JPS60243669A - Original printing plate for electrophotographic engraving - Google Patents

Original printing plate for electrophotographic engraving

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JPS60243669A
JPS60243669A JP9989084A JP9989084A JPS60243669A JP S60243669 A JPS60243669 A JP S60243669A JP 9989084 A JP9989084 A JP 9989084A JP 9989084 A JP9989084 A JP 9989084A JP S60243669 A JPS60243669 A JP S60243669A
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JP
Japan
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layer
group
electrophotographic
plate
printing plate
Prior art date
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Pending
Application number
JP9989084A
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Japanese (ja)
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Kyoji Tsutsui
恭治 筒井
Mitsuru Hashimoto
充 橋本
Masabumi Oota
正文 太田
Masaomi Sasaki
正臣 佐々木
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Priority to US06/726,363 priority patent/US4596754A/en
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Pending legal-status Critical Current

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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09B35/00Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
    • C09B35/02Disazo dyes
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Abstract

PURPOSE:To enhance sensitivity and printing resistance, etc., by using a specified azo pigment as an electrostatic charge generating material to be added to a charge generating layer in an original printing plate for electrophotographic engraving having a photosensitive layer composed of the charge generating layer and a charge transfer layer. CONSTITUTION:The intended original printing plate for electrophotographic engraving is obtained by forming on a conductive substrate 1 an electrophotographic sensitive layer 2 composed of the charge generating layer 3 contg. an azo pigment represented by formula I, (A) being a coupler residue, such as formula II, and the charge transfer layer 4 contg. a charge transfer material, such as formula III and an alkali-soluble resin, such as a methacrylic acid-metharylate-copolymer or a phenolic resin. A good printing plate is obtained by uniformly charging this electrophotographic material, imagewise exposing it, developing the obtained electrostatic latent image with a toner, and heat fixing the toner image on the photosensitive layer 2, and dissolving off the nonimage part of the layer 2.

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真法により製版可能な新規な印刷版に関
する。さらに詳しくは、特定のアゾ顔料を含有する新規
な印刷版で、帯電およびそれに続現像し、定着してトナ
ー像を得た後、非画像部の感光層を溶出除去することに
より製版する印刷版に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Technical Field The present invention relates to a novel printing plate that can be made by electrophotography. More specifically, the printing plate is a new printing plate containing a specific azo pigment, which is electrically charged, subsequently developed, fixed to obtain a toner image, and then the photosensitive layer in the non-image area is eluted and removed. Regarding.

従来技術 従来、平版印刷井原板としては、感光性樹脂やハロダン
化銀感光材料を用いたものが知られている。
BACKGROUND ART Hitherto, lithographic printing plates using photosensitive resins or silver halide photosensitive materials have been known.

しかしながら、感光性樹脂を用いた平版印刷版は、耐刷
力は高いが、感度が低いこと、いわゆるダイレクト製版
ができず、慨稿からいったん銀塩フィルムによりネガま
たはボッを作る操作が必要であり、そのために犬がかり
な設備を要し、製版に時間がかかることなどの欠点があ
る。
However, although lithographic printing plates using photosensitive resin have high printing durability, they have low sensitivity and cannot be used in so-called direct plate making, requiring operations to create negatives or blemishes using silver halide film from the initial draft. However, there are drawbacks such as requiring extensive equipment and time-consuming plate making.

また、ハロダン化銀感光材料の拡散転写現像や硬化現像
方式による印刷版はダイレクト製版ができるが、耐刷力
が低く、シかも1枚当りのコストも高いという欠点を有
している。
Further, although printing plates using diffusion transfer development or hardening development methods of silver halide photosensitive materials can be directly plate-made, they have the drawbacks of low printing durability and high cost per sheet.

電子写真法を利用したダイレクト製版用の印刷版として
は、例えば特公昭47−47610.特特公昭51−1
5766、特公昭51−25761号公報に示されるよ
うな酸化亜鉛−樹脂分散系の印刷版が知られている。こ
の印刷版は電子写真法妃よりトナー像を形成した後、非
画像部を親水化するため、例えばフェロシアン塩を含む
酸性水溶液で処理される。このようにして製版された印
刷版は、印刷中に加えられる機械的圧力や湿し水の感光
層、導電処理層への浸透によって剥離が起こり、表面の
親水層が破壊されるために、その耐刷力は5.000〜
10.OO’0枚程度であった。
As a printing plate for direct plate making using electrophotography, for example, Japanese Patent Publication No. 47-47610. Tokutokuko Showa 51-1
5766 and Japanese Patent Publication No. 51-25761, printing plates having a zinc oxide-resin dispersion system are known. After a toner image is formed on this printing plate by electrophotography, it is treated with an acidic aqueous solution containing, for example, a ferrocyanate salt in order to make the non-image area hydrophilic. Printing plates made in this way peel off due to the mechanical pressure applied during printing and the penetration of dampening water into the photosensitive layer and conductive layer, destroying the hydrophilic layer on the surface. Printing durability is 5,000 ~
10. There were about 0 pieces of OO'.

また、酸化亜鉛・樹脂分散系印刷版では、可視光領域に
感度を持たせるため、色素増感が行なわれるが、それで
も600 nm以上の長波長光領域では実用に耐える感
度は示さない。したがって、低出力で安価なHe−Ne
レーザーあるいは半導体レーザーで露光ができないとい
う欠点がある。
In addition, zinc oxide/resin dispersion printing plates are dye sensitized in order to have sensitivity in the visible light region, but even so, they do not exhibit sensitivity sufficient for practical use in the long wavelength light region of 600 nm or more. Therefore, low-power and inexpensive He-Ne
The disadvantage is that exposure cannot be performed using a laser or semiconductor laser.

