JPS60234883A - Thermal recording paper - Google Patents

Thermal recording paper

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JPS60234883A
JPS60234883A JP59091363A JP9136384A JPS60234883A JP S60234883 A JPS60234883 A JP S60234883A JP 59091363 A JP59091363 A JP 59091363A JP 9136384 A JP9136384 A JP 9136384A JP S60234883 A JPS60234883 A JP S60234883A
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stabilizer
recording paper
color
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JP59091363A
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Hisami Satake
佐竹 寿己
Toshiaki Minami
敏明 南
Akio Fujimura
藤村 章夫
Satoshi Oda
小田 諭
Masato Maue
真上 真諭
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Jujo Paper Co Ltd
Welfide Corp
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Jujo Paper Co Ltd
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    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof

Abstract

PURPOSE:To provide a thermal recording material free of fading of recorded images, particularly, due to moisture or heat, free of generation of ground color fogging and ensuring that images are stable even when hair treatment toiletries, oils or fats are adhered thereto, by incorporating a hydroxybenzoyloxybenzoic acid ester as a stabilizer in an amount of a specified ratio to the amount of an organic color developer. CONSTITUTION:It is known that, in general, where two or more organic color developers are used together, coloring of a coating liquid in the step of preparing the coating liquid or development of a ground color with time after coating are liable to occur. However, a hydroxybenzoyloxybenzoic acid ester of general formula ( I ), wherein R is 1-12C alkyl or cycloalkyl, used a stabilizer has none of such defects, though it has a color developing capability, and it can be used extremely effectively as a stabilizer for compensating for insufficient aspects of organic color developers. The stabilizer is added in an amount of 0.1-50wt% based on the amount of the organic color developers. If the amount of the stabilizer is less than 0.1wt%, little effect of the addition can be expected, and on the other hand, if the amount is more than 50wt%, the balance thereof with the amount of the organic color developer is lost, and a color tone peculiar to each of the color developers can not be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は感熱記録紙に関し、特に高密度かつ筒速の記録
に適し、画像の安定性に優れた感熱記録紙に関するもの
である0 従来の技術 一般に感熱記録紙は通常無色ないし淡色の塩基性無色染
料と7−ノール性物質等の有機顕色剤とを、それぞれ微
細な粒子に磨砕分散した後両者を混合し、バインダー、
充填剤、感度向上剤、滑剤その他の助剤を添加して得た
塗液を紙やフィルム等の支持体に塗工したもので、加熱
による瞬時の化学反応によシ発色記録を得るものである
。この場合、無色染料の品種を選択することで各種の色
相の発色が得られる0 近年、感熱記録方式が普及し用途が多様化するとともに
、記録の高速化と画質の向上すなわち解g4度を上ける
ための高密度化が重要視されてきた。
Detailed Description of the Invention Field of the Invention The present invention relates to a thermal recording paper, and in particular to a thermal recording paper that is suitable for high-density and high-speed recording and has excellent image stability. Thermal recording paper is usually produced by grinding and dispersing a colorless or light-colored basic colorless dye and an organic color developer such as a 7-nol substance into fine particles, and then mixing the two.
A coating liquid obtained by adding fillers, sensitivity improvers, lubricants, and other auxiliaries is applied to a support such as paper or film, and a color record is obtained by an instantaneous chemical reaction caused by heating. be. In this case, various hues can be obtained by selecting the type of colorless dye.In recent years, thermal recording methods have become popular and applications have diversified, and recording speeds have increased and image quality has improved, i.e. resolution has increased to 4 degrees. Emphasis has been placed on increasing densification in order to

このために、記録装置のサーマルヘッドの熱エネルギー
はますます微小化する傾向にあり、これに使用する感熱
記録紙に対しては、微小な熱量でも鮮明な発色記録を得
るに充分な発色感度を保有することが要求されている。
For this reason, the thermal energy of the thermal head of a recording device is becoming smaller and smaller, and the thermal recording paper used for this needs to have sufficient color sensitivity to obtain clear color recording even with a small amount of heat. required to hold.

又、感熱記録4aは、情報記録用紙としての機能上人間
の手に触れることは避けられないが、取扱い者の手指に
は日常的に使用している整髪料や皮膚の汗に含まれる油
脂類などの油状物質が付着していることが多いので、感
熱記録紙がこれらの油状物質により汚染される機会も非
常に多いといえる。ところが、一般に感熱記録紙はこれ
らの油状物質に対する安定性が十分でなく、汚染部分の
発色両前濃度が低下したり消失してしまうこともあシ、
又白地部分が汚染されると変色する現象も見られる。
In addition, the heat-sensitive record 4a cannot avoid being touched by human hands due to its function as an information recording paper, but the handler's hands and fingers may be exposed to hair products used on a daily basis or oils and fats contained in the sweat of the skin. Since thermal recording paper is often contaminated with oily substances such as However, thermal recording paper generally does not have sufficient stability against these oily substances, and the color concentration in contaminated areas may decrease or even disappear.
There is also a phenomenon in which discoloration occurs when the white background becomes contaminated.

さらに、得られた記録画像を長期間保存した場合、光、
湿度、熱などの外部条件の影響で退色したり、白地部分
が不必要な発色をするといった、いわゆる1地色カプリ
1が発生したりする。
Furthermore, when the recorded images are stored for a long period of time, light
Under the influence of external conditions such as humidity and heat, colors may fade, or so-called one-ground color Capri 1 may occur, in which white areas become unnecessarily colored.

従来、記録画像の保存性を改良する安定化剤として特開
昭49−45747号、特開昭54−18752号、%
開昭57−83495号等にフェノール系の酸化防止剤
が有効である旨記載されている。しかしながら、これら
の安定化剤を多用すると稀釈効果のために発色感度が低
下する傾向にあった。
Conventionally, as a stabilizer to improve the storage stability of recorded images, JP-A-49-45747, JP-A-54-18752, %
It is described in Japanese Patent Publication No. 57-83495 that phenolic antioxidants are effective. However, when these stabilizers are used extensively, the color development sensitivity tends to decrease due to the dilution effect.

発明の目的 本発明の目的は塩基性無色染料と有機顕色剤とを含む感
熱発色層に含有させた場合に、動的発色濃度が十分で、
記録画像の長期保存性に優れ、特に湿気、熱などによる
記録像の退色がなく、シかも地色カプリを発生せず、整
髪料や油脂類が付着しても画像が安定な感熱記録材料を
提供することにある。
OBJECTS OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide a colorless basic dye and an organic color developer which, when contained in a heat-sensitive coloring layer, have a sufficient dynamic coloring density.
We use heat-sensitive recording materials that have excellent long-term preservation of recorded images, do not fade due to humidity, heat, etc., do not cause background color capri, and have stable images even when hair products or oils and fats adhere to them. It is about providing.

