JPS60225489A - Method of fix-sealing of optical fiber with light emitting/light receiving element - Google Patents

Method of fix-sealing of optical fiber with light emitting/light receiving element

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JPS60225489A
JPS60225489A JP59082307A JP8230784A JPS60225489A JP S60225489 A JPS60225489 A JP S60225489A JP 59082307 A JP59082307 A JP 59082307A JP 8230784 A JP8230784 A JP 8230784A JP S60225489 A JPS60225489 A JP S60225489A
Authority
JP
Japan
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light
compound
optical fiber
resin composition
light emitting
Prior art date
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Pending
Application number
JP59082307A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Junichi Sakamoto
淳一 坂本
Hideo Miyake
英男 三宅
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Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
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Publication of JPS60225489A publication Critical patent/JPS60225489A/en
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Abstract

PURPOSE:To enable coupling of extremely small axial-shaft by a method wherein an optical fiber is sealed by fixing to a light emitting and a light receiving element with active rays and hardened type resin composite. CONSTITUTION:The optical fiber is sealed by fixing to the light emitting element and/or the light receiving element with active rays and hardened type resin composite hardening on heating. The used resin composite is hardened with active rays and on heating. Particularly, a hardened type resin composite, containing a compound (A) having at least two epoxy groups in a molecule, a photopolymerized compound (B) having a carboxyl group in a molecule, or the mixture of said compound (B) and another photopolymerized compound (C), is used.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野〕 本発明は元ファイバーと発光・受光素子(発光素子およ
び/17’hは受光素子)との固着封止方法に関するも
のである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a method for firmly sealing an original fiber and a light emitting/light receiving element (light emitting element and /17'h is a light receiving element).

(従来技術との関係) 近年、光ファイバーを使用し九光伝送システムの実用化
が急速に進みつつある。光伝送システムは多重かつ長距
離無中継の信号伝送が可能であり、電気絶縁性が高く電
磁誘導がなく、軽量で可撓性に優nるなど従来の同軸ケ
ーブルにはない多くの特長を備えており、例えば市外中
断伝送路、局間中断電送路、海底ケーブル用伝送路、加
入者伝送路、局内・構内伝送路、航空機・船舶用伝送路
、データリング、イメージガイド、ライトガイド、各種
光計測センサーなど数多くの分野に適用するの構成は基
本的には1)半導体レーザーないし発光ダイオードを用
いた発光素子部、2)光伝送路としての光ファイバー部
および3)PINホトダイオードないり、7パランシエ
ホトダイオードを用いた受光素子部から成るものであシ
、各種光ファイバーおよび発光・受光素子の組合わせに
より、要求性能にあわせたシステムの選択が可能となっ
てきている。この結果、各デバイスの高性能化、低コス
ト化と相まって光通信システムのコストパフォーマンス
は著しく向上してきている。
(Relationship with Prior Art) In recent years, the practical use of nine-light transmission systems using optical fibers is rapidly progressing. Optical transmission systems are capable of multiplexed and long-distance signal transmission without repeating, and have many features not found in conventional coaxial cables, such as high electrical insulation, no electromagnetic induction, light weight, and excellent flexibility. For example, inter-city interrupted transmission lines, inter-office interrupted transmission lines, submarine cable transmission lines, subscriber transmission lines, intra-office/internal transmission lines, aircraft/ship transmission lines, data rings, image guides, light guides, and various other types. The basic configuration used in many fields such as optical measurement sensors is 1) a light emitting element section using a semiconductor laser or light emitting diode, 2) an optical fiber section as an optical transmission path, and 3) a PIN photodiode or 7-parameter. It consists of a light-receiving element using a photodiode, and by combining various optical fibers and light-emitting/light-receiving elements, it has become possible to select a system that matches the required performance. As a result, the cost performance of optical communication systems has significantly improved as the performance of each device has improved and the cost has decreased.

前記した光伝送用光源としての発光素子には化合物半導
体を用いた半導体レーザーと発光ダイオードがあり、前
者は中・高速、中・遠距離通信用であり、後者は低・中
速、近距離通信用に使用されるが、いずれも光伝送用光
源として重要なことは、光ファイバーにどれだけ多くの
光を入れられるか、すなわち発光素子と光ファイバーの
光結合をいかに大きくするかという点におる。この結合
方法として種々な方法が考えられており、たとえば光フ
ァイバーの先端を発光素子表面に接近させ、光結合を大
きくした直接結合方式↑独立した球形レンズを用い九個
側レンズ結合方式および光ファイバーの先端をレンズ状
にした先端レンズ方式などがちる。
The light emitting elements used as light sources for optical transmission include semiconductor lasers and light emitting diodes using compound semiconductors, the former being used for medium/high speed and medium/long distance communication, and the latter for low/medium speed and short distance communication. However, what is important for any light source for optical transmission is how much light can be put into the optical fiber, that is, how large the optical coupling between the light emitting element and the optical fiber can be. Various methods have been considered for this coupling method.For example, direct coupling method in which the tip of the optical fiber is brought close to the surface of the light emitting element to increase optical coupling ↑Nine side lens coupling method using independent spherical lenses and the tip of the optical fiber There is a tip lens system that uses a lens-shaped lens.

一方、光伝送用受光素子としてはPINホトダイオード
を使用する受信システムとアバランシェホトダイオード
を使用する受信システムに大別され、一般には、受信信
号周波数の低い、短距離伝送システムKFiPINホト
ダイオード素子が多く使用され、長距離大容量通信シス
テムにはアバランシェホトダイオード素子が多く使用さ
れる。又、発光素子を受光素子として兼用する方法も考
えられている。
On the other hand, light receiving elements for optical transmission are broadly divided into receiving systems using PIN photodiodes and receiving systems using avalanche photodiodes.In general, KFiPIN photodiode elements are often used for short-distance transmission systems with low receiving signal frequencies. Avalanche photodiode elements are often used in long-distance, high-capacity communication systems. Furthermore, a method of using the light emitting element also as a light receiving element has been considered.

上記した様に、光伝送システムは基本的には光ファイバ
ーと発光・受光素子から成るものであるが、その他に光
コネクタ−、光減衰器、光分岐器、光分波器、光スィッ
チなどの光回路素子を組合わせたシステムが現在急速に
開発されつつちる。この様に各種の光伝送システムに用
いられる素子の開発が進められる一方、前記した様に、
光伝送システムで重要な要件の1つに元ファイバーと発
光・受光素子との結合方法がめげられる。通常これらの
結合社光コネクターによる接続が一般的でるるか、コス
トが非常に高く、又コネクターの嵌合精度が低いなど多
くの改良すべき問題点を抱えている。従来光ファイバー
と発光Φ受光素子とを、例えばエポキシ樹脂などの熱硬
化性樹脂で固着封止する方法などが提案されているが、
硬化に比較的長時間を要するため、硬化過程中に光ファ
イバーと発光拳受光素子との間に軸ズレを生じ、そのた
めに光結合効率が大巾に低下するという致命的な欠陥が
ある。
As mentioned above, optical transmission systems basically consist of optical fibers and light emitting/receiving elements, but they also include optical connectors, optical attenuators, optical splitters, optical demultiplexers, optical switches, etc. Systems that combine circuit elements are currently being rapidly developed. While the development of elements used in various optical transmission systems is progressing in this way, as mentioned above,
One of the important requirements for optical transmission systems is the method of coupling the original fiber to the light emitting/receiving element. Generally, connections using optical connectors made by these companies are very expensive, and there are many problems that need to be improved, such as low fitting precision of the connectors. Conventionally, methods have been proposed in which an optical fiber and a light-emitting Φ light-receiving element are fixedly sealed with a thermosetting resin such as an epoxy resin.
Since curing takes a relatively long time, there is a fatal flaw in that axial misalignment occurs between the optical fiber and the light receiving element during the curing process, which significantly reduces the optical coupling efficiency.