一方、特公昭37−17162、特公昭38−7758
、特公昭46−39405、特開昭52−2437、特
開昭56−107246、特開昭55−−105254
、特開昭55−153948、特開昭55−16125
、特開昭57−1476.56、特開昭56−1461
45、特開昭57−161863号公報などには、たと
えば、砂目室てしたアルミニウム板のような親水性の導
電性支持体上に有機光導電性化合物およびアルカリ可溶
性の樹脂からなる層、あるいは、フタロシアニン系顔料
などの電荷発生顔料をアルカリ可溶性樹脂に分散した層
、あるいは、この分散層に電子吸引性物質または電・子
供与件物質を加えて増感した層などを設けた電子写真製
版用の印刷原版が示されている。この種の印刷原版は電
子写真法により感光層上にトナー画像を形成した後、ア
ルカリ性の溶液で非画像部の感光層を溶出除去すること
によって製版され、ダイレクト製版で高い耐刷性の印刷
版が得られるという利点があるが、電子写真用の感光体
としては感度が低く、そのため、製版速度がおそく、大
出力の光源を用いなければならないという欠点を有して
いた。
On the other hand, the special public service No. 37-17162, the special public service No. 38-7758
, JP 46-39405, JP 52-2437, JP 56-107246, JP 55-105254
, JP-A-55-153948, JP-A-55-16125
, JP-A-57-1476.56, JP-A-56-1461
45, JP-A-57-161863, etc., discloses, for example, a layer consisting of an organic photoconductive compound and an alkali-soluble resin on a hydrophilic conductive support such as a grained aluminum plate, or , a layer in which a charge-generating pigment such as a phthalocyanine pigment is dispersed in an alkali-soluble resin, or a layer sensitized by adding an electron-attracting substance or an electron-donating substance to this dispersed layer, etc. for electrophotographic engraving. The original printed version is shown. This type of printing original plate is made by forming a toner image on the photosensitive layer using an electrophotographic method, and then eluting and removing the photosensitive layer in the non-image area with an alkaline solution.It is a printing plate with high printing durability using direct platemaking. However, it has the disadvantage that it has low sensitivity as a photoreceptor for electrophotography, resulting in slow plate-making speed and the need to use a high-output light source.

目 的 本発明の目的は、以上のような従来公知の電子明細書の
浄書(内容をこ変更なし) 写真製版用印刷原版が持っている問題点を解決し、特に
高感度で高耐刷性の印刷原版を提供することにある。
Purpose The purpose of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the conventional printing plate for photoengraving of electronic specifications (with no changes in content), and to provide particularly high sensitivity and high printing durability. The goal is to provide the original printing version.

構成 本発明の電子写真製版用印刷原版は、導電性支持体上に
下記一般式(1)で表わされるアゾ顔料を含有する電荷
発生層と電荷搬送物質およびアルカリ可溶樹脂を含有す
る電荷搬送層の二層からなる電子写真感光層を設けたこ
とを特徴とするものである。
Structure The printing original plate for electrophotolithography of the present invention comprises a charge generation layer containing an azo pigment represented by the following general formula (1) and a charge transport layer containing a charge transport substance and an alkali-soluble resin on a conductive support. It is characterized by being provided with an electrophotographic photosensitive layer consisting of two layers.

一般式(1) 本発明の電子写真製版用印刷原版の基本的な構成を第1
図に示す。ここで、1は導電性支持体であり、その上に
電荷発生層3、さらに電荷搬送層明細書の浄書(内容に
変更なし) 電荷発生層3および電荷搬送層4は上下逆に積層するこ
とも可能である。
General formula (1) The basic structure of the printing original plate for electrophotolithography of the present invention is expressed as
As shown in the figure. Here, 1 is a conductive support, on which is a charge generation layer 3, and a charge transport layer specification (no change in content).The charge generation layer 3 and the charge transport layer 4 are stacked upside down. is also possible.

電荷発生層3に用いるアゾ顔料の力′7プラーとしては
、例えばフェノール類、ナフトール類などのフェノール
性水酸基を有する化合物、アミン基を有する芳香族アミ
ノ化合物、アミン基とフェノール性水酸基を有するアミ
ノナフトール類あるいは脂肪族または芳香族のエノール
性ケトン基(活性メチレン基)をもつ化合物が用いられ
、好ましくはカッシラー残基Aが下記一般式(It)、
(III)、(IV)、(V)、(Vl)、(■)で表
わされる群から選択される。
Examples of the azo pigment puller used in the charge generation layer 3 include compounds having a phenolic hydroxyl group such as phenols and naphthols, aromatic amino compounds having an amine group, and aminonaphthols having an amine group and a phenolic hydroxyl group. A compound having an aliphatic or aromatic enolic ketone group (active methylene group) is used, and preferably the cassilla residue A has the following general formula (It),
It is selected from the group represented by (III), (IV), (V), (Vl), and (■).

〔式中1、R4は水素、アルキル基、フェニル基または
その置換体、Xは炭化水素環またはそれらの置換体、複
素環まだはそれらの置換体、Yは炭化水明斜書の浄書(
内容に変更なし5、 わ 5.)□4あ 6.ゆ −、−6□て1・ 、ええ
 い 、23 は炭化水素環基またはそれらの置換体、複素環基または
それらの置換体、あるいけスチリル基またはその置換体
、R3は水素、アルキル基、フェニル基、またはその置
換体を表わすか、あるいは、R2およびR5はそれらが
結合する炭素原子とともに環を形成してもよい。)〕 (式(1[1)および(IV)中のR40′i、置換ま
たは無置換の炭化水素基を表わす。) A r 。
[In the formula 1, R4 is hydrogen, an alkyl group, a phenyl group, or a substituent thereof, X is a hydrocarbon ring or a substituent thereof, a heterocycle or a substituent thereof, Y is a hydrocarbon ring (
No changes to the content 5. Wow 5. )□4a 6. y-, -6□te1, yi, 23 are hydrocarbon ring groups or their substituents, heterocyclic groups or their substituents, or styryl groups or their substituents, R3 is hydrogen, an alkyl group, R2 and R5 may represent a phenyl group or a substituted product thereof, or R2 and R5 may form a ring together with the carbon atom to which they are bonded. )] (R40′i in formulas (1[1) and (IV) represents a substituted or unsubstituted hydrocarbon group.) A r .

(式中、R5ハアルキル基、カルバモイル基、カルボキ
シル基またはそのエステルを表わし、まだA r +は
炭化水素環基またはそれらの置換体を表わす0) 60 明細書の浄書(内容に変更なし〉。
(In the formula, R5 represents an alkyl group, a carbamoyl group, a carboxyl group, or an ester thereof, and A r + represents a hydrocarbon ring group or a substituted product thereof.) 60 Reprint of the specification (no change in content).

N −C−Ar2 11 60 (式中、R6け炭化水素基またはそれらの置換体、A 
r 2は炭化水素環基またはそれらの置換体を表わす。
N -C-Ar2 11 60 (wherein, R6 is a hydrocarbon group or a substituent thereof, A
r 2 represents a hydrocarbon ring group or a substituted product thereof.