発明の構成 上記目的は、塩基性無色染料と有機顕色剤とを含有する
感熱発色層を有する感熱記録紙において、下記一般式(
I)で示されるヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エ
ステルを安定化剤として有機顕色剤に対して1〜50重
媚チの比率で含有させる〔式中、Rは炭素原子1〜12
個をもつアルキル(A)m(B)n(A)m(B)n (但し、A及びBはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基またはヒ
ドロキシル基を表ワシ、m及びnはD〜6の整数であ9
m = nであってもよい。lは1〜5の整数である。
Structure of the Invention The above object is to provide a heat-sensitive recording paper having a heat-sensitive coloring layer containing a basic colorless dye and an organic color developer, which has the following general formula (
Hydroxybenzoyloxybenzoic acid ester represented by I) is contained as a stabilizer in a ratio of 1 to 50 times the organic color developer [wherein R is 1 to 12 carbon atoms]
(A)m(B)n(A)m(B)n (A and B are hydrogen atoms, halogen atoms,
represents a nitro group, lower alkyl group, lower alkoxy group or hydroxyl group, m and n are integers from D to 6 and 9
m = n. l is an integer from 1 to 5.

又、A及びB−は同一の基であってもよい。)を表わす
。〕 上記一般式(I)で示される安定化剤ヒドロキシベンゾ
イルオキシ安息香酸エステルは、本件出願人が特願昭5
9−42130号において記載したように、この化合物
自体が、塩基性無色染料との間で熱時発色反応を起すが
、本発明は、顕色能力よりもむしろ安定化剤としての機
能に着目したものである。一般に、2種以上の有機顕色
剤kljF−用した場合には、塗液調製段階での液着色
や塗工後の経時的な地肌発色が起り易いことが知られて
いる。本発明の上記安定化剤は顕色能力を有するにも拘
らず、このような欠点が全くなく、有機顕色剤の不十分
な面を補う安定化剤として極めて有効に使用することが
できる。
Moreover, A and B- may be the same group. ). ] The stabilizer hydroxybenzoyloxybenzoic acid ester represented by the above general formula (I) was prepared by the applicant in a patent application filed in 1973.
As described in No. 9-42130, this compound itself causes a color reaction when heated with a basic colorless dye, but the present invention focuses on its function as a stabilizer rather than its color developing ability. It is something. Generally, it is known that when two or more types of organic color developers kljF- are used, liquid coloring at the coating liquid preparation stage and background coloring over time after coating are likely to occur. Although the stabilizer of the present invention has color developing ability, it has no such drawbacks and can be used very effectively as a stabilizer to compensate for the inadequacies of organic color developers.

本発明において、上記安定化剤は有機顕色剤に対して0
.1〜50重i%の範囲で添加することを特徴とする。
In the present invention, the above-mentioned stabilizer is 0% relative to the organic color developer.
.. It is characterized by being added in a range of 1 to 50% by weight.

0.1重量%未満では少なすぎるために殆ど七の効果を
期待することができず、一方、50g@%を超えると有
機顕色剤の使用量とのバランスを失い、各々の有機−色
剤に個有の色調を得ることができなくなる。
If it is less than 0.1% by weight, it is too small and almost no effect can be expected. On the other hand, if it exceeds 50g@%, the balance with the amount of organic color developer used is lost, and each organic colorant It becomes impossible to obtain a unique color tone.

前記一般式(I)の説明中、アルキル基及びアルコキシ
基を限定する”低級1という用語は通常1〜5の炭素原
子を含む基を示す。低級アルキル基としてはメチル基、
エチル基、n−グロビル基。
In the explanation of the general formula (I), the term "lower 1" which defines an alkyl group and an alkoxy group usually indicates a group containing 1 to 5 carbon atoms. Examples of the lower alkyl group include a methyl group,
Ethyl group, n-globyl group.

イソプロピル基、n−ブチル基、 5ec−ブチル基、
 ・tert−ブチル基が例示され、低級アルコキシ基
としてはメトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、
イン1aボキ7基、n−ブトキン基、 see −ブト
キン基又1jlert−ブトキシ基が例示される。
Isopropyl group, n-butyl group, 5ec-butyl group,
- Tert-butyl group is exemplified, and lower alkoxy groups include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group,
Illustrative examples include an in-1a-7 group, an n-butquine group, a see-butquine group, and a 1jlert-butoxy group.

また、一般式(■)において、Rがアルキル基の場合は
直鎖状またに分枝鎖状であってもよく、メチル基、エチ
ル基、ロー10ビル基、インフロビル基、n−ブチル基
、イソブチル基、 5ec−ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、インオクチル基。
In general formula (■), when R is an alkyl group, it may be linear or branched, such as a methyl group, ethyl group, rho-10vir group, inflovir group, n-butyl group, Isobutyl group, 5ec-butyl group, hexyl group, octyl group, inoctyl group.

ノニル基、ドデシル基が例示され、Rかシクロアルキル
基の場合には、ンクロペンチル基またはP−tert 
−プチルンクロヘキシル基、2−エチルシクロヘキシル
基、シクロヘキシル基が例示される0の場合には、通常
のアラルキル基、ふっ素原子。
Examples include a nonyl group and a dodecyl group, and when R is a cycloalkyl group, a nclopentyl group or a P-tert group is exemplified.
-butyrun Chlorohexyl group, 2-ethylcyclohexyl group, and cyclohexyl group are exemplified, and in the case of 0, it is a usual aralkyl group or a fluorine atom.

塩素原子、臭素原子等のノ・ロゲン鳳子、ニトロ基。Nitro groups such as chlorine atoms and bromine atoms.

低級アルキル基、低級アルコキシ基、ヒドロキシル基で
モノを換あゐいaホリ置換(置換基数は最高で5まで)
されたアラルキル基が例示され、7−ニル基の場合には
通常のツメニル基をはじめ、アラルキル基としてのRの
説明で詳しく述べた置換基と同様の置換1I5f:含む
ツーニル基が例示され、α−ナフチル基及びβ−ナフチ
ル基の場合のRとしては通常のα−ナフチル基、β−ナ
フチル基をハシめ、アラルキル基としての凡の説明で詳
しく述べた置換基と同様のに換基を含むナフチル基を例
示することができる。
Mono-substitution with a lower alkyl group, lower alkoxy group, or hydroxyl group (the number of substituents is up to 5)
In the case of a 7-nyl group, the usual thumenyl group and the same substituent as the substituent described in detail in the explanation of R as an aralkyl group are exemplified, and the tunyl group containing α - In the case of a naphthyl group and β-naphthyl group, R includes the usual α-naphthyl group or β-naphthyl group, and includes the same substituents as those described in detail in the general explanation of the aralkyl group. An example is a naphthyl group.