(発明の目的) 本発明者等は、これらの問題点を解決すべく光ファイバ
ーと発光−受光素子との結合方法に関して、結合効率の
高い結合方法を得るため鋭意研究を重ねた結果、活性光
線および加熱により硬化する硬化型樹脂組成物、特にエ
ポキシ化合物と分子内にカルボキシル基を有する光重合
性化合物を゛含有する光重合性化合物からなる硬化型樹
脂組成物を用いることにより、前記した諸問題を一挙に
解決1、極めて短時間のうちに光ファイバーと発光・受
光素子との結合が可能であり同時に元ファイバー)−発
光・弓音去梁ンの軸ズレづ;服めて低(抑えた結合が可
能であることを見出し本発明圧到達した。
(Purpose of the Invention) In order to solve these problems, the present inventors have conducted intensive research to obtain a coupling method with high coupling efficiency regarding the coupling method between an optical fiber and a light emitting-light receiving element. The above problems can be solved by using a curable resin composition that is cured by heating, especially a curable resin composition consisting of an epoxy compound and a photopolymerizable compound containing a photopolymerizable compound having a carboxyl group in the molecule. Solved at once 1. It is possible to couple the optical fiber with the light emitting/light receiving element in an extremely short time, and at the same time, the axis misalignment between the source fiber and the light emitting/yumine beam can be suppressed and the coupling can be suppressed. We have found that this is possible and have achieved this goal according to the present invention.

C発明の詳細な説明] すなわち本発明は党ファイバーと発光素子および/ま九
は受光素子とを活性光線および加熱により硬化する硬化
型樹脂組成物を用いて固着封止することを特徴とする光
7アイパーと発光−受光素子との固着封止方法である。
C Detailed Description of the Invention] That is, the present invention provides a light-emitting device characterized in that a fiber, a light-emitting element, and/or a light-receiving element are fixedly sealed using a curable resin composition that is cured by actinic light and heating. This is a method of fixing and sealing a 7-eyeper and a light-emitting/light-receiving element.

本発明で使用する光ファイバーとしては、1)四塩化シ
リコンを醸化反応や火災加水分解反応により合成される
合成石英から作られる石英系光ファイバー、2)二酸化
ケイ素以外に酸化ナトリウム、酸化カルシウム、二酸化
ゲルマニウムなどの成分からなる多成分ガラスから作ら
れる多成分系光ファイバー、3)シリコン樹脂、ポリス
チレン樹脂、アクリル樹脂などから作られるプラスチッ
ク系光ファイバーなどがあげられる。
The optical fibers used in the present invention include 1) quartz-based optical fibers made from synthetic quartz synthesized by fermentation reaction or fire hydrolysis reaction of silicon tetrachloride, 2) sodium oxide, calcium oxide, germanium dioxide in addition to silicon dioxide. Examples include multi-component optical fibers made from multi-component glass consisting of 3) plastic optical fibers made from silicone resin, polystyrene resin, acrylic resin, etc.

本発明で使用する発光素子としては、1)ガリウム・ヒ
素、インジウム・リン、インジウム・ガリウム・ヒ素、
ガリウム・インジウム・ヒ素・リンななどの化合物半導
体を使用した半導体レーザー、2)ガリウム・アルミニ
ウム・ヒ素、ガリウム・インジウム・ヒ累・リンなどの
化合物半導体を使用した発光ダイオードなどがあげられ
る。
The light emitting elements used in the present invention include 1) gallium arsenide, indium phosphorus, indium gallium arsenide,
Semiconductor lasers using compound semiconductors such as gallium, indium, arsenic, and phosphorus, and 2) light-emitting diodes using compound semiconductors such as gallium, aluminum, arsenic, and gallium, indium, arsenic, and phosphorus.

本発明で使用する受光素子としてはシリコン・アバラン
シェフォトダイオード、シリコン・ホトダイオード、ゲ
ルマニウム奉アバランシェフォトダイオード、インジウ
ム−ガリウム・ヒ素φアバランシェフォトダイオード、
ゲルマニウム・PINフォトダイオニド、インジウム・
ガリウム・ヒ素−PINフォトダイオードなどがめげら
れる。
The light receiving elements used in the present invention include silicon avalanche photodiodes, silicon photodiodes, germanium avalanche photodiodes, indium-gallium arsenide φ avalanche photodiodes,
Germanium PIN photo diionide, indium
Gallium arsenide-PIN photodiodes, etc. are failing.

本発明で用いる硬化性樹脂組成物は活性光線および加熱
により硬化するものでおり、特に分子内に少なくとも2
個のエポキシ基を有する化合物(3)および分子内にカ
ルボキシル基を有する光重合性化合物Q31−fたけ該
化合物の)と他の光重合性化合物0との混合物を含む硬
化型樹脂組成物を用いる。
The curable resin composition used in the present invention is one that is cured by actinic light and heating.
A curable resin composition containing a mixture of a compound (3) having an epoxy group, a photopolymerizable compound Q31-f having a carboxyl group in the molecule, and another photopolymerizable compound 0 is used. .

本発明で使用する分子内に少なくとも2個のエポキシ基
を有するエポキシ化合物囚とは、1分子中にエポキシ基
を2個以上有するエポキシ化合物でめシ、そのエポキシ
当量は100〜4000 、好ましくは100〜100
0である。
The epoxy compound having at least two epoxy groups in the molecule used in the present invention is an epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule, and the epoxy equivalent thereof is 100 to 4000, preferably 100. ~100
It is 0.

代表的な化合物としては、ビスフェノールA。A typical compound is bisphenol A.

ビスフェノールF、ハロゲン化ビスフェノールAなどの
ジグリシジルエーテルであるビスフェノール型エポキシ
樹脂やフェノールノボラック、クレゾールノボラックな
どのポリグリシジルエーテルであるノボラック型エポキ
シ樹脂を代表とする2価以上の多価フェノール類のポリ
グリシジルエーテル類、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、1.4−ブタ
ンジオール、1.6−ヘキサンジオール、トリメチロー
ルプロパンなどの2価以上の多価アルコール類のポリグ
リシジルエーテル類などがある。これらのエポキシ化合
物は単独にまたは2種以上併用して使用することができ
る。
Bisphenol type epoxy resins which are diglycidyl ethers such as bisphenol F and halogenated bisphenol A, and novolac type epoxy resins which are polyglycidyl ethers such as phenol novolak and cresol novolak are representative polyglycidyls of divalent or higher polyhydric phenols. Examples include ethers, polyglycidyl ethers of dihydric or higher polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and trimethylolpropane. These epoxy compounds can be used alone or in combination of two or more.

また、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジル
エーテルなどの分子内にエポキシ基を1個有するエポキ
シ化合物を併用して使用することもできる。
Further, epoxy compounds having one epoxy group in the molecule such as allyl glycidyl ether and phenyl glycidyl ether can also be used in combination.

これらの分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有する
エポキシ化合物の中で好ましいエポキシ化合物としては
、ビスフェノールA型エポキシ化合物、フェノールノボ
ラック型ポリエポキシ化合物、クレゾールノボラック型
ポリエポキシ化合物などがあげられる。
Among these epoxy compounds having at least two epoxy groups in the molecule, preferred epoxy compounds include bisphenol A type epoxy compounds, phenol novolak type polyepoxy compounds, and cresol novolak type polyepoxy compounds.