) 本発明で使用される前記一般式中のXにおける炭化水素
環としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環なと、複
素環としては、例えばインドール環、カル・ぐノール環
、ベンゾフラン環なと、YまたはR2における炭化水素
環基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基
、ピレニル基など、複素環基としては、ピリノル基、チ
ェニル基、フリル基、インドリル基、ベンゾフラニル基
、カルバゾリル基、ノペンゾフーラニル基なと、またR
2およびR3がそれらの結合する炭素原子と共に形成で
きる項としてはフルオレン環などが例示できる。
) Examples of the hydrocarbon ring for X in the general formula used in the present invention include a benzene ring and a naphthalene ring; examples of the heterocycle include an indole ring, a cal-gunol ring, and a benzofuran ring; Alternatively, examples of the hydrocarbon ring group in R2 include phenyl group, naphthyl group, anthryl group, and pyrenyl group; examples of the heterocyclic group include pyrinol group, chenyl group, furyl group, indolyl group, benzofuranyl group, carbazolyl group, and nopenzo group; Furanyl group, also R
Examples of terms that can be formed by 2 and R3 together with the carbon atoms to which they are bonded include a fluorene ring.

さらにR4またはR6における炭化水素基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキ
ル基、ペンノル基などのアラルキル基、フェニル基など
のアリール基またはこれらの置換体が例示できる。R4
またはR6の炭化水素基における置換基としては、メチ
ル基、エチル基1.プロピル基、ブチル基などのアルキ
ル基、メトキン基、エトキシ基、プロポキン基、ブトキ
シ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などのハ
ロゲン原子、水酸基、ニトロ基などが挙げられる。R1
のフェニル基またはXの項における置換基としては、塩
素原子、臭素原子などのハロゲン原子が、またYまたは
R2の炭素環基または複素環基あるいはR2およびR3
によって形成できる環における置換基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基
、メトキン基、エトキシ基、プロポキン基、ブトキン基
なとのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲ
ン原子、ジメチルアミン基、ソエチルアミン基などのノ
アルキルアミノ基、ノベンノルアミノ基などのジアラル
キルアミン基、トリフルオロメチル基などのハロメチル
基、ニトロ基、ンアノ基、カルブキシル基またはそのエ
ステル、水酸基、スルホン酸基(−8OsNa)などが
挙げられる。さらに、Ar、またはA r 2における
炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基などが
、またこれらの基における置換基としては、メチル基、
エチル基、グロビル基、ブチル基などのアルキル基、メ
トキシ基、エトキン基、ゾロポキシ基、ブトキシ基など
のアルコキシ基、ニトロ基、塩素原子、臭素原子などの
ハロケゞン原子、ンアノ基、ツメチルアミノ基、ジエチ
ルアミノ基などのノアルキルアミノ基などが例示できる
Furthermore, examples of the hydrocarbon group for R4 or R6 include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, and butyl, aralkyl groups such as pennol, aryl groups such as phenyl, or substituted products thereof. R4
Or as a substituent on the hydrocarbon group of R6, methyl group, ethyl group 1. Examples include alkyl groups such as propyl group and butyl group, alkoxy groups such as methquine group, ethoxy group, propokine group and butoxy group, halogen atoms such as chlorine atom and bromine atom, hydroxyl group, and nitro group. R1
As the phenyl group or the substituent in the term of
Examples of substituents on the ring that can be formed include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, and butyl; alkoxy groups such as methquine, ethoxyl, propochyne, and butquine; chlorine and bromine atoms; Halogen atoms, noalkylamino groups such as dimethylamine groups and soethylamine groups, dialkylamine groups such as nobennolamino groups, halomethyl groups such as trifluoromethyl groups, nitro groups, anno groups, carboxyl groups or their esters, hydroxyl groups, sulfones Examples include acid group (-8OsNa). Further, examples of the hydrocarbon ring group in Ar or A r 2 include a phenyl group and a naphthyl group, and examples of substituents in these groups include a methyl group,
Alkyl groups such as ethyl group, globyl group, and butyl group; alkoxy groups such as methoxy group, ethquine group, zoropoxy group, and butoxy group; halokene atoms such as nitro group, chlorine atom, and bromine atom; Examples include noalkylamino groups such as diethylamino groups.

本発明に用いられるアゾ顔料は、例えば、特開昭56−
83744号公報に記載されている。これらのアゾ顔料
を例示すれば下記のとおりである。
The azo pigment used in the present invention is, for example, JP-A-56-
It is described in No. 83744. Examples of these azo pigments are as follows.

(以下余白) 明;jllコの浄占(内容に阜更なし)〜 田 票 票 明細嘗の浄書(内容に変更なし) 明細書の浄書(内容に変更なし) ざ 明細書の浄書(内容に変更なし) ピ 電 田 責 頃 明細書の浄書(内容に変更なし) 寅 頃 明、1lIl書の浄書(内容に変更なし)= = 工 嬢 磯 明細書の浄書(内容に変更なし) 更 更 明細コの浄コ(内′3に変更なし) 磯 奨 明細書の浄書(内容に変更なし) 磯 嬢 明訓磨の浄書(内容に変更なし) 襖 喧 明a書の:*’a(内容に変更なし) り ご 、7 翼 磯 明細宛”’ :J”コ(内容に変更なし)嬢 嬢 明m書の浄凸(内容に変更なし) 饗 3 明細−身の:?+書(内容に変更なし)明細書の浄書−
(内容に変更なし) 明細書の浄書(内容に変更なし) 頃 く 電荷発生層3は一般式(1)で表わされるアゾ顔料を主
体とする層であるが、必要に応じ結着剤を含有すること
ができる。この場合、電荷発生層中のアゾ顔料の割合は
好ましくは30重量係以上である。本発明の印刷原版は
製版工程で非画像部を溶出するため、結着剤を用いる場
合の結着剤としては、たとえばスチレン−無水マレイン
酸共重合体、ノブラック型フェノール樹脂などのアルカ
リ可溶性樹脂(後で詳しく述べる。)を用いることが好
ましい。しかし結着剤の割合が少なければ、これ以外の
樹脂を用いることも可能である。また、電荷発生層3の
厚さは好ましくは001〜5μmさらに好捷しくは0.
05〜2μmである。この厚さが001μm以下である
と電荷の発生は十分ではなく、また5μm以上であると
残留電位、が高く実用に耐えない。
(Leaving space below) Ming; Jll Co's Joshu (no changes to the content) - Tasho The engraving of the details (no changes to the contents) The engraving of the detailed statement (no changes to the contents) The engraving of the detailed statement (no changes to the contents) No change) Piden Tasaku Koro's engraving of the detailed statement (no change in content) Tora Koroaki, 1l Il's engraving (no change in content) = = Kojo Iso's engraving of detailed statement (no change in content) Revised detailed statement Ko no Jyoko (no change in '3) Iso Ishikawa engraving (no change in content) Iso Jōmei Kenma's engraving (no change in content) Fusuma Kenmei a's: *'a (change in content) None) Rigo, 7 Tsubasa Addressed to Iso's details ``': J'' Ko (no change in content) Miss Jyo Ming's letter (no change in content) 饗 3 Details - body:? + Engraving of detailed statement (no change in content) -
(No change in content) Engraving of specification (No change in content) The charge generation layer 3 is a layer mainly composed of an azo pigment represented by the general formula (1), but may contain a binder if necessary. can do. In this case, the proportion of the azo pigment in the charge generation layer is preferably 30% by weight or more. Since the printing original plate of the present invention elutes the non-image areas during the plate-making process, when using a binder, examples of the binder include alkali-soluble resins such as styrene-maleic anhydride copolymer and Novlac type phenolic resin. (described in detail later) is preferably used. However, if the proportion of the binder is small, it is also possible to use other resins. The thickness of the charge generation layer 3 is preferably 0.001 to 5 μm, more preferably 0.001 to 5 μm.
05-2 μm. If the thickness is less than 0.001 μm, charge generation will not be sufficient, and if it is more than 5 μm, the residual potential will be too high for practical use.