上述した一般式(I)で示されるヒドロキシベンゾイル
オキシ安息香酸エステル化合物のうち、安定化能力、合
成原料の入手性、合成の難易度、コスト等を考琺すると
好ましいのは前記一般式(I)で示される安定化剤とし
てa−o−e−基及び−〇)L12 () 基がともにバラ位に結合した下記一般式(n)で表わさ
れる化合物である0 盲らに、安定化剤としての融点範囲、昇華性、分子量、
安定化剤を含有する感熱記録紙の感匿(熱応答性)、耐
油性等tl−総合的に考F!、した場合、最も好ましい
のは前記一般式(n)で表わされる安定住剤として、R
が01〜C1□のアルキル基、シクロヘキシル基、ベン
ジル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基またはβ−フ
ーネチル基である化合物である。
Among the hydroxybenzoyloxybenzoic acid ester compounds represented by the above-mentioned general formula (I), the above-mentioned general formula (I) is preferable in consideration of stabilizing ability, availability of synthetic raw materials, synthesis difficulty, cost, etc. As a stabilizer represented by 0, which is a compound represented by the following general formula (n) in which an a-o-e- group and a -〇)L12 () group are both bonded to the rose position, as a stabilizer melting point range, sublimability, molecular weight,
A comprehensive review of the sensitivity (thermal responsiveness), oil resistance, etc. of thermal recording paper containing a stabilizer! , the most preferred stable agent represented by the general formula (n) is R
is a 01 to C1□ alkyl group, cyclohexyl group, benzyl group, α-naphthyl group, β-naphthyl group, or β-huunethyl group.

本発明に使用する代表的なヒドロキシベンゾイルオキシ
安息香酸エステルとしては、下記のものを例示すること
ができるが、これらに限定されるものではない。
Typical hydroxybenzoyloxybenzoate esters used in the present invention include, but are not limited to, the following.

すh 0 0 h 本発明に使用する有機顕色剤としては、ピスフーノール
A類、4−ヒドロキシ安息香酸エステル類、4−ヒドロ
キシフタル酸ジエステル類、フタル酸モノエステル類、
ビス−(ヒドロキシフェニル)スルフィド類、4−ヒド
ロキシ7−二ルアリールスルホンM、4−ヒトaキシフ
ェニルアリールスルホナート類、1,3−ジ〔2−(ヒ
ドロキシフェニル)−2−フ゛ロビル〕−ベンゼン類、
ソの他の顕色剤が好ましく、以下にこれらの具体例を示
す。
shu 0 0 h Examples of the organic color developer used in the present invention include pysfunol A, 4-hydroxybenzoic acid esters, 4-hydroxyphthalic acid diesters, phthalic acid monoesters,
Bis-(hydroxyphenyl) sulfides, 4-hydroxy 7-dilaryl sulfone M, 4-hydroxyphenylaryl sulfonates, 1,3-di[2-(hydroxyphenyl)-2-phylloyl]-benzene kind,
Other color developers are preferred, and specific examples of these are shown below.