本発明で使用する分子内に1個以上のカルボキシル基を
有する光重合性化合物(B)としては、例えば、(1)
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、
フマル散などの不飽和カルボン酸系化合物類や(11)
次の一般式(I)で表わされる化合物がある。
Examples of the photopolymerizable compound (B) having one or more carboxyl groups in the molecule used in the present invention include (1)
Acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid,
Unsaturated carboxylic acid compounds such as Fumaru powder (11)
There is a compound represented by the following general formula (I).

8重 (CHr−C−COO)+R* )−A→R3汁−4C
OOH) −−−−(1)m n c式中、R1は水素又はメチル基を示し、R1およ゛び
R,は各々脂肪族、芳香族−脂環族の残基を示し、Aは
エステル結合を表わし、mおよびnは各々1〜3の正の
整数を示す。) 一般式(1)において、R1は炭素原子数2〜10であ
る2〜4価の炭化水素基またはヒドロキシル基含有炭化
水素基であることが好ましく、鳥は炭素原子数2〜10
である2〜4価の脂肪族多塩基酸残基、炭素原子数6〜
15である2〜4価の芳香族多塩基酸残基または炭素原
子数6〜10である2〜4価の脂環族多塩基酸残基であ
ることが好ましい。
8 layers (CHr-C-COO)+R*)-A→R3 juice-4C
OOH) ----(1) m n c In the formula, R1 represents hydrogen or a methyl group, R1 and R each represent an aliphatic or aromatic-alicyclic residue, and A is It represents an ester bond, and m and n each represent a positive integer of 1 to 3. ) In the general formula (1), R1 is preferably a divalent to tetravalent hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms or a hydroxyl group-containing hydrocarbon group;
A di- to tetravalent aliphatic polybasic acid residue having 6 to 6 carbon atoms
15, or a divalent to tetravalent alicyclic polybasic acid residue having 6 to 10 carbon atoms.

一般式(1)で表わされる化合物としては、例えば次の
ような化合物がある。
Examples of the compound represented by the general formula (1) include the following compounds.

m=1、n=1の化合物としては、例えば、コハク酸モ
ノ(メタノアクリロイルオキシエチルエステル、(アク
リロイルオキシエチルエステルおよびメタクリロイルオ
キシエチルエステルを示す。
Examples of the compound where m=1 and n=1 include succinic acid mono(methanoacryloyloxyethyl ester, (acryloyloxyethyl ester) and methacryloyloxyethyl ester.

以下同様に略記する9翫フタル酸モノ(メタノアクリロ
イルオキシエチルエステル、マレイン酸モノ(メタ)ア
クリロイルオキシエチルエステル、テトラハイドロフタ
ル酸モノ(メタノアクリロイルオキシエチルエステル、
ヘキサハイドロフタル酸モノ(メタファクリロイルオキ
シエチルエステル、エンドービシク四(2@2−1)−
5−へブテン−2,3−ジカルボン酸モノ(メタ)アク
リロイルオキシエチルエステル、テトラノーイドロフタ
ル醗モノ−2−(メタ)アクリロイルオキシ−1−(フ
ェノキシメチル)エチルエステル、フタル酸モノ−2−
ヒドロキシ−3−(メタコアクリロイルオキシプロピル
エステル、コノ−り酸モノー2−ヒドロキシ−3−(メ
タコアクリ田イルオキシプロピルエステルなどがある。
Hereinafter, the following abbreviations will be made in the same manner.
Hexahydrophthalic acid mono(methacryloyloxyethyl ester, endobisic tetra(2@2-1)-
5-hebutene-2,3-dicarboxylic acid mono(meth)acryloyloxyethyl ester, tetranohydrophthalic acid mono-2-(meth)acryloyloxy-1-(phenoxymethyl)ethyl ester, phthalic acid mono-2-
Examples include hydroxy-3-(methacryloyloxypropyl ester) and conoric acid mono-2-hydroxy-3-(methacryloyloxypropyl ester).

m=1、n=2の化合物としては、例えば、トリメリッ
ト酸モノ−2−(メタ)アクリロイルオキシエチルエス
テルなどがアル。m= 1% n= 3の化合物として
は、例えば、ピロメリット酸モノ−2−(メタ)アクリ
ロイルオキシエチルエステルなどがある。
Examples of the compound where m=1 and n=2 include trimellitic acid mono-2-(meth)acryloyloxyethyl ester. Examples of the compound where m=1% and n=3 include pyromellitic acid mono-2-(meth)acryloyloxyethyl ester.

m=2、n=1の化合物としては、例えば−フタル酸モ
ノ−〔2,3−ビス(メタコアクリ四イルオキシイソプ
ロピル〕エステル、メチルテトラハイド草フタル酸七ノ
ー〔2,3−ビス(メタ)アクリロイルオキシイソプロ
ピル〕エステル、テトラノーイドロフタル酸モノ−〔2
,3−ビス(メタノアクリ賞イルオキシイソプロピル〕
エステル、コア1り醗モノ−〔2,3−ビス(メタ)ア
クリロイルオキシイソプロピル〕エステルなどがある。
Examples of compounds where m=2 and n=1 include -phthalic acid mono-[2,3-bis(methacryloxyisopropyl)] ester, methyltetrahydride, phthalic acid heptano[2,3-bis(meth)] Acryloyloxyisopropyl] ester, tetranohydrophthalic acid mono-[2
,3-bis(methanoacrylate yloxyisopropyl)
ester, core 1 mono-[2,3-bis(meth)acryloyloxyisopropyl] ester, and the like.

m=2、n=2の化合物としては、例えば1トリメリッ
ト酸モノ−〔4,5−ビス(メタ〕アクリロイルオキシ
ネオペンチル〕エステル、トリメリット酸モノ−〔3,
4−ビス(メタ]アクリロイルオキシイソブチル〕エス
テルなどがある。
Examples of compounds where m=2 and n=2 include 1 trimellitic acid mono-[4,5-bis(meth)acryloyloxyneopentyl] ester, trimellitic acid mono-[3,
Examples include 4-bis(meth)acryloyloxyisobutyl]ester.

m=3、n=2の化合物としては、例えば、トリメリッ
ト酸モノ−(3,4,5−トリス(メタ)アクリロイル
オキシネオペンチル〕エステルなどがある。
Examples of the compound where m=3 and n=2 include trimellitic acid mono-(3,4,5-tris(meth)acryloyloxyneopentyl) ester.

m=3、n=3の化合物としては、例えば、ピロメリッ
ト酸モノ−(3,4,5−)リス(メタ]アクリロイル
オキシネオペンチル〕エステルナトカある。
An example of the compound where m=3 and n=3 is pyromellitic acid mono-(3,4,5-)lis(meth)acryloyloxyneopentyl]ester.

光重合性化合物Φ)としては、前述の化合物の中で、特
に(It)のものが好ましい。これらの分子内にカルボ
キシル基を有する光重合性化合物(8)は単独にtaは
2種以上併用して、または後述する他の光重合性化合物
C)の1種ま九は2種以上と併用して使用される。
Among the aforementioned compounds, (It) is particularly preferred as the photopolymerizable compound Φ). These photopolymerizable compounds (8) having a carboxyl group in the molecule can be used alone or in combination with two or more types of ta, or in combination with one or more of the other photopolymerizable compounds C) described below. used.