電荷搬送層4は電荷搬送物質とアルカリ可溶性樹脂によ
って形成される。電荷搬送物質には正孔搬送物質と電子
搬送物質があるが、正孔搬送物質ミノフェニル) −1
,3,4−オキサノアゾール、2.5−ビス(4−(4
−ジエチルアミノスチリル)フェニル〕−1,3,4−
オキサノアゾール、2−(9−エチルカルバゾリル−3
−) −57(4−ノアチルアミノフェニル) −1,
3,4−オキサノアゾールなどのオキサジアゾール化合
物、2−ビニル−4−(2−クロルフェニル)−5−(
4−ノアチルアミノ)オキサゾール、、2−(4−ノア
チルアミノフェニル)−4−フェニルオキサソールなど
のオキサゾール化合物、1−フェニル−3−(4−ジエ
チルアミノスチリル)−5L(4−ノアチルアミノフェ
ニル)ピラゾリン、l−フェニル−3−(4−ノメチル
アミノスf IJ /l/ ) −5−(4−ツメチル
アミノフェニル)ピラゾリンなどのピラゾリン化合物、
2,2′−ツメチル−4,4′−ビス(ノアチルアミン
)トリフェニルメタン、1,1−ビス(4−ソベンノル
アミノフェニル)フロノぐン、トリス(4−ノアチルア
ミノフェニル)メタンなどのジフェニルメタン化合物、
9−(4−)(9−フルオレノンデン)−9−エチルカ
ルノぐゾールなとのフルオレン化合物、9−(4−ノエ
チルアミノスチリル)アントラセン、9−ブロム−10
−(4−ノエチルアミノスチリル)アントラセンなどの
スチリルアントラセン化合物、1.2−ビス(4−ノエ
チルアミノスチリル)ベンゼン、1.2−ビス(2,4
−ノメトキシスチリル)ベンゼンナトのノスチリルベン
ゼン化合物、9−エチル、17 )vパゾール−3−ア
ルデヒド1−メチル−1−フェニルヒドラゾン、9−エ
チルカルツクソール−3−アルデヒドl−ベンツルー1
−フェニルヒドラゾン、4−ノエチルアミノベンズアル
デヒド1.1−ノフェニルヒドラゾン、2,4−ノメト
キンベンズアルデヒド1−ペンツルー1−フェニルヒト
’yゾ’/、4−ノフェニルアミノベンズアルデヒドl
−メチル−1−フェニルヒドラゾンなどのヒドラゾン化
合物、4−ノンェニルアミノスチルベ7.4−’)ペン
ノルアミノスチルベン、4−1トリルアミノスチルベン
なとのスチルベン化合物、1−(4−ノフェニルアミノ
スチリル)ナフタレン、t−(4−)Rンジルアミノス
チリル)ナフタレンなどのスチリルナフタレン化合物、
4′−ノブユニルアミノ−α−フェニルスチルベン、4
′−メチルフェニルアミノ−α−フェニルスチルベンナ
トノα−フェニルスチルベン化合物、3−スチIJ ル
ー9−エチルカルバゾール、3−(4−’、:、’エチ
ルアミン)スチリル−9−エチルカルバソールなどのス
チリルカルバゾール化合物が用いられる。
The charge transport layer 4 is formed of a charge transport substance and an alkali-soluble resin. Charge transporting substances include hole transporting substances and electron transporting substances, and the hole transporting substance minophenyl) -1
,3,4-oxanoazole,2,5-bis(4-(4
-diethylaminostyryl)phenyl]-1,3,4-
Oxanoazole, 2-(9-ethylcarbazolyl-3)
-) -57(4-noacylaminophenyl) -1,
Oxadiazole compounds such as 3,4-oxanoazole, 2-vinyl-4-(2-chlorophenyl)-5-(
Oxazole compounds such as 4-noacylamino)oxazole, 2-(4-noacylaminophenyl)-4-phenyloxazole, 1-phenyl-3-(4-diethylaminostyryl)-5L(4-noacylaminophenyl) pyrazoline compounds such as pyrazoline, l-phenyl-3-(4-nomethylaminos/l/)-5-(4-tumethylaminophenyl)pyrazoline;
2,2'-trimethyl-4,4'-bis(noacylaminophenyl)triphenylmethane, 1,1-bis(4-sobennoraminophenyl)furonogun, tris(4-noacylaminophenyl)methane, etc. diphenylmethane compound,
Fluorene compounds such as 9-(4-)(9-fluorenonedene)-9-ethylcarnogzole, 9-(4-noethylaminostyryl)anthracene, 9-bromo-10
styryl anthracene compounds such as -(4-noethylaminostyryl)anthracene, 1,2-bis(4-noethylaminostyryl)benzene, 1,2-bis(2,4
-nomethoxystyryl) benzenato nostyrylbenzene compound, 9-ethyl, 17) vpazol-3-aldehyde 1-methyl-1-phenylhydrazone, 9-ethylcaltuxol-3-aldehyde l-bentulu 1
-Phenylhydrazone, 4-noethylaminobenzaldehyde 1,1-nophenylhydrazone, 2,4-nomethquine benzaldehyde 1-pentrue 1-phenylhyto'yzo'/, 4-nophenylaminobenzaldehyde l
-Hydrazone compounds such as methyl-1-phenylhydrazone, stilbene compounds such as 4-nonphenylaminostilbe7.4-') pennolaminostilbene, 4-1tolylaminostilbene, 1-(4-nophenylaminostilbene), styrylnaphthalene compounds such as styryl)naphthalene, t-(4-)R-ndylaminostyryl)naphthalene,
4'-knobuynylamino-α-phenylstilbene, 4
'-Methylphenylamino-α-phenylstilbenatono α-phenylstilbene compounds, 3-styrylcarbazoles such as 3-(4-',:,'ethylamine)styryl-9-ethylcarbazole A compound is used.