ビスフェノールA類 4.4′−イングロビリデンジフーノール(別名:ビス
フェノールA) 4.4′−シクロへキシリチンジフェノールp+p’−
(1−メチル−ノルマルヘキシリデン)ジフェノール4
−ヒドロキシ安息香酸エステル類 4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 4−ヒドロキシ安息香酸ブチル 4−ヒドロキシ安息香酸10ビル 4−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル 4−ヒドロキシ安息香酸ブチル 4−ヒドロキシ安息香酸イソブチル 4−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル4−ヒドロキシ
フタル酸ジメチル 4−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル4−ヒドロキシ
フタル酸ジベンジル 4−ヒトミキシフタル酸ジヘキシル フタル酸モノベンジルエステル フタル酸モノシクロヘキシルエステル フタル酸モノフ凰ニルエステル フタル酸モノメチルフ墨ニルエステル フタル酸モノエチルフェニルエステル フタル酸モノアルキルベンジルエステルフタル酸モノハ
ロゲンベンジルエステルフタル酸モノアルコキシベンジ
ルエステルビス−(ヒドロキシフエニル)スルフィド類
ビス−(4−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−6−
゛メチルフェニル)スルフィド ビス−(4−とドaキシ−2,5−ジメチル7墨ニル)
スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2−メチル−5−エチルフェ
ニル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2−メチル−5−イソフ゛ロ
ピルフェニル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2,3−ジメチルツーニル)
スルフィド ビス−(4〜ヒドロキシ−2,5−ジエチルツーニル)
スルフィド ビス−(4−ヒトaキシ−2,5−ジイソフロビルツー
ニル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2,3,6−ドリメチルフ異
ニル)スルフィド ヒス−(2,4,5−トリヒトaキシフー;ル)スルフ
ィドビス−(4−ヒドロキシ−2−シクロへ中シルー5
−メチルフェニル)スルフィド ビス−(2,3,4−)リヒドロキシフェニル)スルフ
ィドビス−(4,5−ジヒドaキシ−2−tert−プ
チルフ≦ニル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジフェニルフェニル
)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2−tert−オクチル−5
,−メチルフェニル)スルフィド 4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン4−ヒドロキシ−4′−メチルジフェニルスルホン
4−ヒドロキシ−4’−n−ブチルオキシジフェニルス
ルホン4−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート4
−ヒドロキシフェニル−p−トリルスルホナート4−ヒ
ドロキシフェニルメシチレンスルホナート4−ヒドロキ
シフェニル−p−クロルベンゼンスルホナート4−ヒド
ロキシフェニル−p −tert −ブチルベンゼンス
ルホナート 4−ヒドロキシフェニル−p−イン10ボキシベンゼン
スルホナート 4−ヒドロキシフェニル−1′−ナフタリンスルホナー
ト4−ヒドロキクフェニル−2’−ナフタリンスルホナ
ート1.6−ジ(2−(4−ヒドロキシフェニル)−2
−プロピルツーベンゼン 1.3−ジ(2−(4−ヒドロキシ−3−アルキルツー
ニル)−2−7“ロビル〕−ベンゼン 1.3−ジ(2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−
2−70ビル〕−ベンゼン 1.3−ジ(2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)−2−プロピルツーベンゼン 1.5−ジヒドロキシ−6(α、α−ジメチルベンジル
)−ベンゼン その他 p −tert−ブチルフェノール 2.4−ジヒドロキシベンゾフエノン ノホラクク型フェノール樹脂 4−ヒドロキシアセトフ翼ノン p−フェニルフェノール ベンジル−4−ヒドロキシフェニルアセテートp−ベン
ジルフェノール これらの拗色剤は単独又は2種以上混合して使用できる
Bisphenol A 4.4'-inglobylidene difunol (also known as bisphenol A) 4.4'-cyclohexylitine diphenol p+p'-
(1-methyl-n-hexylidene) diphenol 4
-Hydroxybenzoic acid esters Benzyl 4-hydroxybenzoate Butyl 4-hydroxybenzoate 10biru 4-hydroxybenzoate Isopropyl 4-hydroxybenzoate Butyl 4-hydroxybenzoate Isobutyl 4-hydroxybenzoate Methylbenzyl Dimethyl 4-hydroxyphthalate 4-Diisopropyl hydroxyphthalate 4-Dibenzyl hydroxyphthalate 4-Hytomyxyphthalate dihexyl phthalate monobenzyl ester Monocyclohexyl phthalate ester Monophenyl phthalate ester Monomethyl phthalate Monophthalate monobenzyl phthalate Ethyl phenyl ester Monoalkylbenzyl phthalate Monohalogen Benzyl phthalate Monoalkoxybenzyl phthalate ester Bis-(hydroxyphenyl) sulfides Bis-(4-hydroxy-3-tert-butyl-6-
゛Methylphenyl) sulfide bis-(4- and axy-2,5-dimethyl 7-inkyl)
Sulfide bis-(4-hydroxy-2-methyl-5-ethylphenyl) sulfide bis-(4-hydroxy-2-methyl-5-isopropylphenyl) sulfide bis-(4-hydroxy-2,3-dimethyltunyl) )
Sulfide bis-(4-hydroxy-2,5-diethyltunyl)
sulfidobis-(4-human-a-x-2,5-diisofurobirtunyl)sulfidobis-(4-hydroxy-2,3,6-drimethylphenyl)sulfidohis-(2,4,5-trihytoa Kisifu;le) sulfide bis-(4-hydroxy-2-cyclohechusilu 5)
-methylphenyl)sulfidebis-(2,3,4-)lyhydroxyphenyl)sulfidebis-(4,5-dihydroaxy-2-tert-butylph≦nyl)sulfidebis-(4-hydroxy-2,5 -diphenylphenyl)sulfide bis-(4-hydroxy-2-tert-octyl-5
,-methylphenyl) sulfide 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone 4-hydroxy-4'-methyldiphenylsulfone 4-hydroxy-4'-n-butyloxydiphenylsulfone 4-hydroxyphenylbenzenesulfonate 4
-Hydroxyphenyl-p-tolylsulfonate 4-Hydroxyphenylmesitylenesulfonate 4-Hydroxyphenyl-p-chlorobenzenesulfonate 4-Hydroxyphenyl-p-tert-butylbenzenesulfonate 4-Hydroxyphenyl-p-yne 10-bodies Xybenzenesulfonate 4-hydroxyphenyl-1'-naphthalenesulfonate 4-hydroxyphenyl-2'-naphthalenesulfonate 1,6-di(2-(4-hydroxyphenyl)-2
-Propyl-to-benzene 1.3-di(2-(4-hydroxy-3-alkylthunyl)-2-7"rovil")-benzene 1.3-di(2-(2,4-dihydroxyphenyl)-
2-70biru]-benzene 1.3-di(2-(2-hydroxy-5-methylphenyl)-2-propyl-to-benzene 1.5-dihydroxy-6(α,α-dimethylbenzyl)-benzene other p -tert-butylphenol 2.4-dihydroxybenzophenone Nohoraku-type phenolic resin 4-hydroxyacetophenone p-phenylphenol benzyl-4-hydroxyphenylacetate p-benzylphenol These color-fastening agents may be used alone or in combination. Can be used in combination.

上記の有機顕色剤の中でも、4−ヒドロキシ安息香酸ヘ
ンシル、4−ヒドロキシフェニル−2′−ナフタリンス
ルホナート、1.3−ジ(2−(4−ヒドロキシフェニ
ル)−2−プロピルツーベンゼン、1.5−ジヒドロ中
シー6(α、α−ジメチルベンジル)−ベンゼン及び4
−ヒドロキシ−4′−イノプロポキシジフェニルスルホ
ンが本発明の安定化剤の効果を最も顕著に示すことがわ
かった。
Among the organic color developers mentioned above, hensyl 4-hydroxybenzoate, 4-hydroxyphenyl-2'-naphthalene sulfonate, 1,3-di(2-(4-hydroxyphenyl)-2-propyltoobenzene, 1 .5-dihydro-6(α,α-dimethylbenzyl)-benzene and 4
It has been found that -hydroxy-4'-inopropoxydiphenyl sulfone exhibits the most remarkable effect of the stabilizer of the present invention.

この理由は定かではないが、これら51![iの有機顕
色剤はいずれも分子構造上、本発明の安定化剤ト類似の
4−ヒドロキシアミルs 造Ho−@−を有しておシ、
この構造を有することが、何らかの関与をしているもの
と考えられる。
The reason for this is unclear, but these 51! All of the organic color developers in i have a 4-hydroxyamyl s-formation Ho-@- similar to the stabilizer of the present invention in molecular structure;
It is thought that having this structure is somehow involved.

更に、If!f開昭56−144193号に提案され−
ているように、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジルは、フ
ルオラン系染料と組合せたときに、動的発色性の優れた
高感度の感熱記録紙を得る仁とができるが、一方で、こ
の顕色剤を使用した感熱記録紙には、熱印加により形成
された画像の濃度が経時的に低下したり、画像表面に結
晶が析出するといったいわゆる”粉吹き7現象を起こし
た夛、両前部の油状物質に対する安定性が十分でないと
いった欠点があった。ヒドロキシベンゾイルオキシ安息
香酸エステルは、上記の欠点の改良に有効であって、こ
れを添加することによって画像の安定性は格段に向上す
る。
Furthermore, If! f was proposed in No. 56-144193-
As shown in Figure 2, when benzyl 4-hydroxybenzoate is combined with a fluoran dye, it is possible to obtain a highly sensitive thermal recording paper with excellent dynamic color development. Thermal recording paper that uses thermal recording paper has a tendency for the density of the image formed by heat application to decrease over time, for crystals to precipitate on the surface of the image, which is the so-called "powdering phenomenon", and for oiliness on both sides. There was a drawback that the stability against substances was insufficient.Hydroxybenzoyloxybenzoate is effective in improving the above-mentioned drawback, and by adding it, the stability of the image is significantly improved.