本発明で使用する光重合性化合物(B +C)中に占め
る分子内に1個以上のカルボキシル基を含有する光重合
性化合物の)の配合量は10〜100重景チである。そ
の配合量が10重量%未満の場合は、得られる樹脂組成
物の硬化性が著しく劣る。
The amount of the photopolymerizable compound (B + C) containing one or more carboxyl groups in the molecule used in the present invention is from 10 to 100%. If the amount is less than 10% by weight, the curability of the resulting resin composition will be significantly poor.

本発明で使用する光重合性化合物0とは分子内に1個以
上の光重合性二重結合を有する光重合可能な化合物であ
る。
The photopolymerizable compound 0 used in the present invention is a photopolymerizable compound having one or more photopolymerizable double bonds in the molecule.

分子内に1個の光重合性二重結合を有する元重合可能瀝
化合物としては、例えば、(1)メチル(メタンアクリ
レート、エチル(メタ)アクリレート、n−およびl−
プロピル(メタンアクリレート、n vBec−および
t−ブチル(メタンアクリレート、2−エチルヘキシル
(メタ)アクリレート、ラウリル(メタンアクリレート
、などのアルキル(メタンアクリレート類、2−ヒドロ
キシエチル(メタンアクリレートなどのとドロキシアル
キル(メタ)アクリレート類、あるいはポリエチレング
リコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレング
リコールモノ(メタンアクリレートなどのポリオキシア
ルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート類、テト
ラヒドロフルフリル(メタンアクリレート類などの複素
環含有(メタンアクリレート類、ジメチルアミノエチル
(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)
アクリレートなどのアミノアルキル(メタ)アクリ・レ
ート類、(11)ビスフェノールAのエチレンオキシド
およびプロピレンオキシド付加物などのビスフェノール
Aのアルキレンオキシド付加物のモノ(メタンアクリレ
ート類、(Ill)イソシアネート化合物と1個以上の
アルコール性水酸基含有化合物を予め反応させて得られ
る末端インシアネート基含有化合物に、さらにアルコー
ル性水酸基含有(メタ)アクリレート類を反応させて得
られる分子内に1個の(メタ)アクリロイルオキシ基を
有するウレタン変性モノ(メタンアクリレート類、Oφ
分子内に1個以上のエポキシ基を有する化合物にアクリ
ル酸またはメタクリル酸を反応させて得られるエポキシ
モノ(メタンアクリレート類、および菌カルボン酸成分
としてアクリル酸またはメタクリル酸および多価カルボ
ン酸とアルコール成分として2価以上の多価アルコール
とを反応させて得られるオリゴエステルモノ(メタ)ア
クリレート類などがある。
Examples of original polymerizable compounds having one photopolymerizable double bond in the molecule include (1) methyl (methane acrylate, ethyl (meth)acrylate, n- and l-
Alkyl (methane acrylates, 2-hydroxyethyl (methane acrylate, etc.) (meth)acrylates, or polyoxyalkylene glycol mono(meth)acrylates such as polyethylene glycol mono(meth)acrylate, polypropylene glycol mono(methane acrylate), and heterocycle-containing (methane acrylates) such as tetrahydrofurfuryl (methane acrylates). , dimethylaminoethyl (meth)acrylate, diethylaminoethyl (meth)
Aminoalkyl (meth)acrylates such as acrylates, mono(methane acrylates) of alkylene oxide adducts of bisphenol A such as ethylene oxide and propylene oxide adducts of bisphenol A, (Ill) isocyanate compounds and one or more One (meth)acryloyloxy group is added in the molecule obtained by further reacting an alcoholic hydroxyl group-containing (meth)acrylate to a terminal incyanate group-containing compound obtained by reacting an alcoholic hydroxyl group-containing compound in advance. Urethane-modified mono (methane acrylates, Oφ
Epoxy mono (methane acrylates) obtained by reacting acrylic acid or methacrylic acid with a compound having one or more epoxy groups in the molecule, and acrylic acid or methacrylic acid as a fungal carboxylic acid component, polyhydric carboxylic acid, and alcohol component. Examples include oligoester mono(meth)acrylates obtained by reacting with polyhydric alcohols having a valence of two or more.

分子内に2個の光重合性二重結合を有する光重合可能な
化合物としては、例えば、(1)エチレングリコールジ
(メタンアクリレート、プロピレングリコールジ(メタ
)アクリレート、1.4−ブタンジオールジ(メタ)ア
クリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタンアクリ
レート、1.6−ヘキサンシオールジ(メタンアクリレ
ートなどのアルキレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト類、ジエチレングリコールジ(メタンアクリレート、
トリエチレングリコールジ(メタンアクリレート、ジプ
ロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチ
レングリコールジ(メタ)アクリ3/−)、ボリブロビ
レングリコールジ(メタンアクリレートなどのポリオキ
シアルキレングリー−ルジ(メタ)アクリレート類、(
11)ビスフェノールAのエチレンオキシドおよびプ四
ピレンオキシド付加物などのビスフェノールAのアルキ
レンオキシド付加物のジCメタ】アクリレート類、O1
+)ジイソシアネート化合物と2個以上のアルコール性
水酸基含有化合物を予め反応させて得られる末端イソシ
アネート基含有化合物に、さらにアルコール性水酸基含
有(メタ)アクリレート類を反応させて得られる分子内
に2個のCメタンアクリ四イルオキシ基を有するウレタ
ン変性ジ(メタ)アクリレート類、Oψ分子内に2個以
上のエポキシ基を有する化合物にアクリルrRまたは/
およびメタクリル陵を反応させて得られるエボキシジ(
メタンアクリレート類、(7)カルボン駿成分としてア
クリル酸teはメタクリル酸および多価カルボン醗とア
ルコール成分として2価以上の多価アルコールとを反応
させて得られるオリゴエステルジ〔メタンアクリレート
類などがある。
Examples of photopolymerizable compounds having two photopolymerizable double bonds in the molecule include (1) ethylene glycol di(methane acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, Alkylene glycol di(meth)acrylates such as meth)acrylate, neopentyl glycol di(methane acrylate, 1,6-hexanethioldi(methane acrylate), diethylene glycol di(methane acrylate,
Polyoxyalkylene glycol di(meth)acrylates such as triethylene glycol di(methane acrylate, dipropylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate 3/-), polypropylene glycol di(methane acrylate) ,(
11) DiC-methacrylates of alkylene oxide adducts of bisphenol A, such as ethylene oxide and tetrapyrene oxide adducts of bisphenol A, O1
+) A terminal isocyanate group-containing compound obtained by reacting a diisocyanate compound with two or more alcoholic hydroxyl group-containing compounds in advance, is further reacted with an alcoholic hydroxyl group-containing (meth)acrylate; Acrylic rR or /
and eboxydi obtained by reacting methacrylic acid (
Methane acrylates, (7) Acrylic acid te as a carboxylic acid component includes oligoester di[methane acrylates, etc.] obtained by reacting methacrylic acid and polyhydric carboxyl alcohol with a polyhydric alcohol of dihydric or higher valence as an alcohol component. .