電子搬送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトランアノエチレン、テトラシアノキノン
ノメタン、2,4.7−ドリニトロー9−フルオレノン
、2,4,5.7−テトラニトロ−9−フルオレノン、
2,4,5.7−チトラニトロキサントン、2,4.8
−トリニドロチオキサントン、2,5゜8−トリニトロ
−4H−インデノC1,2−b ]]チオフェンー4−
オンLL7− ト’)ニトロノヘンゾチオフエン−5,
5−ノオキサイドなどがある。
Examples of the electron transport substance include chloranil, bromoanil, tetraanoethylene, tetracyanoquinonomethane, 2,4,7-dolinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone,
2,4,5.7-Titranitroxanthone, 2,4.8
-Trinidrothioxanthone, 2,5゜8-trinitro-4H-indenoC1,2-b]]thiophene-4-
LL7-t') nitronohenezothiophene-5,
Examples include 5-nooxide.

電荷搬送層4に用いられるアルカリ可溶性樹脂とはアル
カリ全添加することにより水性またはアルコール性溶剤
に可溶となる樹脂をいう。本発明の目的から、これらの
樹脂には、成膜性、電気特性、支持体への付着強度など
の特性の他、特に溶解度特性が重要である。このような
特性を有する樹脂としては、例えば、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−メタクリ
レート共重合体、メタクリル酸−メタクリレート共重合
体およびフェノール樹脂等が例示される。
The alkali-soluble resin used in the charge transport layer 4 refers to a resin that becomes soluble in an aqueous or alcoholic solvent by completely adding an alkali thereto. For the purposes of the present invention, in addition to properties such as film-forming properties, electrical properties, and adhesion strength to a support, solubility properties are particularly important for these resins. Examples of resins having such characteristics include styrene-maleic anhydride copolymers, styrene-methacrylic acid-methacrylate copolymers, methacrylic acid-methacrylate copolymers, and phenol resins.

フェノール樹脂としては、フェノール、0−クレゾール
、m−クレゾール、p−クレゾール、エチルフェノール
、イソfoピルフェノール、t−ブチルフェノール、t
−アミルフェノール、ヘキシルフェノール、t−オクチ
ルフェノール、/クロヘキシルフェノール、3−メチル
−4−クロル−6−t−ブチルフェノール、イソゾロビ
ルクレゾール、t−ブチルクレゾール、t−アミルフレ
ソール、ヘキ/ルクレゾール、t−オクチルクレゾール
および/クロヘキシルクレゾールなどの置撲フェノール
類の少なくとも一種とホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、アクロレイン、クロトンアルデヒド、フルフラー
ルなとのアルデヒド類を酸性条件で縮合させて得られる
ノぜラック型樹脂が用すられる。
Examples of the phenolic resin include phenol, 0-cresol, m-cresol, p-cresol, ethylphenol, isofo-pylphenol, t-butylphenol, and t-cresol.
-amylphenol, hexylphenol, t-octylphenol, /chlorohexylphenol, 3-methyl-4-chloro-6-t-butylphenol, isozolovircresol, t-butylcresol, t-amylfresol, hex/lucresol , t-octyl cresol and /chlorohexyl cresol, and aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, acrolein, crotonaldehyde, and furfural under acidic conditions. used.

電荷搬送層4は電荷搬送物質とアルカリ可溶性樹脂を主
体とした層であり、層中の電荷搬送物質の割合は10〜
70重量係、好1しくけ20〜60重量係である。電荷
搬送物質の占める割合がこの範囲以下では、電荷の搬送
がほとんど行なわれず、これ以上では層の機械的強度は
極めて悪く実用に供し得ない。また、電荷搬送層4の厚
さは2〜50μm1好ましくは3〜20μmである。こ
の範囲以下では帯電量が不十分となりこれ以上では残留
電位が高くなり、また、層の溶出に時間がかかり、実用
的ではない。
The charge transport layer 4 is a layer mainly composed of a charge transport substance and an alkali-soluble resin, and the ratio of the charge transport substance in the layer is 10 to 10.
70 weight scale, preferably 20 to 60 weight scale. When the proportion of the charge transport substance is below this range, almost no charge is transported, and when it is above this range, the mechanical strength of the layer is extremely poor and cannot be put to practical use. Further, the thickness of the charge transport layer 4 is 2 to 50 μm, preferably 3 to 20 μm. Below this range, the amount of charge is insufficient, and above this range, the residual potential becomes high and it takes a long time to elute the layer, making it impractical.

電荷搬送層4には、可塑剤を含有させることができる。The charge transport layer 4 can contain a plasticizer.

可塑剤としては、例えばジメチルフタレート、ソエチル
フタレート、ジブチルフタレートなどのフタル酸エステ
ル類、ジメチルグリコールフタレート、エチルフタリー
ルエチルグリコレートなどのグリコールエステル類など
が有効である。
Effective plasticizers include, for example, phthalic acid esters such as dimethyl phthalate, soethyl phthalate, and dibutyl phthalate, and glycol esters such as dimethyl glycol phthalate and ethyl phthalyl ethyl glycolate.

これらの可塑剤は、光導電層の静電特性およびアルカリ
溶解性を劣化させない範囲で含有させることができる。
These plasticizers can be contained within a range that does not deteriorate the electrostatic properties and alkali solubility of the photoconductive layer.

本発明に用いられる導電性支持体1としては、アルミニ
ウム板、亜鉛板、または銅−アルミニウム板、銅−ステ
ンレス板、クロム−銅板などの・々イメタル板またはク
ロム−銅−アルミニウム板、クロム−鉛−鉄板、クロム
−銅−ステンレス板すどのトライメタル板などの親水性
表面を有する導電性支持体が用いられ、その厚さは01
〜1論が好ましい。
The conductive support 1 used in the present invention is an aluminum plate, a zinc plate, a metal plate such as a copper-aluminum plate, a copper-stainless steel plate, a chromium-copper plate, or a chromium-copper-aluminum plate, a chromium-lead plate. - A conductive support with a hydrophilic surface such as a trimetal plate such as an iron plate, a chromium copper plate or a stainless steel plate is used, and its thickness is 0.1 mm.
Theory 1 is preferred.