一方、本発明に使用する塩基性無色染料としては特に制
限されるものではないが、トリ7−ニルメタン系、フル
オラン系、アザフタリド系等が好ましく、以下にこれら
、の具体例を示す。
On the other hand, the basic colorless dye used in the present invention is not particularly limited, but tri7-nylmethane type, fluoran type, azaphthalide type, etc. are preferable, and specific examples of these are shown below.

トリフェニルメタン系ロイコ染料 5.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−,6−
シノチルアミノフタリド 〔別名 クリスタル・バイオレット・ラクトン〕フルオ
ラン系ロイコ染料 6−ジエチルアミノ−6−メチルーフ−アニリノフルオ
ラン 3−(N−エチル−1)−)ルイテイノ)−6−メチル
−7−アニリツフル第2ン 3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−6−メチ
ル−7−アニリツフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o、p−ジメ
チルアニリノ)フルオラン 3−ピロリディノー6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン 3−ピペリディノー6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン 3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(m−)リフルオロメチルア
ニリノ)フルオラン 3−ジプチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−クロルフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−フルオラン3−シク
ロヘキシルアミノ−6−クロルフル第2ン6−ジエチル
アミノー7−(0−クロルアニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−ベンゾ(、)−フルオラン3−(
4−ジエチルアミン−2−メトキシフェニル)。
Triphenylmethane leuco dye 5.3-bis(p-dimethylaminophenyl)-,6-
Cynotylaminophthalide (also known as crystal violet lactone) Fluoran leuco dye 6-diethylamino-6-methyl-anilinofluoran 3-(N-ethyl-1)-)-6-methyl-7-anilitfur Quaternary 3-(N-ethyl-N-isoamyl)amino-6-methyl-7-anilitous fluoran 3-diethylamino-6-methyl-7-(o,p-dimethylanilino)fluoran 3-pyrrolidino 6- Methyl-7-anilinofluorane 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluorane 3-(N-cyclohexyl-N-methylamino)-6-
Methyl-7-anilinofluoran 3-diethylamino-7-(m-)lifluoromethylanilino)fluoran 3-diptylamino-7-(o-chloroanilino)fluoran 3-diethylamino-6-methyl-chlorofluoran 3- diethylamino-6-methyl-fluorane 3-cyclohexylamino-6-chlorofluoran 6-diethylamino-7-(0-chloroanilino)fluorane 3-diethylamino-benzo(,)-fluorane 3-(
4-diethylamine-2-methoxyphenyl).

−3−(1−エチル−2−メチルインドール−5−イル
)−4−7ザフタリド 。
-3-(1-ethyl-2-methylindol-5-yl)-4-7zaftalide.

5−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェール)−
3−(1−エチル−2−メチルインドール−6−イル)
−7−アザフタリド 3−イ/L= ) −4−アザ7タリド3−(4−N−
シクロヘキシル−N−メチルアミノ−2−メトキシフェ
ニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3
−イル)−4−アザフタリドこれらの染料も単独又は2
種以上混合して使用できる。特に、本発明においては、
塩基性染料として6−ジエチルアミノ−6−メチルーフ
−アニリノフルオラン、3−(N−シクロヘキシル−N
−メチルアミン)−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、5−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、5−(4−ジエチル
ア老ノー2−エトキンフェニル)−3−(1−エチル−
2−1fルインドール−3−イル)−4−アザフタリド
を単独に使用した場合に、動的発色濃度の著しく商い感
熱記録紙が得られる。
5-(4-diethylamino-2-ethoxypher)-
3-(1-ethyl-2-methylindol-6-yl)
-7-azaphthalide 3-i/L= ) -4-aza7thalide 3-(4-N-
cyclohexyl-N-methylamino-2-methoxyphenyl)-3-(1-ethyl-2-methylindole-3
-yl)-4-azaphthalide These dyes can also be used alone or in combination.
Can be used in combination with more than one species. In particular, in the present invention,
Basic dyes include 6-diethylamino-6-methyl-anilinofluorane, 3-(N-cyclohexyl-N
-methylamine)-6-methyl-7-anilinofluorane, 5-(N-ethyl-N-isoamyl)amino-6-
Methyl-7-anilinofluorane, 5-(4-diethyl-2-ethylphenyl)-3-(1-ethyl-
When 2-1f (ruindol-3-yl)-4-azaphthalide is used alone, a thermal recording paper with significantly lower dynamic color density can be obtained.

又、塩基性染料として3−ジエチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオランと3−(N−シクロヘキシル
−N−メチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフル
オランとを混合して使用した場合には、動的−発色濃度
が著しく高く、耐油性及び保存安定性の俊れた感熱記録
紙が得られる。
Also, a mixture of 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane and 3-(N-cyclohexyl-N-methylamino)-6-methyl-7-anilinofluorane is used as a basic dye. In this case, a thermal recording paper having a significantly high dynamic color density and excellent oil resistance and storage stability can be obtained.

前述の有機顕色剤、塩基性無色染料及び安定化剤は、ボ
ールミル、アトライター、サンドグラインダーなどの磨
砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロン以下の
粒子径になるまで微粒化し、目的罠応じて各種の添加材
料を加えて塗液とする。この盪液には通常ポリビニルア
ルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチ
ルセルローズ、メチルセルローズ、テンプン類、スチレ
ンー無水マレイン酸共重介体、酢酸ビニル無水マレイン
酸共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体などの結合
剤、並びにカオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、メル
ク、酸化チタン。
The above-mentioned organic color developer, basic colorless dye, and stabilizer are atomized to a particle size of several microns or less using a grinder such as a ball mill, attritor, or sand grinder, or an appropriate emulsifying device, and then pulverized depending on the purpose. A coating liquid is made by adding various additive materials. This aqueous solution usually contains polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, starches, styrene-maleic anhydride copolymer, vinyl acetate maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer, etc. agents, as well as kaolin, calcined kaolin, diatomaceous earth, Merck, and titanium oxide.