分子内に3個以上の光重合性二重結合を有する光重合可
能な化合物としては、例えば、(+) トリメチロール
プロパントリ(メタンアクリレート、トリメチ四−ルエ
タントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール
テトラ(メタンアクリレートなどの3価以上の脂肪族多
価アルコールのポリ(メタ)アクリレート類、(1)ジ
イソシアネート化合物と3個以上のアルコール性水酸基
含有化合物を予め反応させて得られる末端イソシアネー
ト基含有化合物に、さらにアルコール性水酸基含有(メ
タンアクリレートを反応させて得られる分子内に3個以
上の(メタンアクリ四イルオキシ基を有するウレタン変
性ポリ(メタノアクリレート類、(11D分子内に3個
以上のエポキシ基を有する化合物にアクリル酸または/
およびメタクリル酸を反応させテ得られるエポキシポリ
(メタンアクリレート類などがある。
Examples of photopolymerizable compounds having three or more photopolymerizable double bonds in the molecule include (+) trimethylolpropane tri(methane acrylate, trimethy4-ethane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(methane) Poly(meth)acrylates of trivalent or higher aliphatic polyhydric alcohols such as acrylates, (1) terminal isocyanate group-containing compounds obtained by reacting in advance a diisocyanate compound and a compound containing three or more alcoholic hydroxyl groups; Alcoholic hydroxyl group-containing (urethane-modified poly(methanoacrylates) having three or more (methaneacrytetrayloxy groups) in the molecule obtained by reacting methane acrylate, (11D compounds having three or more epoxy groups in the molecule) Acrylic acid or/
There are also epoxy polys (methane acrylates, etc.) obtained by reacting methacrylic acid and methacrylic acid.

本発明で使用するエポキシ化合物囚と前記した分子内に
カルボキシル基を有する光重合性化合物@)マたは03
)と他の光重合性化合物(Oとの混合物との配合比はエ
ポキシ化合物囚二光重合性化合物〔CB)’17’!−
Fi03)+(C))=10 : 90〜90 : 1
0 (型番I+1n舘wI4−r$ h −film 
l / l−を工## sl/しjlh&(A):光重
合性化合物[: 03)または(B)+(C):tin
:80〜80:20(重量比)の範囲である。エポキシ
化合物(3)の配合量が10重量%未満では、前記した
分子内にカルボキシル基を有する光重合性化合物CB)
とエポキシ化合物(転)との反ろが実質的に少なすぎ、
接着性、耐熱性などに優れ九硬化物が得がたい。また、
エポキシ化合物(2)の配合量が90重量%を超える場
合は、硬化型樹脂組成物としての粘度が高くなシ、取扱
い性に欠けるとともに、活性光線による硬化反応の利点
、すなわち速硬化性を生かし得ない。
The epoxy compound used in the present invention and the photopolymerizable compound having a carboxyl group in the molecule as described above @) Mata 03
) and the other photopolymerizable compound (O) in a blending ratio of epoxy compound and photopolymerizable compound [CB] '17'! −
Fi03)+(C))=10:90~90:1
0 (Model number I+1n tower wI4-r$ h -film
l / l- sl / lh & (A): Photopolymerizable compound [: 03) or (B) + (C): tin
:80 to 80:20 (weight ratio). If the amount of the epoxy compound (3) is less than 10% by weight, the photopolymerizable compound CB) having a carboxyl group in the molecule described above
The reaction between the epoxy compound and the epoxy compound is substantially too small,
It has excellent adhesion and heat resistance, making it difficult to obtain a cured product. Also,
If the amount of the epoxy compound (2) exceeds 90% by weight, the curable resin composition will not have a high viscosity and will be difficult to handle, and will not take advantage of the advantage of the curing reaction with actinic rays, that is, the fast curing property. I don't get it.

本発明において、電子線以外の活性光線を使用して光重
合性化合物の光重合反応を行う場合は元類、ヘンジイン
メチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイ
ン−1−プロピルエーテル、ベンツイン、α−メチルベ
ンゾインかトノヘンジイン類、9.10−アントラキノ
ン、1−り四ルアントラキノン、゛2−クロルアントラ
キノン、2−エチルアントラキノンかどのアントラキノ
ン類、ベンゾフェノン、p−クロルベンゾフェノン、p
−ジメチルアミノベンゾフェノンなどのペンゾフヱノン
類、2−ヒドロキシ−2−メチルプルビオフェノン、1
−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2
−メチルプレピオフヱノンなどのプシピオフヱノン類、
ジペンゾスベロンなどのスペロン類、ジフェニルジスル
フィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、チオキサ
ントンなどの含イオウ化合物類、メチレンブルー、エオ
シン、フルオレセインなどの色素類などがあげられ、単
独にまたは2種以上併用して使用される。
In the present invention, when performing a photopolymerization reaction of a photopolymerizable compound using actinic rays other than electron beams, the following compounds are used: Benzoin or tonohendiynes, 9.10-anthraquinone, 1-tritetra-anthraquinone, 2-chloroanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, anthraquinones, benzophenone, p-chlorobenzophenone, p
-Penzophenones such as dimethylaminobenzophenone, 2-hydroxy-2-methylpurbiophenone, 1
-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2
- Pcipioquinones such as methylprepioquinone,
Examples include sperones such as diphenzosuberone, sulfur-containing compounds such as diphenyl disulfide, tetramethylthiuram disulfide, and thioxanthone, and pigments such as methylene blue, eosin, and fluorescein, which may be used alone or in combination of two or more.

本発明においてはこの光開始剤の配合量はエポキシ化合
物(4)と光重合性化合物との総量に対して0.05〜
20重量%であり、好ましくは0.5〜lO重責チであ
る。
In the present invention, the blending amount of this photoinitiator is 0.05 to 0.05 to the total amount of the epoxy compound (4) and the photopolymerizable compound.
The amount is 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight.

本発明においてはエポキシ基とカルボキシル基との反応
を促進させる必要がある場合は反応促進剤の添加が効果
的である。反応促進剤としては、例えば、2−メチルイ
ミダゾール、2−エチルイミダゾール、2−エチル−4
−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミ
ダゾールIなどのイミダゾール類、ベンジルジメチルア
ミン、トリエタノールアミン、N、N−ジメチルアミノ
エタノール、N、N−ジエチルアミンエタノール、N。
In the present invention, when it is necessary to promote the reaction between an epoxy group and a carboxyl group, it is effective to add a reaction promoter. Examples of the reaction accelerator include 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-ethyl-4
- Imidazoles such as methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole I, benzyldimethylamine, triethanolamine, N,N-dimethylaminoethanol, N,N-diethylamineethanol, N.

N−ジプロピルアミノエタノールなどの第3級アミv類
、トリジメチルアミノメチルフェノールのトリアセテー
トおよびトリベンゾエートなどの第3級アミン塩類など
があり、単独にまたは2種以上併用して使用される。
Examples include tertiary amines such as N-dipropylaminoethanol and tertiary amine salts such as triacetate and tribenzoate of tridimethylaminomethylphenol, which may be used alone or in combination of two or more.

本発明においてはこれら反応促進剤の添加量はエポキシ
化合物(3)と光重合性化合物との総量に対して0.0
5〜5重量−であり、好ましくは0.1〜3.5重量%
である。
In the present invention, the amount of these reaction accelerators added is 0.0 with respect to the total amount of the epoxy compound (3) and the photopolymerizable compound.
5 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3.5% by weight
It is.

本発明に使用する硬化型樹脂組成物は室温または必要に
より加温下で攪拌混合することによシ容易に製造される
。#造時の熱重合や貯蔵中の暗反応を防止するために、
ハイドロキノン、ハイドロキノン篭ツメチルエーテル、
t−ブチル−カテコール、p−ベンゾキノン、2.5−
1−ブチル−ハイドロキノン、フェノチアジンなどの公
知の熱重合防止剤を添加するのが望ましい。その添加量
は本発明に使用する光重合性化合物に対し0.001〜
0.1 X量チであシ、好ましくは0.001〜0.0
5重量%である。
The curable resin composition used in the present invention can be easily produced by stirring and mixing at room temperature or under heating if necessary. #To prevent thermal polymerization during manufacturing and dark reactions during storage,
Hydroquinone, hydroquinone methyl ether,
t-Butyl-catechol, p-benzoquinone, 2.5-
It is desirable to add a known thermal polymerization inhibitor such as 1-butyl-hydroquinone or phenothiazine. The amount added is from 0.001 to the photopolymerizable compound used in the present invention.
0.1 x amount, preferably 0.001 to 0.0
It is 5% by weight.