また、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場合に
は、砂目立て処理、ケイ酸ナトリウム、フッ化ジルコニ
ウム酸カリウム、リン酸塩などの水溶液への浸漬処理あ
るいは陽極酸化処理などの表面処理が行なわれているも
のが好ましい。また米国特許第2714066号に示さ
れるように、砂目立て処理後、ケイ酸ナトリウム水溶液
に浸漬処理されたアルミニウム板、また特開昭47−5
125号公報に示されるように陽極酸化処理したのち、
アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液に浸漬処理したものも好
ましい。
In addition, especially in the case of a support having an aluminum surface, surface treatments such as graining, dipping in an aqueous solution of sodium silicate, potassium fluorozirconate, phosphate, etc., or anodizing are performed. Preferably. Furthermore, as shown in U.S. Pat. No. 2,714,066, an aluminum plate which is immersed in a sodium silicate aqueous solution after graining, and JP-A No. 47-5
After anodizing as shown in Publication No. 125,
Also preferred are those treated by immersion in an aqueous solution of alkali metal silicate.

上記陽極酸化処理は、例えば、リン酸、クロム酸、硫酸
、硼酸などの無機酸またはしゅう酸、スルファミン類な
どの有機酸またはこれらの塩の溶液からなる電解液中で
、アルミニウム板を陽極として電流を流すことによって
実施される。
The above-mentioned anodizing treatment is performed by applying an electric current using an aluminum plate as an anode in an electrolytic solution consisting of a solution of an inorganic acid such as phosphoric acid, chromic acid, sulfuric acid, or boric acid, or an organic acid such as oxalic acid or sulfamines, or a salt thereof. It is carried out by flowing.

本発明の電子写真製版用印刷版を製造するにはまず、前
記一般式(1)で表わされる顔料と必要に応じ結着剤と
をたとえばテトラヒドロフラン、ノオキサン、ツメチル
ホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテル、酢酸エチル、酢酸メチル、トルエ
ン、ハロゲン化炭化水素なとの有機溶剤中で混合し、ホ
ールミル、超音波分散機なとの分散手段により均一に分
散した塗布液を前記導電性支持体上に塗布し乾燥して、
電荷発生層3を設ける。次に、電荷搬送物質およびアル
カリ可溶性樹脂を前記と同様の有機溶剤に溶解した溶液
全電荷発生層上に塗布し、乾燥して電荷搬送層4を設け
る。
To produce the printing plate for electrophotographic engraving of the present invention, first, the pigment represented by the general formula (1) and a binder, if necessary, are mixed with, for example, tetrahydrofuran, nooxane, trimethylformamide, acetone, methyl ethyl ketone, or ethylene glycol. The coating liquid is mixed in an organic solvent such as monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethyl acetate, methyl acetate, toluene, or halogenated hydrocarbon, and uniformly dispersed using a dispersion means such as a hole mill or an ultrasonic disperser. Coating it on the conductive support and drying it,
A charge generation layer 3 is provided. Next, a solution of a charge transport substance and an alkali-soluble resin dissolved in the same organic solvent as above is applied onto the entire charge generation layer and dried to form the charge transport layer 4.

本発明の電子写真製版用印刷原版の製版は、まず通常の
電子写真法にしたがい、コロナ帯電器などにより暗所で
一様に帯電し、タングステンランプ、ハロゲンランプ、
キセノンランプまたは螢光灯などの光源を用いた反射画
像露光や透明陽画フィルムを通しての密着像露光あるい
は、He−Neレーザー、フルコゝンレーザーまたは半
導体レーザーなどのレーザー光によるスキャニング露光
を行ない静電潜像を形成し、この静電潜像をトナーで現
像し、加熱定着して、電子写真感光層上にトナー像を得
る(第2図)。
The plate making of the original printing plate for electrophotographic platemaking of the present invention is performed by first uniformly charging it in a dark place using a corona charger or the like, using a tungsten lamp, halogen lamp, etc., according to the usual electrophotographic method.
Electrostatic latent image exposure is performed by reflection image exposure using a light source such as a xenon lamp or fluorescent lamp, contact image exposure through a transparent positive film, or scanning exposure using a laser beam such as a He-Ne laser, full-cone laser, or semiconductor laser. An image is formed, this electrostatic latent image is developed with toner, and fixed by heating to obtain a toner image on the electrophotographic photosensitive layer (FIG. 2).

次に、このようにしてトナー像を形成した印刷版をアル
カリ性の溶出液中に浸漬すると、トナー像によりマスク
されていない非画像部の電子写真感光層(電荷発生層と
電荷搬送層)が溶解除去され、導電性支持体の親水性表
面が露出し、トナー像部分のみが残り、良好な印刷版を
得ることができる(第3図)。
Next, when the printing plate on which the toner image has been formed is immersed in an alkaline eluent, the electrophotographic photosensitive layer (charge generation layer and charge transport layer) in the non-image area that is not masked by the toner image is dissolved. When removed, the hydrophilic surface of the conductive support is exposed and only the toner image portion remains, making it possible to obtain a good printing plate (FIG. 3).

ここで用いる溶出iは、例えば珪酸ナトリウム、燐酸ナ
トリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムのような
無機塩のアルカリ性水溶液またはi・リエタノールアミ
ン、エチレンノアミンなどの有機アミン類を含むプルカ
リ性水溶液あるいはこれラニエタノール、ペンノルアル
コール、エチレングリコール、グリセリンなどの有機溶
剤または界面活性剤などを添加した溶液が用いられる。
The elution i used here is, for example, an alkaline aqueous solution of an inorganic salt such as sodium silicate, sodium phosphate, sodium hydroxide, or sodium carbonate, or an aqueous prucal solution containing organic amines such as i-liethanolamine or ethylenenoamine, or A solution containing an organic solvent such as Raniethanol, pennol alcohol, ethylene glycol, or glycerin or a surfactant is used.

本発明の印刷版は、トナー像形成後、溶出液中で非画像
部を溶解除去するものであるから、トナー成分中には、
この溶出液にレノスト性を有する樹脂成分を含有してい
ることが好寸しい。
In the printing plate of the present invention, after the toner image is formed, the non-image area is dissolved and removed in the eluent, so the toner components include:
It is preferable that this eluate contains a resin component having renostotic properties.

この樹脂成分としては、溶出液に対して不票性のもので
あればよく、例えば、メタクリル酸、メタクリル酸エス
テルなどを用いたアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸
ビニルとエチレンまたは塩化ビニルなどの共重合体、塩
化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹J]L、rリビニルブ
チラールなどのビニルアセタール ブタジェン、メタクリル酸エステルなどの共重合体、ポ
リエチレン、ポリプロピレンおよびその塩化物、ポリカ
ーボネート、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、フェ
ノール樹脂、キ7レン樹脂、アルキ、ドm 脂’tワ、
クス、ポリオレフィン、ろうなどがある。
This resin component may be one that does not stain the eluate; for example, acrylic resin using methacrylic acid or methacrylic ester, vinyl acetate resin, or a combination of vinyl acetate and ethylene or vinyl chloride. Polymers, vinyl chloride resins, vinylidene chloride trees] L, rvinyl butyral and other vinyl acetal butadiene, copolymers such as methacrylic acid esters, polyethylene, polypropylene and its chlorides, polycarbonates, polyester resins, polyamide resins, Phenolic resin, xylene resin, alkyl, dem fat,
These include wood, polyolefin, wax, etc.