水酸化アルミニウムなどの無機または有機充填剤を添加
するが、このはかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワック
ス類などの滑剤、ペンシフ−ノン系やトリアソール系の
紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤9分散剤
、消泡剤、圧力カプリ防止剤(例えば、脂肪酸アマイド
、エチレンビスアマイド、モンタン系ワックス、ポリエ
チレンワックス)、増感剤(例えば、テレフタル酸ジベ
ンジル、P−ベンゾj/オキシ安息香酸ベンジル、ジー
P−トリルカーボネート、P−ベンジルビニy”=ル)
、安定剤(例えば、フタル酸モジエステル金^塩、P−
ターシャリ−ブチル安息香酸金属塩。
Inorganic or organic fillers such as aluminum hydroxide are added, but this also includes mold release agents such as fatty acid metal salts, lubricants such as waxes, ultraviolet absorbers such as pensifunone and triazole, and waterproof agents such as glyoxal. 9 Dispersants, antifoaming agents, pressure anticapsulants (e.g. fatty acid amide, ethylene bisamide, montan wax, polyethylene wax), sensitizers (e.g. dibenzyl terephthalate, P-benzoj/oxybenzoic acid) benzyl, P-tolyl carbonate, P-benzyl vinyl)
, stabilizers (e.g. phthalate moddiester gold salts, P-
Tert-butylbenzoic acid metal salt.

ニトロ安息香酸金属塩)など全使用することができる。Nitrobenzoic acid metal salts) etc. can all be used.

この塗液を紙や各種フィルム類に塗布することによって
目的とする感熱記録紙が得られる。
By applying this coating liquid to paper or various films, the desired heat-sensitive recording paper can be obtained.

発明の効果 本発明の効果としては、次の諸点があけられる。Effect of the invention The effects of the present invention include the following points.

(1) 熱応答性が優れているために、高速度、高密度
の記録においても高濃度で鮮明な記録が得られる。
(1) Due to its excellent thermal responsiveness, high-density and clear recording can be obtained even in high-speed, high-density recording.

(2)整髪料や油脂類の付着に対して画像が安定してい
る。(耐油性が良好である。) (3)記録画像の保存安定性に優れ、特に湿気、熱など
による記録像の退色がなくしかも地色カブリを発生しな
い。
(2) The image is stable against adhesion of hair styling products and oils and fats. (Good oil resistance.) (3) Excellent storage stability of recorded images, especially no fading of recorded images due to moisture, heat, etc., and no background color fogging.

(4)昇華性がなく粉吹き現象が見られない。(4) There is no sublimation and no powder blowing phenomenon is observed.

実施例 次に本発明を具体的に説明するために代表的な実施例に
ついて述べる。
EXAMPLES Next, typical examples will be described to specifically explain the present invention.

〔実施例1〕 A液(染料分散液) B液(順色剤分散液) C液(安定化剤分散液) 上記の組成物の各液をアトライターで粒子径6ミクロン
まで磨砕する。
[Example 1] Solution A (dye dispersion) Solution B (color improver dispersion) Solution C (stabilizer dispersion) Each solution of the above composition was ground to a particle size of 6 microns using an attritor.

次いで下記の割合で分散液を混合して賭液とする0 区液(染料分散液) 9.1 @ 上記の塗液を50 g 7m”の基紙の片面に塗布量は
ぼ6 、 Og/m′になるように塗布乾燥し、これら
のシートをスーパーカレンダーで平滑度が200〜60
0秒になるように処理した。
Next, mix the dispersion liquid in the following proportions to make a betting liquid. 9.1 @ 50 g of the above coating liquid on one side of 7 m" base paper, the amount applied is about 6 Og/ The sheets were coated and dried to a smoothness of 200 to 60 with a super calender.
It was processed so that it became 0 seconds.

〔実施例2及び6〕 実施例1において、塗液調成に際し、安定化剤分散液C
液を10部に代えて5部及び1.25部とした以外は同
様にした。
[Examples 2 and 6] In Example 1, when preparing the coating liquid, stabilizer dispersion C
The same procedure was carried out except that the liquid was changed to 5 parts and 1.25 parts instead of 10 parts.

〔比較例1及(ト2〕 安定化剤分散液C液を15部配合した塗液と、C液を全
く配合しない塗液とを使用した以外は実施例1と同様に
して、感熱記録紙を作成した。
[Comparative Examples 1 and (G2)] Heat-sensitive recording paper was prepared in the same manner as in Example 1, except that a coating liquid containing 15 parts of stabilizer dispersion liquid C and a coating liquid containing no liquid C were used. It was created.

以上の実施例1〜3及び比較例1〜2で得られた感熱記
録紙について、下記項目の品質性能試験を行ない、試験
結果を表1に示した。
The thermal recording papers obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 above were subjected to quality performance tests on the following items, and the test results are shown in Table 1.

注(1)発色濃度;マクベス濃度計(RD−514,′
アンバーフィルター使用。以下同じ。)で測定0 注(2)静的発色濃度;105℃に加熱した熱板に10
 g ladの圧力で5秒間押しつけ発色したものをマ
クベス濃度計で測定0 注(3)動的発色濃度; RO)1部製−感熱印字試験
機THP 8050金使用し、パルス@11.[12ミ
リ秒、印加電圧16,5Vで記録した画像濃度をマクベ
ス濃度計で測定。
Note (1) Color density; Macbeth densitometer (RD-514,'
Uses an amber filter. same as below. ) Measured at 0 Note (2) Static color density;
The color was developed by pressing for 5 seconds at a pressure of g lad and measured with a Macbeth densitometer. Note (3) Dynamic color density; RO) 1 part - thermal printing tester THP 8050 using gold, pulse @ 11. [The image density recorded for 12 milliseconds and an applied voltage of 16.5 V was measured using a Macbeth densitometer.

注(4) 白紙保存性;未発色部分管マクベス濃度計で
測定。
Note (4) Blank paper shelf life: Measured with an uncolored partial tube Macbeth densitometer.

注(5)耐湿性;40℃、90%R)lの高湿条件下に
24時間放置後の地色濃度0 □注(6)耐熱性;60℃の高温乾燥条件下に24時間
放置後の地色濃度。
Note (5) Humidity resistance: Ground color density is 0 after being left under high humidity conditions of 40℃, 90% R)l for 24 hours □Note (6) Heat resistance: After being left under high temperature dry conditions of 60℃ for 24 hours ground color density.

注(7)記録保存性;東京芝浦電気製−感熱ファクシミ
リKB −4800を使用し、印加電圧1B、03v1
パルス幅3.2ミリ秒で記録した画像濃度をマクベス濃
度計で測定。
Note (7) Record storage properties: Using heat-sensitive facsimile KB-4800 made by Tokyo Shibaura Electric, applied voltage 1B, 03v1
The image density recorded with a pulse width of 3.2 milliseconds was measured using a Macbeth densitometer.