本発明に使用する硬化型樹脂組成物には上記添加剤の他
に、公知の着色剤、表面平滑剤、消泡剤などの各種添加
剤を必要に応じて添加することができる。
In addition to the above-mentioned additives, various additives such as known colorants, surface smoothing agents, antifoaming agents, etc. can be added to the curable resin composition used in the present invention, if necessary.

本発明の元ファイバーと発光・受光素子との具体的な固
着封止方法としては、例えばポリプロピレン樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリメチルペンテン樹脂などから成
型され九プラスチック脅ケースやガラス展ケースに、発
光素子および/または受光素子tセットした後、硬化型
樹脂組成物゛を上記プラスチック・ケースるるいはガラ
ス興ケースに注入し、次いで光ファイバーをケース内に
セットした後、微動台などにより光ファイバーと発光・
受光素子との間隔および光軸の調整を行い、の流動性を
失わせることによF) jf、 7 yイバーを固定し
九後、加熱によシ完全硬化させる。また硬化方法は、ま
ず活性光線の照射によυカルボキシル基を有する光重合
性化合物ノ)あるいは(臣と他の光重合性化合物0との
混合物を重合させカルボキシル基含有重合物とし、次い
で加熱によりエボキシイヒ金物(4)と上記重合物に含
有されるカルボキシル基とを反応させて完全硬化させる
2段階から成る。
As a specific method for firmly sealing the source fiber and the light emitting/light receiving element of the present invention, for example, the light emitting element and the light emitting element are molded from polypropylene resin, polycarbonate resin, polymethylpentene resin, etc. /Or after setting the light-receiving element, inject the curable resin composition into the plastic case or glass case, then set the optical fiber in the case, and then use a fine movement table or the like to connect the optical fiber to the light-emitting device.
The distance between the light receiving element and the optical axis is adjusted to lose the fluidity of F) jf, 7 y. After that, the fiber is fixed and completely cured by heating. In addition, the curing method involves first polymerizing a photopolymerizable compound having a carboxyl group or a mixture of a photopolymerizable compound having a carboxyl group and another photopolymerizable compound by irradiation with actinic rays to form a carboxyl group-containing polymer, and then by heating. It consists of two steps in which the epoxy metal (4) and the carboxyl group contained in the polymer are reacted and completely cured.

光重合反応条件としては、元1に20 mW/13d〜
200mW/−において時間0.1秒〜5分が好ましい
。″1九熱硬化反応東件としては温度40℃〜250℃
において時間10秒〜120分が好ましい。
The photopolymerization reaction conditions are 20 mW/13d~ for element 1.
At 200 mW/-, the time is preferably 0.1 seconds to 5 minutes. ``19 Heat curing reaction temperature: 40℃~250℃
The time is preferably 10 seconds to 120 minutes.

紫外線照射に用いる光源としては、太陽光線、ケミカル
ランプ、低圧水銀灯、面圧水銀灯、カーボンアーク灯、
キセノンランプ、メタルハライドランプなどが使用され
る。電子線を照射する場合には必ずしも光開始剤は必要
としない。
Light sources used for ultraviolet irradiation include sunlight, chemical lamps, low pressure mercury lamps, surface pressure mercury lamps, carbon arc lamps,
Xenon lamps, metal halide lamps, etc. are used. A photoinitiator is not necessarily required when irradiating with an electron beam.

力[+f/I%に用いられる熱源としては、例えは、赤
外線ヒーター、熱風加熱、高周波力ロ熱などの公知のC
発明の効果) 本発明に使用する硬化型樹脂組成物は従来の紫外線硬化
型樹脂あるいは熱硬化型樹脂とは本質的に異なる硬化反
応でちゃ、極めて短時間のうちに光ファイバーと発光−
受光素子との固着封止ができ、さらに接着性、透明性、
耐湿性、電気絶縁性、熱衝撃性などの諸性能に優れた最
終の固着硬化物を得ることができる。
As the heat source used for the power [+f/I%, for example, known C
Effects of the Invention) The curable resin composition used in the present invention has a curing reaction that is essentially different from that of conventional ultraviolet curable resins or thermosetting resins, so it can connect to optical fibers and emit light in a very short time.
It can be firmly sealed with the photodetector, and also has excellent adhesion, transparency,
A final fixed cured product having excellent properties such as moisture resistance, electrical insulation, and thermal shock resistance can be obtained.

また本発明では次のような効果が見られる。Further, the following effects can be seen in the present invention.

1)活性’X線を照射した時間に固着封止剤の流動性が
失われるため、元ファイバーと発光・受光素子との固定
化が迅速かつ、正確となり、固定後の軸ズレを極めて低
く抑えることができるため実装ラインのスピードアップ
化および製品歩留りの大巾な向上がはかれる◎ 2)活性光線硬化型樹脂では難しい厚さ士数關の肉厚部
の硬化が可能である。
1) Since the fluidity of the fixing sealant is lost during the irradiation with active X-rays, the fixation between the original fiber and the light-emitting/light-receiving element becomes quick and accurate, and axial misalignment after fixation is kept to an extremely low level. This speeds up the mounting line and greatly improves product yield. ◎ 2) It is possible to cure thick parts of several thicknesses, which is difficult to do with actinic light-curable resins.

3)接着性、透明性、耐湿性、電気絶線性、熱甲撃性な
どの諸性能に優れている。
3) Excellent performance such as adhesion, transparency, moisture resistance, electrical insulation, and thermal shock resistance.

4)硬化型樹脂組成物中のエポキシ化合物(2)と光重
合性化合物CB)!l九は(B3とじ)の混合物は相容
性が良好であり、樹脂組成物の粘度は自由に調整できる
4) Epoxy compound (2) and photopolymerizable compound CB in the curable resin composition! The mixture of l9 (B3 binding) has good compatibility, and the viscosity of the resin composition can be adjusted freely.

5)硬化型樹脂組成物は一液性でらるので作業性がよく
、かつ保存安定性にも優れており、また溶剤を使用しな
いので作業環境が良好でるる。
5) Since the curable resin composition is one-component, it has good workability and excellent storage stability, and since no solvent is used, it provides a good working environment.

6)硬化工程に必要な設備の占有面積が比較的小さくて
済み、経済的である。
6) The area occupied by the equipment required for the curing process is relatively small, making it economical.

(実施例) 以下、本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこ
れらの実施例に何ら限定されるものではない。
(Examples) Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples at all.

実施例中、部およびチとめるのは各々重量部および重量
qbf、示す。硬化型樹脂組成物およびその硬化物の性
能は次の方式にょシ測定し念。
In the examples, parts and weights are shown as parts by weight and weight qbf, respectively. The performance of the curable resin composition and its cured product should be measured using the following method.

粘度:JIS K6901に準じてブルックフィールド
型粘度計を用いて25℃で測定した。
Viscosity: Measured at 25°C using a Brookfield viscometer according to JIS K6901.

