25%) was used. Gas pressure during sputtering is O
, BPa. As a target, a ceramic plate mixed with the above composition and sintered at 1200 υ was used. The substrate temperature is 600υ(9). The thin film thus obtained was transparent and no clouding was observed. At the time when the dielectric film (3) is formed, εz
(!: EibO value was checked. After that, ZnS and Mn were simultaneously deposited on the dielectric thin film (3) by electron beam evaporation method, and a phosphor layer (4) of ZnS:Mn was formed to a thickness of 500 mm.
After forming a ZnS:Mn film, a heat treatment was performed in a vacuum for one hour at 600υ, and a Ta205 film (5
) was deposited to a thickness of qooX by electron beam evaporation.

その上にPbNb2O6膜(6)をマグネトロンRFス
パッタリング法により厚さ1000X付着させた。この
時のスパッタリングガスとしては、25%の02を含む
Ar混合ガスを用い、そのスパッタガス圧は3Paであ
る。ターゲットにはPbNb、、06のセラミックを用
い、基板温度を380υとした。最後に上部電極として
AQ膜(7)を抵抗加熱蒸着法により厚さ1000λ付
着させて、エレクトロルミネセンス素子を完成したので
ある。
A PbNb2O6 film (6) was deposited thereon to a thickness of 1000× by magnetron RF sputtering. As the sputtering gas at this time, an Ar mixed gas containing 25% 02 was used, and the sputtering gas pressure was 3 Pa. PbNb,.06 ceramic was used as the target, and the substrate temperature was set to 380υ. Finally, an AQ film (7) was deposited as an upper electrode to a thickness of 1000λ using resistance heating vapor deposition, completing the electroluminescent device.

上述のようにして製造したエレクトロルミネセンス素子
を繰返し周波数5KHzの交流パルスで駆動し、電圧輝
度特性をめた結果、電気的特性は、ζが120.Eib
が2 X I O””7cm、 e6 X Eibが2
40 x 106(/、)(10) で、発光特性は、・飽和輝度が38oO(0恰)で、こ
の時の印加電圧は、110vであった。以上の結果から
明らかなように、電気的特性、発光特性共に、5rTi
e、に比べてはるかに優れていることが実証された。
The electroluminescent device manufactured as described above was driven with alternating current pulses with a repetition frequency of 5 KHz, and the voltage-luminance characteristics were measured. As a result, the electrical characteristics were that ζ was 120. Eib
is 2 X I O""7cm, e6 X Eib is 2
40 x 106(/,)(10), and the luminescence characteristics were: - Saturation luminance was 38oO (0 condition), and the applied voltage at this time was 110V. As is clear from the above results, both the electrical properties and luminescent properties of 5rTi
It has been demonstrated that it is far superior to e.

なお、ここでK(TaxNbニーX)03の組成式にお
いて、組成比Xの変動に対するεiとEibの依存性か
らXの値が0.5〜0.7の間では、5rTiO6,と
同程度以上の性能指数を持つことを見出した。
In addition, in the compositional formula of K(TaxNbneyX)03, if the value of was found to have a figure of merit of

上記の結界からK (TaxNb、 X ) 03なる
組成式T O,5≦X≦0.7の範囲で低電圧駆動型エ
レクトロルミネセンス素子の誘電膜として、5rTi0
5BaTi03膜より優れた薄膜を得ることができる。
From the above barrier, 5rTi0 can be used as a dielectric film of a low-voltage driven electroluminescent device in the range of composition formula T O, 5≦X≦0.7, which is K (TaxNb, X) 03.
A thin film superior to that of the 5BaTi03 film can be obtained.

発明の効果 以上のように本発明によれば、薄膜エレクトロルミネセ
ンス素子の誘電体薄膜層をK (ThxNb 1よ)O
Jの組成を持つ性能指数の高い、同時にクラックの入り
にくい誘電体で構成することにより、画質ならびに信頼
性の高い、低電圧駆動型発光素子を歩留り良く得ること
ができ、ひいては駆動回路の信(11) 頼性の向上及び価格面からも工業的に有効である。
Effects of the Invention As described above, according to the present invention, the dielectric thin film layer of the thin film electroluminescent device is made of K (ThxNb 1)O.
By constructing a dielectric material with a high figure of merit and a high crack resistance with a composition of 11) It is industrially effective in terms of improved reliability and cost.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

図は本発明の薄膜エレクトロルミネセンス素子の一実施
例の断面図である。 (1)・−・ガラス基板、(2)・・・透明電極、 (
3)・−・誘電体膜、 (41・= Zn S :Mn
螢光体膜、 (5)−Ta20□膜、16)・−・Pb
Nb2O6膜、(7)・−・AQ短電極代理人の氏名 
弁理士 吉崎悦治 (12)
The figure is a cross-sectional view of one embodiment of the thin film electroluminescent device of the present invention. (1)...Glass substrate, (2)...Transparent electrode, (
3) --- Dielectric film, (41.=ZnS:Mn
Fluorescent film, (5)-Ta20□ film, 16)...Pb
Nb2O6 film, (7) --- Name of AQ short electrode representative
Patent attorney Etsuji Yoshizaki (12)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、螢光体薄膜層と前記螢光体薄膜層の少なくとも一方
の側に設けられた誘電体薄膜層とを、2つの電極層のう
ちの少なくとも一方の電極層が光透過性である2つの電
極層によって電圧を印加するように構成したエレクトロ
ルミネセンス素子において、前記誘電体薄膜層がタンク
ルニオブ酸カリウム膜で構成されたことを特徴とする薄
膜エレクトロルミネセンス素子。 2、誘電体薄膜を構成するタンタルニオブ酸カリウム膜
が、酸素分圧中で形成されたタンクルニオブ酸カリウム
のスパッタ膜であることを特徴とする特許請求の範囲第
1項記載の薄膜エレクトロルミネセンス素子。 )、基板上に、透明電極層と、第1の誘電体膜と、螢光
体薄膜層と、第2の誘電体膜と、電極とを(1) 順次重ねて形成する薄膜エレクトロルミネセンス素子の
製造工程において、前記第1の誘電体膜を、室温の近傍
にキュリ一点を持ち、且っペロプスカイト構造を成すタ
ンクルニオブ酸カリクム磁器をターゲットに用いて酸素
雰囲気中で、透明電極層の付された基板上にスパッタす
ることによって形成することを特徴とする薄膜エレクト
ロルミネセンス素子の製造方法。
[Scope of Claims] 1. A phosphor thin film layer and a dielectric thin film layer provided on at least one side of the phosphor thin film layer, at least one of the two electrode layers is 1. A thin film electroluminescent device configured to apply a voltage through two transparent electrode layers, characterized in that the dielectric thin film layer is made of a potassium tank niobate film. 2. The thin film electroluminescent device according to claim 1, wherein the potassium tantalum niobate film constituting the dielectric thin film is a sputtered potassium tantalum niobate film formed in an oxygen partial pressure. . ), a thin film electroluminescent element in which (1) a transparent electrode layer, a first dielectric film, a phosphor thin film layer, a second dielectric film, and an electrode are sequentially stacked on a substrate; In the manufacturing process, the first dielectric film is coated with a transparent electrode layer in an oxygen atmosphere using tankurium niobate porcelain having a single point near room temperature and a perovskite structure as a target. A method for manufacturing a thin film electroluminescent device, characterized in that the device is formed by sputtering on a substrate.
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