注(8)耐湿性;40℃、90チRHの高湿条件下に、
24時間放置後の画像濃度。
Note (8) Humidity resistance: Under high humidity conditions of 40℃ and 90℃RH,
Image density after being left for 24 hours.

注(9) 耐熱性;60℃の高温乾燥条件下に24時間
放置後の画像濃度。
Note (9) Heat resistance: Image density after being left for 24 hours under high temperature drying conditions at 60°C.

社員 耐油性;注射器でガラス板上に滴下したヒマシ油
の油滴(0,8mg )を、LOcrIに押し広けた後
、1crIL×1.5cRのゴム印を使用して上記計で
測定。
Employee Oil resistance: After spreading a droplet of castor oil (0.8 mg) onto a glass plate with a syringe and spreading it over LOcrI, it was measured with the above meter using a rubber stamp of 1 crIL x 1.5 cR.

注1)発色濃度の残存率;下記式より算出0表1から明
らかなように、安定化剤を添加すると発色濃度が向上し
、各種の安定性が改善されることが分る。また、有機顕
色剤(ビスツーノールA)に対して安定化剤を601量
チと多量に配合した比較例1では、ビスツーノールA本
来の線点−色の色醐が失われ、緑味の強い黒色の画像と
なってしまった。
Note 1) Remaining rate of color density: Calculated from the following formula 0 As is clear from Table 1, it can be seen that addition of a stabilizer improves color density and various stability. In addition, in Comparative Example 1, in which a large amount of stabilizer (601%) was blended with the organic color developer (Bistunol A), the original line point color of Bistunol A was lost, resulting in a black with a strong greenish tinge. It became an image of.

〔実施例4〕 D液(染料分散液) E液(顕色剤分散液) I” g (安定化剤分散fL) 上記の組成物の各液をアトライターで粒子径3ミクロン
まで磨砕する。
[Example 4] Solution D (dye dispersion) Solution E (developer dispersion) I”g (stabilizer dispersion fL) Each solution of the above composition was ground with an attritor to a particle size of 3 microns. .

次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とする0 上記の塗液を使用して実施例1と同様にして感熱記録紙
を作成した。
Next, the dispersion liquid was mixed in the following ratio to prepare a coating liquid. Using the above coating liquid, a thermosensitive recording paper was prepared in the same manner as in Example 1.

〔実確例5〕 実施例4において、塗液調成に際し、安定他剤分散液F
液を10部に代えて2.5部とした以外は同様にした。
[Reliable Example 5] In Example 4, when preparing the coating liquid, the stabilizer dispersion F
The same procedure was repeated except that 2.5 parts of the liquid was used instead of 10 parts.

〔比較例3〕 安定化剤分散液F液を使用しない以外は実施例4と同様
に塗液を調成し、感熱記録紙を作成した。
[Comparative Example 3] A coating liquid was prepared in the same manner as in Example 4, except that the stabilizer dispersion liquid F was not used, and a thermosensitive recording paper was produced.

〔実施例6〕 G液(染料分散液) H液(顕色剤分散液) I液(安定他剤分散液) 上記の組成物の6液をアトライターで粒子径3ミクロン
まで磨砕する。
[Example 6] Solution G (dye dispersion) Solution H (developer dispersion) Solution I (stabilizing agent dispersion) Six solutions of the above compositions were ground with an attritor to a particle size of 3 microns.

次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とする0 上記の塗液を使用して実権例1と同様にして感熱記録紙
を作成した。
Next, the dispersion liquid was mixed in the following ratio to prepare a coating liquid. Using the above coating liquid, a thermal recording paper was prepared in the same manner as in Example 1.

〔実株例パフ〕[Actual stock example puff]

実権例6において、塗液調成に際し、安定化剤H液を1
0部に代えて2.5sとした以外は同様にした。
In Actual Example 6, when preparing the coating liquid, 1 part of stabilizer H liquid was added.
The same procedure was carried out except that 2.5 seconds was used instead of 0 copies.

〔比較例4〕 安定化剤分散液■液を使用しない以外は実施例6と同様
に塗液を訓成し、感熱記録紙を作成した。
[Comparative Example 4] A coating liquid was prepared in the same manner as in Example 6, except that stabilizer dispersion liquid (1) was not used, and heat-sensitive recording paper was prepared.

〔実施例8〕 J液(染料分散液) [3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−に液(顕色剤
分散液) L液(安定他剤分散e、> 上記の組成物の各Fei、t″アトライターで粒子径3
ミクロンまで磨砕する。
[Example 8] Solution J (dye dispersion) [3-diethylamino-6-methyl-7-ni solution (developer dispersion) Solution L (stable dispersion e, > Each Fei of the above composition, Particle size 3 with t″ attritor
Grind down to microns.

次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とする0 上記の塗液を使用して実施例1と同様にして感熱記録紙
を作成した。
Next, the dispersion liquid was mixed in the following ratio to prepare a coating liquid. Using the above coating liquid, a thermosensitive recording paper was prepared in the same manner as in Example 1.

〔実施例9〕 実施例8において、塗液調成に際し、安定他剤分散液り
液tl−10部に代えて2.5部とした以外は同様にし
た。
[Example 9] The same procedure as in Example 8 was repeated except that 2.5 parts of the stabilizer dispersion liquid was used instead of 10 parts of the stabilizer dispersion liquid when preparing the coating liquid.

〔比較例5〕 剤 安定(1散液り液を使用しない以外は実施例8と同様に
塗液を調成し、感熱記録紙を作成した。
[Comparative Example 5] Agent Stability (1) A coating solution was prepared in the same manner as in Example 8, except that the dispersion solution was not used, and heat-sensitive recording paper was produced.

〔実施例10〕 塗液(染料分散液) N液(顕色剤分散液) 0液(安定他剤分散液) 上記の組成物の6液をアト2イタ−で粒子径3ミクロン
まで磨砕する。
[Example 10] Coating solution (dye dispersion) Solution N (developer dispersion) Solution 0 (stabilized dispersion with other agents) Six solutions of the above composition were ground to a particle size of 3 microns in at least 2 cycles. do.

次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とするO 上記の塗液を使用して実施例1と同様にして感熱記録I
IIkt作成した0 〔実施例11〕 実施例10において、塗液調成に際し、安定他剤分散液
0液を10部に代えて2.5部とした以外は同様にした
Next, mix the dispersion liquid in the following proportions to make a coating liquid. Using the above coating liquid, proceed in the same manner as in Example 1.Thermal Recording I
Example 11 The procedure of Example 10 was repeated except that in preparing the coating liquid, the amount of the stabilizer dispersion liquid 0 was changed to 2.5 parts instead of 10 parts.