接着性;内径5關、高さ5cllのガラス管内に本発明
の硬化型樹脂組成物を注入し、次に各種党ファイバーの
ナイpン被覆層およびプラスチックプライマリ−コート
層を除去し走光ファイバーの先端5gs+を樹脂に浸漬
させ喪後、4* 880 m J /cdの積算光量で
紫外線照射を行い引続き120℃で30分間加熱を行っ
た後、硬化型樹脂と光ファイバーとの接着強度をテンシ
ロンによシ測定し次。
Adhesiveness: The curable resin composition of the present invention is injected into a glass tube with an inner diameter of 5 cm and a height of 5 cl. Next, the knife coating layer and the plastic primary coat layer of various types of optical fibers are removed to form the tip of the optical fiber. After immersing 5gs+ in the resin, it was irradiated with ultraviolet light with an integrated light intensity of 4*880 m J / cd, and then heated at 120°C for 30 minutes. Measure next.

透明性:厚さ3flの注型板を作成し、分光光度計を用
いて波長700nmでの光透過率を測定した・ 電気絶縁性:JIS K6911記載の方法に準じて体
積固有抵抗値を測定し念。
Transparency: A casting plate with a thickness of 3 fl was created, and the light transmittance at a wavelength of 700 nm was measured using a spectrophotometer. Electrical insulation: The volume resistivity was measured according to the method described in JIS K6911. Just in case.

耐熱衝撃件:前記し九接着性測定用サンプルを作成し、
これt−40℃で1時間および80’Cで1時間をワン
サイクルとして12回のヒートサイクルテストを行い、
テスト後の硬化樹脂の外観変化を目視で評価した。
Thermal shock resistance: Create a sample for adhesion measurement in the above 9.
This was subjected to a heat cycle test 12 times, with one cycle at t-40°C for 1 hour and 80'C for 1 hour.
Changes in the appearance of the cured resin after the test were visually evaluated.

実施例1 ビスフェノールA型エポキシ化合物でへるエピコー) 
1001 (油化シェルエポキシ化学社製]100部、
コハク酸モノアクリロイルオキシエチルエステル48部
、テトラヒトqフルフリルアクリレート70部を攪拌容
器に仕込み、80℃で混合攪拌し、透明な樹脂組成物(
1)を得た。得られた樹脂組成物(1)の粘度け16ポ
イズであっ九。
Example 1 Epicor with bisphenol A type epoxy compound)
1001 (manufactured by Yuka Shell Epoxy Chemical Co., Ltd.) 100 parts,
48 parts of succinic acid monoacryloyloxyethyl ester and 70 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate were placed in a stirring vessel, mixed and stirred at 80°C, and a transparent resin composition (
1) was obtained. The viscosity of the resulting resin composition (1) was 16 poise.

この樹脂組成物(113100部に対し、2−ヒドロキ
シ−2−メチルグロピオフェノンo、sls、N、N−
ジエチルアミノエタノール0.5部を配合して硬化型樹
脂組成物(&)を得た。次に積算光量4.800mJ/
dの紫外St照射し、次いで120℃で30分間加熱を
行い、樹脂組成物(a)の硬化物を得た。その体積固有
抵抗値は厚さ3關でt、s X 10m4Ω・aでおり
、光透過率1185%であった。
This resin composition (113,100 parts, 2-hydroxy-2-methylglopiophenone o, sls, N, N-
A curable resin composition (&) was obtained by blending 0.5 part of diethylaminoethanol. Next, the cumulative light amount is 4.800mJ/
The resin composition (a) was irradiated with ultraviolet St at d, and then heated at 120° C. for 30 minutes to obtain a cured product of the resin composition (a). The volume resistivity value was t, s x 10 m4 Ω·a at a thickness of 3 mm, and the light transmittance was 1185%.

又、この樹脂組成物(a)と石英系党ファイバーの接着
性を測定したところ、その引抜き強度ff 2.5〜で
あった。次に石英系ファイバーと樹脂組成物(a3との
硬化時の軸ズレを測定した。すなわち測定は内径5fi
、高さ5cIsのガラス管の底面の#1ぼ中心に発光素
子(ガリウム・アルミニウム・ヒ素カらなる化合物半導
体を使用した発光ダイオード)を固定した後、硬化製樹
脂組成物(1]をガラス管に注入し、次いで発光素子の
中心と光ファイバ−の中心がほぼ一致する様に光ファイ
バーをセットし九後、800mJ/cdの紫外線照射を
行い、硬化型樹脂組成物の硬化前後の光ファイバーの中
心と発光素子の中心との軸ズレを顕微鏡および写真撮影
によシ行っ九。紫外線照射後の軸ズレけ20μm以下で
あり、これは加熱処理後も変わらなかった。
Further, when the adhesiveness between this resin composition (a) and the quartz-based fiber was measured, the pull-out strength ff was 2.5 to 2.5. Next, we measured the axis misalignment between the quartz fiber and the resin composition (a3) during curing.
After fixing a light-emitting element (a light-emitting diode using a compound semiconductor made of gallium, aluminum, and arsenic) at the center of #1 on the bottom of a glass tube with a height of 5 cIs, the cured resin composition (1) was placed in the glass tube. Next, the optical fiber is set so that the center of the light emitting element and the center of the optical fiber almost coincide with each other, and after that, 800 mJ/cd of ultraviolet rays are irradiated to align the center of the optical fiber before and after curing with the curable resin composition. The axis misalignment with the center of the light emitting element was determined using a microscope and photography.The axis misalignment after ultraviolet irradiation was 20 μm or less, and this did not change even after heat treatment.

ヒートサイクルテスト後もワレやクラックなどが全くみ
られず曳好な耐熱衝撃性を示した。
Even after the heat cycle test, no cracks or cracks were observed, showing excellent thermal shock resistance.

実施例2 ビスフェノールAffiエポキシ化合物であるエピコー
) 828(油化シェルエポキシ化学社展〕38部、コ
ハク酸モノアクリロイルオキシエチルエステル22部お
よびビスフェノールAのエチレンオキシド4モル付加物
のジアクリレート52部を攪拌容器に仕込み、室温で混
合攪拌し、透明な樹脂組成物(2)を得た。得られ危樹
脂組成物(2)の粘度は15ボイズであった。この樹脂
組成物(2) 100部に対ジベンジルジメチルケター
ル0.5部、ベンジルジメチルアミン0.5部を配合し
て硬化型樹脂組成物ら)を得た。次に実施例1と同様に
して硬化物を得た。その体積固有抵抗値は厚さ3nで3
.6×10140@1であり、光透過率け81−で6つ
九。
Example 2 38 parts of Bisphenol Affi epoxy compound Epicor) 828 (Yuka Shell Epoxy Chemical Exhibition), 22 parts of succinic acid monoacryloyloxyethyl ester, and 52 parts of diacrylate, an adduct of 4 moles of ethylene oxide of bisphenol A, were placed in a stirring vessel. and mixed and stirred at room temperature to obtain a transparent resin composition (2). The viscosity of the obtained hazardous resin composition (2) was 15 voids. A curable resin composition was obtained by blending 0.5 part of dibenzyl dimethyl ketal and 0.5 part of benzyl dimethylamine. Next, a cured product was obtained in the same manner as in Example 1. Its volume resistivity value is 3 at a thickness of 3n.
.. It is 6 x 10140 @ 1, and the light transmittance is 81 -.

次和、実施例1と全く同様にして石英系光ファイバーと
の接着性(引抜き強度)、硬化時の光ファイバーの中心
と発光素子の中心との軸ズレおよびヒートサイクル後の
外観を測定、評価した。
Then, in exactly the same manner as in Example 1, the adhesion to the quartz-based optical fiber (pulling strength), the axis misalignment between the center of the optical fiber during curing and the center of the light emitting element, and the appearance after heat cycling were measured and evaluated.