本発明の印刷原版には、トナー像形成後、全面露光によ
り電子写真感光層の溶解性を増す目的で、例えば0−ナ
フトキノンノアノドなどのキノンノアノド化合物または
ノアゾ化合物を含有することもできる。
The printing original plate of the present invention may also contain a quinone noanodo compound or a noazo compound, such as 0-naphthoquinone noanodo, for the purpose of increasing the solubility of the electrophotographic photosensitive layer by full-surface exposure after toner image formation.

本発明の印刷原版は、製版1程終了後、非画像部は親水
性表面含有する導電性基板が露出し、親油性トナーによ
り被覆された画像部分が残るため、通常の平版印刷にお
いて、油性インキは画像部のみに付着し、地汚れのない
良好な印刷物が得られる。
In the original printing plate of the present invention, after the first stage of plate making, the conductive substrate containing a hydrophilic surface is exposed in the non-image area, and the image area covered with the oleophilic toner remains. adheres only to the image area, resulting in good printed matter without background stains.

捷だ、本発明の印刷原版は従来公知の印刷原版に比へ特
に感度が高りHe−Neレーザー、半導体レーザーなと
種々の光源でダイレクト製版が可能であり、これによっ
て得られる印刷版は高い耐刷性を有している。
Fortunately, the printing original plate of the present invention has particularly high sensitivity compared to conventional printing original plates, and direct plate making is possible with various light sources such as He-Ne laser and semiconductor laser, and the printing plate obtained thereby is expensive. It has printing durability.

次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

なお、実施例中の1部」はすべて重量部を表わす。In addition, "1 part" in the examples all represent parts by weight.

実施例1 アゾ顔料扁1全1部、m−クレゾール−フェノール共重
合ノボラ、り樹脂(郡栄化学製:MP−707)の0.
74wt4テトラヒドロフラン溶液667部をボールミ
ル中で粉砕混合し、得られた分散液を厚さ約025■の
砂目立て処理されたアルミニウム板上に塗布し、80℃
で10分間乾燥して、厚さ約1μmの電荷発生層を形成
した。
Example 1 A total of 1 part of Azo Pigment Flat 1, 0.00% of m-cresol-phenol copolymerized novola resin (manufactured by Gunei Chemical Co., Ltd.: MP-707).
667 parts of a 74wt4 tetrahydrofuran solution was pulverized and mixed in a ball mill, and the resulting dispersion was applied onto a grained aluminum plate with a thickness of about 0.025mm and heated at 80°C.
This was dried for 10 minutes to form a charge generation layer with a thickness of about 1 μm.

この電荷発生層上に電荷搬送物質として2,5−ビス(
4−ノアチルアミノフェニル) −1,3,4−オキサ
ノアゾール09部、スチレン−無水マレイン酸共重合体
(アルドリノヒ・ケミカル・カン・ぐニー製共重合モル
比1:1)1.8部およびテトラヒドロフラノ132部
を混合溶解した溶液を塗布し、80℃で20分間乾燥し
て厚さ約1olimの電荷搬送層を形成して、本発明の
電子写真製版用印刷原版を作成した。
2,5-bis(
4-noacylaminophenyl) -1,3,4-oxanoazole 09 parts, 1.8 parts of styrene-maleic anhydride copolymer (copolymerization molar ratio 1:1 manufactured by Aldrinohi Chemical Kanguni) A solution prepared by mixing and dissolving 132 parts of tetrahydrofurano and 132 parts of tetrahydrofurano was applied and dried at 80° C. for 20 minutes to form a charge transport layer having a thickness of about 1 olim, thereby producing a printing original plate for electrophotographic engraving of the present invention.

この印刷原版について、静電複写紙試験装置((株)用
1コ電機製作所製: 5P−428型)を用いて、−5
kVのコロナ放電を20秒間行なって負に帯電せしめた
後、10秒間暗所に放置し、その時の表面電位■。(ボ
ルト)全測定し、次にタングステンランフ0によってそ
の表面が照度45ルツクスV(なるようにして光を照射
し、その表面電位がVの1/2になるまでの時間をめ、
半減露光量E、/2(ルックス・秒)全算出した。この
結果を表−1に示す。
This printing original plate was tested using an electrostatic copying paper testing device (Model 5P-428, manufactured by Ichiko Denki Seisakusho Co., Ltd.).
After performing kV corona discharge for 20 seconds to make it negatively charged, it was left in a dark place for 10 seconds, and the surface potential at that time was ■. (volt), then irradiate the surface with light using a tungsten lamp 0 at an illuminance of 45 lux V (volts), and measure the time until the surface potential becomes 1/2 of V.
The half-reduced exposure amount E,/2 (lux/second) was fully calculated. The results are shown in Table-1.

次に、この印刷原版を電子複写製版機(リコー製S−]
型)にかけ、帯電、画像露光、現像、定着を行ない電荷
搬送層上に鮮明なトナー画像全形成させた。
Next, this original printing plate was transferred to an electronic copying plate making machine (Ricoh S-).
A clear toner image was completely formed on the charge transport layer by charging, imagewise exposure, development and fixing.

この原版全メタ珪酸ナトリウム70g、グリセリン1.
.40m1.エチレンクリコール550m1およ0・エ
タノール]、 50 mlよりなる溶液に1分間浸漬し
、さらに水流で軽くブラッシングしながら洗い、トナー
の付着していない非画像部の電子写真感光層を除去した
This original version contains 70 g of total sodium metasilicate, 1.
.. 40m1. The sample was immersed for 1 minute in a solution consisting of 550 ml of ethylene glycol and 50 ml of ethanol, and was further washed with a water jet while lightly brushing to remove the electrophotographic photosensitive layer in the non-image areas to which toner was not attached.

印刷機(リコー製AP−1310型)にかけ、常法によ
り印刷したところ鮮明な印刷物を50,000枚以上印
刷することができた。
When printed by a conventional method using a printing machine (model AP-1310 manufactured by Ricoh), more than 50,000 clear prints could be printed.