〔比較例6〕 安定他剤分散液O液を使用しない以外は実施例10と同
様に塗液を調成し、感熱記録紙を作成した0 〔実施例12〕 P液(染料分散液) Q液(顧色剤分散feL) R液(安定他剤分散液) 上記の組成物の6液をアトライターで粒子径3ミクロン
まで磨砕する。
[Comparative Example 6] A coating liquid was prepared in the same manner as in Example 10, except that the stabilizer dispersion liquid O was not used, and heat-sensitive recording paper was prepared.[Example 12] P liquid (dye dispersion) Q Liquid (coloring agent dispersion feL) R liquid (stabilizing agent dispersion) 6 liquids of the above composition were ground with an attritor to a particle size of 3 microns.

次いで下記の割合で分散液を混合して塗液とする0 上記の塗液を使用して実施例1と同様にして感熱記録紙
を作成した。
Next, the dispersion liquid was mixed in the following ratio to prepare a coating liquid. Using the above coating liquid, a thermosensitive recording paper was prepared in the same manner as in Example 1.

〔実施例13〕 実施例12において、安定化剤分散液R液を10部に代
えて2.5部として塗液を調成した以外は同様にした。
[Example 13] A coating liquid was prepared in the same manner as in Example 12 except that the amount of stabilizer dispersion liquid R was changed to 2.5 parts instead of 10 parts.

〔比較例7〕 12と同様に塗液を翻成し、感熱記録P、を作成した0 以上の実FA13i114〜13及び比較例3〜7で得
られた感熱記録紙の品貴性能試験結果を表2にまとめて
示した。
[Comparative Example 7] The coating liquid was transformed in the same manner as in 12, and the thermal recording paper P was created. The results are summarized in Table 2.

上記表2よシ、各実施例をそれぞれの比較例と対比すれ
ば、本発明の安定化剤を添加すると、動的発色濃度が向
上すると共に、白紙保存性、記録保存性及び耐油性の如
き画像の安定性が改善されることがわかる。尚、比較例
6の感熱記録紙は室温下で1力月間フ1イリングしたと
ころ、使用した有機顕色剤4−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルの欠点が表われて、記録画像の表面にかなりの粉吹
きがみられたが、対応する実施例4及び5では、この欠
点が改善され粉吹@は生じなかった。
According to Table 2 above, when each Example is compared with each Comparative Example, the addition of the stabilizer of the present invention improves the dynamic coloring density, and also improves white paper storage stability, record storage stability, and oil resistance. It can be seen that the image stability is improved. In addition, when the heat-sensitive recording paper of Comparative Example 6 was heated at room temperature for one month, the defects of the organic color developer used, benzyl 4-hydroxybenzoate, appeared, and a considerable amount of powder was blown on the surface of the recorded image. However, in the corresponding Examples 4 and 5, this defect was improved and powder blowing did not occur.

特許出願人 十條製紙株式会社 吉富製薬株式会社 ・ −5jPatent applicant: Jujo Paper Co., Ltd. Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd. ・ −5j

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)通常無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色
剤とを含有する感熱発色層を有する感熱記録紙において
、下記一般式(I)で示されるヒドロキシベンゾイルオ
キシ安息香酸エステルを安定化剤として有機顕色剤に対
して0.1〜50重量%の比率で含有することを特徴と
する感熱記録紙。 〔式中、Rは炭素原子1〜12個をもつアルキル基、シ
クロアルキル基。 (A)m(A)m (但し、A及びBはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基またはヒ
トミキシル基を表わしA及びBは同一の基であってもよ
い。 lは1〜5の整数である。m及びnは0〜6の整数であ
りm = nであってもよい。)を表わす。〕
(1) In a thermosensitive recording paper having a heat-sensitive coloring layer containing a basic colorless dye that is usually colorless or light-colored and an organic color developer, hydroxybenzoyloxybenzoic acid ester represented by the following general formula (I) is used as a stabilizer. A thermosensitive recording paper characterized in that it contains 0.1 to 50% by weight of an organic color developer. [In the formula, R is an alkyl group or cycloalkyl group having 1 to 12 carbon atoms. (A)m(A)m (However, A and B are respectively hydrogen atoms, halogen atoms,
It represents a nitro group, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or a humanmixyl group, and A and B may be the same group. l is an integer from 1 to 5. m and n are integers of 0 to 6, and m = n. ). ]
(2)前記一般式(I)で示される安定化剤としてR−
0−C−基及び−〇H基がともにバラ位に結合した下記
一般式(II)で表わされる化合物を使用することを特
徴とする特許請求の範囲第1項記載の感熱記録紙。
(2) As a stabilizer represented by the general formula (I), R-
The thermosensitive recording paper according to claim 1, characterized in that a compound represented by the following general formula (II) in which both the 0-C- group and the -0H group are bonded at the rose position is used.
(3)前記一般式(n)で表わされる安定化剤として、
RがC1〜CI□のアルキル基、シクロヘキシル基、ベ
ンジル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、またはβ
−フ斗ネチル基である工 化合物を使用することを特徴とする特許請求の範囲第2
項記載の感熱記録紙。
(3) As a stabilizer represented by the general formula (n),
R is a C1 to CI□ alkyl group, cyclohexyl group, benzyl group, α-naphthyl group, β-naphthyl group, or β
-Claim 2, characterized in that it uses a chemical compound which is a phunetyl group.
Thermal recording paper described in section.
(4)有機顕色剤が4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
4−ヒドロキシフェニル−2′−ナフタリンスルホナー
ト、1.3−ジ〔2−(4−ヒドロキシフェニル)−2
−70ピル〕−ベンゼン、1.3−ジヒドロキシ−6(
α、α−ジメチルベンジル)−ベンゼンおよび4−ヒド
ロキシ−4’ −(ソブロボキシジフェニルスルホンよ
シなる群よシ選ばれた4−ヒドロキシフーニル化合物で
ある特許請求の範囲第1項。 第2項又框第5項記載の感熱記録紙。
(4) The organic color developer is benzyl 4-hydroxybenzoate,
4-Hydroxyphenyl-2'-naphthalene sulfonate, 1,3-di[2-(4-hydroxyphenyl)-2
-70 pills]-benzene, 1,3-dihydroxy-6(
Claim 1 which is a 4-hydroxyfunyl compound selected from the group consisting of α,α-dimethylbenzyl)-benzene and 4-hydroxy-4′-(sobroboxydiphenylsulfone. The heat-sensitive recording paper described in item 5 of the item or frame.
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