その結果に以下の通りであった。The results were as follows.

接着性C引抜き強度) 2.3111 軸ズレ 20μm以下 耐熱衝撃性 ヒートサイクル後、ワレやクラックなど全
くみられず良好 実施例3 実施例1および実施例2で使用した樹脂組成物(a)お
よび(b) t−用いて、多成分系光ファイバーとの接
着性−多成分系党フアイバーの中心と発光素子の中心と
の軸ズレおよび耐熱衝撃性を測定、評価した。得られた
結果を第1表に示す。
Adhesion C (pulling strength) 2.3111 Axial misalignment 20 μm or less Thermal shock resistance No cracks or cracks were observed after heat cycling Good Example 3 Resin compositions (a) and ( b) Adhesion to a multi-component optical fiber, misalignment between the center of the multi-component optical fiber and the center of the light emitting element, and thermal shock resistance were measured and evaluated using T-T. The results obtained are shown in Table 1.

第 1!5! 比較例1 ビスフェノールA型エポキシ化合物であるエピコート8
28(油化シェルエポキシ化学社Ifり100部、無水
ヘキサハイドロフタル酸80部、ベンジルジメチルアミ
ン1.8部およびトリフェニルホスファイト1.8部を
攪拌容器に仕込み、50℃で混合攪拌し、透明な熱硬化
型樹脂組成物(c) ’に得た。
1st!5th! Comparative Example 1 Epicote 8, a bisphenol A type epoxy compound
28 (100 parts of Yuka Shell Epoxy Chemical Co., Ltd.), 80 parts of hexahydrophthalic anhydride, 1.8 parts of benzyldimethylamine and 1.8 parts of triphenyl phosphite were placed in a stirring container, mixed and stirred at 50°C, A transparent thermosetting resin composition (c)' was obtained.

得られた熱硬化型樹脂組成物(c)の粘度は183ボイ
ズであった。
The obtained thermosetting resin composition (c) had a viscosity of 183 voids.

次いで実施例1と全く同様にして内径5sgt、高さ5
cIIIのガラス管内に発光素子を固定した後、熱碩化
型樹脂組成*(c)を注入した。次いで石英系光ファイ
バーをガラス管の中心部に元ファイバーの中心と発光素
子の中心とがはt!一致するようにセットし、その先端
51Ist’jllj脂組成物(c)に浸漬させ、次い
で120℃で30分間加熱を行つ九。硬化後の軸ズレを
測定したところ、元ファイバーが固定するまでに20分
間以上の加熱を必要とし着しく作業性が劣り、又得られ
た軸ズレの測定値は300μm以上と着しく大きいもの
であった。また、この軸ズレの範囲内で測定ごとのバラ
ツキも大きく、精度の良い光ファイバーとの固着封止は
困難であった。
Next, in exactly the same manner as in Example 1, the inner diameter was 5sgt and the height was 5sgt.
After fixing the light-emitting element in the glass tube of cIII, the thermosetting resin composition *(c) was injected. Next, insert the quartz optical fiber into the center of the glass tube so that the center of the original fiber and the center of the light emitting element are t! Set the tips so that they match, immerse the tips in the fat composition (c), and then heat at 120° C. for 30 minutes. When we measured the axis misalignment after curing, we found that it required heating for more than 20 minutes to fix the original fiber, which was cumbersome and the workability was poor, and the measured value of the axis misalignment obtained was quite large at over 300 μm. there were. Furthermore, within this range of axis misalignment, there were large variations from measurement to measurement, making it difficult to securely seal with an optical fiber with good precision.

比較例2 ビスフェノールAのエチレンオキシド4モル付加物のジ
アクリレート40部、テトラヒト冒フルフリルアクリレ
ート15部およびトリメチロールブリパントリアクリレ
ート15部を攪拌容器に仕込み、室温で混合攪拌し、透
明な樹脂組成物(3)を得元。得られた樹脂組成物(3
)の粘度は4ボイズであった。得られた樹脂組成物(3
1100部に対しベンゾインエチルエーテル3部を配合
し紫外線硬化型樹脂組成物(d)を得た。
Comparative Example 2 40 parts of diacrylate of 4 moles of ethylene oxide adduct of bisphenol A, 15 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate, and 15 parts of trimethylolbupan triacrylate were placed in a stirring vessel, mixed and stirred at room temperature, and a transparent resin composition ( 3) Source. The obtained resin composition (3
) had a viscosity of 4 voids. The obtained resin composition (3
3 parts of benzoin ethyl ether was added to 1100 parts to obtain an ultraviolet curable resin composition (d).

次いで実施例1と全く同様にして内径5u、高さ5cI
sのガラス管内に発光素子を固定した後、紫外線硬化型
樹脂組成物(d)を注入し、石英系光ファイバーをガラ
ス管の中心部に光ファイバーの中心と発光素子の中心と
がほぼ一致するようにセットし、その先端5朋を樹脂組
成物(d)に浸漬させ、次いで積算光量4soo m 
J /−の紫外線を照射し軸ズレおよび接着性を測定し
た。この紫外線硬化型樹脂組成物(d)の硬化前後にお
ける石英系光ファイバーの中心と発光素子の中心との軸
ズレは20μm以下でろシバラツキも低いものでめった
が、接着性(引抜き強度ンは0.11’1以下であり著
しく接着性に劣るものでありfc。
Next, in exactly the same manner as in Example 1, the inner diameter was 5u and the height was 5cI.
After fixing the light emitting element in the glass tube s, the ultraviolet curable resin composition (d) is injected, and the quartz-based optical fiber is placed in the center of the glass tube so that the center of the optical fiber and the center of the light emitting element almost coincide with each other. set, its tip 5 is immersed in the resin composition (d), and then the cumulative light amount is 4 soo m.
J/- ultraviolet rays were irradiated to measure axis misalignment and adhesion. The axis misalignment between the center of the quartz-based optical fiber and the center of the light emitting element before and after curing of this ultraviolet curable resin composition (d) was less than 20 μm, and the fluctuation was low. '1 or less, and the adhesiveness is extremely poor. fc.

特許出願人 東洋紡績株式会社Patent applicant: Toyobo Co., Ltd.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1) 光ファイバーと発光素子および/ま九は受光素
子とを活性光線および加熱により硬化する硬化型樹脂組
成物を用いて固着封止することを特徴とする光ファイバ
ーと発光・受光素子との固着封止方法。
(1) Adhesive sealing of an optical fiber and a light-emitting/light-receiving element, characterized in that the optical fiber and the light-emitting element and/or the light-receiving element are firmly sealed using a curable resin composition that is cured by actinic rays and heating. How to stop.
(2)活性光線および加熱により硬化する硬化型樹脂組
成物が、分子内に少なくとも2個のエポキシ基を有する
化合物(A)および分子内にカルボキシル基を有する光
重合性化合物(B)または該化合物03)と他の光重合
性化合物(C)との混合物を含む硬化型樹脂組成物でお
ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の光ファ
イバーと発光・受光素子との固着封止方法。
(2) The curable resin composition that is cured by actinic light and heating is a compound (A) having at least two epoxy groups in the molecule and a photopolymerizable compound (B) having a carboxyl group in the molecule, or the compound 03) and another photopolymerizable compound (C). .
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0286161U (en) * 1988-12-22 1990-07-09

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JPS5943015A (en) * 1982-09-02 1984-03-09 Toyobo Co Ltd Curable resin composition
JPS5915007B2 (en) * 1980-03-04 1984-04-07 東洋ベントナイト株式会社 Fluid confluence mixing device

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