実施例2および3 電荷発生層に用いるアゾ顔料および電荷搬送層に用いる
電荷搬送物質として、それぞれ表−■に示す化合物を用
いた以外は実施例1と同様にして、本発明の電子写真製
版用印刷原版を作成し、■。
Examples 2 and 3 The electrophotographic plate of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1, except that the compounds shown in Table 1 were used as the azo pigment used in the charge generation layer and the charge transport substance used in the charge transport layer, respectively. Create a printing master plate and ■.

およびE1/2を測定した。and E1/2 were measured.

以上の結果を表−1に示す。The above results are shown in Table-1.

(以下余白) 実施例4 アブ顔料ic 5 k 1部、m−クレゾール−フェノ
ール共重合ノボラック樹脂(都電化学製:MP−707
)の0.74 wt % テトラヒドロフラン溶液66
7部をボールミル中で粉砕混合し、得られた分散液を厚
さ約0.25 vanの砂目室て処理されたアルミニウ
ム板上に塗布し、80℃で10分間乾燥して、厚さ約1
μmの電荷発生層を形成した。
(Left below) Example 4 1 part of Abu Pigment IC 5 K, m-cresol-phenol copolymerized novolac resin (manufactured by Toden Chemical: MP-707)
) in 0.74 wt % tetrahydrofuran solution 66
7 parts were pulverized and mixed in a ball mill, and the resulting dispersion was applied onto a grain-treated aluminum plate with a thickness of about 0.25 van, dried at 80°C for 10 minutes, and dried to a thickness of about 0.25 van. 1
A charge generation layer of .mu.m was formed.

この電荷発生層上に電荷搬送物質として3−スチリル−
9−エチルカルバゾール1.5部、m−クレゾール−フ
ェノール共重合ノビラックtaJ 脂(都電化学製:M
P−707)3.0部およびテトラヒドロフラン120
部を混合溶解した溶液を塗布し、80℃で2分間、続い
て100℃で10分間乾燥して厚さ約10μmの電荷搬
送層を形成して、本発明の電子写真製版用印刷原版を作
成した。この印刷原版について、実施例1と同様に■。
3-styryl- as a charge transport substance on this charge generation layer.
1.5 parts of 9-ethylcarbazole, m-cresol-phenol copolymerized Nobilac taJ resin (manufactured by Toden Chemical: M
P-707) 3.0 parts and tetrahydrofuran 120
A printing original plate for electrophotolithography of the present invention is prepared by applying a solution in which the above components are mixed and dissolved, and drying at 80° C. for 2 minutes and then at 100° C. for 10 minutes to form a charge transport layer with a thickness of about 10 μm. did. Regarding this printing original plate, as in Example 1, ■.

および’I/2’f:測定した結果を表−2に示す。and 'I/2'f: The measured results are shown in Table 2.

次に、この印刷原版の電子写真感光層上に実施珪酸ナト
リウム25部、水100部よりなる溶液に約45秒浸漬
し、さらに水流で軽くブラッシングしながら洗い、非画
像部の電子写真感光層を除去した。
Next, the electrophotographic photosensitive layer of this printing original plate was immersed for about 45 seconds in a solution consisting of 25 parts of sodium silicate and 100 parts of water, and was further washed with a water jet while lightly brushing to remove the electrophotographic photosensitive layer in the non-image areas. Removed.

このようにして製版された印刷版をオフセット印刷機に
かけ印刷したところ鮮明な印刷物を50.000枚以上
印刷することができた。
When the printing plate made in this way was printed on an offset printing machine, more than 50,000 clear prints could be printed.

実施例5〜8 電荷発生層に用いるアゾ顔料および電荷搬送層に用いる
電荷搬送物質として、それぞれ表−2に示す化合物を用
いた以外は実施例4と同様にして、本発明の電子写真製
版用印刷原版を作成し、■およびE、/2を測定した。
Examples 5 to 8 The electrophotographic plate of the present invention was prepared in the same manner as in Example 4, except that the compounds shown in Table 2 were used as the azo pigment used in the charge generation layer and the charge transport substance used in the charge transport layer, respectively. A printing original plate was prepared, and ■ and E, /2 were measured.

以上の結果を表−2に示す。The above results are shown in Table-2.

(以下余白)(Margin below)

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明の電子写真製版用印刷原版の基本的な構
成を表わす図である。 第2図および第3図は本発明の印刷原版の製版工程を説
明する図であり、第2図はトナー画像を形成した状態を
示し、第3図は非画像部を溶出除去した状態を示す。 I 導電性支持体、2・・電子写真感光層、3・・・電
荷発生層、4・・・電荷搬送層、5・・トナー像。 特許出願人 株式会社 リ コ − 第1図 第2図 へ 第3図 手続補正書(絋) 昭和59年9月27日 昭和59年特許願第99890号 2、発明の名称 電子写真製版用印刷原版 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 〒143 東京都大田区中馬込−丁目3番6号4
、補正命令の日付(発送日) 昭和59年8月28日5
、補正の対象 明細書の化学式 6、補正の内容
FIG. 1 is a diagram showing the basic structure of the printing original plate for electrophotographic engraving of the present invention. Figures 2 and 3 are diagrams explaining the plate-making process of the printing original plate of the present invention, where Figure 2 shows a state in which a toner image has been formed, and Figure 3 shows a state in which a non-image area has been eluted and removed. . I conductive support, 2... electrophotographic photosensitive layer, 3... charge generation layer, 4... charge transport layer, 5... toner image. Patent Applicant Rico Co., Ltd. - Figure 1 to Figure 2 Figure 3 Procedural Amendment (Ki) September 27, 1980 Patent Application No. 99890 2, Title of Invention Printing original plate for electrophotographic engraving 3. Relationship with the case of the person making the amendment Patent applicant address: 3-6-4 Nakamagome-chome, Ota-ku, Tokyo 143
, Date of amendment order (shipment date) August 28, 1982 5
, Chemical formula 6 of the specification subject to amendment, Contents of amendment

Claims (1)

【特許請求の範囲】 導電性支持体上に、下記一般式(1)で表わされるアゾ
顔料を含有する電荷発生層と電荷搬送物質およびアルカ
リ可溶性樹脂全含有する電荷搬送層の二層からなる電子
写真感光層を設けたことを特徴とする電子写真製版用印
刷原版。 一般式(1) (たたし、式中人は力、ノラー残基を表わす。)
[Claims] An electronic device consisting of two layers, a charge generation layer containing an azo pigment represented by the following general formula (1) and a charge transport layer containing all of a charge transport substance and an alkali-soluble resin, on a conductive support. A printing original plate for electrophotographic engraving, characterized by being provided with a photosensitive layer. General formula (1) (Tatashi and the person in the formula represent force and Nora residue.)
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